rag replacements

C HAPITRE 5 L IAISON MÉTALLIQUE

I
OU
1. Nature de la liaison métallique
1.1. Description simplifiée de la liaison métallique
La liaison métallique est l’une des trois principaux types de forces intramoléculaires, avec la liaison ionique
et la liaison covalente.

KA
La liaison métallique s’explique par la formation d’un réseau d’ions positifs (cations) baignés dans un nuage
d’électrons qui sont facilement mobiles, d’où la grande conductibilité électrique des métaux ; autrement,
un solide métallique est considéré comme étant un ensemble de cations baignant dans un nuage ou fluide
d’électrons considérés comme libres ou quasi-libres.
ER
e− e− e− e− e− e− e− e− e−
+ + + + + + + + + +
+ + + +
e− e− e− e− e− e− e− e− e− e− e−
+ + + + + + + + + + + + + + + + + +
e− e− e− e− e− e− e− e− e− e− e−

e−
+ + + +
e− e− e− e−
+ + + + + +
e− e− e− e− e− e−
=I + + + + + +
+
+
+
+ + + + + +
CH

+ + + + + + + + + + +
+ + + +
PSfrag replacements e − e− e− e− e− e− e− e− e− e− e− + +
+ + + + + + + + + +
e − e− e− e− e− e− e− e− e−

Ces électrons libres sont constitués essentiellement par les électrons de valence des atomes.

➫ Exemple :
M.

• Le Sodium Na contribue par un seul électron.

• L’Argent Ag est un métal constitué d’ions métalliques positifs Ag + qui sont placés de manière ordonnée
et baignent dans un nuage d’électrons assurant la liaison métallique et permettant une conductivité
électrique.

• L’Aluminium A`, quant à lui, va contribuer dans le nuage électronique par ses 3 électrons de valence .

La liaison métallique se forme entre les atomes de métaux. Les électrons de valence des métaux quittent
l’atome et deviennent libres. Il forment ainsi un nuage d’électrons.
La diffraction des rayons X (RX) peut nous montrer, que dans la quasi-totalité des solides métalliques, les
atomes sont régulièrement disposés aux nœuds d’un réseau cristallin par contre, il n’y a pas de technique
qui peut nous indiquer la position de ses électrons libres pour une simple raison qu’ils n’ont pas de position
précise (vision probabiliste).
La liaison métallique provient de l’attraction entre les cations (atomes ayant perdu leurs électrons de valence)
et le nuage d’électrons.
 Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5 CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH

+ + + + + +

+ + + + + +

+ + + + +

I
+

OU
PSfrag replacements
HO
OCH3
+ + + + + +
CH3
H2 C
O

C’est à cause des cette dualité {ions positifs baignant dans un nuage d’électrons mobiles} que les métaux sont

KA
durs, conducteur d’électricité et de “chaleur”, qu’ils sont malléables et ductiles.

+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +

+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +

+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +

+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +
ER
+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +

+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +
PSfrag replacements
+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +
HO
OCH3
CH3 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +
H2 C
O
CH

Ces électrons de valence sont libres de s’éloigner de leurs atomes d’origine. Lorsqu’un électron s’éloigne
un autre se déplace pour prendre sa place en raison de l’attraction électrostatique entre les cations et les
électrons.
M.

PSfrag replacements
HO
OCH3
CH3
H2 C
O

1.2. Comparaison
On peut faire une comparaison entre les 3 types de liaisons fondamentales pour pouvoir tirer un classement
relatif de ces dernières.

Na+ C`− F F
PSfrag replacements

Liaison ionique Liaison métallique Liaison covalente

M. CHERKAOUI 2 / 11 Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH

CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5

Les liaisons sont classées en fonction de l’énergie qu’il faut communiquer pour les rompre, ce qui conduit à
distinguer les liaisons fortes et les liaisons faibles.

Ordre de grandeur
PSfrag replacements Conséquences Nature des liaisons
d’énergie (kJ.mol−1 )
Li 200 6 E`iaison 6 800 I stabilité des molécules
ais • liaison covalente
on

I
sf I stabilité des macromolécules
or 80 6 E`iaison 6 900 • liaison métallique

OU
te I cohésion des solides
s
Eliaison > 100 kJ.mol−1 600 6 E`iaison 6 1000 cristallins • liaison ionique

I Formation des chaînes moléculaires

Li
ais I Points des changement d’états élevés
on I Stabilité des supramolécules biochimiques • liaison hydrogène
sf (enzymes, ADN, protéines)
ai Eliaison ∼ 0, 5 à 50 kJ.mol−1
bl I Forces d’orientation (K EESOM) • liaisons de
es VAN DER WAALS

KA
I Forces d’induction (D EBYE)
I Forces de dispersion (L ONDON)

On peut voir que les liaisons métalliques sont plus faibles que les liaisons ioniques et covalentes.

2. Propriétés physiques essentielles des métaux

ER
Les métaux sont brillants, malléables, ductiles, et bons conducteurs de “chaleur” et d’électricité.
C’est le flux d’électrons libres qui permet d’expliquer la capacité des métaux à conduire la chaleur et
l’électricité.

2.1. Conductivité thermique

CH

Les métaux sont connus pour leur conductivité thermique qui est très importante. Si le métal est chauffé en
un point, la délocalisation des électrons permet un transfert de l’énergie thermique par leur agitation. D’ou
une propagation de l’énergie thermique (“chaleur”) dans tout le métal provoquant ainsi une élévation de la
température du solide dans sa totalité.

Conductivité thermique
Métaux Symbole

λ W.m−1 .K−1
M.

Aluminium A` 237
Cuivre Cu 386
Fer Fe 80
Nickel Ni 91
Plomb Pb 35
Zinc Zn 116
Argent Ag 429
Or Au 318
Mercure Hg 8, 25

L’énergie thermique se transmet par conduction de la partie chaude vers la partie froide sans transport de ma-
tière.

→
− −−→
N.B. : La conduction thermique dans les métaux suit la loi de F OURIER j th = −λgrad (T ) : la chaleur se
propage des zones les plus chaudes (haute température T ) vers les zones froides.

Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH 3 / 11 M. CHERKAOUI

Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5 CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH

La diffusion ou conduction thermique ne s’ac-

Tige métallique
compagne donc pas d’un mouvement macrosco-
pique de la matière. Dans les solides métalliques,
la conduction thermique s’explique surtout par
le mouvement des électrons libres. Il en résulte
que les bons conducteurs électriques sont aussi les Flamme
bons conducteurs thermiques.

I
Lorsqu’on chauffe un métal, les électrons libres
PSfrag replacements
commencent rapidement à vibrer, l’augmentation

OU
de l’énergie cinétique accompagne une tempéra- r
nv1 > nv2
nv2
ture accrue.

+ + + + + + +

KA
+ + + + + + +

+ + + + + + +
200◦ C
+ + + + + + +

100◦ C
ER

PSfrag replacements

F
CH

Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique

2.2. Conductivité électrique

Les métaux sont aussi de bons conducteurs électriques. Sous l’effet d’un champ électrique, même faible, on
assiste au passage d’un courant. Ceci est lié à la facilité qu’ont les électrons à se déplacer dans le solide.
M.

Conductivité électrique
Métaux Symbole

σ S.m−1
Aluminium A` 3, 53 × 107
Cuivre Cu 5, 92 × 107
Fer Fe 3, 53 × 107
Nickel Ni 1, 83 × 107
Plomb Pb 3, 53 × 107
Zinc Zn 3, 53 × 107
Argent Ag 6, 21 × 107
Or Au 4, 44 × 107
Mercure Hg 1, 04 × 106

→
− −−→
N.B. : La conduction électrique des métaux vérifie la loi d’O HM locale j e = −σ grad (V ) : le courant
électrique parcoure le métal des zones de potentiel électrique V le plus élevé vers les zones de potentiel
→
− −−→
électrique le plus bas. E = −grad (V ) étant le champ électrique associé au potentiel V .

M. CHERKAOUI 4 / 11 Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH

 CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5

+ + + + + + + + + + + + + +

+ + + + + + + + + + + + + +

+ + + + + + + + + + + + + +

+ + + + + + + + + + + + + +

+ + + + + + + + + + + + + +

I
+ + + + + + + + + + + + + +
PSfrag replacements
+ + + + + + + +

OU
+ + + + + +
HO
OCH3
CH3 + + + + + + + + + + + + + +
H2 C
O

Lorsqu’un courant électrique est débité dans un métal sous l’action d’un générateur, les électrons entrent d’un
côté, ce qui provoque la répulsion et la génération d’un mouvement à l’intérieur du nuage d’électrons et un
nombre d’électrons égal au nombre entrant sort du métal.

+
+

+
+

+
+

+
+

+
KA +

+
+

+
+

+
+

+
+

+
ER
+ + + + + + + + + +

sens du courant

+ + + + +

+ + + + +

+ + + + +
PSfrag replacements
CH

100◦ C + + + +
+
200◦ C
F
+ + + + +
Liaison covalente
Liaison métallique

Les meilleurs conducteurs électriques sont l’or (Au), l’argent (Ag) et le cuivre (Cu).

Argent : Ag Cuivre : Cu Or : Au
M.

PSfrag replacements

N.B. : La conduction électrique et la répartition énergétique des électrons dans les métaux trouvent leurs
explications dans le cadre d’une théorie quantique dite théorie des bandes.

2.3. Propriétés optiques

Pourquoi les métaux sont brillants ?
Les métaux sont de bons réflecteurs de la lumière. Les électrons libres sont excités par le champ électroma-
gnétique du rayonnement incident par désexcitation ils réémettent les radiations lumineuses absorbées sans
perte d’énergie. c’est le nuage d’électrons très mobiles est celui qui rend les métaux brillants. Ils absorbent
et réémettent presque l’ensemble des radiations situées dans le domaine du visible.

Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH 5 / 11 M. CHERKAOUI

 Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5 CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH

I
OU
PSfrag replacements
Na+
C`−
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique

KA
Les photons de lumière sont plus facilement absorbés par des électrons libres qui peuvent facilement accéder
à un niveau d’énergie plus élevé. Quand les électrons redescend d’un niveau, l’énergie est ré-émise sous
forme de lumière.
ER
PSfrag replacements
Na+
C`−
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique
CH

Ainsi, la couleur du métal est déterminée par la longueur d’onde de la lumière émise

PSfrag replacements
Na+
C`−
M.

F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique

PSfrag replacements
Na+
C`−
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique

2.4. Propriétés mécaniques

Les métaux sont malléables et ductiles. On peut les étirer et les déformer dans plusieurs directions. Ces
propriétés supposent la possibilité d’un glissement des plans du cation les uns par rapport aux autres sans
qu’il y a rupture du réseau du solide métallique.

Ces propriétés nous permettent d’étirer les métaux en fils fins ou les tourner volontairement en différentes
formes géométriques.

M. CHERKAOUI 6 / 11 Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH

 CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5

PSfrag replacements
HO
OCH3

I
CH3
H2 C

OU
O

2.4.1. Malléabilité des métaux

Le nuage d’électrons mobiles explique aussi la nature malléable des métaux.

Cas d’un cristal ionique − Si l’on frappe un cristal ionique avec un marteau, il se brise parce que la force
appliquée rapproche les ions.

KA
ER
PSfrag replacements
100◦ C
200◦ C
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique

Ces ions rapprochés se repoussent violemment les uns les autres, ce qui brise le cristal.
CH

PSfrag replacements
100◦ C
200◦ C
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique
M.

En revanche si l’on frappe un solide métallique avec un marteau, il ne se casse pas mais il se déforme. Les
métaux sont donc susceptibles de se déformer en réponse à une force appliquée.

PSfrag replacements
100◦ C
200◦ C
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique

Le nuage d’électrons mobiles protège les cations les uns des autres empêchant une répulsion violente et
permettant au métal de changer de forme. Le métal le plus malléable est l’or Au.

Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH 7 / 11 M. CHERKAOUI

Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5 CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH

2.4.2. Ductibilité des métaux

Pourquoi les métaux sont-ils ductiles ? Les propriétés similaires à la malléabilité des métaux est leur capacité
à être étirés en longs fils minces. Cette propriété est appelée ductilité.

I
OU
PSfrag replacements
HO
OCH3
CH3
H2 C
O

KA
Cas des composés ioniques − Les composés ioniques ne sont pas ductiles pour la même raison qu’ils ne
sont pas malléables en général.

Tréfilerie
ER

Tréfilerie
CH

Tréfilerie
M.

PSfrag replacements

200◦ C
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique

Si l’on force un composé ionique à former un long cylindre, il se brise en raison de la répulsion des ions
comme c’est montré ci-après

PSfrag replacements
Tréfilerie
200◦ C
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique

M. CHERKAOUI 8 / 11 Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH

 CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5

Cas des composés métalliques − En revanche, un métal peut être étiré sous une longue forme cylindrique
car les cations peuvent s’aligner, étant protégés les uns des autres par le nuage d’électrons qui circule autour
d’eux. Ce phénomène est concevable puisque les cations peuvent être déplacés les uns par rapport aux autres
sans grande incidence sur la stabilité du cristal métallique tant que le nuage électronique tolère la contrainte
et continue d’assurer la cohésion de l’ensemble du métal. Cette propriété est à l’origine des fortes densités et
des points de fusion élevés des métaux.

I
Tréfilerie

OU
KA
Tréfilerie
ER
CH

Tréfilerie

PSfrag replacements

200◦ C
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique
M.

Le métal le plus ductile est le platine Pt.

PSfrag replacements
Tréfilerie
200◦ C
F
Liaison ionique
Liaison covalente
Liaison métallique

2.5. Structures cristallines répandues des métaux

Les métaux sont généralement des solides à structures cristallines très marquées. Les cations forment un
réseau compact qui baigne dans un nuage d’électrons plus ou moins délocalisés. La majeure partie des
métaux cristallisent dans au moins une des structures compactes HC (Hexagonale Compacte) ou CFC

Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH 9 / 11 M. CHERKAOUI

 Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5 CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH

(Cubique à Faces Centrées) ou pseudo-compacte CC (Cubique Centré). Il est possible pour certains métaux
de passer, en fonction de la température et de la pression, d’une structure à une autre. On peut rencontrer par
exemple :
I une structure cubique centrée (CC) : cas du tungstène W ;
Atome W

I
OU
PSfrag replacements

KA
maille CC
I une structure cubique à faces centrées (CFC) : cas de l’argent Ag ;
Atome Ag
ER
CH

PSfrag replacements

maille CFC
I une structure hexagonale compacte (HC) : cas du titane Ti ;
Atome Ti
M.

PSfrag replacements

maille HC
Presque tous les métaux sont solides à température ambiante sauf 5 autres métaux dont les point de fusion
sont proches de la température ambiante à savoir le mercure Hg, le francium Fr, le césium Cs, la gallium Ga
et le rubidium Rb.

3. Exemples d’utilisations et applications des métaux

Certains métaux sont utilisés en médecine comme :

M. CHERKAOUI 10 / 11 Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH

 CLE-PC (S2) _ ENS *** M ARRAKECH Cours _ Liaisons Chimiques _ Chap.5

➦ Dispositifs médicaux (le tantale (Ta) et le Titane (Ti)) ;

I
OU
PSfrag replacements
+
e−
=I

➦ Amalgames dentaires l’or (Au), l’étain (Sn) ou l’argent (Ag))

PSfrag replacements
+
e−
=I

D’autres métaux trouvent leur application en biologie comme :

KA
ER
H2 C CH3
PSfrag replacements

H3 C X
N N C` O
S S C≡
CH

MgII
N N Ni Ru
H3 C CH3
S S

C≡
C`

O O O
HO OCH3
O c1 X : CH2 −CH3
M.

c2 X : CH=CH2

Université C ADI AYYAD — M ARRAKECH 11 / 11 M. CHERKAOUI