Thermodynamique

AIDE-MMOIRE DE THERMODYNAMIQUE
ENSAM CER de Lille, Didier Descamps 28 mai 2008

4.3.4 1 Introduction 1.1 Gnralits . . . . . . . . . 1.2 Systme thermodynamique . 1.3 Variable thermodynamique . 1.4 Diffrents tats de la matire quations de Bernoulli . . . . 15 16 16 17 19 20 21 22 22 22 25 25 26 26 27 27 27 29 29 29 30 31 33 33 33 34 34
3 5 Premier principe de la thermodynamique 5.1 Systme en vase clos . . . . . . . . . 3 4 5.2 Systme ouvert . . . . . . . . . . . . 4 5 6 Deuxime principe 6.1 noncs . . . . . . . . . . . . . . . . 2 Thermomtrie 6 6.2 Rendements . . . . . . . . . . . . . . 2.1 Principe zro de la thermody6.3 chelle thermodynamique des temnamique . . . . . . . . . . . . . . . . 6 pratures . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1.1 Systme deux corps . . . . . 6 6.3.1 Cycle de Carnot . . . . . . . . 2.1.2 Systme trois corps . . . . . 7 6.3.2 chelle thermodynamique et 2.2 Choix dun thermomtre . . . . . . . 7 rendement de Carnot . . . . . 2.3 Quelques thermomtres industriels . . 8 7 Entropie 3 Calorimtrie 8 7.1 Cycle de Carnot. . . . . . . . . . . . 7.2 Dnition de lentropie . . . . . . . . 4 Travaux dvolution 10 7.2.1 Transformation rversible . . 4.1 Quelques dnitions . . . . . . . . . 10 7.2.2 Transformation irrversible . . 4.1.1 Transformation isobare . . . . 10 7.2.3 Troisime principe . . . . . . 4.1.2 Transformation isochore . . . 10 7.2.4 quations de lnergie . . . . 4.1.3 Transformation isotherme . . 10 4.1.4 Transformation adiabatique . 10 8 Gaz parfaits 4.1.5 Transformations rversible et 8.1 Loi dtat . . . . . . . . . . . . . . . irrversible . . . . . . . . . . 10 8.2 Limites du modle . . . . . . . . . . 4.1.6 Cycle thermodynamique . . . 11 8.3 Cfcients calorimtriques, nergie 4.2 Systme ferm . . . . . . . . . . . . 11 interne, enthalpie . . . . . . . . . . . 4.2.1 Travail en vase clos . . . . . . 11 8.4 Expression de lentropie des gaz par4.2.2 Thorme de lnergie cinfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . tique . . . . . . . . . . . . . 12 4.3 Systme ouvert . . . . . . . . . . . . 13 9 Transformations des gaz parfaits 9.1 Isotherme . . . . . . . . . . . . . . . 4.3.1 Cas dune volution rversible 13 9.2 Isobare . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.3.2 Cas dune volution irrversible 14 9.3 Isochore . . . . . . . . . . . . . . . . 4.3.3 Rpartition des travaux dans une machine . . . . . . . . . 14 9.4 Isenthalpe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.5 9.6
9.7
Adiabatique rversible . . . . . . . Polytropiques . . . . . . . . . . . . 9.6.1 Compression rversible refroidie . . . . . . . . . . . . 9.6.2 Compression irrversible . . 9.6.3 Dtente irrversible . . . . . Adiabatique avec transfert de masse 9.7.1 Temprature totale, enthalpie totale . . . . . . . . . . . . 9.7.2 Pression totale . . . . . . .
. . . . . . . .
35 13 Rendements 13.1 Compressions . . . . . . . . . . . 35 13.1.1 Compressions refroidies . 13.1.2 Compressions adiabatiques 37 13.2 Dtentes . . . . . . . . . . . . . . 37 13.3 Cycles de conversion dnergie . . 37 13.3.1 Moteur . . . . . . . . . . 37 13.3.2 Thermopompe . . . . . .
. . . . . . .
. . . . . . .
60 61 61 61 63 63 63 64 65 65 65 66 67 68 68 68 69 71 71 71 71 72 72 72 72 73 74 75 75 75 77 77 78 80 80 81 82 84
10 Gaz parfaits et diagrammes 10.1 Diagramme de Clapeyron (p,v) . . . 10.1.1 Reprsentation des principales transformations . . . . 10.1.2 Reprsentation des travaux . 10.2 Diagramme entropique (T,s) . . . . 10.3 Compressions dans (T,s) . . . . . . 10.3.1 Isotherme rversible . . . . 10.3.2 Adiabatique rversible . . . 10.3.3 Polytropique rversible . . . 10.3.4 Polytropique irrversible . . 10.3.5 Compressions tages . . . 10.4 Dtentes dans (T,s) . . . . . . . . . 10.4.1 Dtente rversible . . . . . 10.4.2 Dtente irrversible . . . . . 10.5 Quelques autres diagrammes . . . . 11 Fluides rels 11.1 Espace (T,v,p) . . . . . . . . . . . . 11.2 Diagramme entropique . . . . . . . 11.3 Tables . . . . . . . . . . . . . . . . 11.3.1 Tables de vapeur sature . . 11.3.2 Tables de vapeur surchauffe 11.4 Chaleurs massiques . . . . . . . . . 12 Mlanges de uides 12.1 Mlanges de gaz parfaits . . . . . . 12.2 Air humide . . . . . . . . . . . . . 12.2.1 Gnralits . . . . . . . . . 12.2.2 Compressions et dtentes de lair humide . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . .
. . . . . .
. . . .
38 14 Exergie et anergie 39 14.1 Prsentation gnrale . . . . . . . . . 14.2 Cycle de Carnot . . . . . . . . . . . . 40 14.3 Dnitions . . . . . . . . . . . . . . . 40 14.4 Reprsentations graphiques . . . . . . 14.5 Rendements exergtiques . . . . . . . 40 14.5.1 Compressions et dtentes . . . 41 14.5.2 changes de chaleur . . . . . 14.5.3 Cycles de conversion dnergie 42 44 15 Exemples et exercices 44 15.1 Thermomtrie & calorimtrie . . . . . 45 15.1.1 Chaleur massique dun mtal . 45 15.1.2 Frein hydraulique . . . . . . . 46 15.2 Premier et deuxime principes . . . . 46 15.2.1 changes de chaleur et entropie 48 15.3 Gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . 49 15.3.1 Constantes de lair . . . . . . 15.3.2 volution en vase clos . . . . 49 15.3.3 Compression adiabatique 49 rversible . . . . . . . . . . . 15.3.4 coulements grande vitesse. 51 15.4 Fluides rels . . . . . . . . . . . . . . 51 15.4.1 tude dune chaudire . . . . 52 15.4.2 Dtente de vapeur deau . . . 54 15.4.3 Compressions dun uide 54 frigorigne . . . . . . . . . . 55 15.4.4 Dtente par laminage . . . . . 55 15.5 Exergie et anergie . . . . . . . . . . . 15.5.1 Compression polytropique 56 rversible . . . . . . . . . . . 56 15.5.2 Compression polytropique ir57 rversible . . . . . . . . . . . 57 15.5.3 Chauffage dun uide . . . . . 58 16 Bibliographie sommaire.
E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps
Aide-Mmoire de Thermodynamique
Introduction

1.1 Gnralits
Ce papier na pas pour ambition de remplacer un cours, mais simplement daider le lecteur se rafrachir la mmoire aprs ou longtemps aprs le cours. La bibliographie est abondante et on ne lit jamais assez1 . La thermodynamique, tymologiquement la force du feu , est ne avec la rvolution industrielle et la machine vapeur, au dbut du XIXme sicle. cette poque, utiliser la puissance du feu pour remplacer le travail musculaire de lhomme ou de lanimal tait -et juste titre !- considr comme un progrs technique fondamental2 . Elle est devenue un des fondements de la physique et de la mcanique, elle a apport sa contribution au dveloppement de la physique moderne (mcanique quantique, astrophysique, cosmologie,. . . ), et continue ellemme se dvelopper3 . La thermodynamique a pour objet essentiel ltude des diffrents tats de la matire, et des changes de travail et de chaleur entre corps. Elle est donc en
1. On trouvera une bibliographie de base en page 84. 2. Sadi Carnot publie en 1824 son clbre ouvrage Rexions sur la puissance du feu et les machines propres dvelopper cette puissance qui apporte une thorie pour des machines qui fonctionnaient dj fort bien lpoque sur des bases empiriques. Un fac-simil est disponible sur http ://gallica.bnf.fr/ 3. Voir [ROS68] et [PER97]. La thermodynamique fait-elle partie de la physique, ou bien en est-elle un pralable ? Je laisse cette question dpistmologie au philosophe.
INTRODUCTION
continuit avec la mcanique des uides et ltude des transferts thermiques. Dans ce sens restrictif elle aurait pu tout aussi bien tre appele thermomcanique . La thermodynamique prcise le sens des changes nergtiques. Avec elle apparat dans la physique la che du temps inconnue de la mcanique rationnelle. Il existe une approche microscopique de la thermodynamique qui interprte les diffrentes variables dun corps (temprature, pression, viscosit,. . . ) comme le rsultat statistique du comportement des atomes ou molcules constituant ce corps (chocs sur les parois, entre particules, vitesses moyennes,. . . ). Cette approche cintique ne sera pas aborde ici. Nous nous bornerons une tude macroscopique de la thermodynamique qui considre les corps comme des milieux continus. Ce point de vue est adapt une utilisation industrielle et fournit un outil indispensable ltude des machines assurant des changes dnergie comme les moteurs, compresseurs, turbines, turboracteurs, etc. Lesprit de ce papier est donc celui de lingnieur mcanicien qui sintresse aux machines thermiques, et non celui du physicien, et encore moins celui du chimiste.
1.2 Systme thermodynamique

Un systme thermodynamique est une quantit de matire isole du reste du monde par la pense. La notion de frontire avec lextrieur est insparable de celle de systme. Un systme thermodynamique peut tre, par exemple, leau contenue dans une bouteille, ou bien la bouteille elle-mme, ou bien lensemble des deux. Sans parler du bouchon. . . On distingue deux types de systmes : Les systmes ferms qui sont constitus dune masse xe changeant du travail et de la chaleur avec lextrieur, mais sans renouvellement de matire. Leau de la bouteille bouche ou lair dans le cylindre dun compresseur, tant que les clapets sont ferms, sont des exemples de tels systmes ferms. Les systmes ouverts qui changent du travail et de la chaleur avec lextrieur, mais galement de la matire. Leau contenue dans une pompe centrifuge en fonctionnement est un exemple dun tel systme. La frontire est alors constitue de lenveloppe de la pompe (tanche la matire eau), mais aussi des sections des brides dentre et de sortie qui sont traverses par le uide en mouvement. Les situations industrielles son gnralement de ce type.
1.3 Variable thermodynamique

On distingue les variables selon quelles sont microscopiques ou macroscopiques. Lapproche microscopique de la thermodynamique utilise par exemple la rpartition des vitesses des molcules, les distances entre molcules, etc. Ces variables sont dites microscopiques. Lapproche macroscopique qui seule nous intresse ici permet la description globale dun systme. Parmi ces variables macroscopiques, on distingue : E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 4 Aide-Mmoire de Thermodynamique
1.4 Diffrents tats de la matire
des variables intensives qui ne dpendent pas de la masse du systme, comme la pression p, la temprature T , le volume massique v. La norme reprsente ces variables intensives par des caractres minuscules, exception faite de la temprature quand elle est exprime en kelvin. des variables extensives qui sont additives et proportionnelles la masse comme le poids, le volume. Elles sont notes en majuscules. La plupart des raisonnements thermodynamiques se basent sur les variables intensives. On fait galement une distinction entre les variables qui sont des grandeurs dtat et celles qui ne le sont pas. La forme diffrentielle dune grandeur dtat est mathmatiquement une diffrentielle totale exacte. Cela signie physiquement que ltat du systme un instant donn suft la caractriser, et que sa variation est indpendante du chemin parcouru pour arriver cet tat. La pression, le volume massique, la temprature sont des exemples de grandeurs dtat. Le travail et la chaleur changs ne sont pas en gnral des grandeurs dtat ; elles ne sont pas des diffrentielles totales exactes, elles dpendent du mode dchange de travail et de chaleur, donc du chemin parcouru.
1.4 Diffrents tats de la matire

Presque tous les corps purs peuvent se rencontrer selon diffrents tats ou phases comme ltat solide, ltat liquide ou ltat gazeux. On rencontre galement des intermdiaires comme les tats pteux, ou exotiques comme les plasmas. La thermodynamique industrielle expose ici sintresse presque exclusivement aux phases liquide et gazeuse4 . La variance est le nombre de variables intensives ncessaire et sufsant la description dun systme. La rgle de Gibbs relie cette variance V au nombre C de constituants chimiques diffrents du systme et au nombre de phases simultanment en prsence. La rgle de Gibbs scrit V 2 =C (1) Exemples : 1. un corps pur sous forme uniquement gazeuse. C = = 1 V = 2 Les valeurs de deux variables (T et p par exemple) permettent de calculer toutes les autres (v, h, , etc. . . ). 2. un corps pur sous deux phases (butane liqu dans sa bouteille, par exemple). V = 1 et la seule mesure de T suft connatre p,v, . . . 3. un corps pur sous trois phases. V = 0. Ce sont les fameux points triples, uniques pour chaque corps5 et pour lesquels toutes les variables sont dtermines. Par exemple, on trouve pour leau au point triple T3 = 273,16 K soit 0,01C, et p3 = 611 Pa
4. Une tude plus complte des changements de phase sera effectue au chapitre 11 5. sauf lhlium. voir [PER97].
THERMOMTRIE
2 Thermomtrie
Les grandes personnes ne comprennent jamais rien toutes seules, et cest fatigant, pour les enfants, de toujours et toujours leur donner des explications. A. de Saint-Exupery "Le Petit Prince"
2.1 Principe zro de la thermodynamique

Comme tout principe de physique, le principe zro ne se dmontre pas. On se borne constater quil nest jamais en contradiction avec lexprience. Il en est de mme des rgles comme celle de Gibbs. 2.1.1 Systme deux corps Soit un systme constitu de deux uides A et B, spars lun de lautre par une paroi tanche et conductrice de la chaleur, et spars de lextrieur par une paroi adiabatique, cest dire idalement non conductrice (gure 1(1)). Comme toutes les parois sont indformables les uides ne peuvent changer de travail ni entre eux, ni avec lextrieur6. Seul lchange de chaleur entre compartiments est possible.
(1) parois conductrices parois adiabatiques (2)
A A B C B
F IG . 1 le principe zro Quels que soient leurs tats initiaux, les uides A et B tendent vers un tat commun dquilibre o lchange de chaleur cesse. Le temps ncessaire pour atteindre cet tat dpend des masses de uide et de la conductivit de la paroi, mais lquilibre nal est indpendant de la nature de cette paroi. Ce quelque chose de commun ces deux uides est tout simplement la temprature7 . A lquilibre on a TA = TB Remarque : La thorie cintique nous fournit une reprsentation simple de la temprature. La relation (2) sapplique aux gaz monoatomiques et lie la temprature absolue T la masse molaire M, la constante des gaz parfaits R, et la
6. Pour changer du travail, un uide doit agir sur les parties mobiles dun solide, comme un piston, ou laubage dune turbomachine. 7. Si la paroi tait inniment dformable mais adiabatique, ce quelque chose serait la pression.
2.2
Choix dun thermomtre
vitesse moyenne des molcules c T= M 2 c 3R (2)
Cette relation montre que la tempture est proportionnelle lnergie cintique des particules du gaz. 2.1.2 Systme trois corps Soit le systme suivant o A est en quilibre avec B et B avec C (gure 1(2)). Il est vident que dans ces conditions A est en quilibre avec C : si deux corps sont en quilibre avec un mme troisime, ils sont en quilibre entre eux. Encore une fois la grandeur commune est la temprature.
2.2 Choix dun thermomtre

Les sensations de chaud ou de froid du corps humain sont videntes mais subjectives. Elles subissent de nombreuses grandeurs dinuence comme lhumidit ou la forme physique de la personne, et des variations dun individu lautre. Do le besoin dun thermomtre, cest dire dune grandeur g(t) qui ait toutes les qualits requises pour la mesure. Parmi ces qualits on trouve la dlit, la sensibilit, la linarit, la biunivocit, etc. . . Cest prcisment la linarit qui est proccupante : la vrier suppose quon dispose au pralable dune chelle de temprature et le choix dune telle chelle ne peut se faire de faon arbitraire. Lexemple absurde suivant montre la difcult de la chose. On veut utiliser comme thermomtre la proprit de dilatation des mtaux selon la temprature. Soient deux barres A et B de mtaux diffrents et de mme longueur 0C (glace fondante). 100C (eau bouillante sous 1 bar), la barre A montre une augmentation de longueur de 10 mm et la barre B sallonge de 20 mm. une mme temprature intermdiaire, A sallonge de 5 mm et B de 12 mm. Si on choisit arbitrairement A comme rfrence cette temprature est 50C et la dilatation de B est non linaire. Si on choisit B, la temprature est 60C et la dilatation de A est non linaire. Et peut-tre ni A ni B ne sont linaires, compars une troisime rfrence. Les gaz faible masse volumique montrent pour la plupart un bon accord entre eux. Ils ont pendant longtemps constitu la rfrence commune. Si deux gaz diffrents sont initialement la mme pression et la mme temprature, ils garderont une pression commune si la temprature varie sous un volume constant, ou un volume commun si la temprature varie pression constante. Un thermomtre peut tre fabriqu en mesurant la pression dun gaz maintenu volume constant. Soit lexemple suivant : un gaz monoatomique est 1 bar 0C et 1,3663 bar 100C. On suppose la relation linaire p = a. + b . On en dduit que a = 3,663.103 bar/C et que b = 1 bar Pour p = 0 on a = 273C. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 7 Aide-Mmoire de Thermodynamique
CALORIMTRIE
En effectuant un changement dorigine p = a b = a b a = aT (3)
on retrouve lchelle Kelvin ou absolue8 des tempratures, puisque b/a = 273.
2.3 Quelques thermomtres industriels

Il nest pas possible de recenser ici tous les procds industriels de mesure des tempratures. Le lecteur se rapportera au trs bon livre de Asch & al.[ASC83], ainsi qu [PER97] et [BRU68]. Peuvent tre cits en vrac : les thermomtres dilatation de liquide, thermomtres variation de rsistance lectrique (PT100 par exemple). les thermocouples. les thermomtres optiques. les thermomtres variation de la frquence de rsonance dun quartz ou dune cramique.
3 Calorimtrie
Qui prte rire nest pas sr dtre rembours. Raymond Devos. Les notions de temprature et de quantit de chaleur sont bien diffrentes. Pour faire passer une masse m dun corps de la temprature t1 la temprature t2 il faut apporter une quantit de chaleur Q. Cette quantit est proportionnelle m et t2 t1 , mais elle dpend aussi de la transformation et de la nature du corps : Q est une forme de lnergie et sexprime en joules9 . C = mc est la capacit thermique du corps (J/K ou J/C). c sappelle la capacit thermique massique, plus couramment appele chaleur massique. Elle peut varier avec la temprature et elle a pour unit S.I. le joule par kilogramme et par kelvin (J kg1 K1 ). Comme c = f (t), on connat en gnral une valeur de c moyenne entre t1 et t2 cmoyen = et la temprature t on a c(t) = lim q2 q dq = t2 t t2 t dt (5) q2 q1 t2 t1 (4)
8. Lchelle du thermomtre gaz se confond en trs bonne approximation avec lchelle thermodynamique des tempratures base sur le cycle de Carnot. ( page 24.) 9. Jusquau milieu du XIX sicle, on pensait que la chaleur tait un uide particulier, le calorique . Daprs le Premier Principe de la Thermodynamique, travail et quantits de chaleur sont deux formes de lnergie et ont donc la mme unit. suivre . . .
Remarque : certaines units de quantits de chaleur maintenant interdites ont pourtant la vie dure. Cest le cas de la calorie10 que mdecins, ditticiens et chauffagistes ne sont pas prts dabandonner ! Il faut donc encore se souvenir que : 1 calorie est la quantit de chaleur ncessaire pour faire passer 1 gramme deau de 14,5C 15,5C. 1 calorie = 4,185 joules 1 thermie = 1 mgacalorie = 4185,106 kjoules 1 frigorie = - 4185 joules, soit une kilocalorie ngative. Cette unit trange est encore utilise, comme son nom lindique, par certains frigoristes. Le kilowattheure est dusage lgal : 1 kWh = 3,6 MJ T Tv
Tf
solide + liquide liquide
liquide + vapeur
vapeur ou gaz
solide
temps F IG . 2 Chaleurs latentes de fusion et de vaporisation. Des quantits de chaleur peuvent tre aussi changes entre un corps et lextrieur sans que ce corps ne subisse de variations de temprature. Cest le cas des changements de phase. Il faut apporter des quantits de chaleur pour faire fondre un glaon deau passant de ltat solide, 0C ltat liquide, 0C. Il faut galement en apporter pour passer de ltat liquide 100C ltat vapeur 100C. Ces quantits de chaleur sont appelles chaleurs latentes de fusion et de vaporisation. En chauffant pression constante et puissance constante dq/dt un corps initialement solide, on observe deux paliers qui correspondent aux tempratures de fusion T f et de vaporisation Tv et aux chaleurs latentes associes comme le montre la gure 2. Pendant ces paliers il y a deux phases simultanment en prsence.11 (rappel : on ne peut observer trois phases en prsence la mme temprature quau point triple.)
10. Le systme S.I. est le seul lgal en France depuis le 1er janvier 1962, lusage de la calorie est interdit depuis le 31 dcembre 1977. Je serais personnellement plutt favorable lutilisation du terme calorie, mais titre de vocabulaire exclusivement, pour remplacer laffreuse expression "quantit de chaleur". 11. Certains corps, comme le CO2 , ont une pression de point triple suprieure la pression atmosphrique. Aux pressions ordinaires ils passent directement de ltat solide ltat de vapeur et on nobserve quun palier. Ce phnomne est appell la sublimation
TRAVAUX DVOLUTION
4 Travaux dvolution
Lorsque lon ne travaillera plus les lendemains des jours de repos, la fatigue sera vaincue. Alphonse Allais.
4.1 Quelques dnitions

4.1.1 Transformation isobare Une transformation isobare est une transformation o la pression est maintenue constante. Le passage dun uide dans un changeur de chaleur ou une chaudire est un exemple de transformation isobare tant quon peut ngliger les pertes de charge et les variations dnergie cintique. 4.1.2 Transformation isochore Une transformation isochore ou isovolume est une transformation durant laquelle le volume est maintenu constant. Comme les liquides sont en gnral des uides quasiment incompressibles, toutes leurs transformations peuvent tre considres comme isochores. Le volume tant une variable extensive, cest le volume massique qui est constant dans le cas dune transformation isochore ouverte. 4.1.3 Transformation isotherme Une transformation isotherme est une transformation au long de laquelle la temprature est constante. Le changement de phase isobare dun corps pur est galement isotherme. 4.1.4 Transformation adiabatique Une transformation adiabatique est une transformation au long de laquelle il ny a pas dchange de chaleur avec lextrieur. Une transformation adiabatique nest pas ncessairement isotherme, bien entendu. 4.1.5 Transformations rversible et irrversible Tout en ce bas monde est sige dirrversibilits. Nous verrons avec le Premier Principe quil y a quivalence entre le travail et la chaleur, et avec le Deuxime Principe que cette quivalence nest pas totale. Ds quil y a mouvement ou transfert, il y a galement frottements. Ces frottements correspondent du travail qui se dgrade en chaleur et ce processus est videmment irrversible. Une transformation rversible est une transformation idale, sans frottements, dans laquelle une variation inniment petite dune condition permettrait dinverser le sens de lchange. Prenons comme exemple le transfert de chaleur : pour quun uide se rchauffe au contact dun solide, il faut quil existe une diffrence de temprature non nulle entre le uide et le solide. Si cette diffrence pouvait devenir inniment E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 10 Aide-Mmoire de Thermodynamique
4.2 Systme ferm
petite, une inme diminution de la temprature permettrait au uide de se refroidir et donc au sens de lchange de sinverser. Si on veut les regarder nement, toutes les volutions ont un caractre irrversible. Cependant on considre frquemment en thermodynamique industrielle des volutions rversibles dans la mesure o cela amne des simplications acceptables, et moyennant souvent un terme supplmentaire dans les quations. 4.1.6 Cycle thermodynamique Le cycle thermodynamique dun uide est une succession de transformations (au minimum trois, souvent quatre) qui ramnent ce uide son tat initial pour un nouveau tour (pas forcment gratuit !). Cette rptition dvnements est la condition indispensable une production continue de travail ou de chaleur. Les cycles jouent donc un rle essentiel dans le principe de fonctionnement des machines thermiques. Les cycles idaux sont composs uniquement de transformations rversibles. Ils permettent de btir un raisonnement ou de dterminer les limites vers lesquelles peuvent tendre les cycles rels dans lesquels les transformations sont irrversibles. Un exemple historique de cycle idal est celui de Carnot que nous verrons plus loin. On distingue galement les cycles ferms o la mme matire subit indniment le mme cycle (par exemple le uide frigorigne dans un rfrigrateur ou leau dans une centrale lectrique) et les cycles ouverts o la matire se renouvelle (comme les gaz frais remplacent les gaz brls dans un moteur dautomobile).
4.2 Systme ferm

4.2.1 Travail en vase clos
dV V,p Fe
dl
F IG . 3 compression en vase clos Prenons lexemple dune masse m de gaz la pression p, enferme dans un cylindre de volume V ferm par un piston mobile de surface S, comme dans la gure 3. Le piston se dplace dune distance lmentaire dl, et le volume V diminue de la valeur dv. La force effective du piston sur le gaz scrit Fe = pn dS E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 11 (6) Aide-Mmoire de Thermodynamique
TRAVAUX DVOLUTION
avec n la normale extrieure la masse de gaz. Do le travail lmentaire We communiqu au gaz
We = Fe .dl = p S (n dl) = p dV
Soit, en divisant par m,
(7)
we = p dv
et pour une transformation nie
2
(8)
we12 =
p dv
1
(9)
o v reprsente le volume massique [m3 kg1 ]. we est appel le travail massique dvolution en vase clos. Conventionnellement, ce travail est compt positivement sil est reu par le systme (ici le gaz) et ngativement sil est cd par le systme. Il en est de mme des quantits de chaleur ; cette convention de signe respecte la norme NFX 02-104 (cette norme nest pas respecte dans tous les ouvrages de thermodynamique, notamment anglosaxons). 4.2.2 Thorme de lnergie cintique Le thorme de lnergie cintique traduit la conservation de lnergie mcanique. Il stipule que la variation dnergie cintique dun systme est gale la somme algbrique de tous les travaux intrieurs et extrieurs effectus sur le systme. Il scrit wc = we + w f i (10) avec wc = we = w f i = la variation dnergie cintique, le travail des forces extrieures, le travail des forces intrieures.
Comme cas particulier, frquent en systme ferm, la variation dnergie cintique est ngligeable et
2
w f i12 = +
p dv
1
(11)
Sil existe un travail w f non ngligeable des forces de frottement, ce qui traduit une volution irrversible, alors
2
w f i12 = w f12 + E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 12
p dv
1
(12) Aide-Mmoire de Thermodynamique
4.3 Systme ouvert
4.3 Systme ouvert

4.3.1 Cas dune volution rversible Soit une machine idale (par exemple un compresseur dair) qui change grce ses parois mobiles (pistons ou aubages) un travail massique indiqu wi avec le uide quil transvase. Cela de faon adiabatique et en rgime permanent (sans variations dans le temps) comme sur la gure 4.
wi qm
p1
11111 00000 11111 00000 11111 00000 11111 00000 11111 00000 11111 00000 11111 00000 11111 00000 11111 00000
111 000 111 000 111 000 111 000
p2
z2 z1
F IG . 4 machine de transvasement. Les variables12 du uide en entre de machine sont v1 ,p1 ,t1,c1 ,z1 et en sortie v2 ,p2 , etc . . . Le thorme de lnergie cintique scrit c2 c2 2 1 2 avec (c2 c2 )/2 = 2 1 p2 v2 + p1 v1 = g(z2 z1 ) = wi =
2 2
p2 v2 + p1 v1 g(z2 z1 ) + wi
forces extrieures
+
1
p dv
forces intrieures
(13)
la variation dnergie cintique, le travail des forces de pression amont-aval, le travail des forces de pesanteur, le travail fourni par les parties mobiles de la machine, le travail des forces intrieures.
p dv =
1
Comme p2 v2 p1 v1 =
1
d(pv) =
1
p dv +
1
v dp
(14)
12. la vitesse du uide est note c. Ce symbole est normalement rserv une clrit des ondes (sonores ou lumineuses) et les normes imposent les notations u,v ou w. Mais il y aurait risque de confusion avec lnergie interne, le volume massique ou un travail.
13
TRAVAUX DVOLUTION
il vient
2
wi12 =
v dp +
1
c2 c2 2 1 + g(z2 z1 ) 2
(15)
Le terme wt =
v dp est appel le travail massique de transvasement.

1
Le terme wi est appel le travail massique indiqu. 4.3.2 Cas dune volution irrversible Dans ce cas, une partie w f du travail wi chang entre le uide et les parties mobiles de la machine est dgrade par les effets des frottements et transforme en chaleur, et
2
wi12 + w f12 = wn12 =
v dp +
1
c2 c2 2 1 + g(z2 z1 ) 2
(16)
w f , toujours ngatif, engendre les quantits de chaleur q f , toujours positives et incorpores au uide. q f = w f (17) 4.3.3 Rpartition des travaux dans une machine Pour une machine gnratrice comme une pompe ou un compresseur, on peut rpartir les diffrents travaux massiques comme lindique lquation (18). wo q f = w f 2 w = t v dp 1 wi = wn = c2 c2 1 wc = 2 2 wz = g(z2 z1 )
wa =
(18)
Dans cette quation, on a wa wo wn wi wf le travail sur larbre, le travail organique perdu par les frottements entre parties solides, le travail net rellement rcupr par le uide, le travail fourni par les parties mobiles de la machine, le travail perdu du fait des frottements. 14 Aide-Mmoire de Thermodynamique
4.3 Systme ouvert
Le travail organique perdu est provoqu par les frottements des parties solides entre elles, comme les joints et les paliers. On peut y ajouter le travail perdu par les fuites internes ou externes. wi et wn sont toujours positifs, wt et wc galement en gnral. Pour une machine motrice, comme une turbine ou un moteur, 2 wt = v dp wa 1 wi = 2 c2 wo = wn = c 1 wc = 2 wf 2 wz = g(z2 z1 )
(19)
Les dnitions sont les mmes que dans le cas de la machine rceptrice. Ici wn et wi sont toujours ngatifs, wt et wc aussi en gnral. 4.3.4 quations de Bernoulli La thermodynamique permet de retrouver simplement ces quations de la mcanique des uides incompressibles (cas gnral des liquides) ou incompresss (gaz sous faibles variations de pression comme dans un ventilateur, petites longueurs de conduites, vitesses faibles). Le volume massique v et la masse volumique sont constants,
1 = cte v
=
1
v dp =
p2 p1
(20)
Lquation (20) permet de retrouver les expressions classiques du travail net chang entre un uide et une machine. Ces diffrentes formes sont quivalentes mais correspondent des mtiers et des habitudes de travail diffrentes. le travail massique [J/kg] wn = le travail volumique (gaz). p c2 + + gz 2 (21)
[J/m3 ] ou [Pa] utilis en araulique, pour les uides lgers Xn = p + c2 + gz 2 (22)
le travail pondral ou charge uides lourds (liquides)
[J/N] ou [m] utilis en hydraulique, pour les
c2 p + +z hn = g 2g On a bien sur la conversion Xn = wn = ghn E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 15
(23)
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
5 Premier principe de la thermodynamique

Kogda niq go govor t, mogut vse da skazatb kitiski moslovica a i
proverbe russe. Rien ne se cre, rien ne se perd, tout se transforme . Cette proposition de Lavoisier rvolutionnaire pour lpoque concernait la matire. Le Premier Principe de la Thermodynamique (PPT ou principe dquivalence) tend cette ide de conservation lnergie. Travail et chaleur sont deux formes diffrentes dune mme grandeur, lnergie. La variation de lnergie dun systme au cours dune transformation quelconque est gale la somme algbrique des apports dnergie en provenance de lextrieur.
5.1 Systme en vase clos

Soient plusieurs volutions rversibles diffrentes pour passer une unit de masse dun mme tat 1 un mme tat 2. Lune dentre elles est adiabatique et le uide y change un travail wad . we , qe Dans les autres volutions le uide change un travail we et des quantits de chaleur qe avec lextrieur. 1 v Les volutions sont reprsentes dans le diaF IG . 5 le premier principe gramme de Clapeyron (p,v) de la gure (5). Comme il ny a quun chemin adiabatique et rversible possible pour passer de 1 2, wad ne dpend que de ltat initial et de ltat nal. Ce travail adiabatique et rversible est assimilable une grandeur dtat puisquil ne dpend pas du chemin parcouru. Soit u une variable massique telle que
2
wad
wad = u2 u1 +
c2 c2 2 1 2
(25)
u est par dnition lnergie interne massique, fonction dtat, dnie une constante additive prs. Son unit de mesure est le joule par kilogramme. U est lnergie interne, exprime en joules ( U = mu ). Daprs le Premier Principe we = wad qe, donc we + qe = u + dwc et, pour une transformation lmentaire
we + qe = du + dwc
(26)
La notation de lquation prcdente symbolise que qe et we ne sont pas des grandeurs dtat. Par contre u et wc le sont, do le d droit. Daprs le thorme de lnergie cintique, la variation dnergie cintique se dcompose en travail des forces extrieures et en travail des forces intrieures, et dwc = we + w f i E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps du = we + qe we w f i 16 (27)
5.2 Systme ouvert
On a coutume dassimiler les frottements internes un apport de chaleur par lextrieur. Do la premire quation canonique , dite de Gibbs du = qe + q f pdv et, si les irrversibilits sont ngligeables, du = qe pdv (29) (28)
Lnergie interne reprsente lnergie stocke par un systme, limage de lnergie mcanique emmagasine par un ressort quand on le comprime. Remarque : les thories statistiques ou microscopiques donnent leur dnition de lnergie interne13 . Elle est la somme des nergies cintiques des atomes ou des molcules de llment de masse considr. Dans le cas dun gaz monoatomique elle scrit N mc2 3 c2 (30) U = m i = N m = NkB T 2 2 i=1 2 avec N m c2 m ci kB le nombre datomes de la masse de gaz, la masse de latome, le carr de la vitesse moyenne de latome, la vitesse dun atome quelconque, la constante universelle de Boltzman (kB = 1,38 1023J K1).
Cette formulation montre que pour un gaz monoatomique lnergie interne ne dpend que de la temprature. Elle donne aussi lorigine de lchelle et rgle le sort de la constante : lnergie interne est nulle pour une temprature gale zro kelvin. Mais les raisonnements nergtiques industriels ne considrent que des variations de lnergie interne pour lesquelles lorigine est sans importance.
5.2 Systme ouvert

Il faut ici faire apparatre le travail des forces de pression en entre et en sortie du systme (comme sur la gure 4 en page 13). wi + (p1 v1 p2 v2 ) + g(z1 z2 ) +qe = u2 u1 + wc2 wc1
we
(31)
On pose une nouvelle variable h, lenthalpie massique, h = u + pv (32)
Lenthalpie est une somme de grandeurs dtat, elle est donc une grandeur dtat. Elle est comme lnergie interne dnie une constante additive prs, et
13. voir [BRU68] et [PER97] dans la bibliographie
17
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE elle a la mme unit [J.kg1 ]. Do la deuxime quation canonique de Gibbs ou quation de conservation,
wi + qe = dh + c dc + g dz
dans laquelle c dc reprsente la variation dnergie cintique dwc .
(33)
Quelle reprsentation physique se faire de lenthalpie ? Cest lnergie interne augmente du terme pv qui reprsente le travail des forces de pression en entre et en sortie du systme. p p2
c b
pV
pdV
a
p1
V F IG . 6 compression et transvasement. Un exemple trivial est celui dun compresseur volumtrique idal dont le volume mort serait nul14 et qui comprime un gaz entre les pressions p1 et p2 . Lvolution est reprsente par le diagramme de Watt (p,V ) sur la gure (6). La phase a-b est une compression en vase clos, car les deux clapets sont ferms. Le travail correspondant est donc gal U . En b la pression p2 est atteinte et le clapet de refoulement souvre. Entre b et c le transvasement du cylindre se fait pression constante et ncessite le travail supplmentaire p2V2 . La phase c-d-e-a reprsente laspiration effectue avec le clapet dentre ouvert pendant laquelle lextrieur apporte le travail p1V1 . Peu importe la pression p0 (tant quelle est constante, ou fonction seulement de la position du vilbrequin) rgnant sur lautre face du piston, le bilan des travaux donne Wi = U + p2V2 p1V1 (34)
Remarque : on utilise galement la notion denthalpie massique totale ht , qui comprend galement les nergies potentielle et cintique ht = h + c2 + gz 2 (35)
14. le volume mort est le volume rsiduel entre la plaque clapets et le piston quand celui-ci est au point mort haut
18
et lquation de conservation scrit alors simplement dh = wi + qe (36)
Deuxime principe
Il vaut mieux pomper, mme sil ne se passe rien, que de risquer quil se passe quelque chose de pire en ne pompant pas. Devise Shadok Rien ne se cre (. . . ) tout se dgrade , pourrait-on paraphraser. Le premier principe (PPT) est un principe de conservation. Le deuxime principe de la thermodynamique (DPT ou principe de Carnot) est un principe dvolution. Il est bas sur un certain nombre dobservations de la vie courante, videntes pour la plupart, et selon lesquelles toutes les transformations de lnergie saccompagnent de phnomnes irrversibles et de dgradations. On observe galement que certaines formes de lnergie (mcanique, chimique, lectrique) peuvent facilement et intgralement se transformer en chaleur, alors que le processus inverse de transformation de la chaleur en travail ncessite des mcanismes complexes et ne peut se faire intgralement. Un exemple trivial peut tre celui de la voiture quon arrte : lnergie cintique initiale est transforme en chaleur dans les freins, mais il nest pas raisonnable desprer faire avancer la voiture en chauffant les freins avec un chalumeau. Pourtant cela ne serait pas en contradiction avec le PPT. Cela signie que la chaleur est une forme dnergie dgrade et moins noble que E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 19 Aide-Mmoire de Thermodynamique
DEUXIME PRINCIPE
le travail mcanique . La thermodynamique classique considre comme nobles les nergies mcaniques et celles qui sont intgralement transformables en travail. Ces formes sont de lexergie15 pure. Nous verrons que la chaleur est une forme dgrade de lnergie qui contient une part dexergie et une part danergie qui nest pas transformable en travail .
6.1 noncs
Il y a plusieurs noncs historiques du DPT. Les plus clbres sont ceux de Clausius et de Lord Kelvin. Clausius : Un ux de chaleur ne peut passer spontanment dune source froide vers une source chaude sans compensation . Par source on entend un systme dont la masse est sufsante pour quaucun change de chaleur ne puisse modier sa temprature de faon apprciable. La mer ou latmosphre sont des sources froide utilises par les centrales de production dlectricit. Une chaudire, le soleil sont des exemples de source chaude. Par compensation on entend un travail fourni par lextrieur. Kelvin : une machine cyclique en contact avec une seule source ne peut fournir de travail Une telle machine, dite monotherme , ne peut donc exister selon Lord Kelvin. On montre par labsurde que ces deux noncs sont quivalents :
Source chaude
(Tch)
Source chaude
(Tch)
Q3
Q1 W <0
Machine
Q3 w
M2
Q1
M1
Q2
Source Froide (Tfr)
Q2
Source Froide (Tfr)
F IG . 7 quivalence des noncs de Clausius et de Kelvin 1) supposons faux lnonc de Clausius (gure (7) gauche) : une quantit de chaleur Q3 passe spontanment de la source froide (SF) la source chaude (SC). On peut installer une machine entre SC et SF qui produit un travail W . Par respect
15. pas de panique, le chapitre 14 dtaillera les notions dexergie et danergie.
20
6.2 Rendements du premier principe on a W + Q2 = Q1 et le fonctionnement de cette machine est normal. Mais le systme (machine+SC) constitue une machine monotherme si on la rgle pour que |Q2 | = |Q3 |. Lnonc de Kelvin est donc faux. 2) supposons faux lnonc de Kelvin (gure (7) droite). Il existe alors une machine monotherme M1 qui absorbe Q1 et qui fournit W1 . Par respect du premier principe on a |W1 | = |Q1 |. Ce travail est disponible pour alimenter une deuxime machine M2 qui fonctionne comme "pompe chaleur". On rgle M2 de telle faon que la chaleur Q3 fournie la SC soit gale en valeur absolue Q1 , le PPT impose W1 + Q2 = Q1 = Q3 . Dans ces conditions le systme (M1 + M2 ) fait passer sans compensation la quantit de chaleur Q2 de la SF la SC, et lnonc de Clausius est faux. La consquence de ces deux noncs est celui de Carnot : pour produire du travail, il faut prlever de la chaleur la SC mais aussi en rejeter une partie la SF16 .
6.2 Rendements
Les rendements sont des nombres sans dimension, rapports de deux nergies ou de deux puissances17 . Les rendements thermiques se dnissent ici comme le rapport du service obtenu sur la dpense consentie pour lobtenir.
Source chaude
Source chaude
Q1
Machine
Q1 W
Machine
Q2
Source Froide
Q2
Source Froide
F IG . 8 Machines de Carnot Considrons un moteur thermique qui produit du travail en puisant Q1 une SC et rejetant Q2 une SF (gure 8, gauche). Le PPT indique la relation algbrique Q1 +W + Q2 = 0
16. Dans ce cas lexpression source froide est malheureuse, cette source est plutt un puits. Mais les coutumes sont ce quelles sont . . . 17. Le terme rendement est usuel mais malheureux. Il serait prfrable de le rserver des considrations exergtiques et de ne parler ici que de cfcients de performance , mais les coutumes . . .
21
DEUXIME PRINCIPE
avec Q1 positif, et W et Q2 ngatifs. Le rendement thermique de ce moteur est dni comme le rapport du service obtenu W la dpense consentie Q1 ,
th =
|W | Q1 |Q2 | |Q2 | = = 1 Q1 Q1 Q1
(37)
Ce rendement thermique est toujours compris entre 0 et 1 Dans le cas dune machine frigorique ou dune thermopompe, le but recherch est de faire remonter des quantits de chaleur de la SF vers la SC, dans le sens inverse de lcoulement naturel de la chaleur (gure 8, droite). Il faut pour cela fournir du travail. La partie utile est Q2 dans le cas de la machine frigorique, et Q1 dans celui de la pompe chaleur. Pour le frigo le rapport service/dpense est appel cfcient deffet frigorique , Q2 Q2 (38) = fr = W |Q1 | Q2 Ce nombre est souvent plus grand que 1. Le terme rendement est donc ici tout fait malencontreux. Pour la pompe chaleur, le rapport bnce/cot est appel cfcient de performance , |Q1 | |Q1 | = (39) pac = W |Q1 | Q2 Ce coefcient est toujours plus grand que 1, puisque pac = f r + 1
6.3 chelle thermodynamique des tempratures

6.3.1 Cycle de Carnot Le cycle de Carnot est un cycle thermodynamique idal, schmatis en gure 9, o un uide change du travail et des quantits de chaleur entre deux sources. Les transformations sont deux isothermes et deux adiabatiques. Ces quatre transformations sont rversibles. Cela veut dire quaucun travail mcanique nest dgrad en chaleur par frottement. Pour les isothermes cela veut dire en outre que la temprature du uide est exactement celle de la source (dans notre monde rel un cart non nul de temprature est ncessaire aux transferts de chaleur). 6.3.2 chelle thermodynamique et rendement de Carnot Premier nonc du thorme de Carnot : Toute machine cyclique ditherme irrversible a un rendement infrieur celui de la machine rversible fonctionnant entre les mmes tempratures. Dmonstration18 : Soient deux moteurs fournissant le mme travail W .
18. Dmonstration pour un moteur, le lecteur gnralisera facilement au cas dune pompe chaleur.
22
6.3 p adiab1
chelle thermodynamique des tempratures
adiab2
T2 T1 F IG . 9 Cycle de Carnot Le premier est rel (irrversible), reoit Q ch (> 0) dune source chaude et rend Q f r (< 0) une source froide. Le deuxime est une machine de Carnot (rversible) recevant Qch et rendant Q f r aux mmes sources. En inversant le cycle de Carnot, on le transforme en machine frigorique et on change les signes de Qch et de Q f r, comme sur la gure 10. Dans ces conditions, lensemble des deux machines nchange pas de travail avec lextrieur, mais seulement de la chaleur avec les sources. Pour respecter le DPT selon Clausius, il faut que Q ch |Qch| > 0, et donc que |W | le rendement de la machine relle, = soit plus petit que celui de Carnot Q ch |W | c = Qch v
Source chaude
Qch Moteur rel Qfr Source Froide

F IG . 10 Thorme de Carnot E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 23
Qch W Machine de Carnot Qfr
DEUXIME PRINCIPE Le rendement thermique de Carnot c ne dpend donc que des tempratures T1 et T2 des sources et reprsente un maximum. Do le deuxime nonc du mme thorme : Toutes les machines dithermes cycliques rversibles fonctionnant entre les mmes sources ont mme rendement. En posant T1 et T2 tels que
c = 1
T1 Q1 = 1 |Q2 | T2
(40)
on dispose dune chelle universelle des tempratures et dune dnition du kelvin19 : Le kelvin est la fraction 1/273,16 de la temprature du point triple de leau. Le degr Celsius est gal au kelvin, de telle faon que 0C = 273,15 K (le point triple de leau est +0,01C). Remarque : le rapport T2 /T1 na de sens que parce quil sagit de tempratures absolues. crire t2 /t1 avec t2 et t1 en Celcius na aucune signication.
19. Et non pas le degr Kelvin comme on le lit encore parfois. Le degr centigrade nexiste pas davantage. Voir les dnitions du kelvin dans [BRU68]et [TRO94].
24
Entropie
Si quelquun a compris quoi que ce soit ce que je viens de dire, cest que je me suis mal exprim. Alan Greenspan. Le concept dentropie, par son cot mystrieux, a fait rver des gnrations de philosophes et de scientiques . . . , jusquau suicide de certains comme Boltzman, trop en avance sur son temps ! Lentropie montre des liens avec les notions dordre et de dsordre, et avec celle dinformation. Nous en resterons ici des applications tout fait industrielles et pratiques. Louvrage volution et applications du concept dentropie, de Chambadal [CHA63] est une lecture fortement recommande pour qui voudrait exorciser les dmons (de Maxwell) tout en gardant les pieds sur terre.
7.1 Cycle de Carnot (encore !)

Soit un cycle de Carnot (donc compos de transformations rversibles) parcouru dans le sens horaire (a,b,c,d) comme sur la gure (11) : p
Q1
T2
b a
T1
Q2 F IG . 11 Entropie et Cycle de Carnot Par dnition de la temprature thermodynamique T , on a |Q2 | T2 = Q1 T1 sur lvolution a b on a T = T1 = cte, soit
b a
(41)
Q Q1 >0 = T T1
25
ENTROPIE sur b c comme sur d a on a Q = 0 sur c d on a T = T2 = cte, soit

d c
Q Q2 <0 = T T2
(43)
et sur lensemble du cycle, on a
abcd
Q Q1 Q2 Q1 |Q2 | + = =0 = T T1 T2 T1 T2
(44)
Si le cycle, toujours form de deux isothermes et de deux adiabatiques, est maintenant irrversible, alors
th = 1
soit
T2 |Q2 | < c = 1 Q1 T1
(45)
Q Q1 |Q2 | <0 = T T1 T2
(46)
Il est facile de gnraliser un cycle quelconque qui peut toujours tre dcompos en une somme de cycles de Carnot lmentaires.
7.2 Dnition de lentropie

7.2.1 Transformation rversible On pose comme dnition de lEntropie S la relation suivante valable le long dune transformation rversible20 , dS =
Q T
(47)
S est une grandeur dtat : Deux chemins rversibles diffrents pour passer dun tat arbitraire a un tat b permettent de dnir un cycle rversible o
Q = T
b a
Q + T
a b
Q T
(48)
Dans un cycle de Carnot rversible lentropie prleve la source chaude est gale lentropie cde la source froide. Il est facile de gnraliser un cycle quelconque pourvu quil soit rversible, cest dire compos uniquement de transformations rversibles.
20. qui na de sens que si T est une temptarure absolue, exprime en kelvins
26
7.2
Dnition de lentropie
7.2.2 Transformation irrversible Le long dune transformation rversible, on a par dnition dS =
Qe T
(49)
Le long dune transformation irrversible on a recours un tour de passepasse en assimilant la chaleur gnre par les frottements un apport de lextrieur Q f . On pose dS = avec dQ f > 0 = dS f > 0 (51) Dans un cycle rel (cest dire irrversible) lentropie cde la source froide est plus grande que lentropie prleve la source chaude : il y a une formation dentropie. Toute transformation relle est, si on y regarde dassez prs, irrversible et gnratrice dentropie mais certaines volutions sont en pratique trs proches de lvolution rversible idale. remarques : 1. Lunit de lentropie S est le Joule par kelvin [JK1 ]. Celle de lentropie massique s, beaucoup plus utilise, est donc le Joule par kilogramme et par kelvin [Jkg1 K1 ]. 2. Comme lnergie interne et lenthalpie, lentropie nest dnie qu une constante additive prs. 3. Une transformation la fois adiabatique et rversible est dite isentropique. Par contre une volution isentropique peut tre ni adiabatique ni rversible. On trouvera toujours Q f > 0, mais si le refroidissement par lextrieur est juste gal la production de chaleur par les frottements, dQe = dQ f 7.2.3 Troisime principe Ou Postulat de Nernst-Plank (pour mmoire). Lorsque la temprature absolue T sapproche de zro, lentropie massique de tout corps cristallis et chimiquement homogne tend vers zro. Lorigine de lchelle de lentropie est ainsi xe. Ce postulat a des consquences trs importantes dans la physique des trs basses tempratures mais, en thermodynamique industrielle applique aux machines, seules importent les diffrences dentropie. 7.2.4 quations de lnergie Ce sont celles quon a vues avec le premier principe et le thorme de lnergie cintique, mais dans lesquelles la notion dentropie est introduite. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 27 Aide-Mmoire de Thermodynamique = dSe + dS f = dS = 0 (52)
Qe Q f + = dSe + dS f T T
(50)
ENTROPIE
Pour une transformation lmentaire en vase clos les variations dnergie cintique et potentielle sont en gnral ngligeables. Lquation
we + qe = du
(53)
o le membre de gauche reprsente lapport (algbrique) de lextrieur au uide et le membre de droite la variation dnergie interne correspondante dans le uide, se dcompose en
we + qe = T ds pdv avec T ds = qe + q f
(54)
et on retrouve que le travail we apport par les parties mobiles dune machine se dcompose en une partie utile we = pdv et une partie dgrade q f , toujours positive. Pour une transformation avec transvasement (systme ouvert) les variations dnergie cintique et potentielle ne sont pas ngligeables en gnral, et lquation 33 de la page 18 o le membre de gauche reprsente lapport extrieur dnergie au uide et le membre de droite les formes correspondantes de la variation dnergie dans le uide, se dcompose en T ds = qe + q f dh = wi + qe = wT = +vdp (55) cdc + gdz avec les mmes remarques que pour lvolution en vase clos.
28
Gaz parfaits

8.1 Loi dtat

Quelques observations exprimentales conduisent aux lois de Mariotte et de Charles & Gay-Lussac, auxquelles obissent les gaz thermiquement parfaits. Mariotte : Si on maintient constante la temprature dune masse de gaz, le produit pV est constant. pVm = R ; avec R une constante pour tous Charles & Gay-Lussac : T les gaz condition quils soient sufsamment rars (faible masse volumique)21 et Vm le volume molaire du gaz considr. En divisant par la masse molaire M on trouve le volume massique : v = Vm /M, et sen dduisent les formes les plus couramment utilises de la loi dtat des gaz parfaits, pV = nRT o n est un nombre de moles et r = pV = mrT pv = rT (56)
R une constante massique (intensive) propre M chaque gaz parfait. Par exemple pour lair atmosphrique, r = 287 J kg1 K1 . On demande en outre un gaz caloriquement parfait de possder des chaleurs massiques c p et cv constantes. La dnition de ces grandeurs se trouve plus loin. Dans le cas o on a seulement c p cv = cte, le gaz est appel semi-parfait. Un gaz parfait (GP) est parfait thermiquement et caloriquement.
8.2 Limites du modle22

Pour tous les gaz, le modle du GP nest une bonne (ou trs bonne) approximation que si le volume massique est sufsamment grand. Le comportement rel de tout gaz sloigne du modle GP mesure quon sapproche des conditions de liqufaction. Sur la gure (12), on voit que les isothermes sont des hyperboles quilatres tant quelles sont loignes de la zone de mlange satur liquide+vapeur (isothermes T3 et T4). Ces hyperboles se dforment proximit de cette zone (T2), prsentent une tangente horizontale au point critique (TC) et un segment horizontal lintrieur de la zone de mlange (T1). Si le modle GP nest pas acceptable, alors il ny a pas de calcul simple possible. De nombreux modles ont t labors pour rendre compte de ce comportement plus complexe dun gaz rel. Un des plus clbres est celui de Van der Waals
21. R = 8,31451 Pa m3 Mol1 K1 , soit 8,31451 J Mol1 K1 22. On trouvera plus loin une tude plus complte des uidesrels.
29
GAZ PARFAITS
T4
liquide
vapeur
T3
liquide + vapeur
T1
Tc v
T2
F IG . 12 uide rel pour lequel p+ a (Vm b) = RT 2 Vm (57)
o a et b sont des constantes propres au uide considr. Dans le cadre dune utilisation industrielle de la thermodynamique, on peut considrer que si un uide nest pas parfait, son comportement sera connu grce des tables ou des diagrammes que nous verrons plus loin. Ltude analytique des uides rels sarrte donc ici et la seule difcult est de dterminer dans chaque cas si le modle GP quon est tent dadopter est pertinent ou non.
8.3 Cfcients calorimtriques, nergie interne, enthalpie

Dans une transformation dun GP, on considre la chaleur massique c = qe /dT (58)
la valeur de c dpendant du gaz considr mais aussi du type de la transformation23 . Pour une adiabatique par exemple, c = 0. La chaleur massique et lentropie massique ont la mme unit, [J kg1 K1 ] On pose comme dnitions des chaleurs massiques pression constante et volume constant cp =
qe dT
et
p=cte
cv =
qe dT
(59)
v=cte
23. de fait, c peut prendre nimporte quelle valeur, de +. voir[BAI71]
30
8.4 Expression de lentropie des gaz parfaits
Le gaz tant parfait, c p et cv sont des constantes. Le long dune transformation rversible, le PPT indique que du = qe pdv En particulier, le long dune isochore on a dv = 0 donc u = cv T + cte De mme le long dune isobare on a dp = 0 et du = qe pdv, donc du qe pdv = dT dT dT (63) (62) et du = qe pdv (61) (60)
comme p dv = rdT vient la relation de Mayer qui caractrise aussi les gaz semi-parfaits, c p cv = r (64) c p dT = cv dT + r dT = du + p dv = dh soit h = c p T + cte On pose , un nombre (sans dimension) gal (66) (65)
=
et on en dduit cv =
cp cv
(67)
r 1
et
cp =
r 1
(68)
Les thories cintiques prvoient que = 5/3 pour un gaz monoatomique, et 7/5 pour un diatomique. Lexprience est en bon accord ces prvisions : on mesure par exemple = 1,401 pour lair atmosphrique 20C, compos essentiellement de N2 et de O2 . Pour les triatomiques et au del, dpend de la structure des molcules.
8.4 Expression de lentropie des gaz parfaits

On a vu que du = T ds p dv, soit ds = cv do s2 s1 = cv ln E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 31 T2 v2 + r ln T1 v1 (70) Aide-Mmoire de Thermodynamique dT dv dT dv + p = cv +r T T T v (69)
GAZ PARFAITS De mme, partir de lexpression de lenthalpie dh = T ds + vdp, il vient ds = c p et s2 s1 = c p ln T2 p2 r ln T1 p1 (72) dp dT dp dT v = cp r T T T p (71)
32
Principales transformations des gaz parfaits
The three laws of thermodynamics : (1) You cant get anything without working for it. (2) The most you can accomplish by working is to break even. (3) You can only break even at absolute zero. Dans ltude de ces transformations classiques, nous ngligerons les variations de lnergie cintique cdc et de lnergie potentielle gdz. Quand les irrversibilits sont de plus ngligeables, il est alors permis de confondre le travail indiqu wi avec le travail de transvasement wt .
9.1 Isotherme
Une transformation isotherme est une volution idale inniment lente o toute variation de temprature est instantanment compense par un change de chaleur avec lextrieur : refroidissement pour une compression, chauffement pour une dtente. dT = 0 p2 v2 = p1 v1 (73) isotherme en vase clos p2 v2 dv = rT ln = rT ln v1 p1 1 1 v we est bien positif pour une compression o v2 < v1 we = p dv = rT du = cv dT = 0
2 2
(74)
we + qe = 0
qe = rT ln
v2 v1
(75)
isotherme avec transvasement v2 p2 dp = rT ln = rT ln p1 v1 1 1 p Dans ce cas particulier dune volution isotherme, on a wi = we v2 p1 dh = c p dT = 0 wi + qe = 0 qe = rT ln = rT ln v1 p2 wT = v dp = rT

2 2
(76)
(77)
9.2 Isobare
dp = 0 isobare en vase clos we = p dv = p(v2 v1 ) = r(T2 T1 ) qe = (u2 u1 ) we = c p (T2 T1 ) (79) (80) T =0 v (78)
Lisobare en vase clos est un cas dcole ne correspondant aucune situation industrielle courante. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 33 Aide-Mmoire de Thermodynamique
TRANSFORMATIONS DES GAZ PARFAITS
isobare avec transvasement
wi = v dp = 0 qe = dh wi
qe = c p (T2 T1 )
(81) (82)
Une transformation isobare avec transvasement est typique dun coulement pur avec pertes de charge ngliges et avec change de chaleur (changeur, chaudire, . . . ).
9.3 Isochore
dv = 0 Isochore en vase clos we = p dv = 0 (84) (83)
(p2 p1 ) (85) 1 Lisochore en vase clos dcrit lvolution dun gaz dans un rcipient ferm et rigide, qui ne peut donc changer que de la chaleur avec lextrieur. we + qe = du
qe = cv (T2 T1 ) = Isochore avec transvasement
wi = v dp
wi = v (p2 p1 ) = r(T2 T1 ) qe = cv (T2 T1 ) =
(86)
(p2 p1 ) (87) 1 Lisochore avec transvasement est un cas dcole ne correspondant aucune situation industrielle courante, sauf dans le cas trivial des liquides qui sont incompressibles (mais qui ne sont pas des GP !). qe = dh wi = (c p r) dT
9.4 Isenthalpe
Dans un organe passif comme une vanne, un coude, un milieu poreux, etc. . . , il ne peut y avoir dchange de travail entre le uide et lextrieur : dwi = 0 Les pertes dq f ne sont donc pas ngligeables en gnral, mais si on nglige les changes de chaleur, alors
qe = 0
wi + qe = dht = 0
(88)
o ht reprsente lenthalpie totale. Si, de plus, les variations dnergie cintique et potentielles sont ngligeables, alors lenthalpie est constante. Un tel coulement est dit isenthalpe. Dans le cas dun Gaz Parfait cet coulement est galement isotherme puisque dh = c p dT Dans une telle transformation isenthalpe le travail de transvasement est entirement dissip en pertes. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 34 Aide-Mmoire de Thermodynamique
9.5 Adiabatique rversible
9.5 Adiabatique rversible

qe = q f = 0
Daprs le premier principe, dh = qe + wi = 0 + vdp = T ds + vdp donc ds = c p et comme dp dT dv dT r = cv +r T p T v (90) ds =
qe + q f =0 T
(89)
(91)
r = c p cv , lintgration de lexpression prcdente donne T2 p2
= T1 p1 = T1 v1
(92)
quon peut aussi crire
T2 v2
(93)
Une autre forme, moins souvent utilisable mais plus mnmonique pv = cte Pour rsumer, p2 = p1 Comme on a qe = q f = 0 tion en vase clos, T2 T1
1
(94)
v2 v1
(95) donc pour une volu(96)
we = du = cv dT , p2 v2 p1 v1 1
we = cv (T2 T1 ) =
et pour une volution avec transvasement, o on a wi = dh = c p dT et wi = c p (T2 T1 ) , wi = c p (T2 T1 ) =
(p2 v2 p1 v1 ) 1
(97)
9.6 Polytropiques
La transformation polytropique est une gnralisation des transformations prcdentes. Une polytropique est un modle qui repose sur lhypothse de proportionnalit entre les quantits de chaleur -changes avec lextrieur ou gnres par les frottements- et lenthalpie, T ds = qe + q f = dh avec une constante le long de la transformation. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 35 Aide-Mmoire de Thermodynamique (98)
Daprs le premier principe, dans une transformation rversible avec transvasement, dans laquelle wt = wi , donc
wi + qe = dh soit wi = (1 ) dh
dp r dT dT = (1 ) 1 p 1 T En posant une autre constante k telle que
(99) (100)
wi = v dp = (1 )
k = (1 ) k1 1 il vient p2 = p1 T2 T1
k k1
(101)
v2 v1
(102)
Ces relations ressemblent trangement aux lois de lisentropique . . . Remarque : On peut tre amen considrer une transformation polytropique sur une volution en vase clos, bien que la situation industrielle soit rare. En effet, si les quantits de chaleur sont proportionnelles lenthalpie, elles sont aussi proportionnelles lnergie interne : q = dh = du On cherche ensuite dterminer, selon la situation, le travail dvolution en vase clos we ou le travail de transvasement wt pv = rT dv dp =k p v do lexpression des travaux we = et wt = kr (T2 T1 ) k1 (106) p dv + v dp = r dT v dp = kp dv (103) (104)
r (T2 T1 ) k1
(105)
On vrie quune volution polytropique est un cas plus gnral dans lequel on retrouve 1. Ladiabatique rversible (isentrope) o k = et = 0 2. Lisobare o k = 0, = 1 et le travail de transvasement est nul. 3. Lisochore o k , = 1/ et le travail en vase clos est nul. Pour lisotherme rversible o k = 1 et lutilisation de ce rsultat amne une forme indtermine, mais on a vu auparavant que p2 v2 (107) wt = rT ln = rT ln v1 p1 E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 36 Aide-Mmoire de Thermodynamique
9.7 Adiabatique avec transfert de masse
9.6.1 Compression rversible refroidie On a vu pour une compression (idale) isotherme et rversible, que le travail fournir pour faire passer un GP de p1 p2 est gal
2
wt =
p dv = rT ln
1
v2 v1
(108)
et pour une compression adiabatique rversible que le travail est gal wts = h = c p (T2 T1 ) (109)
Il est vident24 que la compression isotherme est celle qui demande le travail le plus faible. Lors dune compression relle on essayera autant que possible de se rapprocher de lvolution isotherme en refroidissant le uide pendant la compression (ou entre deux ou plusieurs compressions successives dans le cas de compressions tages). Dans une compression rversible refroidie on a qe < 0 et q f = 0 soit ds < 0 Lexprience montre que le modle de la polytropique rversible refroidie reprsente avec une bonne approximation lvolution dun gaz dans un compresseur alternatif muni de dispositifs de refroidissement (ailettes autour du cylindre, circulation deau, ...) Le coefcient k de la polytropique est compris entre 1 (isotherme) et (adiabatique), et dautant plus proche de 1 que le refroidissement est efcace et le travail minimal. 9.6.2 Compression irrversible Dans certaines machines (comme les turbomachines) il nest pas possible de refroidir de faon signicative pendant la compression. Les irrversibilits dues aux frottements et les apports de chaleur qui leur correspondent deviennent alors prpondrants. Cette volution est adiabatique et irrversible. qe = 0 et q f > 0 soit ds > 0 Dans ce cas le coefcient k de la polytropique est plus grand que . Le travail fournir et la temprature nale sont plus grands que dans la compression adiabatique rversible qui constitue alors le modle vers lequel tendre. 9.6.3 Dtente irrversible Dans une machine de dtente (turbine) les changes de chaleur sont presque toujours ngligeables, les turbines tant calorifuges. Le modle de la polytropique irrversible sapplique avec 1 < k

Nous avons nglig dans tout ce chapitre lnergie potentielle (cas gnral des gaz faible masse volumique) et lnergie cintique (comme dans les machines
24. et plus vident encore aprs ltude des diagrammes, chapitre 10.
37
volumtriques o les vitesses sont faibles). Il faut videmment vrier au cas par cas la validit de ces hypothses simplicatrices, comme dans la gure 13.
F IG . 13 lnergie cintique dun gaz Dans les turbomachines les vitesses sont grandes, souvent proches de la clrit des ondes25 , et lnergie cintique nest pas ngligeable en gnral. 9.7.1 Temprature totale, enthalpie totale Soit un coulement vitesse c, pression p et temprature T . La pression et la temprature sont idalement mesures avec des capteurs se dplacant la vitesse de lcoulement. On les appelle donc pression statique et temprature statique. Soit un obstacle dans lcoulement sur lequel la vitesse est nulle. On vrie exprimentalement que sur le point darrt que constitue lobstacle la temprature Tt est plus leve que T . On appelle temprature darrt cette temprature Tt . Entre un point dans lcoulement (immdiatement devant lobstacle) et le point darrt lenthalpie totale, somme de lenthalpie et de lnergie cintique et note ht se conserve, et wi = 0 donc c pT + et Tt = T + c2 2c p (112) c2 = c p Tt 2 (111) et qe = 0 ht = h + c2 2 =0 (110)
Soient deux points diffrents loigns dans un coulement pur (sans change de travail) et adiabatique, la temprature totale se conserve entre ces deux points. Remarque : dans la pratique il est difcile de mesurer la temprature statique, un thermomtre xe constitue un point darrt dans lcoulement et mesure en fait la temprature totale.
25. communment nomme vitesse du son.
38
9.7.2 Pression totale Soit un obstacle dans lcoulement. On vrie exprimentalement que sur le point darrt la pression pt est plus grande que la pression statique p. On appelle pression darrt cette pression pt . On a vu quentre un point dans lcoulement (immdiatement devant lobstacle) et le point darrt lenthalpie totale et la temprature totale se conservent. Si de plus lcoulement est rversible entre ces deux points (le frottement est ngligeable) alors lentropie est constante et Tt pt = p T
1
(113)
On observe exprimentalement que cette condition de rversibilit est respecte dans un coulement subsonique, et quelle ne lest pas si lcoulement est supersonique. Dans ce deuxime cas une onde de choc irrversible se forme devant lobstacle. Entre deux points diffrents (1) et (2) dans un coulement pur, adiabatique et rversible, lentropie est constante, c p ln T2 p2 Tt2 pt2 r ln = c p ln r ln =0 T1 p1 Tt1 pt1 (114)
et donc la pression totale se conserve. Contrairement la temprature totale on peut mesurer facilement les pressions totale et statique dans un coulement subsonique, avec un tube de Pitot double par exemple. On trouvera une prsentation plus complte de ces problmes dcoulements sub et supersoniques dans [KOD71], et des exemples dapplication en page 75.
39
10 GAZ PARFAITS ET DIAGRAMMES
10 Gaz parfaits et diagrammes

Il ny a rien dextraordinaire cela. il ny a qu appuyer sur la bonne touche au bon moment, et linstrument joue tout seul. J.S.Bach Le calcul analytique des tats et des transformations des uides rels est difcile. Dans la pratique industrielle on a recours des valeurs tabules ou des lectures de diagrammes. On tudie dans ce chapitre le comportement des gaz parfaits pour lesquels les calculs sont simples, mais pour lesquels les diagrammes sont cependant utiles puisquils permettent une reprsentation graphique des phnomnes physiques. Ils constituent essentiellement un support et une aide aux raisonnement. Les diagrammes les plus utiliss sont le diagramme de Clapeyron (p,v), le diagramme entropique (T,s), et le diagramme enthalpique (h,s)
10.1 Diagramme de Clapeyron (p,v)

Dans ce diagramme la pression est reprsente en fonction du volume massique : p = f (v). p v
p T 1<k< s k> v F IG . 14 diagramme de Clapeyron.
10.1.1 Reprsentation des principales transformations Transformation isotherme dT = 0, le produit pv est donc constant et les isothermes sont reprsentes par un rseau dhyperboles quilatres. La pente locale dune courbe est p p2 dp = = (115) dv v rT Transformation isobare zontales. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps d p = 0, les isobares sont videment des droites hori-
40
10.1 Diagramme de Clapeyron (p,v) dv = 0, les isochores sont des droites verticales.
Transformation isochore
Transformation adiabatique rversible ou isentropique Lentropie massique s est constante et lvolution obit la relation pv = cte Les isentropes sont reprsentes par un rseau de courbes dont la pente est p p2 dp = = dv v rT (116)
Une isentrope prsente en chaque point une pente plus grande -en valeur absolueque celle de lisotherme dans un rapport Transformations polytropiques Les polytropiques tes des courbes dont la pente est dp p p2 = k = k dv v rT (pvk = cte) sont reprsen-
(117)
Une polytropique prsente en chaque point une pente k fois plus grande que celle de lisotherme. La gure (14) rassemble ces rsultats dans le plan p = f (v) p c
1
a F IG . 15 les travaux dans (p,v).
10.1.2 Reprsentation des travaux Soit une volution quelconque entre un tat 1 et un tat 2.
2
Le travail dvolution en vase clos est gal
we =
p dv
1
et il est
graphiquement reprsent par laire (a,1,2,b) de la gure (15). Il est ngatif sil est dcrit dans le sens horaire (a,1,2,b) o dv est positif (comme dans une dtente), et inversement. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 41 Aide-Mmoire de Thermodynamique
Le travail de transvasement de la mme volution 1-2 est graphiquement reprsent par laire (c,1,2,d) de la mme gure puisquil est gal
2
wt =
v dp
1
(118)
Comme we , wt est ngatif sil est dcrit dans le sens horaire (c,1,2,d) o dp est ngatif et inversement. p 1<k<
p2
k>
p1 v F IG . 16 compression dans (p,v). On retrouve dans le plan (p,v) les rsultats de ltude du diagramme entropique : le travail de transvasement est ici reprsent par laire comprise entre la courbe, laxe des pressions et les deux isobares. La gure 16 met en vidence le fait que le travail de transvasement augmente avec le cfcient k de la polytropique.
10.2 Diagramme entropique (T,s)

Dans ce diagramme la temprature T est reprsente en fonction de lentropie massique s. Transformation isotherme horizontales. T = cte, les isothermes sont videment des droites
Transformation adiabatique rversible tes par des droites verticales.
s = cte, ces transformations sont reprsen-
Transformation isobare p = cte. On a vu quen combinant lquation de lnergie et la loi dtat des GP, on peut crire lexpression de lentropie massique, ds = c p E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps dT dp r T p 42 (119) Aide-Mmoire de Thermodynamique
10.2 Diagramme entropique (T,s) Le long dune isobare, o dp = 0, la pente locale de la courbe est gale dT T = ds cp (120)
Les isobares sont donc reprsentes par un rseau de courbes exponentielles, dcales horizontalement les unes des autres dune constante gale p2 s = r ln comme sur la gure (17) dans laquelle p2 > p1 p1 T p2 s
p1
s F IG . 17 isobares dans (T,s).
Transformation isochore
v = cte, On a vu quon peut crire aussi ds = cv dT dv +r T v (121)
Le long dune isochore o dv = 0, la pente locale de la courbe est gale T dT = ds cv (122)
Cette pente est plus grande ce celle de lisobare passant par le mme point, puisque c p > cv . Les isochores sont galement reprsentes par un rseau de courbes exponentielles v2 dcales horizontalement les unes des autres dune constante gale s = r ln v1 Transformations polytropiques On cherche la pente dT /ds dune polytropique dans le repre (T,s). Comme on a vu en (9.6), il y a proportionnalit entre les quantits de chaleur et lenthalpie, T ds = qe + q f = dh E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 43 (123) Aide-Mmoire de Thermodynamique
10 GAZ PARFAITS ET DIAGRAMMES avec constant.
dh c p dT T = = ds ds T = exp s + cte cp
(124) (125)
Dans un repre (T,s) toutes les volutions polytropiques sont reprsentes par des exponentielles. Ce rsultat est en accord avec les prcdents concernant les cas particuliers de polytropique que sont lisotherme, lisentrope, lisobare et lisochore. La gure (18) rassemble ces rsultats. 1<k< T v p
s k> s F IG . 18 isovaleurs dans (T,s).
10.3 Compressions dans (T,s)

Remarque pralable : les volutions relles ne sont en gnral ni tout fait adiabatiques, ni tout fait rversibles. Si on nglige qe devant q f ou rciproquement q f devant qe , ce ne sont que des hypothses simplicatrices, trs acceptables dans la plupart des cas. 10.3.1 Isotherme rversible Rversible : q f = 0, isotherme : T = cte.
2
T ds = qe
qe =
T ds
1
(126)
Dans une volution lmentaire o ds < 0, qe est ngatif. Cette quantit de chaleur est reprsente par laire (a,1,2 ,b) de la gure (19). Comme wt = we = qe , ces travaux sont positifs et reprsents par la mme aire. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 44 Aide-Mmoire de Thermodynamique
10.3 Compressions dans (T,s) T 2ir 2s p2
p1
2r 2 1 s
a d
F IG . 19 compressions dans (T,s). 10.3.2 Adiabatique rversible Le long de 1 2s sur la gure (19), on a
qe = q f = 0
ds =
qe + q f =0 T wi = h2s h1
(127) (128)
wi = dh = T ds + v dp = wt
Le long de lisobare 2s 2 , on a wt = v dp = 0 Le long de lisotherme 1 2 on a dh = c p dT , donc h1 = h2 Par consquent, wi est nalement reprsent par laire du polygone curviligne (a,2s ,2 ,b) dans la gure 19. (Sil faut considrer le travail en vase clos, le mme raisonnement peut tre construit le long dune isochore.) La temprature nale T2s est videment plus leve que la temprature initiale T1 . Laire (1,2s,2 ) reprsente le travail supplmentaire fournir dans cette compression, par rapport lisotherme rversible. Il est vident que lisotherme rversible reprsente la compression (idale) la plus conomique. 10.3.3 Polytropique rversible La compression isotherme est la compression qui demande le travail le plus faible. Dans une compression relle, on essayera autant que possible de se rapprocher de lvolution isotherme en refroidissant le uide pendant la compression. On peut ngliger q f devant qe et crire qe < 0 et q f = 0 soit ds < 0 (129)
Lvolution relle peut tre dcrite en bonne approximation par une polytropique rversible (ou refroidissement prpondrant ) comme dans lvolution 1 2r de la gure (19). La temprature nale est comprise entre celle de E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 45 Aide-Mmoire de Thermodynamique
lisentrope et la temprature initiale. En utilisant les mmes relations pour celles de lisentrope, on trouve que
qe = T ds
donc laire (a,1,2r ,c) reprsente qe .
qe =
2r
T ds
1
(130)
wi + qe = h2r h1 = h2r h2
(131)
Lensemble wi + qe est reprsent (algbriquement) par laire (c,2r ,2 ,b). Par diffrence, wi est reprsent par laire totale (a,1,2r ,2 ,b). Le triangle curviligne (1,2r ,2 ) reprsente le travail supplmentaire fournir par rapport lisotherme rversible, mais plus faible que dans le cas de lisentrope. 10.3.4 Polytropique irrversible La compression est adiabatique mais les irrversibilits dues aux frottements et les apports de chaleur qui leur correspondent ne sont pas ngligeables. On en dduit que qe = 0 et q f > 0 soit ds > 0 (132) q f = T ds est reprsent par laire (a,1,2ir ,d) dans la gure (19). wi = h2ir h1 = h2ir h2 est reprsent par laire (b,2 ,2ir ,d). Laire (a,1,2ir ,d) reprsente lexcdent de travail par rapport lisentropique, wt = wi + w f = wi q f est reprsent par laire (b,2 ,2ir ,1,a) Laire du triangle (1,2s,2ir ) est dnomme chaleur de rchauffage. Elle reprsente la part de travail supplmentaire cause par laugmentation de volume massique pendant la compression, consquence indirecte des irrversibilits. La temprature nale est, bien entendu, plus leve que celle de lisentrope.
10.3.5 Compressions tages La compression isotherme est la plus conomique. Si on ne peut pas la raliser en pratique, on peut sen approcher par une compression relle tage (polytropique rversible sur la gure 20, mais le raisonnement est le mme pour une polytropique irrversible). Chaque compression partielle est suivie dun refroidissement isobare, travers un changeur de chaleur dans lequel on nglige les pertes. Le travail indiqu ( fournir) est reprsent par laire (a,1,2,2,3,3,4,4 ,b). Il est videment infrieur celui dune compression mono tage le long de la mme polytropique, cest dire laire (a,1,4,4 ,b). En faisant tendre le nombre dtages vers linni, on pourrait thoriquement sapprocher dune compression isotherme. Les tempratures de sortie des diffrents changeurs sont en gnral gales entre elles parce quelles sont xes par la temprature de la "source froide" disponible (air ou eau) et par lefcacit des changeurs : T2 = T3 = T4 . Il y a deux principaux cas considrer : la compression peut tre rversible et refroidie, ou irrversible et adiabatique. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 46 Aide-Mmoire de Thermodynamique
10.3 Compressions dans (T,s)

4"
T p4
p3
p2
p1
2
s b a F IG . 20 compression multi-tage refroidie. Compressions rversibles et refroidies Dans ce cas on admet que toutes les compressions sont reprsentes par la mme polytropique (mme coefcient k, avec k < ), le travail absorb par deux tages successifs est alors wi = kr (T2 T1 + T3 T2 ) k1 k1 k (133)
Pour simplier lcriture, on pose la constante = et comme T2 = T1 , wi = r T1 p2 p1
1 + T2
p3 p2 =
1 r T1 p2 p1
p3 p2
(134)
La valeur optimale de p2 est celle qui annule
wi p2
p2
p2 p1
p3 p2
=0
p1 p2
= p3 p2
(135)
et, en dnitive, p2 = p3 p1 2 soit p3 p2 = p2 p1 (136)
Il est facile de gnraliser un plus grand nombre dtages de compression.
47
10 GAZ PARFAITS ET DIAGRAMMES Conclusion : si T2 = T3 = T4 . . ., le travail dune compression tage est minimal condition que les taux de compression (rapport de la pression de sortie sur la pression dentre) de chaque tage soient identiques. Dans ce cas, les travaux indiqus de chaque tage sont gaux entre eux, ainsi que les tempratures en n de compression : wi1 = wi2 = wi3 = et T2 = T3 = T4 = Compressions adiabatiques et irrversibles Si les compressions sont adiabatiques et irrversibles, le travail absorb par deux tages successifs est wi = En posant =
r (T2 T1 + T3 T2 ) 1
(137)
1 r = , on arrive aux mmes conclusions que dans le cas dune cp compression rversible refroidie : le travail dune compression tage est minimal condition que les taux de compression de chaque tage soient identiques. Dans la pratique industrielle, on limite le taux de compression pn+1 /pn de chaque tage un maximum de 5 6. Un autre avantage de la compression tage est quen limitant la temprature maximale, elle permet une lubrication plus facile des hauts de cylindres et vite la dcomposition des huiles.
10.4 Dtentes dans (T,s)

Dans lnergtique industrielle les dtentes sont pratiquement toujours adiabatiques. Il ny a donc que deux cas considrer. T 1 p1 p2
1ir 2ir 1s 2s s
F IG . 21 dtentes dans (T,s).
48
10.5 Quelques autres diagrammes
10.4.1 Dtente rversible Cest lvolution idale dans une machine de dtente dans laquelle les irrversibilits seraient ngliges. Les relations sont identiques celles de la compression adiabatique rversible, les conclusions galement :
wis = dh = T ds + v dp = wt
wis = h2s h1
(138)
Le travail indiqu wis est ngatif. Il est reprsent par laire du polygone curviligne (a,1,1s,b) de la gure 21. 10.4.2 Dtente irrversible Les irrversibilits ne sont plus ici ngliges, et la production de chaleur entrane une gnration dentropie. La temprature T2ir en n de dtente est plus leve que celle de la dtente rversible correspondante, T2s . Le travail indiqu, rcuprable par lutilisateur aux pertes mcaniques prs, est galement plus petit en valeur absolue. Dans la gure 21 on a |wi | = |c p (T2ir T1 )| < |wis | = |c p (T2s T1 )| (139)
wi est reprsent par laire (c,2ir ,1,1ir ,d) . Les quantits de chaleur q f gnres par les frottements sont incorpores au uide au cours de la dtente et compensent partiellement les pertes de travail indiqu par laugmentation de volume massique qui en rsulte, wi = dh = T ds + v dp (140) avec wi < 0, vdp > 0, et |dp| > |dp|s Cest une des raisons pour lesquelles les turbines ont en gnral de meilleurs rendements que les compresseurs correspondants.
10.5 Quelques autres diagrammes

On rencontre en pratique dautres reprsentations que celles des plans (p,v) et (T,s). Pour mmoire, voici les plus courants : Diagramme enthalpique Cest le diagramme (dit de Mollier) qui dcrit le uide dans le plan (h,s). Il est employ dans les cas o il permet une lecture plus prcise quavec le diagramme entropique, puisque ce sont les variations de lenthalpie qui donnent des informations directes sur les nergies mises en jeu dans les transformations avec transvasement. Cest donc surtout quand on manipule des uides rels quil peut tre utile. Le raisonnement se fait sur le diagramme entropique, les lectures sur le diagramme enthalpique (mais attention aux origines des chelles, ventuellement diffrentes !). Diagramme dAmagat Diagramme dans le plan (pv,v). Intressant pour illustrer les carts entre le modle du GP et la ralit. On rencontre galement le plan (pv/rT,T ) Voir [PER97] E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 49 Aide-Mmoire de Thermodynamique
Diagrammes des uides frigorignes Comme leur nom lindique, ils sont utiliss dans la pratique des installations frigoriques, des pompes chaleur, de la climatisation. Ils prsentent le plus souvent en abscisse lenthalpie, et en ordonne la pression sous une chelle logarithmique. Les uides frigorignes sont dans la plupart des cas des uides rels qui subissent des changements de phase au cours des cycles. Leur tude relve donc des chapitres suivants. Diagramme de Watt Cest un diagramme dans le plan (p,V ). On le rencontre surtout dans ltude des machines volumtriques, o le volume V est proportionnel au dplacement du piston. Nous lavons dj utilis (voir page 18) pour illustrer lenthalpie. Cest historiquement le plus ancien diagramme.
50
11 Fluides rels
Parturiunt montes, nascetur ridiculus mus. On a vu que le modle du Gaz Parfait nest souvent quune approximation, et de plus en plus mauvaise mesure quon sapproche de la courbe de saturation, cest dire des conditions de changement de phase (voir gure 12). Mais beaucoup de transformations industrielles utilisent prcisment ces changements de phase et les chaleurs latentes qui en rsultent. Cest le cas gnral des centrales de production lectrique, quelles soient conventionnelles ou nuclaires, mais aussi celui de la production de froid industriel ou domestique. Dans ces conditions le calcul analytique des transformations est trs malcommode. On prfre donc souvent se rfrer des donnes exprimentales prsentes sous forme de diagrammes ou de tables. Ces dernires se prtent tout particulirement au traitements informatiques.
11.1 Espace (T,v,p)
F IG . 22 uide rel dans (T,v,p). Les gures 22 et 23, extraites de [BOR84], illustrent la loi dtat de la plupart des corps avec les diffrentes phases ou mlanges de phases quils peuvent prsenter. Cest une surface dans lespace (T,v,p). La gure 22 est reprsentative de la plupart des corps qui voient en gnral leur volume massique diminuer pendant la solidication. Le point triple est reprsent par le point T dans le plan (p,T ) et par le segment xyz dans la surface (p,v,T ). Lautre point remarquable est le point critique K, au E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 51 Aide-Mmoire de Thermodynamique
11 FLUIDES RELS sommet de la courbe de saturation. Au-del de ce point (cest dire si T > Tc ou si p > pc ) il ny a plus de distinction entre les phases liquide et vapeur. Ce phnomne remarquable est bien dcrit par [BAI71].
F IG . 23 leau dans (T,v,p). La gure 23 est propre leau et quelques autres corps pour lesquels la solidication saccompagne dune augmentation de volume. Dan le plan (p,T ) les trois zones solide, liquide et vapeur apparaissent ; mais pas les zones multiphasiques. On peut reprsenter dans ce plan les deux volutions types permettant le passage de ltat liquide celui de vapeur. On peut obtenir cette transformation en augmentant la temprature : cest la classique bullition observe au point E de la gure 24. (Remarquons au passage que la temprature dbullition augmente avec la pression. Cest le principe de la cocotte minute qui permet de cuire les aliments plus rapidement grce une pression suprieure la pression atmosphrique.) On peut aussi obtenir cette transformation en baissant la pression temprature constante (point C). On utilise cette proprit dans le domaine agro-alimentaire pour deshydrater temprature modre. Mais cest aussi la cavitation souvent observe dans les pompes, turbines ou vannes, phnomne trs gnant parce quil peut provoquer bruits et vibration, baisses des performances des machines, et dtrioration rapide du matriel par rosion.
11.2 Diagramme entropique

On retrouve dans le plan (T,s), schmatis sur la gure 25 en page 54, les zones de liquide, de vapeur et de mlange liquide+vapeur. Les rgions o se rencontre la phase solide ne sont pas usuellement reprsentes dans les diagrammes industriels, car sans grand intrt nergtique. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 52 Aide-Mmoire de Thermodynamique
11.2 Diagramme entropique p
liquide
E
solide
t
C
vapeur
T F IG . 24 leau dans (p,T ). La courbe de liquide satur (ou courbe dbullition) spare les zones de liquide pur et de mlange. La courbe de vapeur sature (ou courbe de rose) spare les zones de mlange et de vapeur pure. Ces deux courbes de saturation se rejoignent sur la mme tangente horizontale au point critique k. On peut dcrire les transformations types dans ce diagramme. Les isothermes sont videmment des droites horizontales, et les isentropes des verticales. Un exemple disobare est reprsent (courbe p). Dans la zone liquide, lisobare est presque confondue avec la courbe de liquide satur, puisque les liquides sont quasiment incompressibles (la distance entre les deux courbes est trs exagre sur la gure, pour une reprsentation plus commode). Dans la zone de mlange, lisobare se confond avec une isotherme, conformment la loi des phases de Gibbs. Dans la zone de vapeur, lisobare retrouve une allure dexponentielle, dautant plus quon sloigne de la courbe de vapeur sature et quon sapproche du domaine du gaz parfait. Sur la mme gure est reprsent un exemple disochore (courbe v), qui prsente en tout point une pente suprieure celle de lisobare. Dans la zone sature la proportion massique de vapeur est appele le titre de vapeur. Elle est note x. x= masse de vapeur masse totale (liquide+vapeur) (141)
videmment x = 1 sur la courbe de vapeur sature, et x = 0 sur la courbe de liquide satur. Les points de mme titre forment un rseau de courbes isotitres (courbes x). Ces courbes se rejoignent au point critique. Lentropie tant une variable additive, les isotitres coupent chaque segment isobare en segments proportionnels au titre. Les courbes isenthalpes sont galement reprsentes dans ce diagramme. Elles tendent vers des droites horizontales rgulirement espaces les unes des autres E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 53 Aide-Mmoire de Thermodynamique
11 FLUIDES RELS
T h h k liquide satur
v p
liq uid e
vapeur vapeur sature liquide + vapeur
p x x h s
F IG . 25 uide rel dans (T,s). quand on sloigne de la courbe de saturation et que le modle du gaz parfait devient plus convenable. Elles ne prsentent pas de point anguleux au passage de la courbe de vapeur sature, mais peuvent en montrer un lentre dans le domaine liquide.
11.3 Tables
On trouve dans les tables les mmes renseignements que dans les diagrammes, mais avec une meilleure prcision. Les valeurs sont donnes de faon discrte et on a recours des interpolations. Les tables se prtent donc bien des utilisations informatiques. La prsentation de ces tables peut varier selon lditeur, mais on distingue toujours la zone sature (liquide + solide) et la zone surchauffe. Des exemples de tables et dutilisations se trouvent en 15.4.3 et suivants. 11.3.1 Tables de vapeur sature On trouve dans ces tables les valeurs des diffrentes variables massiques sur chacune des deux courbes de saturation, cot liquide et cot vapeur. Ces variables sont donnes en fonction de la temprature ou de la pression, ce qui revient au mme puisque la rgle des phases de Gibbs indique une variance nulle dans cette zone diphasique. Lusage veut que le cot liquide (x = 0) soit repr () et le cot vapeur (x=1) soit repr (). Ces donnes permettent de dterminer toutes les caractristiques de la zone de mlange, puisque ces grandeurs sont additives. En raisonnant sur une masse unitaire (m=1 kg) de mlange et sur E une variable dtat extensive quelconque, la masse de liquide est 1 x, et on a E = (1 x)e E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 54 Aide-Mmoire de Thermodynamique
11.4 Chaleurs massiques De mme la masse de vapeur est x et on a E = xe Au total, puisque m=1, e = E/m = E+E On dispose donc de la relation e = (1 x)e + xe o e est remplacer par v,u,h, ou s, selon la variable dterminer. Par exemple, pour lenthalpie, h = (1 x)h + xh 11.3.2 Tables de vapeur surchauffe
T Il y a en gnral une table par variable massique, u, v, h, s. La valeur est donne dans un tableau double entre, en fonction de la temprature saturation Ts et de la surchauffe Sc le long dune isobare. Ts La temprature saturation est la temprature de la vapeur sature Sc la pression considre, et la surs chauffe est la diffrence entre la temprature de la vapeur sche et F IG . 26 vapeur surchauffe. la temprature saturation, comme dans la gure 26.
(142)
11.4 Chaleurs massiques

Les notions de chaleurs massiques dnies au chapitre 8 pour les gaz parfaits peuvent tre gnralises aux uides rels. On a toujours cp = et leur rapport devient
q T
et
p
cv =
q T
(143)
v
cp v = cv p
p v
(144)
s
Bien entendu, c p ,cv et ne sont plus des constantes.
55
12 MLANGES DE FLUIDES
12 Mlanges de uides
labondance persistante dondes et de passages nuageux naltrera en rien limpression de beau temps. mto marine normande, printemps 2000 (authentique !) Beaucoup de gaz sont le produit du mlange dautres gaz et ne sont pas des gaz purs, cest dire des espces chimiques isoles. Lair atmosphrique est un exemple dun tel mlange : il est compos approximativement de 78% dazote N2 , de 21% doxygne O2 , et de traces dautres gaz. Tous ces composants tant des gaz parfaits, cette composition en volume est aussi la composition molaire.
12.1 Mlanges de gaz parfaits

On montre que le mlange de gaz parfaits est un gaz parfait dont on peut dterminer les caractristiques. Commenons par poser quelques hypothses : Le volume V est commun toutes les espces. Le mlange est en quilibre thermique, cest dire que chaque constituant est la mme temprature qui est aussi la temprature suppose uniforme du mlange. Le mlange est homogne, cest dire que toutes les molcules de chaque espce se rencontrent avec la mme probabilit en tout point du volume occup (mais la probabilit peut tre diffrente dune espce lautre !). Les espces en prsence ne sont pas susceptibles dinteraction chimique (combustion, par exemple). On peut calculer les chaleurs massiques du mlange : au sein dune masse m de ce mlange un apport de chaleur dqe provoque un accroissement de temprature dT . Avec mi la masse de lespce i, et c pi et cvi les chaleurs massiques correspondantes, il est vident que, selon lvolution envisage, on aura dQe = mcv dT = (mi cvi )dT
i
(145)
ou bien
dQe = mc p dT = (mi c pi )dT

i
(146)
On en dduit, avec m = mi que cv = mi cvi mi et cp = mi c pi mi (147)
do lnergie interne et lenthalpie (non massiques !) du mlange U = Ui E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps et 56 H = Hi (148) Aide-Mmoire de Thermodynamique
12.2 Air humide
On pose par dnition la pression partielle pi comme tant la pression qui rgnerait dans lespce i si elle occupait seule le volume V la mme temprature, Hi = Ui + piVi et donc H = Hi = Ui +V pi = U + pV p = pi
i
(149) (150)
Cette proprit constitue la loi de Dalton : la pression dun mlange de gaz parfaits est la somme des pressions partielles de ses diffrents constituants. En posant ni le nombre de moles de lespce et ri = c pi cvi , il vient piV = mi ri T = ni RT r= ni mi r i =R mi mi (151)
On peut galement dterminer la masse volumique m = mi et mi = iV et donc = i (152)
Un exemple numrique est celui du calcul des constantes thermodynamiques de lair atmosphrique (page 72).
12.2 Air humide

12.2.1 Gnralits Lair atmosphrique contient des quantits variables deau et peut tre vu comme un mlange dair sec et de vapeur deau. Si sa pression partielle pv est infrieure sa pression de vapeur saturante ps , leau est compltement sous forme de vapeur et leau liquide supplmentaire quon peut introduire dans le mlange se vaporise. Lair nest pas satur. La pression de vapeur saturante ne dpend que de la temprature, conformment la rgle de Gibbs. On la dtermine grce aux tables de vapeur ou diverses relations empiriques comme la formule de Duperray, ps = (t/100)4, ou la relation ps = exp 17,438t + 6,4147 239,78 + t (153)
Dans ces formules t est la temprature en C, avec 0 < t < 50C. Le lecteur samusera ( !) vrier le bon accord entre ces diffrentes informations . . . Aux tempratures ordinaires, la vapeur est faible pression partielle et le modle du GP convient en bonne approximation. Si ps diminue avec la temprature et atteint la valeur de pv , leau en surplus se condense, par exemple sur la surface froide dune vitre ou comme un brouillard de goutelettes en suspension. Lair est satur. La masse molaire Mv de leau est gale 18.103 kg/Mol, on en dduit ses caractristiques thermoynamiques, rv = 462 J/(kg.K), c pv = 1868 J/kg, v = 1,33 E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 57 Aide-Mmoire de Thermodynamique
12 MLANGES DE FLUIDES
On dnit lhumidit absolue w et lhumidit absolue saturante ws comme masse maximale de vapeur masse de vapeur ws = (154) w= masse dair sec masse dair sec ainsi que lhumidit relative e = w/ws , comprise entre 0 (air parfaitement sec) et 1 (satur). On montre facilement que pv s w e= = = (155) ps v ws On dnit la temprature de rose Tr comme tant la temprature laquelle apparat la condensation si on refroidit de lair humide pression constante. Cest aussi la temprature de saturation de leau sa pression partielle. 12.2.2 Compressions et dtentes de lair humide La prsence de condensats dans les organes de machines peut avoir des consquences gnantes comme la corrosion ou lobstruction par formation de glace dans les organes de dtente. Elle peut dans certains cas entraner une destruction de machine. Par exemple, leau accumule dans les points bas peut tre entrane par paquets dans un tage de compresseur alternatif. Leau liquide tant quasi incompressible, on imagine bien les consquences si le volume du paquet de liquide tend devenir plus grand que lespace mort du cylindre. Ce coup deau peut conduire la destruction de la machine. Il faut donc prvoir des dispositifs de purge ou de schage (et sen servir !), mais il faut aussi pouvoir prdire lapparition de la condensation.
T 3 2
4 s
F IG . 27 volutions de la vapeur contenue dans lair Quelle que soit lvolution envisage, tant quil ny a pas de condensation on a pv = cte donc pa avec lindice a relatif lair sec. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 58 pvV = mv rv T paV = ma ra T pv = cte et p pv = cte pa (156)
12.2 Air humide
Compression isotherme Dans le cas dune compression isotherme depuis un tat 0 non satur la pression de vapeur saturante est constante. Comme la pression totale p = pa + pv augmente, pv augmente dans la mme proportion et peut atteindre la valeur de ps . Dans ce cas la condensation commence et on a pv = ps = pa pv0 pa0 avec p = pa + ps et pa = pa0 e0 (157)
do la pression dapparition de la condensation, p= pa0 + pv0 p0 = e0 e0 (158)
Cette volution est reprsente par le trajet 01 de la gure 27. Compression isentropique, compression polytropique Dans une compression adiabatique rversible, la temprature augmente avec la pression selon la relation T = T1 p p1
1
(159)
On observe que ps augmente plus vite que pv (qui volue proportionnellement p), et quaucune condensation nest craindre. Cette volution est reprsente par le trajet 02 de la gure 27. A linverse une dtente isentropique peut provoquer la condensation ou le givrage. Cest dailleurs le mode normal de formation des nuages atmosphriques daltitude26 . Cette volution est reprsente par le trajet 04. Dans le cas dune compression polytropique refroidie (cas gnral des compresseurs alternatifs) laugmentation de temprature est sufsante pour garantir labsence de condensation dans les cylindres (si k est assez proche de ). Cette volution est reprsente par le trajet 03. Par contre lair comprim et stock retourne la temprature daspiration et son volution est globalement isotherme. La condensation dans les rservoirs de stockage est donc trs probable (trajet 0 31 sur la mme gure).
26. On trouve dans le "cours de navigation des Glnans" une excellente introduction la mtorologie qui illustre ces notions de thermodynamique. On y trouve aussi une introduction lmentaire, applique et ludique la mcanique des uides, et on a mme limpression dtre en vacances ! Jai une prfrence pour ldition de 1972.
59
13 RENDEMENTS
13 Rendements
Perdons notre temps, cest toujours a de gagn. B. Lubat
De nombreuses dnitions de rendements sont utilises en thermodynamique industrielle. Ce sont toujours des nombres sans dimension, rapports de deux nergies ou de deux puissances27 . La mme machine peut tre qualie par des rendements diffrents, avec des valeurs numriques diffrentes. Une valeur de rendement na donc de sens que si elle est accompagne de sa dnition. Cependant, lesprit commun de ces dnitions diverses est toujours le mme : cest le rapport de leffet obtenu (puissance sur larbre pour un moteur, par exemple) par la dpense consentie pour obtenir cet effet. On tudiera successivement les rendements dvolutions simples -compressions et dtentes- dans une machine simple ou un lment de machine, et les rendements
27. contrairement lagriculture ou la nance. . .
60
13.1 Compressions
dune machine complexe -rceptrice ou motrice- dans laquelle le uide dcrit un cycle. Ltude des rendements exergtiques est reporte au chapitre 14.
13.1 Compressions
Les rendements sont ici le rapport du travail minimal quun lment de machine idale dpenserait sur le travail consomm par llment rel, les deux volutions se produisant entre les deux mmes pressions. 13.1.1 Compressions refroidies Dans un compresseur volumtrique les vitesses des uides sont faibles. Cela leur permet de se refroidir par contact avec les parties xes ou mobiles de la machine, et on a vu que cela permet de diminuer le travail dpenser. Les irrversibilits sont galement faibles et on peut considrer en bonne approximation une compression rversible et refroidie. Cette compression peut tre modlise par une loi polytropique de type pvk = cte, dans laquelle 1 < k < et ds < 0 , condition que le uide soit un gaz parfait. Rendement Isotherme La machine idale qui permet une comparaison est celle o la compression serait isotherme, cest dire une polytropique avec k = 1. On dnit donc le rendement isotherme28 par
=
avec, comme on a vu au chapitre 9, w = rT ln p2 p1
w w
(160)
et
wi = wt =
v dp
1
(161)
Le rendement isotherme et dni sur la gure 19 (page 45) comme le rapport de laire (a,1,2 ,b) qui reprsente w sur laire (a,1,2r ,2 ,b) qui reprsente w. 13.1.2 Compressions adiabatiques Dans les machines o les vitesses sont importantes, le refroidissement du uide au contact de la machine est ngligeable devant le travail dgrad par les frottements. Cest le cas gnral des turbomachines. La compression est donc adiabatique et irrversible. Lusage a consacr lutilisation de deux dnitions de rendements :
28. Les puristes diraient rendement par rapport lisotherme . Le racourci est pass dans le langage courant.
61
13 RENDEMENTS
Rendement isentropique La machine idale qui permet une comparaison est celle o la compression serait adiabatique mais aussi rversible, cest dire une polytropique avec k = . On dnit dans un cas gnral le rendement isentropique29 par
s =
wis h2s h1 = wi h2 h1
(162)
et, seulement si le gaz est parfait, par T2 T1 s = s T2 T1 avec T2s = T1 p2 p1

1
(163)
Sur la gure 19 le rendement isentropique et dni comme le rapport de laire (a,2s,2 ,b) qui reprsente wis sur laire (d,2ir ,2 ,b) qui reprsente wi . Rendement polytropique Le rendement polytropique30 na de sens que dans le cas dun gaz parfait. La compression peut alorsz tre modlise par une loi polytropique de type pvk = cte, o k > et ds>0. Lchange de travail peut scrire wi = q f + v dp +
wu
c2 2
(164)
avec wi le travail fourni, wu le travail utile rellement rcupr par le uide, et q f le travail dgrad par les irreversibilits. On dnit le rendement polytropique par
k =
wu wi
quon dveloppe : k =
kr k1 (T2 T1 )
c p (T2 T1 )
(165)
et, aprs simplication, par
k =
k/(k 1) /( 1)
(166)
remarque : Si lnergie cintique nest pas ngligeable, et cest le cas gnral dans les turbomachines, on en tient compte en considrant les enthalpies totales, les pressions darrt isentropique et les tempratures darrt31 dans les quations 162, 163 et 165.
29. rendement par rapport lisentropique . . . 30. rendement de la polytropique . . . 31. voir 9.7, page 37
62
13.2 Dtentes
13.2 Dtentes
Dans la pratique industrielle, les dtendes sont toujours quasiment adiabatiques. La comparaison avec une volution isotherme na donc pas lieu. Dautre part les travaux indiqus rels et ideaux sont ngatifs, pour respecter la norme NFX 02-104. Comme |wi | < |wis | , le rendement isentropique devient
s =
et, si le gaz est parfait, T2 T1 s = T2s T1
wi h2 h1 = wis h2s h1
(167)
avec
T2s = T1
p2 p1
(168)
Comme les quantits de chaleurs produites par les irrversibilits sont toujours positives, le rendement polytropique devient
k =
wi /( 1) = wu k/(k 1)
(169)
13.3 Cycles de conversion dnergie

13.3.1 Moteur la fonction dun moteur thermique est dassurer la conversion de la chaleur en travail. un schma de principe est reprsent en gure 8 gauche (page 21). Le deuxime principe dit que la conversion ne peut tre totale, quune partie de la chaleur prleve la source chaude (SC) doit tre rejete la source froide (SF) Le premier principe nous dit que la somme algbrique de toutes les nergies -chaleur ou travail- changes par le systme est nulle en fonctionnement stationnaire. La machine idale de Carnot dont le cycle est compos de quatre transformations rversibles, deux isothermes et deux adiabatiques, a un rendement de Carnot gal qfr Tf r w = 1 1 (170) c = qch qch Tch Ce rendement est un maximum, fonction seulement des tempratures des sources. Le signe provient de la dnition mme de lchelle Kelvin. Dune manire gnrale on dnit pour une machine rellele rendement thermique comme le rapport de ce qui a t obtenu (travail) sur ce qui a t dpens (chaleur). w (171) th = qch E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 63 Aide-Mmoire de Thermodynamique
13 RENDEMENTS bien entendu, c > th pour les mmes tempratures. Par exemple un cycle de machine vapeur destin produire de llectricit,
th =
13.3.2 Thermopompe
|wturbine | wpompe qchaudire
(172)
la fonction dune thermopompe est de faire remonter des quantits de chaleur de la SF vers la SC. un schma de principe est reprsent en gure 8 droite. Si le but est de refroidir la SF, il sagit dune machine frigorique. Si le but est de rchauffer la SC, il sagit dune pompe chaleur. Le principe de fonctionnement et la technologie des deux types de machines sont les mmes. Machine Frigorique On dnit un cfcient deffet frigorique32 comme le rapport de ce qui a t obtenu (chaleur extraite la SF) sur ce qui a t dpens (travail), qSF (173) f = w Dans une machine relle, ce cfcient est plus petit que le cfcient de Carnot de la machine rversible fontionnant entre les mmes sources.
fc =
TSF TSC TSF
(174)
Pompe Chaleur On dnit un cfcient de performance33 comme le rapport de ce qui a t obtenu (chaleur apport la SC) sur ce qui a t dpens (travail),
p =
|qSC | w
(175)
Le cfcient de la machine relle est plus petit que le cfcient de Carnot de la machine rversible correspondante.
pc =
TSC 1 = c TSC TSF
(176)
c tant le rendement de Carnot du moteur qui fonctionnerait entre les mmes sources.
32. en gnral, ce cfcient est plus grand que lunit. raison pour laquelle on ne lappelle pas rendement , mais lesprit de la dnition est bien celui dun rendement thermique. 33. toujours plus grand que un.
64
14 Exergie et anergie34
Un gentleman, cest quelquun qui sait jouer de la cornemuse et qui nen joue pas. Pierre Desproges
14.1 Prsentation gnrale

La thermodynamique classique a pour origine la volont de transformer au mieux la chaleur en travail. Le premier principe tablit lquivalence entre travail et chaleur, le deuxime tablit une hirarchie entre ces deux formes de lnergie. Les nergies mcaniques et celles qui peuvent intgralement se convertir en travail, comme llectricit, sont considres comme nobles . Ces formes sont appeles de lexergie35 . La chaleur est une forme dgrade dnergie qui contient une part dexergie transformable en travail et une part danergie non transformable. Prenons lexemple dune centrale thermique o pour fabriquer 1 joule lectrique il faut fournir 3 joules sous forme chimique (combustion) ou nuclaire. Dans les deux cas il sagit de quantits de chaleur. Les deux autres joules sont rejets dans lenvironnement, mer, air ou rivire et le rendement thermique de linstallation est 33%. Si on suppose que ce rendement est le maximum possible compte tenu de lenvironnement, lnergie contenue dans le combustible est compose 66% danergie et 33% dexergie. Les notions dexergie (Ex) et danergie (An) permettent une nouvelle prsentation des premier et deuxime principes, dans laquelle toutes les grandeurs sont homognes des nergies. Elles permettent de prciser plus clairement les sources des irrversibilits. Lexergie et lanergie sont des variables extensives. Leur unit est le joule. Lexergie massique (ex) et lanergie massique (an) sexpriment en joule par kilogramme.
14.2 Cycle de Carnot (toujours !)

On a vu prcdemment que cest dans un cycle idal de Carnot quon extrait le maximum possible de travail dune quantit de chaleur qch disponible la temprature Tch dune source chaude, et quon rejette le minimum de chaleur la source froide. En termes massiques, ce travail maximal a pour valeur
wmaxi = qch 1
Tf r Tch
(177)
34. On retrouvera dans ce chapitre des extraits du poly Exergie de F. Routaboul, E.N.S.A.M. Bordeaux. 35. Availability en anglo-amricain. Gouy a introduit en 1889 la notion dnergie utilisable , mais lusage du mot exergie ne se dveloppe en Europe que vers 1960. Ici encore le concept a largement prcd le terme.
65
14 EXERGIE ET ANERGIE
Et le rendement thermique du cycle est gal au rendement de Carnot,
maxi = c = 1
Tf r Tch
(178)
On a galement vu que dans ces conditions idales lentropie prleve la SC est gale lentropie rejete la SF et quil ny a donc pas de gnration dentropie. Tout le travail rcuprable tant rcupr, il ny a pas de gnration danergie ni de perte dexergie. Dans un processus rel de conversion dnergie il y a des pertes supplmentaires qui saccompagnent dune augmentation de lentropie et de lanergie, et dune diminution de lexergie. Frottement, irrversibilits, travail dgrad, cration dentropie et conversion dexergie en anergie sont diffrentes expressions dun mme phnomne. Loptimum que reprsente le cycle de Carnot dpend des tempratures, lexergie et lanergie sont donc dnies par rapport une temprature de rfrence qui est celle de la Source Froide36 . Cette temprature est dite "temprature ambiante" Ta . Il ny a pas de norme et Ta est xe en fonction de lenvironnement (On prendra celle de la mer ou de latmosphre par exemple). On dit que lexergie et lanergie sont des variables dtat extrinsques.
14.3 Dnitions
Dans une transformation rversible avec transvasement le uide est la temprature instantane T et reoit (algbriquement) un travail wi et une quantit de chaleur qe . Le travail peut tre intgralement rcupr sous forme mcanique, il est donc de lexergie pure. La chaleur se dcompose en deux parts, q 1 Ta = q T ds rcuprable en travail e e a T qe = (179) Ta qe = Ta ds dnitivement dgrade T Ta qe = wi + qe Ta (s sa ) T
La part de chaleur non convertible est gale lanergie, le travail total rcuprable est gal lexergie, ex =
wi +
(180)
avec sa lentropie massique du uide dans ltat dambiance. En utilisant le premier principe, et en posant arbitrairement : exa = ana = 0, on trouve les dnitions ex = h ha + c2 c2 a + g(z za ) Ta (s sa ) 2 (181)
36. sauf dans ltude des machines frigoriques.
66
14.4 Reprsentations graphiques
et an = Ta (s sa ) (182) Les quations de lnergie vues en 7.2.4 peuvent scrire sous forme diffrentielle,
dh T ds
wi + qe = pdv + qe + q f +cdc + gdz Ta ds + Ta ds

dex dan
(183)
Lenthalpie et lentropie ne sont dnies qu une constante additive prs. Les calculs peuvent donc se simplier en posant arbitrairement ha = 0, sa = 0, za = 0 et ca = 0. Pour une volution nie entre deux tats quelconques 1 et 2, on a wi + qe = h2 h1 + c2 c2 2 1 + g(z2 z1 ) Ta (s2 s1 ) + Ta (s2 s1 ) 2
ex2 ex1 an2 an1
(184)
remarque : Dans le cas dune volution en vase clos o les nergies cintiques et potentielles sont gnralement ngligeables, les mmes raisonnements amnent aux dnitions ex = u ua Ta (s sa ) et an = Ta (s sa ) (185) et aux relations
we + qe = p dv + (T Ta ) ds + Ta ds
dex dan
(186)
et we + qe = u2 u1 Ta (s2 s1 ) + Ta (s2 s1 )
ex2 ex1 an2 an1
(187)
14.4 Reprsentations graphiques

On pose arbitrairement pour ltat ambiant a ha = exa = ana = 0 (188)
Si on accepte de ne pas prendre en compte les nergies potentielle et cintique, alors lenthalpie dun uide dans un tat 1 est gale la somme de son exergie et de son anergie. Pour un gaz parfait (gure 28 gauche), lenthalpie du point 1 est reprsente par laire (c,1,f,e). Lanergie est reprsente par laire (a,b,c,d). Par diffrence, laire (d,a,b,1,f,e) reprsente lexergie. Pour un uide rel condensable (gure 28 droite), le point ambiant est plac temprature ambiante bien sr, et en phase liquide37 . Lenthalpie du point 1 est reprsente par laire (c,1,e,f,a,b). Lanergie est reprsente par laire (a,b,c,d). Par diffrence, laire (d,1,e,f,a) reprsente lexergie.
37. Le choix de la phase liquide est arbitraire mais gnral dans la litrature.
67
T T
p1
1
T1
p1
1 f ex e
pa Ta
f ex an e d c s b a b
Ta
a an c
F IG . 28 gaz parfait (gauche), uide rel (droite).
14.5 Rendements exergtiques

Un des grands avantages du concept dexergie est quil amne des dnitions de rendements sans ambigut. Cela permet de dtailler au mieux les sources des irrversibilits. 14.5.1 Compressions et dtentes Le rendement exergtique se dnit, pour une compression avec transvasement, par ex (189) ex = wi ou, plus pratiquement, par
ex =
wi an wi
et, pour une dtente avec transvasement, par
ex =
wi wi = ex wi an
(190)
14.5.2 changes de chaleur Un changeur contre courant38 peut tre schmatis par deux conduites coaxiales o un uide se rchauffe et un autre se refroidit (gure 29). Si on suppose que lchangeur est parfaitement calorifug, il ny a pas dchanges avec lextrieur et la puissance thermique perdue par le uide refroidi est gale la puissance gagne par celui qui se rchauffe, qt12 (T2 T1 ) + qt34 (T4 T3 ) = 0 (191)
38. Un modle trs rpandu. On montre que lchangeur contre courant a lefcacit maximale.
68
14.5 Rendements exergtiques

4 3
F IG . 29 changeur minimal avec pour chacun des uides le dbit thermique qt = qm c et c la chaleur massique du uide. En toute section de lchangeur il existe entre les deux uides une diffrence non nulle de temprature39 , comme illustr en gure 30. Cette diffrence est
3 2 4 1 x T
F IG . 30 volution des tempratures dans un changeur contre courant. ncessaire lchange, mais rend videment cet change irrversible. Il y a donc une gnration dentropie et une dgradation dexergie en anergie. Le uide chauff (1-2 sur la gure 30) voit son exergie augmenter, mais celle du uide qui se refroidit (3-4) voit sa sienne diminuer davantage. Puisque les dbits thermiques de chacun des uides sont en gnral diffrents, le rendement exergtique est dni comme le rapport des puissances exergtiques de chaque uide, et Pex uide chauff ex = (192) |Pex uide refroidi| avec Pex = qm ex = qm (qe an) 14.5.3 Cycles de conversion dnergie Moteurs Il sagit ici dvaluer quelle est la part de la puissance exergtique apporte par la SC qui est rellement utilisable en sortie de machine (puissance sur larbre). Le calcul de lexergie entrante se fait la temprature maximale du cycle. wa ex = (193) ex
39. cette diffrence nest pas nsessairement constante, cela dpend du type dchangeur et du rapport des dbits thermiques.
69
Dans la machine idale, le rendement thermique est gal celui de Carnot (calcul aux tempratures maximale et minimale), et le rendement exergtique est gal un. On montre facilement que
ex =
th C
(194)
Thermopompes Il sagit de mme de comparer la machine idale avec la machine relle. on a donc simplement
ex =
(195)
Bien entendu, ex est toujours plus petit que un. Le lecteur se fera une meilleure ide de ces notions dexergie et danergie en tudiant les quelques exemples prsents plus loin (page 80).
70
15 Exemples et exercices

Albert Einstein On trouvera joints ce document des exemples de diagrammes et de tables : diagramme entropique de la vapeur deau, diagramme (log(p),h) de lammoniac, tables de vapeur sature et surchauffe dun uide frigorigne, le monochlorodiuoromthane CH Cl F2 (R22 pour les intimes.) diagramme (log(p),h) du CH Cl F2 Ces documents sont ncessaires pour rsoudre certains des exercices.
15.1 Thermomtrie & calorimtrie

15.1.1 Chaleur massique dun mtal Un calorimtre est compos : dune masse deau : me =350g dune enveloppe en laiton : ml =145g, cl =88 cal/kg.C. dun thermomtre de capacit calorique quivalente 3 g deau (meq =3g) La temprature initiale du calorimtre est t1=16,4C. On plonge dans le calorimtre une masse (m=106,82 g) de mtal la temprature initiale ti =120C. La temprature nale aprs quilibre est t2 = 19,16 C.. Dterminer la chaleur massique c du mtal. Lquation de bilan thermique scrit mc(t1 t2 ) + ((me + meq )ce )(t2 t1 ) = 0 avec ce =4185 J.kg1 K1 (une calorie est la quantit de chaleur qui lve 1 g deau de 1 C, et 1 cal=4,185 J) et cl = 88 4,185 = 368,3 J kg1K1 on trouve c = 392,3 J kg1K1 15.1.2 Frein hydraulique Un frein hydraulique absorbe une puissance P = 2500 kW. Leau de refroidissement peut subir un chauement maximal de 40C. Quel est le dbit deau minimal permettant dassurer un fonctionnement correct ? [qm ] = kg.s1 et [ct] = J.kg1 donc [qm ct] = J.s1 = W qm = E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps P 2500.103 = = 14,92 kg.s1 ct 4185 40 71 Aide-Mmoire de Thermodynamique
15 EXEMPLES ET EXERCICES 1 = 1000 kg.m3, on trouve qv = 14,92.103 m3 .s1 soit 15 l/s. v
comme =
15.2 Premier et deuxime principes

15.2.1 changes de chaleur et entropie On rejette dix litres deau 100C dans un lac 10C. Quelles sont les variations de lentropie de leau rejete, du lac, de lensemble ? Quelle est la quantit dnergie mcanique gaspille ? La quantit de chaleur change est Qe = m.c.t = 10 4185 90 = 3,78MJ Pour leau du lac cet apport se fait temprature constante (10C) puisque laugmentation de temprature qui en rsulte est ngligeable. La variation dentropie correspondante est S1 = Qe 3,78.103 = = +13,31 kJ.kg1 T 283
Pour les dix litres la variation dentropie est S2 =

2 1
dQe = T
m.c
1
T2 dT = m.c ln = 11,56 kJ.kg1 T T1
La variation totale de lentropie est S = S1 + S2 = +1,75 kJ.kg1 Cette variation est bien entendu positive puisque lchange de chaleur est irrversible. Si cette quantit de chaleur avait t utilise dans un cycle de Carnot, elle aurait gnr un travail mcanique maximal gal 3,780.106 1 283 373 = 912 kJ
15.3 Gaz parfaits

15.3.1 Dtermination des constantes thermodynamiques de lair En premire approximation lair atmosphrique nest compos que doxygne et dazote, dans les proportions en volume suivantes : O2 21% avec MO2 = 32.103 kg.mol1 . N2 79% avec MN2 = 28.103 kg.mol1 . Dans des conditions normales de pression et de temprature ces composants sont des gaz parfaits. Les proportions volumiques sont galement des proportions en mole puisque p.Vm = RT avec Vm le volume molaire et R la constante des gaz E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 72 Aide-Mmoire de Thermodynamique
15.3 Gaz parfaits parfaits (R = 8,315 J.mol1.K1 ). La masse dune mole de mlange est Mair = 32.103 0,21 + 28.103 0,79 = 28,84.103 kg do la premire constante, r= R = 288,3 J.kg1 .K1 M
En ralit, la prsence dautres gaz de plus grande masse volumique dans lair atmosphrique conduit une valeur exprimentale un peu diffrente, r = 287 J.kg1 .K1 . Lazote comme loxygne sont des gaz diatomiques : pour chacun le rapport des chaleurs massiques est = 1,4. Cest aussi le rapport des chaleurs massiques de leur mlange. des valeurs de r et de on dduit celles des chaleurs massiques, cp =
r = 1004,5 J.kg1 .K1 1
et
cv =
r = 717,5 J.kg1 .K1 1
15.3.2 volution en vase clos Un ensemble cylindre-piston contient 5 grammes dhydrogne sous 1 bar. On chaue pour faire passer cette masse de gaz de 15C 30C. calculer : le volume initial, la variation dnergie interne, la quantit de chaleur fournie dans le cas o il ny a pas de travail chang, la quantit de chaleur dans le cas o le gaz fournit un travail de 200 joules, la pression et le volume la n de cette deuxime volution. Lhydrogne est un gaz diatomique, = 1,4 r= 8,315 R = = 4157,5 J.kg1 .K1 M 2.103 cv = r = 10394 J.kg1 .K1 1
Lnergie interne ne dpend que de la temprature, u2 u1 = cv (T2 T1 ) = 155,9 J.kg1 U2 U1 = m(u2 u1 ) = 779,5 J Lquation gnrale de lnergie est
we + qe = du + cdc + gdz
avec ici
cdc = gdz = 0
Sil ny a pas de travail chang (volution isochore, we = 0), alors Qe = U2 U1 = 779,5 J E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 73 Aide-Mmoire de Thermodynamique
15 EXEMPLES ET EXERCICES
Sil y a un travail fourni par le gaz, alors Qe = U2 U1 We = 779,5 + 200 = 979,5 J Par contre il est impossible de dterminer les caractristiques du gaz la n de cette volution, car il y a une innit de transformations possibles susceptibles de fournir un mme travail et quil faut prciser au pralable de laquelle il sagit (polytropique, isochore suivie dune adiabatique rversible ou dune isotherme, . . . ). 15.3.3 Compression adiabatique rversible On comprime deux grammes dhlium de 1 bar et 15C 3 bar. Dterminer les caractristiques initiales et nales, les quantits de chaleur et les travaux changs dans cette volution adiabatique et rversible. lhlium est un gaz parfait monoatomique : = 5/3 sa masse molaire est M= 4.103 kg/mol, donc r=2078,75 J/kg.K v1 = rT1 = 5,987 m3 kg1 p1 et V1 = m.v1 = 23,95 m3
Lvolution est isentropique, donc v2 = v1 p1 p2

1/
= 3,097 m3 kg1
et
V2 = m.v2 = 12,39 m3
Deux possibilits quivalentes pour calculer la temptature nale, p2 v2 = T1 T2 = r p1 p2

1
= 446,93 K
Par dnition de la transformation adiabatique, Qe = 0. Si la transformation se fait en vase clos, il faut calculer la chaleur massique volume constant r cv = = 3118 J.kg1 .K1 1 et donc we = cv (T2 T1 ) = 495,56 J.kg1 Si la transformation se fait avec transvasement, il faut calculer la chaleur massique pression constante cp = et donc wt = c p (T2 T1 ) = 825,93 J.kg1 E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 74 Aide-Mmoire de Thermodynamique
.r = 5197 J.kg1 .K1 1
15.4 Fluides rels
15.3.4 coulements grande vitesse. Un avion vole 10 km daltitude, o la pression est de 0,28 bar et la temprature est -50C. Une mesure sur le nez de lappareil indique -10C. calculer la vitesse de lavion et la pression sur le nez. La vitesse se calcule comme c= 2c p (Tt T ) = 283,4m/s
et se compare la clrit des ondes, qui est co =
rT ) = 299,3m/s
Lcoulement est bien subsonique (M = c/co = 0,95) et on peut calculer la pression totale grace lquation (113), pt =0,5 bar. lavion vole 10 km daltitude, M = 2. calculer la temprature au nez. c = M co = 599m/s. Lquation (112) donne Tt =401 K= 128 C. Lcoulement tant supersonique, une onde de choc devant le nez interdit un calcul simple de la pression totale. Un turbo-compresseur aspire de lair dans les conditions gnratrices (0) 1 bar et 20C. En entre de roue (1) on a une pression statique de 0,9 bar et une pression totale de 1 bar. En sortie de roue (2) on a une pression statique de 2,2 bar, une pression totale de 3,6 bar et une temprature totale de 164 C. Calculer les vitesses aux dirents points et le travail indiqu massique de la machine. pt1 = po : les pertes sont nulles o ngligeables entre (0) et (1). T1 = Tt1 c1 = pt1 p1
1
= 284,3K
2c p (Tt1 T1 ) = 132m/s
Entre (1) et (2) la roue apporte du travail et la temprature totale augmente. les mmes relations donnent T2 =379,6 K ; c2 =339 m/s et M =0,87. wi = ht2 ht1 = c p (Tt2 Tt1 ) = 144kJ/kg
15.4 Fluides rels

15.4.1 tude dune chaudire On chaue de leau, initialement 20C et 1bar, jusqu 160C dans une chaudire o les pertes de charge et lnergie cintique sont ngligeables. Quelle E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 75 Aide-Mmoire de Thermodynamique
15 EXEMPLES ET EXERCICES est la quantit de chaleur fournir ? Les pertes de charge et lnergie cintique sont ngligeables. Lvolution se fait donc pression constante. Entre 20 et 100C leau est liquide. La chaleur massique est en bonne approximation constante. Lvolution est reprsente par la courbe AB du diagramme entropique de la gure 31. qe20100 = h = cT = 4180 80 = 334,4 kJ.kg1 Le changement de phase seffectue 100C, jusqu vaporisation complte. Lvolution est reprsente par la droite BC. La quantit de chaleur ncessaire cette transformation est gale la chaleur latente de vaporisation, cest dire la variation denthalpie, qevaporisation = h h = 2650 425 = 2225 kJ.kg1 avec h et h lus sur un diagramme ou dans une table de vapeur. De 100 160C leau est ltat de vapeur surchauffe. Lvolution est reprsente par la courbe CD. La quantit de chaleur ncessaire cette augmentation de temprature est gale qe100160 = h160 h = 2795 2650 = 145 kJ.kg1 Au total il faut donc apporter 2704 kJ.kg1 Remarquez les ordres de grandeur : la chaleur latente (B-C) est beaucoup plus importante que les chaleurs sensibles (A-B et C-D).
T p
ide
liq u
I liquide + vapeur
vapeur
F IG . 31
76
15.4 Fluides rels
15.4.2 Dtente de vapeur deau De la vapeur deau entre dans une turbine 340C et 100 bars. Elle est dtendue jusqu 1 bar. Dterminer les caractristiques de la dtente si : 1. la turbine est suppose parfaite, 2. la dtente est irrversible et le titre en n de dtente est gal 0,9. 1. La dtente de vapeur dans une turbine est toujours adiabatique en pratique. Elle est en outre rversible puisque la turbine est suppose parfaite. Lvolution est donc isentropique et reprsente par la droite verticale EF de la gure 31. On lit sur le diagramme que hE = 2875 kJ.kg1 hF = 2115 kJ.kg1 xF = 0,75 vF = 1,7 m3 .kg1 Le travail cd par la vapeur la machine est gal la variation denthalpie, wi = h = 760 kJ.kg1 2. La dtente est encore adiabatique mais nest plus rversible. Elle est reprsente par le trajet EG de la mme gure. On vrie bien que lentropie est croissante, hG = 2455 kJ.kg1 wi = h = 420 kJ.kg1
Le travail rcuprable dans cette dtente relle est bien plus petit (en valeur absolue !) que dans la dtente rversible prcdente. 15.4.3 Compressions dun uide frigorigne Le R22 (CH Cl F2 ) est un uide frigorigne courant, qui remplace certains des CFC maintenant interdits. 1. Du R22 est dans ltat initial T0 = -20C, x0 = 0,9. Calculer les autres caractristiques p0 ,v0 ,h0 ,s0 2. On le comprime dans un compresseur idal (sans pertes) depuis ltat initial jusqu ltat 1 de vapeur sature. Calculer le travail fournir et les caractristiques de ltat 1. 3. On le comprime dans un compresseur rel depuis ltat initial jusqu ltat 2 tel que : T2 = 55C, p2 = 15 bar. Calculer le travail fournir. 1) Puisquil y a deux phases en prsence, la variance est gale 1, pressions et tempratures sont lis par une relation biunivoque. On lit directement dans la table de vapeur sature p0 =2,448 bar. Pour calculer h on lit la mme temprature les valeurs de h et de h . h0 = (1 x)h + xh = 375,39 kJ.kg1 E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 77 Aide-Mmoire de Thermodynamique
les autre valeurs se dterminent de la mme manire et on trouve que v0 = 0,0836 m3 .kg1 et s0 = 1,6970 kJ.kg1 .K1
2) Lvolution est adiabatique et rversible. s1 = s0 =1,6970 kJ.kg1 pour T =40C, s =1,6999 kJ.kg1 .K1 pour T =45C, s =1,6935 kJ.kg1 .K1 Par interpolation linaire on trouve T1 =42,27C A nouveau par interpolation linaire on trouve p1 =16,23 bar, v1 =0,01430 m3 .kg1 , h1 =417,03 kJ.kg1 Le travail apport par la machine est gal la variation denthalpie wi = h1 h0 = 41,64 kJ.kg1 3) A la pression de 15 bar correspond sur la courbe de vapeur sature la temprature Ts =39C. Dans ltat 2 la vapeur est donc surchauffe de 16C. On calcule par une double interpolation dans la table de vapeur surchauffe la valeur de lenthalpie pour 15 bar et 16C de surchauffe, h2 =431,3 kJ.kg1 le travail absorb par le compresseur est donc wi = h2 h1 = 55,94 kJ.kg1 On lit de mme la valeur de lentropie s2 = 1,7480 J.kg1.K1 soit une augmentation de lentropie qui illustre lirrversibilit de la compression relle. 15.4.4 Dtente par laminage Un uide scoule dans une conduite o une vanne de rglage presque ferme provoque une chute de pression importante. Etudier lvolution du uide dans la vanne pour les cas suivants : 1. Le uide est un gaz parfait. 2. Le uide est de leau et passe de 212C et 20 bars la pression atmosphrique (utiliser le diagramme entropique). 3. Le uide est du R22 et passe de 9,10 bars, 20C 1 bar (utiliser les tables). Dans les trois cas lvolution est adiabatique, les changes de chaleur avec lextrieur tant ngligeables. Lvolution se fait galement sans change de travail puisquil ny a pas de parties mobiles. Lcoulement est donc isenthalpe, et
wi + qe = dh = 0
E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 78 Aide-Mmoire de Thermodynamique
15.4 Fluides rels
1) Si le uide est un gaz parfait ou semi-parfait, lcoulement est galement isotherme puisque lenthalpie ne dpend que de la temprature, et dh = c p dT Ce type dcoulement est appel dtente de Joule - Thompson . 2) Le uide est de leau 212C et 20 bars. On voit sur le diagramme que leau est initialement ltat de liquide satur (x1 =0). Lors de la dtente une partie de leau liquide se vaporise. Ce cas de gure peut correspondre la rupture accidentelle dune canalisation. Lvolution est reprsente par la courbe HI de la gure 31. On lit par interpolation dans le diagramme : h1 =908 kJ/kg s1 =2,44 kJ/kg.K.
Aprs la dtente, leau est la pression de 1 bar, donc 100C et la mme enthalpie. A lintersection entre lisenthalpe 908 et lisobare 1 bar on lit le titre du mlange liquide-vapeur et lentropie, x2 =0,22 s2 =2,61 kJ/kg.K.
Dans cette dtente isenthalpe dun uide rel lvolution se fait entropie croissante (ce qui illustre son caractre irrversible), et temprature dcroissante. Cette proprit est utilise dans les machines frigoriques. 3) On lit dans la table de vapeur sature du R22 qu la pression p1 =9,1 bar correspond la temprature de vapeur saturante T =20C. le R22 est donc ltat de liquide satur et le schma de principe de lvolution est le mme que dans le cas de leau. Les autres caractristiques sont x1 =0, h1 = h =224,14 kJ/kg, s1 = s =1084,1 J/kg.K
Au cours de la dtente il y a une vaporisation partielle comme dans le cas de leau. Aprs la dtente, h2 = h1 = 224,14 kJ/kg La temprature nale est lue dans la table : p2 =1 bar correspond T2 =-41C. On lit les enthalpies de saturation : h =154,27 et h =388,05 kJ/kg, ce qui permet de calculer le titre x= h h = 0,3 h h s = xs + (1 x)s
On dduit du titre la masse volumique et lentropie v = xv + (1 x)v soit v=0,363 m3 /kg s=1527,9 J/kg.K
Les conclusions sont les mmes que dans le cas de leau. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 79 Aide-Mmoire de Thermodynamique
15.5 Exergie et anergie

15.5.1 Compression polytropique rversible Un compresseur volumtrique aspire de lair atmosphrique (1 bar, 20C). au refoulement on mesure 5 bars et 151,8C. Quels sont les rendements isotherme et exergtique de lvolution ? On suppose que lvolution peut tre reprsente par une compression polytropique rversible et refroidie du point 1 jusquau point 2r de la gure 19 (page 45). On calcule le coefcient k, T2 = T1 et la variation denthalpie p2 p1
k1 k
k = 1,3
h = c p (T2 T1 ) =132,4 kJ/kg
Le travail fournir, les nergies potentielle et cintique tant ngligeables, wi = wt = kr (T2 T1 ) = 163,9 kJ/kg k1
Le travail isotherme et le rendement isotherme, wi = rT1 ln La chaleur extraite, p2 = 135,4 kJ/kg p1
wi = 0,826 wi
qe = h wi = 31,4 kJ/kg
La variation dentropie, bien sr ngative, s2 s1 = c p ln p2 T2 r ln = 88,64 J/(kg.K) T1 p1
Les conditions de rfrence sont celles de lambiance, T1 = Ta et an1 = ex1 = 0 Do lanergie an2 = Ta (s2 s1 ) = 25,97 kJ/kg La valeur ngative de la variation danergie ne doit pas surprendre. Lair de refroidissement (ou leau) est une temprature infrieure celle des parois du cylindre et son anergie augmente davantage. Cette chaleur nest pas en pratique rcupre par un cycle de Carnot auxiliaire et cette non utilisation est lorigine dune irrversibilit. Do le rendement exergtique
ex =
ex h an = = 0,97 wi wi 80 Aide-Mmoire de Thermodynamique
Cas limite idal : compression isotherme temprature ambiante. Elle est reprsente par lvolution 1-2 de la mme gure. s2 s1 = r ln p2 qe = + = 462 J/kg pa Ta
an = Ta (s2 s1 ) = 135,4 kJ/kg wi = qe = Ta (s2 sa ) = 135,4 kJ/kg wi + qe = h = ex + an = 0 et nalement
ex = = 1
15.5.2 Compression polytropique irrversible Un turbocompresseur aspire de lair atmosphrique (1 bar, 20C) et refoule 5 bars et 228C. Quel est le rendement exergtique de lvolution ? Lvolution peut tre reprsente par une compression polytropique adiabatique et irrversible. (on calcule k = 1,5) Elle est reprsente par lvolution 1-2ir de la gure 19. Le travail fournir, en ngligeant les variations dnergie potentielle et cintique, est gal wi = h = cp(T2 T1 ) = 208,9 kJ/kg La variation dentropie, bien sur positive, est gale s2 s1 = c p ln p2 T2 r ln = +75,6 J/(kg.K) T1 p1
Les conditions de rfrence sont celle de lambiance T1 = Ta et an1 = ex1 = 0 an2 = Ta (s2 sa ) = 22,15 kJ/kg ex2 = wi an2 = 186,75 kJ/kg Do le rendement exergtique,
ex =
ex2 = 0,89 wi
Cas limite idal : compression adiabatique rversible (donc isentropique). Elle est reprsente par lvolution 1-2s de la gure 19. k = = 1,4 s2 = s1 ex = wi = 171,8 kJ/kg E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 81 T2 = 191 C an2 = an1 Ta (s2 s1 ) = 0 ex = 1 Aide-Mmoire de Thermodynamique
remarque : le rendement exergtique de la compression isotherme temprature ambiante est lui aussi gal 1. Mais les deux volutions sont compltement diffrentes : La compression isotherme est mcaniquement et thermiquement rversible. Toute la chaleur est change la temprature ambiante Ta et ne provoque aucune dgradation dexergie. La compression isentropique est galement rversible si et seulement si la chaleur qui correspond llvation de temprature est utilise de faon optimale, par un cycle de Carnot auxiliaire par exemple. Ca nest pas le cas dans une installation industrielle o lair est stock dans un rservoir et revient naturellement (donc irrversiblement) la temprature ambiante. Dans ce cas dune adiabatique suivie dune isobare jusqu Ta (le long de cette isobare le travail de transvasement est nul), le rendement exergtique global est
ex =
ex 135,4 = = 0,79 wi 171,8
Dans les mmes conditions le rendement exergtique de lvolution relle (polytropique irrversible + isobare) est gal 0,725. 15.5.3 Chauffage dun uide Soit un uide rchauff par une source chaude, comme dans une chaudire. Ce uide entre la temprature Te , sort Ts . La SC est la temprature constante Tc , videmment suprieure Ts . On suppose ngligeables les pertes de charge, les fuites thermiques et les variations dnergie cintique et potentielle. Lvolution est donc isobare et sans change de travail. La chaleur transfre contient une part dexergie et une part danergie, wi = qe = Ta (s2 sa ) = 135,4 kJ/kg Le uide voit son exergie augmenter de
s
exs exe =
1
e
Ta dqe T
Et la source voit son exergie diminuer de ex = qe 1 Ta Tc
On dnit donc le rendement exergtique comme le rapport des valeurs absolues des deux variations, soit
ex =
s e
1 Ta dqe T
qe 1 Ta Tc 82 Aide-Mmoire de Thermodynamique
Ce rendement ne serait gal un que dans le cas absurde o Tc serait gal T en tout point, ce qui supposerait que Tc = Te = Ts , et que le uide ne se rchauffe pas, au contact dune source la mme temprature40 ! Mais il est vident que ce rendement est dautant plus lev que Tc est proche de Ts , sans toutefois tre gal puisque la transmission de chaleur suppose une diffrence de temprature, qui gnre de lanergie. Exemple numrique : on chauffe de lair prlev Te = Ta = 20C et qui ressort Ts = 50C. Le chauffage est assur par la combustion de gaz naturel avec un grand excs dair. On mesure Tc = 500C. La variation denthalpie est h = qe = ex + an = c p (Ts Te ) = 30 kJ.K1 La variation danergie de lair chauff est ans ane = Ta (ss se ) = Ta c p ln La variation dexergie est exs exe = 1,44 kJ.K1 La variation dexergie de la source chaude est |exSC | = qe 1 Ta Tc = 17 kJ.K1 Ts = 28,67 kJ.K1 Te
Le rendement exergtique est ex = 0,085
40. Do le thorme du fainant : Pour atteindre le rendement maximal, il ne faut surtout rien faire.
83
16 Bibliographie sommaire.
La liste suivante nest pas limitative. Certains de ces ouvrages sont puiss. Cela ne signie pas que leur lecture soit spcialement fatiguante, mais seulement quon ne les trouvera plus dans le commerce. Ils restent consultables au centre de documentation du C.E.R de Lille de lE.N.S.A.M.
[ASC83] G. ASCH. Les capteurs en instrumentation industrielle. Dunod, Paris, 1983. Asch et Collaborateurs. Tout sur la mesure, des tempratures et des ux de chaleur en particulier. [BAI71] M. BAILLY. Thermodynamique Technique. Bordas, 1971. quatre tomes : 1. Chaleur, principes, gaz et vapeurs. 2a. Production et transfert de chaleur, coulements. 2b. Machines thermiques et frigoriques, tables numriques. 3. Complments et problmes. Trs complet et imag, avec des rexions trs physiques. Seuls dfauts : utilise encore la calorie, et les quations sont surabondantes. [BOR84] L. BOREL. Thermodynamique et nergtique. Presses Polytechniques Romandes, LAUSANNE, 1984. Notations trs prcises et compliques, mais un point complet, notament sur lexergie. [BRU68] G. BRUHAT. Thermodynamique. Masson et Cie, 1968. Ecrit par un physicien, trs complet bien quancien. [CHA63] P. CHAMBADAL. volution et Applications du Concept dEntropie. Dunod, 1963. Si elle vous semble encore mystrieuse . . . . [GOF83] P. LE GOFF. nergtique industrielle. Technique et Documentation, 1983. P.Le Goff, Coordonnateur. Lexergie et lconomie la porte de tous. [KOD71] B. KODJA. Problmes de Thermodynamique et de Gazodynamique. Masson et Cie, Paris, 1971. Une trs bonne ouverture vers la mcanique des uides compressibles. [PER97] J.P. PEREZ. Thermodynamique, Fondements et Applications. Masson et Cie, 1997. La thermodynamique moderne, y compris statistique et microscopique. [ROS68] J. ROSMORDUC. Histoire de la Physique. Lavoisier, Paris, 1968. Comme son titre lindique . . . . [TRO94] B. DUPONT J.P. TROTIGNON. Units et grandeurs, symboles et normalisation. AFNOR - Nathan, 1994. La rfrence sur ce sujet important. E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 84 Aide-Mmoire de Thermodynamique

Thermodynamique

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AIDE-MMOIRE DE THERMODYNAMIQUE

ENSAM CER de Lille, Didier Descamps 28 mai 2008

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

1.2 Systme thermodynamique

1.3 Variable thermodynamique

1.4 Diffrents tats de la matire

1.4 Diffrents tats de la matire

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

2.1 Principe zro de la thermodynamique

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

Choix dun thermomtre

vitesse moyenne des molcules c T= M 2 c 3R (2)

2.2 Choix dun thermomtre

En effectuant un changement dorigine p = a b = a b a = aT (3)

on retrouve lchelle Kelvin ou absolue8 des tempratures, puisque b/a = 273.

2.3 Quelques thermomtres industriels

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

4.1 Quelques dnitions

4.2 Systme ferm

4.2 Systme ferm

avec n la normale extrieure la masse de gaz. Do le travail lmentaire We communiqu au gaz

w f i12 = w f12 + E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 12

(12) Aide-Mmoire de Thermodynamique

4.3 Systme ouvert

4.3 Systme ouvert

111 000 111 000 111 000 111 000

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

v dp est appel le travail massique de transvasement.

wi12 + w f12 = wn12 =

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

4.3 Systme ouvert

[J/m3 ] ou [Pa] utilis en araulique, pour les uides lgers Xn = p + c2 + gz 2 (22)

le travail pondral ou charge uides lourds (liquides)

[J/N] ou [m] utilis en hydraulique, pour les

c2 p + +z hn = g 2g On a bien sur la conversion Xn = wn = ghn E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps 15

(24) Aide-Mmoire de Thermodynamique

PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

5 Premier principe de la thermodynamique

5.1 Systme en vase clos

5.2 Systme ouvert

5.2 Systme ouvert

On pose une nouvelle variable h, lenthalpie massique, h = u + pv (32)

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

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et lquation de conservation scrit alors simplement dh = wi + qe (36)

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E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

6.3 chelle thermodynamique des tempratures

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

chelle thermodynamique des tempratures

Qch Moteur rel Qfr Source Froide

Qch W Machine de Carnot Qfr

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7.1 Cycle de Carnot (encore !)

(42) Aide-Mmoire de Thermodynamique

E.N.S.A.M. Lille Didier Descamps

ENTROPIE sur b c comme sur d a on a Q = 0 sur c d on a T = T2 = cte, soit

et sur lensemble du cycle, on a

7.2 Dnition de lentropie

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7.2.2 Transformation irrversible Le long dune transformation rversible, on a par dnition dS =

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