BACCALAURAT GNRAL

SESSION 2013
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PHYSIQUE-CHIMIE
Srie S ____

DURE DE LPREUVE : 3 h 30 COEFFICIENT : 8 ______

Lusage dune calculatrice EST autoris

Ce sujet ne ncessite pas de feuille de papier millimtr

Ce sujet comporte trois exercices prsents sur 9 pages numrotes de 1 9 y compris celle-ci. La page dannexe (page 9) EST RENDRE AVEC LA COPIE, mme si elle na pas t complte. Le candidat doit traiter les trois exercices qui sont indpendants les uns des autres.

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EXERCICE I - UN CATALYSEUR ENZYMATIQUE, LURASE (5 points)

Lurase est une enzyme dcouverte par J-B Summer en 1926. Elle joue un rle important au sein des organismes vivants dans la dcomposition dune molcule organique, lure. On trouve lurase dans des organismes vgtaux (comme le haricot sabre) mais galement dans des bactries pathognes (telles que Helicobacter pylori). Haricot sabre Une enzyme est une macromolcule. Les diffrentes parties de cette molcule sont lies entre elles notamment par des liaisons hydrogne qui se forment plus ou moins facilement suivant la temprature. Ces liaisons conduisent la formation dune structure tridimensionnelle prsentant de nombreux replis (voir image ci-contre). La raction, que catalyse lenzyme, se produit au sein de lun de ces replis appel alors site actif. Structure 3D de lurase Lobjectif de cet exercice est ltude du rle de lurase et de linfluence de certains paramtres sur son activit. Donnes : couples acide/base : H3O+ (aq) / H2O (l) ; NH4+ (aq) / NH3 (aq) pKa du couple NH4+ (aq) / NH3 (aq) = 9,2 Document 1. Influence de la temprature sur lactivit enzymatique La cintique de la raction catalyse est directement lie lactivit de lurase : plus lactivit est grande, plus la raction est rapide. Lactivit relative, reprsente sur le graphe ci-dessous, est le rapport de lactivit de lenzyme sur son activit maximale, dans des conditions fixes de temprature, de pH et pour une quantit d'enzyme donne. ------------------------------------------------------------Condition exprimentale : pH = 7,0 (solution tampon au phosphate de concentration molaire 20 mmol.L-1) Activit relative (en pourcentage) de lurase en fonction de la temprature

en C Daprs le site http://www.toyobospusa.com/enzyme-URH-201.html

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Document 2. Influence du pH sur lactivit enzymatique Condition exprimentale : temprature = 30C Activit relative (en pourcentage) de lurase en fonction du pH

pH Daprs le site http://www.toyobospusa.com/enzyme-URH-201.html 1. Activit enzymatique de lurase Lure (NH2 CO NH2) ragit avec leau pour former de lammoniac NH3 et du dioxyde de carbone. Au laboratoire, on ralise deux expriences : On dissout de lure dans de leau. Aucune raction ne semble avoir lieu. Le temps de demi-raction est estim 60 ans. On dissout de lure dans de leau en prsence durase. Il se forme quasi-immdiatement les produits attendus. Le temps de demi-raction vaut 210-5 s. 1.1. Lurase, un catalyseur 1.1.1. crire lquation de la raction chimique entre lure et leau. 1.1.2. Rappeler la dfinition du temps de demi-raction. 1.1.3. En quoi les rsultats des expriences permettent-ils de considrer lurase comme un catalyseur ? 1.2. Effet de la temprature sur lactivit enzymatique 1.2.1. Quelle est en gnral linfluence de la temprature sur la cintique dune raction chimique ? 1.2.2. En utilisant le document 1, dcrire linfluence de la temprature sur la cintique de la raction catalyse. 1.2.3. laide du texte introductif, comment peut-on expliquer la diffrence entre le cas gnral (question 1.2.1) et celui dcrit la question 1.2.2. ?

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2. Lurase dans le milieu stomacal La bactrie Helicobacter pylori (H.pylori) est responsable de la plupart des ulcres de lestomac chez lHomme. On souhaite savoir comment elle russit survivre dans un milieu trs acide, comme lestomac, en attendant de rejoindre la muqueuse stomacale o elle pourra se dvelopper. Dans la H.pylori, la raction de production de lammoniac partir de lure se fait selon le processus prsent dans la premire partie Activit enzymatique de lurase .

Helicobacter pylori

2.1. Le contenu de lestomac est un milieu trs acide qui peut tre considr comme une solution dacide chlorhydrique de concentration 1,010-2 mol.L-1. Sachant que lacide chlorhydrique est un acide fort, calculer le pH de ce milieu. 2.2. ce pH, quelle espce chimique du couple NH4+(aq) / NH3(aq) prdomine ? Justifier la rponse. 2.3. La bactrie utilise son urase pour catalyser la raction de lure avec leau, ainsi elle scrte de lammoniac dans son environnement proche. Dans lestomac, lammoniac ragit avec les ions H3O+ selon + lquation chimique : NH3 aq + H3 O aq NH+ 4 aq + H2 O(l) Quelle est la consquence de la scrtion dammoniac par la bactrie sur le pH de la solution autour delle ? 2.4. Lenzyme scrte par la bactrie H.pylori nest pas lurase seule mais une association de lurase avec dautres entits chimiques. En quoi le document 2 illustre-t-il le fait que lurase seule ne peut pas agir dans lestomac ?

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EXERCICE II - PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT DUN GPS (10 points)

Le nom officiel du GPS (Global Positioning System) est originellement NAVSTAR (Navigation System by Timing and Ranging). Il fut imagin et mis au point par le dpartement de la dfense amricaine qui envoya dans lespace la premire gnration de satellites partir de 1978. Depuis lors, celui-ci a largement fait ses preuves et le systme GPS actuel comporte une trentaine de satellites en orbites quasi circulaires faisant inlassablement deux rvolutions par jour autour de la Terre. Donnes : Clrit de la lumire dans le vide .c = 3,00 108 m.s-1 Altitude moyenne des satellites GPS h = 2,00 104 km Masse de la Terre MT = 5,98 1024 kg Rayon de la Terre RT = 6,38 103 km Constante de gravitation universelle G = 6,67 10-11 m3.kg-1.s-2 1 octet = 8 bit Document. Fonctionnement gnral du GPS Principe de la localisation On peut dterminer la position dun point partir de sa distance dautres points. Par exemple, supposons que nous soyons perdus quelque part en France, si nous passons devant un panneau indiquant que Paris est 150 km sans en donner la direction, nous sommes situs quelque part sur un cercle centr sur Paris et de rayon 150 km. Si par ailleurs un autre panneau nous indique Orlans 230 km, nous sommes sur un cercle centr sur Orlans et de rayon 230 km. Il suffit donc de tracer ces deux cercles et de voir o ils se coupent. Gnralement, ils se coupent en deux points (Dieppe et Sainte-Menehould dans notre exemple) et nous avons donc besoin dune troisime indication afin dliminer lun des deux points. Mesure de la distance satellite/rcepteur Un satellite GPS envoie trs rgulirement un signal lectromagntique indiquant lheure de lmission du signal de manire trs prcise, ainsi que des informations sur la position du satellite. Le rcepteur na plus qu comparer lheure de rception celle de lmission pour calculer le temps de parcours du signal et en dduire la distance le sparant du satellite. Pour bnficier dune prcision de 10 m dans la direction de propagation du signal lectromagntique envoy par un satellite GPS, le rcepteur GPS doit mesurer la dure de trajet de ce signal avec une prcision denviron 30 ns. Cette prcision extrme ncessite de prendre en compte des effets relativistes. La non prise en compte de ces effets entrainerait une avance des horloges des satellites sur les horloges terrestres denviron 38 s par jour. Caractristiques du signal GPS Les informations sont envoyes par le satellite sous la forme dun signal binaire avec un dbit trs faible : 50 bit.s-1. Dans la pratique, le GPS garde en mmoire les paramtres du calcul de position reus avant son dernier arrt et reprend par dfaut ces paramtres, lors de sa mise en marche. Ainsi, la mise jour est dautant plus rapide quon utilise son GPS frquemment. En ralit, le rcepteur GPS reoit en permanence des informations de plusieurs satellites, sur une mme frquence. Pour distinguer les satellites les uns des autres, on a attribu chacun un code, appel code C/A qui se prsente sous la forme de squences binaires rptes de 1 et de 0. Le message GPS est superpos ce code et, lors de la rception du message, le rcepteur pourra, grce au code, identifier le satellite source et traduire le signal pour en connaitre le message. La superposition du code C/A et du message consiste simplement inverser les 0 et les 1 du code lorsque le bit du message vaut 1 et ne pas les modifier lorsque le bit du message vaut 0. Un exemple de signal reu par le GPS est prsent en ANNEXE 2. daprs science.gouv.fr

Allure des orbites des satellites GPS

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1. propos de la localisation Sortant tout juste dune ville franaise, un automobiliste voit un panneau indiquant Lyon 240 km et Nancy 340 km. Dterminer graphiquement, laide de la carte fournie en ANNEXE 1 RENDRE AVEC LA COPIE la ville o il se trouve. Justifier.

2. tude du mouvement dun satellite Le mouvement du satellite est tudi dans le rfrentiel gocentrique suppos galilen. Ce rfrentiel est associ au centre de la Terre ainsi qu trois toiles lointaines, considres comme fixes. 2.1. En supposant que son orbite est circulaire, montrer que le mouvement dun satellite GPS de masse m est uniforme. 2.2. Montrer que lexpression de la vitesse du satellite est v =
GMT RT + h

et dterminer sa valeur numrique.

2.3. tablir lexpression de la priode de rvolution dun satellite GPS. Calculer sa valeur et vrifier quelle est compatible avec linformation du texte dintroduction.

3. Prcision des mesures 3.1. Justifier par le calcul la phrase suivante : Pour bnficier dune prcision de 10 m dans la direction de propagation du signal lectromagntique envoy par un satellite GPS, le rcepteur GPS doit mesurer la dure de trajet de ce signal avec une prcision denviron 30 ns. 3.2. Quelle est la dure de parcours du signal lectromagntique ? En dduire la prcision relative sur la mesure de cette dure. 3.3. Si on ne tenait pas compte des effets relativistes, quel serait le dcalage temporel entre les horloges terrestres et celles du satellite GPS au bout dune journe ? En dduire la dure ncessaire pour que les horloges terrestres et celle du satellite GPS soient significativement dsynchronises, c'est--dire pour quelles soient dcales de 30 ns.

4. tude du signal GPS 4.1. Sachant que le message GPS contenant les paramtres de calcul a une taille denviron 4,5 ko, calculer la dure ncessaire lenvoi de lintgralit de ce message par le satellite lors de la mise en marche du GPS. Commenter cette dure surprenante en sappuyant sur le document Fonctionnement gnral du GPS . 4.2. En ANNEXE 2 RENDRE AVEC LA COPIE est donn un exemple de message GPS et de code C/A. Complter cette annexe par 0 ou 1 en effectuant la superposition message + code comme cela est indiqu dans le document Fonctionnement gnral du GPS page 5.

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EXERCICE III - COMMENT PROTGER LA COQUE DUN BATEAU DE LA CORROSION ? (5 points)

La corrosion est un phnomne bien connu des marins. Les bateaux dont la coque est en acier en sont victimes et doivent en tre protgs. Une mthode de protection consiste poser la surface de la coque des blocs de mtal que lon appelle anodes sacrificielles .

Anode sacrificielle

Image provenant du site www.hisse-et-oh.com

Lobjectif de lexercice est dvaluer, laide des documents ci-aprs, la masse de lanode sacrificielle ncessaire la protection dun bateau. Document 1. Le phnomne de corrosion La corrosion dun mtal M est sa transformation ltat de cation mtallique Mk+ par raction avec le dioxygne dissous dans leau. Le mtal perd un ou plusieurs lectrons, il est oxyd selon la demi-quation rdox : M Mk+ + k e-. Une mole de mtal oxyd produit k moles dlectrons.

Document 2. Potentiels standard de diffrents mtaux Pour prvoir les ractions doxydorduction, on peut sappuyer en premire approche sur lchelle suivante, appele chelle des potentiels standard. Tous les couples oxydant/rducteur peuvent tre classs par leur potentiel standard. chelle des potentiels standard de quelques couples 20C : lment Plomb tain Nickel Fer Zinc Aluminium Magnsium Couple Pb Sn Fe Zn Al Mg
2+ 2+ 2+ 2+ 2+

Potentiel standard (V) -0,126 -0,138 -0,257 -0,447 -0,760 -1,67 -2,37

/ Pb / Sn / Ni / Fe / Zn / Al / Mg

Ni

3+ 2+

Lorsque deux mtaux sont en contact et peuvent tre oxyds par le dioxygne, cest celui dont le couple a le potentiel standard le plus faible qui soxyde : il constitue lanode et protge lautre mtal qui ne ragira pas.

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Document 3. Protection dun bateau avec coque en acier Lors de loxydation de lanode sacrificielle, il stablit un courant de protection au niveau de la surface S de la coque immerge. Sa densit de courant moyenne, intensit de courant par unit de surface, vaut : j = 0,1 A.m-2. Ce courant a son origine dans la charge lectrique change lors de la raction doxydo-rduction. Lintensit I dun courant lectrique peut sexprimer en fonction de la charge lectrique Q change au cours de la raction pendant une dure t : Q I= t o, dans le systme international, I sexprime en ampre (A), Q en coulomb (C) et t en seconde (s). Rsolution de problme Questions pralables Un bateau possde une coque en acier donc compose essentiellement de fer. crire la demiquation de loxydation du fer mtallique en considrant uniquement les couples du document 2. Citer en justifiant votre rponse, les mtaux du tableau du document 2 susceptibles de protger la coque en acier dun bateau. Pourquoi lanode utilise est-elle qualifie de sacrificielle ?

Problme On dsire protger pendant une anne la coque en acier dun bateau par une anode sacrificielle en zinc. La surface de coque immerge dans leau de mer vaut S = 40 m. Une anode sacrificielle sur une coque de bateau doit tre remplace quand elle a perdu 50 % de sa masse. Quelle est la masse totale danode sacrificielle en zinc quon doit rpartir sur la coque pour la protger pendant une anne ? Exercer un regard critique sur la valeur trouve. Donnes : Masse molaire du zinc : M = 65,4 g.mol-1 Une mole dlectrons possde une charge lectrique q = 9,65104 C Remarque : Lanalyse des donnes, la dmarche suivie et lanalyse critique du rsultat sont values et ncessitent dtre correctement prsentes.

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ANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE

ANNEXE 1 DE LEXERCICE II Carte de France

100 km

ANNEXE 2 DE LEXERCICE II Message GPS et code C/A

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