Centre d'expertise en analyse environnementale du Qubec

MA. 315 DCO 1.1

Dtermination de la demande chimique en oxygne : mthode de reflux en systme ferm suivi d'un dosage par colorimtrie avec le bichromate de potassium

dition : 2010-11-02 Rvis : 2012-12-05 (1)

Exemple de numrotation :

MA.

203 - As 1.0
Numro de l'dition

Numro de la mthode

Identification du paramtre

Mthode d'analyse approuve

00 - Gnral 01 - Air ambiant 02 - Rejets atmosphriques 03 - Eau potable, eaux naturelles, etc. 04, 14, 15 - Eaux uses (municipales, industrielles, etc.) 05, 10, 16 - Sols ou sdiments 06 - Tissus vgtaux 07 - Tissus animaux 08, 09, 13 - Rsidus (dchets, huiles, boues, etc.) 17 - Prcipitations acides

La premire dition dune mthode est marque de lindice 0 . De faon usuelle, aprs quatre rvisions successives, l'indice est augment de 1. Il peut galement tre lev si une rvision entrane des modifications en profondeur de la mthode. La date de rvision est suivie dun chiffre qui indique le numro de la rvision en cours.

100 - Proprits 200 - Mtaux 300 - Matires inorganiques non mtalliques 400 - Matires organiques 500 - Toxicologie 700 - Microbiologie 800 - Biologie 900 - Terrain 1000 - Agricole

Ce document doit tre cit de la faon suivante : CENTRE DEXPERTISE EN ANALYSE ENVIRONNEMENTALE DU QUBEC. Dtermination de la demande chimique en oxygne : mthode de reflux en systme ferm suivi d'un dosage par colorimtrie avec le bichromate de potassium, MA. 315 DCO 1.1, Rv. 1, Ministre du Dveloppement durable, de lEnvironnement, de la Faune et des Parcs du Qubec, 2012, 10 p.

Centre dexpertise en analyse environnementale du Qubec 2700, rue Einstein, bureau E.2.220 Qubec (Qubec) G1P 3W8 Tlphone : 418 643-1301 Tlcopieur : 418 528-1091 Courriel : ceaeq@mddefp.gouv.qc.ca Gouvernement du Qubec, 2012

TABLE DES MATIRES

INTRODUCTION 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. DOMAINE D'APPLICATION PRINCIPE ET THORIE INTERFRENCE PRLVEMENT ET CONSERVATION APPAREILLAGE RACTIFS ET TALONS PROTOCOLE DANALYSE 7.1. 7.2. 7.3. 8. 9. 10. Prparation de l'chantillon Dosage Prparation spciale de la verrerie

5 5 5 5 5 6 6 8 8 9 9 9 10 10

CALCUL ET EXPRESSION DES RSULTATS CRITRES DACCEPTABILIT BIBLIOGRAPHIE

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INTRODUCTION La demande chimique en oxygne (DCO) est la mesure de la quantit d'oxygne requise pour oxyder la matire organique et inorganique oxydable contenue dans un chantillon. Les substances organiques et inorganiques prsentes dans les effluents industriels proviennent principalement des affineries de mtaux et des fabriques de ptes et papiers. Les eaux dont la DCO est leve peuvent ne pas convenir l'irrigation. Elles peuvent galement avoir des rpercussions nfastes pour certaines industries. 1. DOMAINE D'APPLICATION

Cette mthode s'applique la dtermination de la demande chimique en oxygne dans les effluents industriels. La limite de dtection rapporte est de 5 mg/l O2 et le domaine dapplication se situe entre 80 et 800 mg/l O2 pour la mthode haut niveau et de 5 et 100 mg/l O2 pour la mthode bas niveau. Des concentrations plus leves peuvent tre rapportes en appliquant des dilutions appropries aux chantillons avant le dosage. 2. PRINCIPE ET THORIE

La matire oxydable contenue dans un chantillon est oxyde par chauffage reflux en milieu fortement acide avec une quantit connue de bichromate de potassium dans une prouvette ferme. La consommation d'oxygne par l'chantillon provoque un changement de couleur dont l'absorbance est proportionnelle la quantit de bichromate de potassium rduit et se mesure en quivalent d'oxygne. 3. INTERFRENCE

Les hydrocarbures aliphatiques chane droite ne sont pas compltement oxyds. La mthode ne s'applique pas aux chantillons qui contiennent plus de 2 000 mg/l de chlorures. Pour les chantillons contenant une concentration de chlorures suprieure 2 000 mg/l pour la mthode haut niveau ou suprieure 500 mg/l pour la mthode bas niveau, la concentration de la DCO est dtermine par ajout de sulfate mercurique pour faire prcipiter les chlorures. 4. PRLVEMENT ET CONSERVATION

Les chantillons doivent tre conservs (en fonction de la matrice et du rglement) selon les recommandations dcrites la section Guide dchantillonnage des fins danalyse environnementale, accessible sur le site Internet du CEAEQ. Lorsquune matrice nest couverte par aucun de ces cahiers, le CEAEQ peut donner linformation aux clients qui en font la demande.

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Prlever un chantillon reprsentatif dans un contenant de plastique ou de verre. Acidifier l'chantillon pH < 2 l'aide d'une solution de H2SO4 9 N. Conserver les chantillons 4 C. Le dlai de conservation entre le prlvement et l'analyse ne doit pas excder 28 jours. 5. 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 5.5. 5.6. 6. APPAREILLAGE Spectrophotomtre Bloc chauffant une temprature de 150 C 2 C prouvettes 16 x 125 mm en verre munies de bouchons avec joint de tflon Burette automatique Pipette automatique Agitateur vortex RACTIFS ET TALONS

Tous les ractifs commerciaux utiliss sont de qualit ACS, moins d'indication contraire. L'eau utilise pour la prparation des ractifs et des solutions talons est de l'eau distille ou dminralise. moins d'indication contraire, les solutions prpares peuvent tres conserves indfiniment la temprature ambiante. Elles doivent cependant tre refaites si un changement de couleur est not ou s'il y a formation de prcipit. 6.1. 6.2. 6.3. 6.4. 6.5. 6.6. Acide sulfurique, H2SO4 (CAS no 7664-93-9 ) Bichromate de potassium, K2Cr2O7 (CAS no 7778-50-9) Sulfate mercurique, HgSO4 (CAS no 7783-35-9) Sulfate d'argent, Ag2SO4 (CAS no 10294-26-5) Biphthalate de potassium, KHC8H4O4 (CAS no 877-24-7) Solution de digestion pour la mthode haut niveau Peser exactement environ 10,2 g de K2Cr2O7 (cf. 6.2), pralablement sch 105 C pendant 2 heures, et dissoudre dans environ 500 ml d'eau. Ajouter doucement 167 ml de H2SO4 (cf. 6.1) et 33,3 g de HgSO4 (cf. 6.3). Agiter jusqu' dissolution complte, laisser refroidir et complter 1 000 ml avec de l'eau.

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6.7.

Solution de digestion pour la mthode bas niveau Dans une fiole jauge de 1 000 ml, verser 100 ml de la solution de digestion (cf. 6.6) pour la mthode haut niveau dans 800 ml d'eau et complter 1 000 ml avec de l'eau.

6.8.

Ractif acide Peser exactement environ 23,4 g dAg2SO4 (cf. 6.4) et verser dans une bouteille de 4,25 kg de H2SO4 (2,5 l) (cf. 6.1). Laisser reposer 1 2 jours pour que lAg2SO4 soit compltement dissous. La solution peut galement tre prpare dans une quantit moindre d'acide sulfurique. Cependant, la quantit dAg2SO4 ajoute doit reprsenter 5,5 g dAg2SO4 par kg d'acide sulfurique. Inverser la bouteille 3 fois avant la premire utilisation, pour sassurer que la concentration de sulfate dargent soit la mme dans toute la bouteille. La solution doit tre conserve l'obscurit.

6.9.

Solution dacide sulfurique 9 N Diluer 250 ml de H2SO4 (cf. 6.1) dans environ 600 ml deau. Laisser refroidir et complter 1 000 ml avec de leau.

6.10. Solution mre de 10 000 mg/l O2 Scher le biphthalate de potassium (cf. 6.5) au four 120 C pendant 2 heures et laisser refroidir au dessiccateur. Peser exactement environ 2,125 g de biphthalate de potassium et dissoudre dans environ 200 ml d'eau. Complter 250 ml avec de l'eau. Cette solution se conserve 2 ans environ 4 C. 6.11. Solution intermdiaire de 1 000 mg/l O2 Dans une fiole jauge de 100 ml, introduire, l'aide d'une pipette, 10 ml de la solution talon de 10 000 mg/l O2 dans environ 80 ml deau. Ajouter 0,5 ml dacide sulfurique 9 N (cf. 6.9) et complter au trait de jauge avec de leau. 6.12. Solutions talons de 0, 100, 300, 500 et 800 mg/l O2 Dans une srie de fioles jauges de 100 ml, introduire l'aide de pipettes 0, 1, 3, 5 et 8 ml de la solution mre de 10 000 mg/l O2 (cf. 6.10) dans environ 80 ml d'eau. Ajouter 0,5 ml de H2SO4 9 N (cf. 6.9) et complter au trait de jauge avec de l'eau. Ces solutions se conservent 6 mois temprature ambiante.

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6.13. Solutions talons de 0, 10, 30, 70 et 100 mg/l O2 Dans une srie de fioles jauges de 100 ml, introduire l'aide de pipettes 0, 1, 3, 7 et 10 ml de la solution intermdiaire de 1 000 mg/l O2 (cf. 6.11) dans environ 80 ml d'eau, ajouter 0,5 ml de la solution d'acide sulfurique 9 N (cf. 6.9) et complter au trait de jauge avec de l'eau. 7. PROTOCOLE DANALYSE

Pour toute srie d'chantillons, les recommandations des Lignes directrices concernant l'application des contrles de la qualit en chimie, DR-12-SCA-01, sont suivies pour s'assurer d'une frquence d'insertion adquate en ce qui concerne les lments de contrle et d'assurance de la qualit (blanc, matriaux de rfrence, duplicata, etc.). Tous ces lments dassurance et de contrle de la qualit suivent les mmes tapes du protocole analytique que les chantillons. 7.1. PRPARATION DE L'CHANTILLON

Les solutions talons et les chantillons sont traits de la mme faon. Homogniser l'chantillon.
NOTE S'il y a prsence connue d'une grande quantit de chlorures dans l'chantillon, ajouter 1 g de sulfate mercurique (cf. 6.3) par 25 ml d'chantillon, brasser et laisser dcanter. Ajouter galement du sulfate mercurique dans le blanc et les matriaux de rfrence.

Prlever l'aide d'une pipette 2,5 ml d'chantillon et l'introduire dans une prouvette. Ajouter lentement 1,5 ml de la solution de digestion (cf. 6.6 ou 6.7) l'aide d'une burette automatique dans chaque prouvette. Utiliser dabord la solution de digestion pour la mthode haut niveau. Si la concentration obtenue pour un chantillon est infrieure 80 mg/l O2, refaire la digestion en utilisant la mthode bas niveau.
NOTE Pour la dtermination de la DCO dissoute, filtrer une portion de lchantillon non acidifi. NOTE La solution de digestion et l'acide sulfurique tant trs oxydants et corrosifs, il faut manipuler ces solutions avec prcaution et viter tout contact avec la peau. Utiliser des gants et des lunettes de scurit.

Ajouter lentement 3,5 ml du ractif acide (cf. 6.8) et visser fermement le bouchon. Mlanger par la suite lagitateur. Lors du mlange, la chaleur dgage est trs grande. Inverser le tube lentement pour sassurer quil nait pas de fuite.
NOTE S'il y a prsence d'un prcipit, recommencer en ajoutant du sulfate mercurique tel qu'indiqu au dbut de la section 7.1.

Porter reflux dans un bloc chauffant une temprature de 150 C 2 C pendant une priode de 2 heures.

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 7.2.

Laisser refroidir la temprature ambiante. DOSAGE

7.2.1. Mthode haut niveau Ajuster la longueur d'onde du spectrophotomtre 600 nm. Essuyer l'extrieur des prouvettes avant de faire les lectures de transmittance. Ajuster le 100 % de transmittance avec la solution tmoin. Tourner le tube de faon obtenir la transmittance maximale. Noter la lecture de la transmittance des solutions talons et des chantillons. Tourner le tube de faon obtenir la transmittance maximale.

7.2.2. Mthode bas niveau Ajuster la longueur d'onde du spectrophotomtre 420 nm. Essuyer l'extrieur des prouvettes avant de faire les lectures de transmittance. Ajuster le 100 % de transmittance avec la solution talon de 100 mg/l O2. Tourner le tube de faon obtenir la transmittance maximale. Noter la lecture de la transmittance des solutions talons et des chantillons. Tourner le tube de faon obtenir la transmittance maximale.

L'talonnage de l'instrument est fait quotidiennement. 7.3. PRPARATION SPCIALE DE LA VERRERIE

Aucun soin autre que le lavage et le schage de la verrerie nest ncessaire pour la dtermination de la DCO. 8. CALCUL ET EXPRESSION DES RSULTATS

Les rsultats d'analyse sont obtenus l'aide d'un systme informatis de traitement de donnes qui convertit les mesures de transmittance en absorbance. Une courbe d'talonnage (linaire) est trace partir des mesures d'absorbance et de la concentration des solutions talons. La concentration de la demande chimique en oxygne est exprime en mg/l O2 selon l'quation suivante :
C = A F

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o C : concentration de la demande chimique en oxygne dans l'chantillon (mg/l O2); A : concentration de la demande chimique en oxygne dans la solution dose (mg/l O2); F : facteur de dilution, si ncessaire. 9. CRITRES DACCEPTABILIT

Les critres dacceptabilit sont dfinis dans le document DR-12-SCA-01 et sont appliqus comme suit : La courbe dtalonnage est considre comme acceptable si le facteur de corrlation est suprieur 0,995. Pour les liquides, le blanc est utilis pour ajuster le 100 % de transmittance. Les rsultats obtenus pour lanalyse de duplicatas ou de rplicats ne doivent pas diffrer de plus de 10 % entre eux lorsquils sont suprieurs au moins dix fois la limite de quantification. En ce qui concerne les matriaux de rfrence et les matriaux de rfrence certifis, les rsultats doivent se situer dans lintervalle dfini par le responsable dsign. Les ajouts doss doivent permettre un recouvrement entre 70 % et 130 %. BIBLIOGRAPHIE

10.

AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION AND WATER POLLUTION CONTROL FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 22nd Edition, 2012. CENTRE DEXPERTISE EN ANALYSE ENVIRONNEMENTALE DU QUBEC. Lignes directrices concernant les travaux analytiques en chimie, DR-12-SCA-01, Ministre du Dveloppement durable, de lEnvironnement et des Parcs du Qubec, dition courante. [http://www.ceaeq.gouv.qc.ca/accreditation/PALA/DR12SCA01_lignes_dir_chimie.pdf] CENTRE DEXPERTISE EN ANALYSE ENVIRONNEMENTALE DU QUBEC. Protocole pour la validation dune mthode danalyse en chimie, DR-12-VMC, Ministre du Dveloppement durable, de lEnvironnement et des Parcs du Qubec, dition courante. [http://www.ceaeq.gouv.qc.ca/accreditation/PALA/DR12VMC_protocole_val_chimie.pdf]

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