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2009-2010
OBJECTIFS
ENC :
INTRODUCTION
Tous les matriaux qui nous entourent sont forms datomes et de molcules.
Larrangement et la relation qui existent entre ceux-ci expliquent certaines de leurs
proprits. Pendant longtemps les physiciens, en se fondant sur lapparence immdiate des
corps (cf. glossaire) qui nous entourent, ont distingu les tats solide, liquide et gazeux. La
classification actuelle repose sur la structure atomique des matriaux et ne considre plus
que deux tats principaux : ltat dsordonn et ltat ordonn (Figure 1).
Rem : Le solide est dur et ne se dforme pas. Au contraire, un liquide et un gaz se
dforment, ils prennent la forme du rcipient dans lequel on les place ; Le solide, plac
rgulirement, forme des cristaux. Dans un cristal, il y a donc un ordre.
Dans ltat dsordonn, les atomes ou molcules constituant la matire sont disposs de
faon essentiellement alatoire. Les gaz et les liquides de lancienne classification
appartiennent naturellement cette catgorie, mais aussi les solides amorphes, tels que les
verres (cf. glossaire) ou certains polymres (cf. glossaire) , qui peuvent tre en fait considrs
comme des liquides de viscosit (cf. glossaire) trs leve. A loppos, dans ltat ordonn ou
cristallin (cf. glossaire) , les lments constitutifs (atomes, ions ou molcules) sont rpartis de
faon rgulire suivant les trois directions de lespace. Ces matriaux sont parfois qualifis
de vrais solides . La plupart des objets qui nous entourent relvent de cette catgorie.
- Support de Cours (Version PDF) Figure 1 : Etat dsordonn (amorphe) du gaz et des liquides. Etat ordonn (cristallin) des solides
lexception des verres et de certains polymres.
Dans certains cas, peu frquents, les solides cristallins apparaissent sous la forme de
monocristaux : quartz, pierres prcieuses, etc. Lordre tridimensionnel se manifeste alors
par leur aspect gomtrique : faces planes se coupant suivant des artes vives et faisant
entre elles des angles bien dtermins.
Ex : le diamant est form de carbone comme le charbon mais dans le charbon, le carbone est plac
irrgulirement. La diffrence entre le diamant et le graphite, galement form de carbone est la
disposition des atomes et des plans cristallins (Figure 2 ).
Figure 2 : Structure cristalline du diamant (a) et du graphite (b)
Le plus souvent, en revanche, les matriaux cristallins sont des agrgats dune multitude de
cristaux parfois trs petits (de quelques microns quelques centaines de microns). Dans ces
polycristaux, le caractre ordonn de la matire, prsent lchelle de chaque cristal,
napparat plus au niveau macroscopique. Les mtaux (cf. glossaire) et les alliages (cf. glossaire)
mtalliques relvent de cette description, de mme que les cramiques (cf. glossaire) et
certains polymres partiellement cristallins. Dans le cas des mtaux, les cristaux de lagrgat
sont appels grains et les frontires entre ces cristaux joints de grains (cf. (Arrangement
structural des solides cristallins : ) ).
La disposition des atomes ou des groupes datomes dans un solide cristallin, cest--dire la
structure cristalline de lensemble, dpend de plusieurs facteurs, en particulier du type de
liaison entre les atomes (cf. (Les liaisons atomiques : ) ) et du nombre de premiers voisins,
ou nombre de coordinence, que chaque atome peut accepter.
Le nombre de premiers voisins est le nombre datomes en contact avec un atome pris
comme origine.
Les entits chimiques dont nous sommes entours sont des molcules, soit des
combinaisons dlments (atomes) de nature et de nombre divers. Les lments se
combinent entre eux pour former des molcules ; il se cre entre les lments des liaisons de
diffrentes forces.
Lvolution dun systme est une volution tendant non seulement vers un tat de moindre
nergie (facteur enthalpique (cf. glossaire) : H) mais aussi vers un tat plus probable ou
tat de plus grand dsordre (facteur entropique (cf. glossaire) : S). Dans la plupart des
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Les LIAISONS PHYSIQUES : ce sont des forces mais qui se dveloppent entre
molcules. Le rsultat est un tat physique (et non une nouvelle entit
chimique), conduisant une variation des proprits physiques. Ces forces sont
faibles, quelques diximes deV.
Ex : (1) M molcules deau -10C se rassemblent pour former de la glace.(2) Leau
(H2O) devrait tre un gaz la t ambiante (comme H2S, H2Se) or ce nest pas le cas.
Pourquoi ? parce quil se dveloppent des forces entre les molcules deau qui
nexistent pas entre les molcules H2S et H2Se (cf Lliaison hydrogne).
2- La liaison ionique
La liaison ionique = mtal fort + non-mtal fort
Le mtal fort, le plus fort de tous, se trouve gauche et tout fait en bas du tableau de Mendelev :
le csium. Le non-mtal fort, le plus fort de tous, est trouver droite et tout fait en haut : le
fluor.
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La liaison ionique est base sur le transfert effectif dun plus dun lectron de la couche
priphrique du mtal fort sur la couche priphrique du non-mtal fort ; le mtal est
donneur potentiel dlectron(s), le non-mtal, accepteur.
Une combinaison ionique est une combinaison constitue dun cation (cf. glossaire) et dun
anion (cf. glossaire) , ions qui se maintiennent au voisinage lun de lautre, quasi au contact,
par attraction coulombienne (cf. glossaire) .
Il existe 3 types de force dans le noyau. La premire force est appele interaction forte,
c'est une force d'attraction qui agit trs petite distance (de l'ordre du fentomtre : 1.10-16
m). La seconde est une force de rpulsion appele interaction coulombienne, c'est dire
qu'elle caractrise la rpulsion/attraction entre 2 charges lectriques identiques/diffrentes.
La troisime est la force d'interaction faible, qui si le bilan nergtique le permet, transforme
un proton en neutron et un positron.
Ex : Na a 8e- au total et 1e- sur la couche priphrique, le Cl a 7 e- sur la couche
priphrique. Ce qui donne le NaCl (chlorure de sodium, sel de cuisine). Il se constitue un
difice trs stable, trs compact (Figure 3).
Figure 3 : Liaison ionique - NaCl
3- La liaison covalente
La liaison covalente = un non-mtal + un non-mtal
La liaison covalente est base sur un change bilatral dun plus dun lectron clibataire
entre les deux non-mtaux concerns, ayant la mme lectrongativit, chacun deux tant
la fois donneur et la fois accepteur dlectron(s) (Figure 4) (Figure 5).
La liaison covalente H-H ralise un judicieux compromis entre les forces dattraction entre
noyaux et lectrons et les forces de rpulsion entre noyaux (Figure 4).
Figure 4 : Liaison covalente - H2
Une liaison covalente dative quivaut une liaison covalente tablie entre deux partenaires
dont lun apporte lensemble de la paire liante quil partage avec lautre qui laccepte pour
moiti. Les deux atomes ont des lectrongativits diffrentes, le plus lectrongatif donne
une paire dlectrons. Le non-mtal le plus souvent impliqu dans ces liaisons est loxygne
(porteur dune lacune lectronique, priphrie sexttiale) Ex. HClO2.
4- La liaison intermdiaire
La liaison ionique et la liaison covalente constituent les deux types extrmes de liaison. Le
modle de liaison le plus rpandu - et notamment en chimie organique- est intermdiaire
entre ces deux extrmes : cest la liaison covalente polaire ou polarise ou htropolaire. Elle
est partiellement covalente et partiellement ionique.
Une molcule covalente polaire rsulte de la mise en commun dlectron(s) dans un
change bilatral dau moins un lectron en provenance de chacun des 2 partenaires
accusant une diffrence dlectrongativit comprise entre 0,5 et 1,7.
Exemples : HCl - Lhydrogne a 1 e- et le Chlore 7. LH ne donne pas son e- sinon il nen a
plus. Il met a disposition son e- et il y a mise en commun dun doublet entre lhydrogne et
le Chlore. Ce doublet statistiquement nest pas au milieu, la probabilit est beaucoup plus
grande de trouver le doublet prs du chlore. Lhydrogne est fortement positif. Pour le
NaCl (liaison ionique), la probabilit est de 100% autour du chlore.
Figure 6 : Liaison intermdiaire ou covalente polaire ou polarise ou htropolaire - HF (acide
fluorhydrique)
Electrongativit
Cest la tendance plus ou moins grande dun atome attirer les lectrons dans un difice
molculaire. Ceci entrane une polarisation de certaines molcules. La molcule se comporte
alors comme un diple, cest--dire comme deux charges opposes.
Lorsque lun des deux atomes est beaucoup plus lectrongatif que lautre, la polarisation
de la molcule est si importante que lon est en prsence de deux ions (ex : NaCl). Tout se
passe comme si le sodium avait perdu son lectron priphrique en devenant un ion positif
Na+ et le chlore avait gagn cet lectron, en devenant un ion ngatif.
5- La liaison mtallique
La liaison mtallique concerne des atomes possdant un faible nombre dlectrons sur la
couche externe, situation rencontre dans le cas des mtaux.
Ces lectrons sont faiblement lis au noyau et ils peuvent facilement en tre arrachs. Les
atomes sont alors transforms en ions positifs. Les lectrons arrachs aux atomes sont mis
en commun entre tous ces atomes. Ils constituent un nuage ou gaz lectronique qui
assure la cohsion de lensemble (Figure 7).
Tous ces atomes ont perdu au moins un lectron. Comme le cristal est neutre (ils restent
dans le cristal, ils ne peuvent pas en sortir sinon le cristal devient positif et attire les e-).
La liaison mtallique est donc un ensemble dions +. Chaque charge + est entoure par une
charge -.
La liaison est trs intense, plusieurs eV (environs 5 eV).
Figure 7 : Reprsentation schmatique de la liaison mtallique
Nuage dlectrons entourant les noyaux. En pratique, ces sphres se touchent en permanence (mobilit trs
forte) et cela se passe en 3D.
Pour une molcule, quand on fait le bilan des charges positives et quon remplace toutes ces
charges par une charge unique = barycentre. Cest-dire le point o tout se passe comme si
toutes les charges taient mises en ce point. Dun point de vue lectrique, quand on est hors
de la molcule, tout se passe comme si ces charges positives taient au barycentre des
charges + et tout se passe comme si les charges ngatives taient au barycentre des
charges ngatives.
Une molcule peut donc tre reprsente par :
+q -p avec d, la distance entre les 2 barycentres. Dun point de vue lectrique, cest un
diple lectrique.
Ex : Pull-over slectrise parce quil apparat des diples. Les disques en polyvinyls attirent
la poussire (ce nest pas du magntisme).
Toute molcule peut en gnral tre assimile un diple lectrique (sauf molcule
sphrique).
Ces diples vont sattirer et se repousser. Lexistence de ces diples va entraner des forces
et lorientation des molcules. Une molcule deviendra un diple en prsence dune
molcule dipolaire.
Toutes ces forces sont des forces de Van der Waals. Elles sont faibles mais suffisantes pour
crer un tat liquide.
2- La liaison hydrogne
Elle est parfois classe parmi les liaisons chimiques mais elle ne cre par un nouvel tat.
Lorsque, dj uni un premier lment trs lectrongatif dans une liaison covalente
polarise, tout hydrogne peut tablir un second lien avec un lment trs lectrongatif et
peu volumineux :
Le Fluor ou loxygne ou lazote. Ce second lien, symbolis par un trait interrompu,
sappelle liaison ou pont hydrogne.
Le terme pont voulant signifier quil sagit dun lien moins fort quun lien de covalence
normale.
Ex : Acide carboxylique (R-COOH). Il a une certaine adhrence lmail (hydroxyapatite
contenant du calcium) :Le calcium reste dans lmail, lacide (OH) reste acide mais il
stablit une certaine liaison du type hydrogne cest--dire que les lectrons (OH charg -)
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sont attirs par lion Ca++ et les deux molcules ont tendance rester proche lune de
lautre. Ceci explique ladhrence (pas trs grande) de lacide sur la paroi.
La liaison hydrogne la plus connue est la liaison entre les molcules deau
(H2O) :Loxygne tant lectrongatif et lhydrogne ne ltant pas, il y a mise en commun
de doublet mais ce doublet est plus souvent prs de loxygne que prs de lhydrogne
autrement dit statistiquement il nest pas situ au milieu. Loxygne se charge ngativement
(petite charge : -2q) et chaque hydrogne acquire une petite charge (+1q). Avec une autre
molcule deau, la partie ngative va attirer la partie positive. Par consquent,
prfrentiellement autour de loxygne, on trouve un autre atome dhydrogne. Entre cette
charge -2q et cette charge +1q, il va stablir une attraction dorigine purement lectrique et
cest lexistence de cette liaison physique quon appelle liaison hydrogne qui fait que les
molcules deau sattire entre elles (ce que ne font pas H2Se et H2S qui restent des gaz t
ambiante).
Le rseau est dfini par lensemble des points M, ceux-ci formant les noeuds du rseau, occups ou non par des
atomes. La localisation des noeuds est dtermine par un systme vectoriel. Une range rticulaire est dfinie
par une droite passant par minimum deux noeuds. p est appel paramtre de la range rticulaire et
correspond la distance entre deux noeuds de la range rticulaire.
2- Mailles lmentaires
Maille lmentaire = tout polydre ayant pour sommets des nuds du rseau, et tel que
lempilement de polydres tous identiques au premier puisse remplir tout lespace sans
vide ni recouvrements de matire (Figure 10).
Ex : carrelages la maille lmentaire = petit carreau.
Pour compter le nombre de nuds contenus dans une maille lmentaire, il faut tenir
compte du fait que les sommets du polydre appartiennent simultanment un nombre p
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de mailles adjacentes ; chacun deux comptera donc pour 1 /p nud. Il est possible de
dmontrer quune maille lmentaire contient toujours un nombre entier N de nuds.
- Dcompte du nombre de nuds (dans un rseau 3D, tel que dans la ralit) contenus dans
une maille lmentaire (toujours un nombre entier) :
Si on considre un cube On peut compter les particules qui se trouvent dans une maille :
(1) si un atome est dans la maille, il y est 100% et il compte donc pour 1. (2) si latome est
au centre de la face, une partie est dedans et lautre est dehors : latome compte pour 1/2.
(3) si latome est centr sur le sommet, il compte pour 1/8 (Il y a 4 cubes au-dessus et 4
cubes au-dessous). (4) si un atome est au centre dune arte, il compte pour 1/4. (Figure
11).
Figure 10 : Exemple de mailles lmentaires
(1) atome dans la maille (=1), (2) atome au centre de la face (= ), (3) atome centr sur le sommet de la maille
(=1/8), (4) atome au centre dune arte (=1/4).
Systme cubique :
(a) maille lmentaire - les points noirs entours dun cercle bleu reprsentent les nuds du rseau. Les ronds
bleus foncs reprsentent le motif de la maille cubique = atomes (n = 2) - (b) reprsentation des atomes.
(a) maille lmentaire - les points noirs entours dun cercle bleu reprsentent les nuds du rseau. Les ronds
bleus foncs reprsentent le motif de la maille cubique = atomes (n = 4) - (b) Reprsentation des atomes.
(a) maille lmentaire : prisme base losangique. . Les ronds bleus foncs reprsentent le motif de la maille
hexagonale = atomes (n = 2) - (b) maille de la structure hexagonale compacte (HC) - (c) Reprsentation des
atomes.
Pour lempilement en trois dimensions (Figure 17), il faut superposer des plans de 2
dimensions les uns sur lesautres et, pour assurer le maximum de compacit. Il faut
translater le plan B de 1 vers 2 sur le plan A. Les centres des atomes du plan B se trouvent
alors laplomb des interstices du plan A et les interstices du plan B se trouvent soit
laplomb des interstices du plan A, soit laplomb du centre des atomes du plan A. Le plan
suivant peut tre translat de 2 faons : de 1 vers 2 et on aura un empilement ABCABC, soit
de 2 vers 1 et on aura un empilement ABAB.
Figure 17 : Empilement de sphres (empilement AB)
En rptant invariablement lune ou lautre de ces deux procdures, on obtient deux types
dempilements : translations 1,2 : ABCABC, translation 1,2 puis 2,1 : ABAB
b/ Dans les structures CFC et HC
ABCABC correspond CFC (Figure 19) et ABAB correspond HC (Figure 18)
- Support de Cours (Version PDF) Figure 18 : Empilement ABAB de sphres et structure cristalline correspondante (structure
hexagonale compacte HC)
Les ions chlorures, nitrures et oxydes des mtaux sont les groupements de base des
matriaux connus comme tant les cramiques, dans lesquels se trouvent les verres. Ces
matriaux sont trs stables grce leurs trs fortes liaisons ioniques (Ex : Chlorure de
sodium) (Figure 20).
Figure 20 : Structure cristalline du NaCl - Structure cubique face centre (CFC)
Lion Na+ est plus petit que lion Cl-. Il faut que lensemble du cristal reste lectriquement neutre, il y a donc
un ion Na+ pour un ion Cl- et le centre de la maille est occup par un ion Na+.
2- Solides mtalliques
Un arrangement similaire celui des solides ioniques est possible avec la liaison mtallique.
Les atomes ont de faibles lectrongativits et par consquent, les lectrons sont dlocaliss
entre tous les atomes. Le nuage lectronique forme la base des mtaux.
Les trois structures les plus frquentes dans les mtaux sont les structures cubiques centres
(CC) (Figure 12), cubiques faces centres (CFC) (Figure 13) et hexagonales compactes (HC)
(Figure 14).
3- Solides covalents
A loppos des solides ioniques et mtalliques, ici, la liaison est fortement directionnelle et
cette directionnalit provoque de fortes contraintes sur les arrangements possibles entre les
atomes.
Il ny a que quelques cas dans lesquels les atomes dun mme lment se lient par liaison
covalente pour former un solide ; Ceux-ci sont le carbone, le silicium et le germanium. Un
exemple de solide liaison covalente est le diamant, qui est form de carbone (Figure 2). Le
carbone prsente un arrangement des lectrons sur la couche externe tel quil ncessite
quatre lectrons supplmentaires pour obtenir une configuration similaire au non. Dans le
cas du diamant, cest acquis par partage des lectrons des atomes de carbone voisins. La
direction de ces liaisons est telle quelles sont diriges vers les quatre coins dun ttradre
ayant le noyau dun atome de carbone en son centre.
Les solides covalents constitus dun seul lment sont trs rares. Les liaisons covalentes
sont plus habituellement formes entre des lments diffrents o chacun prend la
configuration dun gaz rare. Lorsque ces lments ont ragi pour former ces liaisons, la
molcule cre devient hautement non ractive envers les molcules du mme type, et ceci
ne produit pas la base pour la formation dun rseau tridimensionnel.
De ce fait, les lments lis par liaison covalente sont des molcules stables, et la plupart de
ces lments sont des gaz ou des liquides (ex. eau, oxygne, hydrogne). Pour que leau
solidifie 0C, il faut quil y ait dautres liaisons que cette liaison covalente primaire, ce sont
des liaisons secondaires (liaisons hydrognes).
4- Solides molculaires
Une des consquences du partage des lectrons par deux ou plusieurs noyaux atomiques
est la position prfrentielles des lectrons au voisinage dune partie de la molcule. Par
consquent, la molcule acquire une charge positive une de ses extrmits et une charge
ngative lautre extrmit, rsultant en un diple lectrique. Ces diples permettent des
interactions entre les molcules et la formation de liaisons secondaires.
= Liaisons physiques (cf. (Liaisons physiques : ) ).
Il est possible de crer une grande varit de molcules, certaines peuvent tre solides
temprature ambiante.
Si les molcules sont suffisamment grandes, elles sont lies ensemble par de nombreuses
interactions de diples.
La faible force de liaison signifie que certains solides auront une temprature de fusion trs
basse, et la limite suprieure pour des molcules solides est dapproximativement 100C.La
meilleure faon pour apprcier la manire dont ces solides sont forms est travers un
groupe de molcules connu sous le nom dalkanes linaires. Ceux-ci sont bases sur une
chane linaire dhydrates de carbone, avec comme formule gnrale CnH2n+2, o n est un
nombre entier positif. La plus simple dentre elles est le mthane (CH4), qui a n = 1 (Figure
21).
- Support de Cours (Version PDF) Figure 21 : Les deux 1ers membres de la famille des alkanes : le mthane (n=1) et lthane (n = 2)
Liaisons
Rseaux
solide
interatomiques
cristallins
Ionique
Ioniques
Toujours
Proprits
Exemples
Non directionnelle
NaCI, MgO
Mtalliques
Toujours
Non directionnelle
Covalentes
Rarement
Directionnelle
Diamant (C),
SiO2 (quartz)
Dur, isolant
Molculaire
Liaisons
Parfois
Non directionnelle
Cellulose
secondaires
microcristalline
diple-diple
Isolant
Caractristique
Type
Consquence
ponctuel
Type de
solides
Solide mtallique
un noeud du
ou covalent =
rseau cristallin
Lacune
Tous
Solide ionique =
lacune anionique
ce cas-ci, il y a toujours 2
(dfaut de
schottky) ou
lacune cationique
la neutralit lectrique du
ioniques
INTERST
Atome en excs
Autointersticiel =
ICIEL
atome de mme
rseau - Rare
cristallins du
nature
rseau
Tous
Solution
Htrointersticiel
= atome de nature
diffrente =
s'insrer = H,C,O,N,B
d'insertion
impurets (corps
trangers) ou
lments
d'addition dans
alliages
REMPLA
Atome tranger
CEMENT
de substitution
solide de
substitution
- Support de Cours (Version PDF) Figure 23 : Exemples de dfauts ponctuels dans les solides cristallins
(a) lacune, (b) autointersticiel, (c) htrointersticiel, (d) atome de remplacement (solution solide de
substitution).
2- Dfauts linaires
Les dfauts linaires concerns ici sont appels DISLOCATIONS. Il en existe de deux
types : la dislocation coin et la dislocation vis.
1. Dislocation coin ( coin de bucheron )
Une dislocation coin correspond la prsence dun demi-plan atomique insr dans le
rseau cristallin qui se termine par une ligne de dislocation (ligne de dislocation
perpendiculaire la feuille, signale par un T) (Figures 24, 25 a).
Tout se passe comme si la range tait une range supplmentaire qui senfonce dans le
cristal, do lorigine du nom coin .
Figure 24 : Reprsentation schmatique dune dislocation coin
2. Dislocation vis
Une dislocation vis transforme lensemble des plans atomiques qui lui sont
perpendiculaires en une rampe hlicodale (lorsquon parcourt le circuit autour
dune dislocation, on se retrouve une marche plus haut ou plus bas ). Cest le
rsultat dun mouvement de cisaillement (Figure 25b).
3.
- Support de Cours (Version PDF) Figure 25 : Reprsentation schmatique dune dislocation coin (a) et dune dislocation vis (b)
Les phnomnes de dislocations sont trs gnraux. Ex : il existe des dislocations dans des bulles de
savon emprisonnes entre 2 lames de verre.
3. Mouvement des dislocations
Sous leffet des contraintes, les dislocations se dplacent. Cette dformation est dfinitive
(dformation plastique). Cest grce ces mouvements que la dformation plastique des
matriaux peut se produire. Les dislocations jouent donc un rle primordial dans les
proprits mcaniques des matriaux.
Le dplacement sarrte lorsquil arrive au bord du cristal = joint de grains. Le joint de
grains est donc un pige dislocation.
3- Dfauts plans
Les dfauts deux dimensions comprennent les joints de grains, (les joints de) macles, les
sous-joints et les parois dantiphase. Nous ne verrons que les joints de grains et les macles.
1. Les joints de grains
Un joint de grains est, par dfinition, la surface qui spare deux cristaux dorientations
diffrentes dans un agrgat polycristallin (Figure 8).
En ralit, cest plutt une rgion assez dsorganise, de largeur non ngligeable (de lordre
de 2 3 distances interatomiques). Elle joue le rle de barrire au mouvement des
dislocations et peut en mettre dans certaines conditions.
Les joints de grains sont des piges dislocation mais ce sont aussi des sources de
dislocations.
Par consquent, les joints de grains interviennent dans les problmes de dformation
plastique et dans les mcanismes de durcissement.
2. Les macles
Les macles sont des dfauts dans lordre dempilement des couches denses datomes.
Une macle est une partie dun grain symtrique du reste du grain (ou cristal mre) par
rapport un plan cristallographique. Le joint de macle spare deux parties du grain
dorientation symtriques (Figure 26).
Au cours de la solidification dun mtal liquide ou de la recristallisation dun solide, lordre
des plans peut sinverser : par-dessus une couche A, par exemple, il y aura une couche C au
lieu dune couche B, ce qui produit une faute dempilement. Lempilement global des
couches devient alors CABCACBAC Le plan A est le plan de maclage, et la partie macle
du cristal (CBAC ) est limage miroir de la partie non macle, le plan de maclage faisant
office de plan miroir.
Les dfauts dempilement ont des incidences sur les proprits mcaniques.
Figure 26 : Reprsentation schmatique de macles (partie symtrique du grain) de recuit et de
joints de macles
Les inclusions sont des impurets dans le mtal, qui proviennent de son laboration
ltat liquide ; ce sont le plus souvent des oxydes, des sulfures ou des silicates.
La taille des prcipits et la distance entre eux ont une trs grande influence sur les
proprits mcaniques.
Le cristal est appel grain et les joints entre les cristaux, joints de grains (Figure 8 ). La zone
du joint de grain est forme datomes qui nont pas de structure cristalline (zone
dsordonne).
Un refroidissement rapide ou la prsence dun plus grand nombre dimpurets (on peut en
ajouter volontairement) rsultera en un plus grand nombre de points de nuclation et par
consquent, de grains de plus petites tailles (structure grains fins). Un refroidissement lent
rsultera gnralement en des grains plus grands.
2- Dendrites
Dans les mtaux, les cristaux se formant lors du refroidissement suivent gnralement un
schma de solidification qui consiste en une branche principale et de multiples ramification.
Le cristal ressemble un pin et est appel dendrite (Figure 28). La forme dendritique
apparat parce que les cristaux croissent selon des plans dfinis suite au treillis quils crent.
Figure 28 : Reprsentation schmatique dune dendrite
La solidification dun mlange liquide de deux mtaux purs A et B (ou dun mtal et dun
lment non mtallique) est un processus complexe, dont lanalyse peut se faire laide des
diagrammes de phases.
Un alliage binaire AB est gnralement constitu ltat solide dun agrgat dune ou
plusieurs espces de cristaux ; il est alors qualifi respectivement de monophas ou de
biphas. Les cristaux sont eux mmes forms de mlanges des deux espces atomiques A et
B, appels solutions solides.
Les solutions solides dinsertion peuvent tre formes datomes htrointersticiels
(impurets) donc de dfauts ponctuels ou dlments daddition. Les solutions solides de
substitution peuvent tre formes datomes de remplacement non voulu (atome tranger
de substitution) donc de dfauts ponctuels ou datomes de remplacement voulu = alliage.
Le solvant est reprsent par des atomes de fer et le solut par des atomes de carbone (atomes en insertion
entre les atomes de fer)
2. Rgle des structures lectroniques (ou effet de valence (cf. glossaire) ou effet daffinit
chimique) : les mtaux lectroniquement semblables peuvent former des solutions tendues
en raison de la similitude de leur liaison.
3. Rgle des valences : sils ont la mme valence, ils vont se dissoudre facilement mais les
mtaux de faible valence dissolvent davantage un mtal de valence semblable que ceux de
valence leve.
4. Rgle des structures : la structure est dtermine en grande partie par les forces de liaison,
il en rsulte que des structures semblables prsentent une grande intersolubilit plutt que
celles de structure diffrente.
Si tous les facteurs sont favorables, on observe le plus souvent une intersolubilit complte,
cest--dire une solution solide quelle que soit la concentration (solution solide illimite).
Cest le cas de lor et du cuivre.
Dans le cas contraire, on a une solubilit restreinte (solution solide limite). On aura des
domaines de concentration trs troits. (ex : on aura des soluts ne dpassera pas 3 7%.
Ds quon en mettra plus, le 2me cristal apparatra).
2- Solutions solides ordonnes et dsordonnes
Deux types de solutions solides de substitution peuvent tre distingues :
Dans les solutions dsordonnes (Figure 30), les sites de A occups par des atomes
de B sont rpartis au hasard.
A loppos, dans les solutions ordonnes (Figure 31), les atomes de solut B sont
rpartis de faon rgulire.
On a un cristal, donc les atomes sont placs rgulirement dans les sites, cest la rpartition des
atomes qui est irrgulire.
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Ceux qui ont un caractre mtallique peu marqu : Ils ont un domaine dexistence
moins tendu, une structure cristalline complexe. Ce sont des liaisons htropolaires
(et non plus mtalliques).
Ex : ZnS, Mg2Si qui sont des composs intermtalliques mais qui ont trs peu le
caractre mtallique.
- Support de Cours (Version PDF) Figure 32 : Reprsentation schmatique du ttradre de silice (SiO4)4-
Elle est sous forme cristalline dans le quartz, la crystobalite et la tridymite (Figure 33a), ou
sous forme de verre (ou amorphe) comme dans les verres de silice (Figure 33b). La capacit
dun compos comme la silice exister sous diffrentes formes ayant des caractristiques
distinctes diffrentes est appele polymorphisme.
Figure 33 : Reprsentation bidimensionnelles de la silice
VII ANNEXES
GLOSSAIRE
liquide ; par extension, on dsigne sous le terme cramique les objets eux-mmes
ainsi fabriqus.
corps : www.techno-science.net .Un corps pur est compos d'un seul type de
constituant (contraire : mlange).Corps pur lmentaire : corps constitu d'atomes
d'une seule sorte, mais non associs en molcules. Ex : Cuivre (Cu).Corps pur
simple : Corps constitu d'atomes d'une seule sorte, associs en molcules . Ex :
Hydrogne (H2).Corps pur compos : Corps constitu de molcules constitues
partir d'atomes de plusieurs sortes. Ex : eau H2O.Corps pur atomique : corps dont
on ne voit pas les diffrent contituantsIl ne faut pas confondre un mlange (par
exemple le gaz constitu d'hydrogne et d'oxygne) avec de l'eau (qui est le rsultat
de la raction chimique de combustion).Dans le mlange, chaque gaz a un
comportement propre. Dans l'eau, toute la vapeur (ou le liquide) se comporte de
faon identique. Il ne faut pas confondre non plus la notion d'lment chimique et
de corps pur.
niveau microscopique. Plus l'entropie du systme est leve, moins ses lments
sont ordonns, lis entre eux, capables de produire des effets mcaniques, et plus
grande est la part de l'nergie inutilise ou utilise de faon incohrente. Boltzmann
a formul une expression mathmatique de l'entropie statistique en fonction du
nombre d'tats microscopiques ? dfinissant l'tat d'quilibre d'un systme donn
au niveau macroscopique : formule de Boltzmann S = k Ln ?.Cette nouvelle
dfinition de l'entropie n'est pas contradictoire avec celle de Clausius. Les deux
expressions de l'entropie rsultent simplement de deux points de vue diffrents,
selon que l'on considre le systme thermodynamique au niveau macroscopique ou
au niveau microscopique.Dans une priode rcente le concept entropie a t
gnralis et a pntr dans de nombreux domaines, tels que par exemple :
l'entropie de Shannon dans le cadre de la thorie de l'information en informatique;
l' entropie topologique, ainsi que l'entropie mtrique de Kolmogorov-Sina, dans le
cadre de la thorie des systme dynamiques en mathmatiques.
BIBLIOGRAPHIE
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Polytechnique, 2000.
van Noort R. : Introduction to dental materials. Second edition. Hong Kong. Ed.
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