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Rappels atomistiques, structure


des mtaux, des alliages et des
cramiques

Socit Francophone de Biomatriaux Dentaires


A. RASKIN

Date de cration du document

2009-2010

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Table des matires


I ENC :................................................................................................................................................. 3
II Introduction.....................................................................................................................................4
III Les liaisons atomiques...................................................................................................................6
III.1 La molcule............................................................................................................................. 6
III.2 Origine des liaisons interatomiques...................................................................................... 7
III.3 Type de liaisons.......................................................................................................................7
III.4 Les liaisons chimiques............................................................................................................ 8
III.5 Les liaisons physiques...........................................................................................................11
IV Arrangement structural des solides cristallins......................................................................... 14
IV.1 Le cristal parfait................................................................................................................... 14
IV.1.1 Le rseau cristallin........................................................................................................ 14
IV.1.2 Structure cristalline...................................................................................................... 17
IV.2 Formation des solides........................................................................................................... 21
IV.3 Le cristal rel.........................................................................................................................25
V Structure des mtaux.................................................................................................................... 32
V.1 Gnralits ............................................................................................................................. 32
V.2 Solidification des mtaux ...................................................................................................... 32
VI Structure des alliages.................................................................................................................. 34
VI.1 Gnralits.............................................................................................................................34
VI.2 Solutions solides d insertion...............................................................................................35
VI.3 Solutions solides de substitution.......................................................................................... 36
VII Structure des cramiques.......................................................................................................... 39
VII.1 Introduction......................................................................................................................... 39
VII.2 Cramique le matriau................................................................................................... 39
VIII Annexes..................................................................................................................................... 42
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OBJECTIFS
ENC :

Connatre la structure et en particulier la structure cristalline des solides et


particulirement des mtaux, des alliages et des cramiques utiliss en odontologie.

INTRODUCTION

Tous les matriaux qui nous entourent sont forms datomes et de molcules.
Larrangement et la relation qui existent entre ceux-ci expliquent certaines de leurs
proprits. Pendant longtemps les physiciens, en se fondant sur lapparence immdiate des
corps (cf. glossaire) qui nous entourent, ont distingu les tats solide, liquide et gazeux. La
classification actuelle repose sur la structure atomique des matriaux et ne considre plus
que deux tats principaux : ltat dsordonn et ltat ordonn (Figure 1).
Rem : Le solide est dur et ne se dforme pas. Au contraire, un liquide et un gaz se
dforment, ils prennent la forme du rcipient dans lequel on les place ; Le solide, plac
rgulirement, forme des cristaux. Dans un cristal, il y a donc un ordre.
Dans ltat dsordonn, les atomes ou molcules constituant la matire sont disposs de
faon essentiellement alatoire. Les gaz et les liquides de lancienne classification
appartiennent naturellement cette catgorie, mais aussi les solides amorphes, tels que les
verres (cf. glossaire) ou certains polymres (cf. glossaire) , qui peuvent tre en fait considrs
comme des liquides de viscosit (cf. glossaire) trs leve. A loppos, dans ltat ordonn ou
cristallin (cf. glossaire) , les lments constitutifs (atomes, ions ou molcules) sont rpartis de
faon rgulire suivant les trois directions de lespace. Ces matriaux sont parfois qualifis
de vrais solides . La plupart des objets qui nous entourent relvent de cette catgorie.

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- Support de Cours (Version PDF) Figure 1 : Etat dsordonn (amorphe) du gaz et des liquides. Etat ordonn (cristallin) des solides
lexception des verres et de certains polymres.

Dans certains cas, peu frquents, les solides cristallins apparaissent sous la forme de
monocristaux : quartz, pierres prcieuses, etc. Lordre tridimensionnel se manifeste alors
par leur aspect gomtrique : faces planes se coupant suivant des artes vives et faisant
entre elles des angles bien dtermins.
Ex : le diamant est form de carbone comme le charbon mais dans le charbon, le carbone est plac
irrgulirement. La diffrence entre le diamant et le graphite, galement form de carbone est la
disposition des atomes et des plans cristallins (Figure 2 ).
Figure 2 : Structure cristalline du diamant (a) et du graphite (b)

Le plus souvent, en revanche, les matriaux cristallins sont des agrgats dune multitude de
cristaux parfois trs petits (de quelques microns quelques centaines de microns). Dans ces
polycristaux, le caractre ordonn de la matire, prsent lchelle de chaque cristal,
napparat plus au niveau macroscopique. Les mtaux (cf. glossaire) et les alliages (cf. glossaire)
mtalliques relvent de cette description, de mme que les cramiques (cf. glossaire) et
certains polymres partiellement cristallins. Dans le cas des mtaux, les cristaux de lagrgat

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sont appels grains et les frontires entre ces cristaux joints de grains (cf. (Arrangement
structural des solides cristallins : ) ).
La disposition des atomes ou des groupes datomes dans un solide cristallin, cest--dire la
structure cristalline de lensemble, dpend de plusieurs facteurs, en particulier du type de
liaison entre les atomes (cf. (Les liaisons atomiques : ) ) et du nombre de premiers voisins,
ou nombre de coordinence, que chaque atome peut accepter.
Le nombre de premiers voisins est le nombre datomes en contact avec un atome pris
comme origine.

II LES LIAISONS ATOMIQUES


Lorsque deux atomes se lient, ils peuvent former une molcule. Cette liaison est appele
liaison primaire.
En fonction du degr dinteraction entre les atomes, un des trois tats peut se former : gaz,
liquide ou solide. Dans ltat gazeux, il y a peu ou pas de rsistance au mouvement des
atomes ou molcules, dans ltat liquide, la rsistance est beaucoup plus importante mais
les molcules peuvent se dplacer avec aisance. Par contre, dans ltat solide, le mouvement
des atomes et des molcules est restreint des vibrations localises, bien que certains
mouvements soient possibles par diffusion.
II.1 LA MOLCULE
La molcule

Les entits chimiques dont nous sommes entours sont des molcules, soit des
combinaisons dlments (atomes) de nature et de nombre divers. Les lments se
combinent entre eux pour former des molcules ; il se cre entre les lments des liaisons de
diffrentes forces.
Lvolution dun systme est une volution tendant non seulement vers un tat de moindre
nergie (facteur enthalpique (cf. glossaire) : H) mais aussi vers un tat plus probable ou
tat de plus grand dsordre (facteur entropique (cf. glossaire) : S). Dans la plupart des
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ractions chimiques existe un compromis entre facteur enthalpique et facteur entropique.


G (variation dnergie libre standard) = H - TS
Tout systme mcanique tend vers un tat dnergie infrieur. Deux plusieurs lments
sassocieront entre eux pour former une MOLECULE condition que cette dernire ralise
une entit chimique plus stable que les lments de dpart. La spontanit
thermodynamique (cf. glossaire) nest toutefois pas le seul facteur envisager pour
expliquer le devenir dune raction chimique ; encore faut-il notamment que la raction
puisse se faire une VITESSE (cintique) apprciable.
La MOLECULE reprsente, lchelle microscopique, la plus petite partie dun corps
susceptible dexister ltat libre dans la nature tout en dtenant lensemble des proprits
caractristiques de la substance (cf. glossaire) originelle.Sauf rares exceptions, la molcule est
un assemblage dau moins deux lments identiques ou non.
Il y a des corps simples = molcules constitues dlments identiques (ex. H2, N2, O2, F2,
Cl2,)
Et des corps composs = molcules formes dlments de nature diffrentes (H2S,
H2O,CH3COOH, ).
II.2 ORIGINE DES LIAISONS INTERATOMIQUES
Toutes les LIAISONS ont une origine commune : lattraction lectrostatique entre les
charges positives du noyau atomique et les charges ngatives des lectrons.
Il y a des attractions et des rpulsions entre les charges lectriques des lectrons et des
noyaux. Lquilibre entre cette force de rpulsion et la force dattraction lectrostatique
conduit lexistence dune distance dquilibre entre deux atomes, caractristique de la
liaison considre.
Des charges lectriques de mme signe se repoussent et des charges lectriques de signe
diffrent sattirent.
Ex : Na+ et Cl- forme un cristal de chlorure de sodium.
Sil ny avait pas de force (ou des forces extrmement faibles) entre les atomes, il ny aurait
pas de molcule. Cest ce qui se passe avec les gaz rares (Ar, Kr, Xe, Ne), ils ne se combinent
rien. Et des forces qui se dveloppent entre molcules donnent naissance un solide ou
un liquide.
Lnergie de liaison interatomique est lnergie quil faut fournir pour briser la liaison. Elle
sexprime gnralement en lectrons-Volts (eV) par atome.

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II.3 TYPE DE LIAISONS


On distingue deux types de liaisons :

Les LIAISONS CHIMIQUES : elles donnent naissance une nouvelle entit


chimique. Cette liaison est trs forte (nergie de liaison), de plusieurs lectrons Volt.
Ex : H (gaz) et O (gaz) donnent de leau H2O (liquide).

Les LIAISONS PHYSIQUES : ce sont des forces mais qui se dveloppent entre
molcules. Le rsultat est un tat physique (et non une nouvelle entit
chimique), conduisant une variation des proprits physiques. Ces forces sont
faibles, quelques diximes deV.
Ex : (1) M molcules deau -10C se rassemblent pour former de la glace.(2) Leau
(H2O) devrait tre un gaz la t ambiante (comme H2S, H2Se) or ce nest pas le cas.
Pourquoi ? parce quil se dveloppent des forces entre les molcules deau qui
nexistent pas entre les molcules H2S et H2Se (cf Lliaison hydrogne).

II.4 LES LIAISONS CHIMIQUES


1- Principe : Rgle de loctet
Il existe des thories plus labores actuellement mais plus abstraites. On prendra donc lancien
modle.
On a remarqu que certains gaz (Ne, Ar, Kr, Xe) ont tous, sur leur couche priphrique, 8
lectrons et sont chimiquement inertes. Et, dans leurs diverses combinaisons, les atomes ont
tendance acqurir la configuration lectronique du gaz rare le plus voisin cest--dire
avoir 8 lectrons sur leur couche priphrique.
8 e- : inertie ; < 8 e- : la molcule ragit. Les atomes ragissent pour obtenir ces 8 lectrons
soit par : perte ou gain dlectrons : liaison ionique, mise en commun dlectrons : liaison
covalente, cas intermdiaires (covalent + ionique), liaison mtallique.

2- La liaison ionique
La liaison ionique = mtal fort + non-mtal fort
Le mtal fort, le plus fort de tous, se trouve gauche et tout fait en bas du tableau de Mendelev :
le csium. Le non-mtal fort, le plus fort de tous, est trouver droite et tout fait en haut : le
fluor.
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La liaison ionique est base sur le transfert effectif dun plus dun lectron de la couche
priphrique du mtal fort sur la couche priphrique du non-mtal fort ; le mtal est
donneur potentiel dlectron(s), le non-mtal, accepteur.
Une combinaison ionique est une combinaison constitue dun cation (cf. glossaire) et dun
anion (cf. glossaire) , ions qui se maintiennent au voisinage lun de lautre, quasi au contact,
par attraction coulombienne (cf. glossaire) .
Il existe 3 types de force dans le noyau. La premire force est appele interaction forte,
c'est une force d'attraction qui agit trs petite distance (de l'ordre du fentomtre : 1.10-16
m). La seconde est une force de rpulsion appele interaction coulombienne, c'est dire
qu'elle caractrise la rpulsion/attraction entre 2 charges lectriques identiques/diffrentes.
La troisime est la force d'interaction faible, qui si le bilan nergtique le permet, transforme
un proton en neutron et un positron.
Ex : Na a 8e- au total et 1e- sur la couche priphrique, le Cl a 7 e- sur la couche
priphrique. Ce qui donne le NaCl (chlorure de sodium, sel de cuisine). Il se constitue un
difice trs stable, trs compact (Figure 3).
Figure 3 : Liaison ionique - NaCl

3- La liaison covalente
La liaison covalente = un non-mtal + un non-mtal
La liaison covalente est base sur un change bilatral dun plus dun lectron clibataire
entre les deux non-mtaux concerns, ayant la mme lectrongativit, chacun deux tant
la fois donneur et la fois accepteur dlectron(s) (Figure 4) (Figure 5).
La liaison covalente H-H ralise un judicieux compromis entre les forces dattraction entre
noyaux et lectrons et les forces de rpulsion entre noyaux (Figure 4).
Figure 4 : Liaison covalente - H2

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- Support de Cours (Version PDF) Figure 5 : Liaison covalente - F2

Une liaison covalente dative quivaut une liaison covalente tablie entre deux partenaires
dont lun apporte lensemble de la paire liante quil partage avec lautre qui laccepte pour
moiti. Les deux atomes ont des lectrongativits diffrentes, le plus lectrongatif donne
une paire dlectrons. Le non-mtal le plus souvent impliqu dans ces liaisons est loxygne
(porteur dune lacune lectronique, priphrie sexttiale) Ex. HClO2.
4- La liaison intermdiaire
La liaison ionique et la liaison covalente constituent les deux types extrmes de liaison. Le
modle de liaison le plus rpandu - et notamment en chimie organique- est intermdiaire
entre ces deux extrmes : cest la liaison covalente polaire ou polarise ou htropolaire. Elle
est partiellement covalente et partiellement ionique.
Une molcule covalente polaire rsulte de la mise en commun dlectron(s) dans un
change bilatral dau moins un lectron en provenance de chacun des 2 partenaires
accusant une diffrence dlectrongativit comprise entre 0,5 et 1,7.
Exemples : HCl - Lhydrogne a 1 e- et le Chlore 7. LH ne donne pas son e- sinon il nen a
plus. Il met a disposition son e- et il y a mise en commun dun doublet entre lhydrogne et
le Chlore. Ce doublet statistiquement nest pas au milieu, la probabilit est beaucoup plus
grande de trouver le doublet prs du chlore. Lhydrogne est fortement positif. Pour le
NaCl (liaison ionique), la probabilit est de 100% autour du chlore.
Figure 6 : Liaison intermdiaire ou covalente polaire ou polarise ou htropolaire - HF (acide
fluorhydrique)

Electrongativit
Cest la tendance plus ou moins grande dun atome attirer les lectrons dans un difice
molculaire. Ceci entrane une polarisation de certaines molcules. La molcule se comporte
alors comme un diple, cest--dire comme deux charges opposes.

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Lorsque lun des deux atomes est beaucoup plus lectrongatif que lautre, la polarisation
de la molcule est si importante que lon est en prsence de deux ions (ex : NaCl). Tout se
passe comme si le sodium avait perdu son lectron priphrique en devenant un ion positif
Na+ et le chlore avait gagn cet lectron, en devenant un ion ngatif.
5- La liaison mtallique
La liaison mtallique concerne des atomes possdant un faible nombre dlectrons sur la
couche externe, situation rencontre dans le cas des mtaux.
Ces lectrons sont faiblement lis au noyau et ils peuvent facilement en tre arrachs. Les
atomes sont alors transforms en ions positifs. Les lectrons arrachs aux atomes sont mis
en commun entre tous ces atomes. Ils constituent un nuage ou gaz lectronique qui
assure la cohsion de lensemble (Figure 7).
Tous ces atomes ont perdu au moins un lectron. Comme le cristal est neutre (ils restent
dans le cristal, ils ne peuvent pas en sortir sinon le cristal devient positif et attire les e-).
La liaison mtallique est donc un ensemble dions +. Chaque charge + est entoure par une
charge -.
La liaison est trs intense, plusieurs eV (environs 5 eV).
Figure 7 : Reprsentation schmatique de la liaison mtallique

Nuage dlectrons entourant les noyaux. En pratique, ces sphres se touchent en permanence (mobilit trs
forte) et cela se passe en 3D.

II.5 LES LIAISONS PHYSIQUES


1- Les liaisons de Van der Waals
Ce sont des interactions de faibles intensits entre atomes ou molcules. Ce sont des liaisons
lectriques comme toutes les liaisons mais ce sont des liens physiques entre molcules. Les
charges vont se repousser et sattirer = Liaisons secondaires.

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Pour une molcule, quand on fait le bilan des charges positives et quon remplace toutes ces
charges par une charge unique = barycentre. Cest-dire le point o tout se passe comme si
toutes les charges taient mises en ce point. Dun point de vue lectrique, quand on est hors
de la molcule, tout se passe comme si ces charges positives taient au barycentre des
charges + et tout se passe comme si les charges ngatives taient au barycentre des
charges ngatives.
Une molcule peut donc tre reprsente par :
+q -p avec d, la distance entre les 2 barycentres. Dun point de vue lectrique, cest un
diple lectrique.
Ex : Pull-over slectrise parce quil apparat des diples. Les disques en polyvinyls attirent
la poussire (ce nest pas du magntisme).
Toute molcule peut en gnral tre assimile un diple lectrique (sauf molcule
sphrique).
Ces diples vont sattirer et se repousser. Lexistence de ces diples va entraner des forces
et lorientation des molcules. Une molcule deviendra un diple en prsence dune
molcule dipolaire.
Toutes ces forces sont des forces de Van der Waals. Elles sont faibles mais suffisantes pour
crer un tat liquide.
2- La liaison hydrogne
Elle est parfois classe parmi les liaisons chimiques mais elle ne cre par un nouvel tat.
Lorsque, dj uni un premier lment trs lectrongatif dans une liaison covalente
polarise, tout hydrogne peut tablir un second lien avec un lment trs lectrongatif et
peu volumineux :
Le Fluor ou loxygne ou lazote. Ce second lien, symbolis par un trait interrompu,
sappelle liaison ou pont hydrogne.
Le terme pont voulant signifier quil sagit dun lien moins fort quun lien de covalence
normale.
Ex : Acide carboxylique (R-COOH). Il a une certaine adhrence lmail (hydroxyapatite
contenant du calcium) :Le calcium reste dans lmail, lacide (OH) reste acide mais il
stablit une certaine liaison du type hydrogne cest--dire que les lectrons (OH charg -)
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sont attirs par lion Ca++ et les deux molcules ont tendance rester proche lune de
lautre. Ceci explique ladhrence (pas trs grande) de lacide sur la paroi.
La liaison hydrogne la plus connue est la liaison entre les molcules deau
(H2O) :Loxygne tant lectrongatif et lhydrogne ne ltant pas, il y a mise en commun
de doublet mais ce doublet est plus souvent prs de loxygne que prs de lhydrogne
autrement dit statistiquement il nest pas situ au milieu. Loxygne se charge ngativement
(petite charge : -2q) et chaque hydrogne acquire une petite charge (+1q). Avec une autre
molcule deau, la partie ngative va attirer la partie positive. Par consquent,
prfrentiellement autour de loxygne, on trouve un autre atome dhydrogne. Entre cette
charge -2q et cette charge +1q, il va stablir une attraction dorigine purement lectrique et
cest lexistence de cette liaison physique quon appelle liaison hydrogne qui fait que les
molcules deau sattire entre elles (ce que ne font pas H2Se et H2S qui restent des gaz t
ambiante).

III ARRANGEMENT STRUCTURAL DES SOLIDES CRISTALLINS


III.1 LE CRISTAL PARFAIT
Le cristal idal ou parfait (le cristal rel diffre mais peu) est constitu dune rpartition
rgulire des atomes, des ions ou des molcules suivant les trois dimensions de lespace et
larrangement rgulier des atomes stend pratiquement linfini.
A notre chelle, on a des macrocristaux caractriss par leur aspect gomtrique
caractristique : faces planes, artes vives, angles entre les faces bien dtermins (Figure 8).
Un cristal peut tre dcrit laide dune entit mathmatique, le rseau, et dun contenu
matriel, le motif. Lassemblage constitue le cristal.
Figure 8 : Reprsentation schmatique de la structure des macrocristaux dun mtal

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III.1.1 Le rseau cristallin


1- Dfinitions
Le rseau cristallin (cf. glossaire) est dcrit par une entit mathmatique de base appele
RESEAU.
Ce nest pas un cristal. Cest un ensemble de points qui na aucune matrialit.
Lensemble des points M forme les NOEUDS du rseau, occups ou non par des particules
(Figure 9).
Lorigine O est un nud, donn par p = q = r = 0. Les vecteurs de base ne sont pas uniques
pour un rseau donn ; ainsi le rseau plan ci-dessous pourrait bien tre dfini par les
vecteurs de base a et a + b, par exemple.
Figure 9 : Reprsentation schmatique dun rseau plan

Le rseau est dfini par lensemble des points M, ceux-ci formant les noeuds du rseau, occups ou non par des
atomes. La localisation des noeuds est dtermine par un systme vectoriel. Une range rticulaire est dfinie
par une droite passant par minimum deux noeuds. p est appel paramtre de la range rticulaire et
correspond la distance entre deux noeuds de la range rticulaire.

2- Mailles lmentaires
Maille lmentaire = tout polydre ayant pour sommets des nuds du rseau, et tel que
lempilement de polydres tous identiques au premier puisse remplir tout lespace sans
vide ni recouvrements de matire (Figure 10).
Ex : carrelages la maille lmentaire = petit carreau.
Pour compter le nombre de nuds contenus dans une maille lmentaire, il faut tenir
compte du fait que les sommets du polydre appartiennent simultanment un nombre p
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de mailles adjacentes ; chacun deux comptera donc pour 1 /p nud. Il est possible de
dmontrer quune maille lmentaire contient toujours un nombre entier N de nuds.
- Dcompte du nombre de nuds (dans un rseau 3D, tel que dans la ralit) contenus dans
une maille lmentaire (toujours un nombre entier) :
Si on considre un cube On peut compter les particules qui se trouvent dans une maille :
(1) si un atome est dans la maille, il y est 100% et il compte donc pour 1. (2) si latome est
au centre de la face, une partie est dedans et lautre est dehors : latome compte pour 1/2.
(3) si latome est centr sur le sommet, il compte pour 1/8 (Il y a 4 cubes au-dessus et 4
cubes au-dessous). (4) si un atome est au centre dune arte, il compte pour 1/4. (Figure
11).
Figure 10 : Exemple de mailles lmentaires

(a) rectangle, (b) paralllogramme, (c) hexagone.

Figure 11 : Densit des noeuds du rseau

(1) atome dans la maille (=1), (2) atome au centre de la face (= ), (3) atome centr sur le sommet de la maille
(=1/8), (4) atome au centre dune arte (=1/4).

3- Types de rseaux cristallins


Jusqu prsent, on a parl du rseau mathmatique. On passe maintenant au rseau
cristallin.
Il existe 7 systmes cristallins. Bravais (1848) a montr quil y avait en fait 14 systmes
cristallins et tous les cristaux appartiennent ces systmes :
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Systme cubique :

- Systme cubique simple : atomes prsents uniquement aux points du rseau.


- Systme cubique centr (systme CC) : il y a un atome supplmentaire au centre du cube.
- Systme cubique faces centres (systme CFC) : chaque face comporte un atome au centre
de celle-ci.

Systme hexagonal : le systme hexagonal peut se dcomposer en prismes base


losangique.

- Systme orthorhombique : simple, 2 faces centres, faces centres, prismes centrs.


- Systme clinorhombique : simple, faces centres
- Systme rhombodrique : 1 seul systme
- Systme quadratique : simple, centr
- Triclinique : 1 seul systme.
Deux de ces systmes seront exposs ici : le systme cubique et le systme hexagonal. En
effet, la majorit des mtaux et des solides utiliss en odontologie cristallisent dans ces deux
systmes.
III.1.2 Structure cristalline
Le motif constitue le contenu matriel du cristal, par opposition au rseau, entit purement
mathmatique qui dcrit la gomtrie de ldifice cristallin. Les constituants lmentaires
du motif peuvent tre de diffrents types, correspondant diffrentes catgories de
cristaux.
Rappel : les mtaux sont constitus dions positifs immergs dans un gaz lectroniques , la
cohsion de lensemble rsultant de la liaison mtallique. Le gaz dlectrons tant rparti de faon
plus ou moins homogne dans le cristal, cest en fait la rpartition des ions positifs, que lon
dsignera dans la suite par atomes pour simplifier, qui caractrise la structure du cristal
mtallique.
Dans le rseau (entit mathmatique), il peut y avoir des atomes absents des points et des atomes en
des points qui ne sont pas des nuds du rseau.
Le motif dun cristal (mtallique) est donc les atomes contenus dans une maille
lmentaire ( spcifier dans chaque cas), le cristal rsultant de la rptition
tridimensionnelle de ce motif suivant les translations du rseau associ.
Goldschmidt (1926) a propos de reprsenter les atomes sous forme de sphres.

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1 - Structure cubique centre (CC)


Figure 12 : Structure cubique centre (CC)

(a) maille lmentaire - les points noirs entours dun cercle bleu reprsentent les nuds du rseau. Les ronds
bleus foncs reprsentent le motif de la maille cubique = atomes (n = 2) - (b) reprsentation des atomes.

Exemple de mtaux : fer et chrome.


Le rseau = sommet du cube. Ici, tous les nuds du rseau sont occups et il y a un atome
au centre et cet atome nest pas au niveau dun nud du rseau. Il faut donc bien distinguer
le nud du rseau qui est une entit mathmatique et la maille (contient des atomes) qui est
une entit matrielle.
La maille lmentaire comporte 2 atomes : 1 au centre du cube et qui donc compte pour 1
et les 8 qui sont au sommet qui comptent pour 1/8 : 8 x 1/8 = 1 + 1 = 2.
2- Structure cubique faces centres (CFC)
Figure 13 : Structure cubique faces centres (CFC)

(a) maille lmentaire - les points noirs entours dun cercle bleu reprsentent les nuds du rseau. Les ronds
bleus foncs reprsentent le motif de la maille cubique = atomes (n = 4) - (b) Reprsentation des atomes.

Exemple de mtaux : aluminium, cuivre, nickel, fer .


La maille lmentaire comporte 4 atomes.

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3- Structure hexagonale compacte (HC)


Figure 14 : Structure hexagonale compacte (HC)

(a) maille lmentaire : prisme base losangique. . Les ronds bleus foncs reprsentent le motif de la maille
hexagonale = atomes (n = 2) - (b) maille de la structure hexagonale compacte (HC) - (c) Reprsentation des
atomes.

Exemple de mtaux : zinc, magnsium, zirconium et le titane .


Le rseau associ cette structure est hexagonal et la maille lmentaire utilise est le
prisme droit base losange. Le motif contenu dans cette maille est constitu de 2 atomes.
4- Empilements des sphres
Certains atomes ne sempilent pas correctement et cela introduit des dfauts (cf. Le cristal
rel).
a/ Les deux types dempilements
Les structures CFC et HC peuvent tre prsentes dune autre manire en considrant des
empilements de sphres identiques et indformables, figurant les atomes. Comment
disposer ces sphres de faon obtenir le maximum de compacit (le moins de vide), cest-dire minimiser le volume de vide entre les sphres ?
Pour un empilement une dimension, la solution est simple (Figure 15). Pour un
empilement deux dimensions, il est galement facile dobtenir le rsultat (Figure 16).
Figure 15 : Empilement de sphres - 1 dimension

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- Support de Cours (Version PDF) Figure 16 : Empilement de sphres - 2 dimensions

Pour lempilement en trois dimensions (Figure 17), il faut superposer des plans de 2
dimensions les uns sur lesautres et, pour assurer le maximum de compacit. Il faut
translater le plan B de 1 vers 2 sur le plan A. Les centres des atomes du plan B se trouvent
alors laplomb des interstices du plan A et les interstices du plan B se trouvent soit
laplomb des interstices du plan A, soit laplomb du centre des atomes du plan A. Le plan
suivant peut tre translat de 2 faons : de 1 vers 2 et on aura un empilement ABCABC, soit
de 2 vers 1 et on aura un empilement ABAB.
Figure 17 : Empilement de sphres (empilement AB)

3 dimensions : empilement AB : (a) vue de face - (b) vue de profil .

En rptant invariablement lune ou lautre de ces deux procdures, on obtient deux types
dempilements : translations 1,2 : ABCABC, translation 1,2 puis 2,1 : ABAB
b/ Dans les structures CFC et HC
ABCABC correspond CFC (Figure 19) et ABAB correspond HC (Figure 18)

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- Support de Cours (Version PDF) Figure 18 : Empilement ABAB de sphres et structure cristalline correspondante (structure
hexagonale compacte HC)

(a) vue en 2 dimensions - (b) vue en 3 dimensions

Figure 19 : Empilement ABCABC de sphres et structure cristalline correspondante (structure


cubique faces centres CFC)

(a) vue en 2 dimensions - (b) vue en 3 dimensions.

III.2 FORMATION DES SOLIDES


Les solides peuvent tre classs en fonction des liaisons qui lient les atomes et les molcules
entre eux. Cette classification permet de dterminer des solides ioniques, mtalliques,
covalents et molculaires.
1- Solides ioniques
La structure cristalline des solides ioniques est rgie par deux facteurs relativement
simples - les ions sont entours par des champs lectrostatiques non directionnels : (1)
Formation dun rseau tridimensionnel rgulier, nergtiquement bnfique, entre les ions
chargs positivement et ngativement ; (2) puisque les charges opposes se repoussent, elles
ne peuvent pas venir au contact lune de lautre.

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Les ions chlorures, nitrures et oxydes des mtaux sont les groupements de base des
matriaux connus comme tant les cramiques, dans lesquels se trouvent les verres. Ces
matriaux sont trs stables grce leurs trs fortes liaisons ioniques (Ex : Chlorure de
sodium) (Figure 20).
Figure 20 : Structure cristalline du NaCl - Structure cubique face centre (CFC)

Lion Na+ est plus petit que lion Cl-. Il faut que lensemble du cristal reste lectriquement neutre, il y a donc
un ion Na+ pour un ion Cl- et le centre de la maille est occup par un ion Na+.

2- Solides mtalliques
Un arrangement similaire celui des solides ioniques est possible avec la liaison mtallique.
Les atomes ont de faibles lectrongativits et par consquent, les lectrons sont dlocaliss
entre tous les atomes. Le nuage lectronique forme la base des mtaux.
Les trois structures les plus frquentes dans les mtaux sont les structures cubiques centres
(CC) (Figure 12), cubiques faces centres (CFC) (Figure 13) et hexagonales compactes (HC)
(Figure 14).
3- Solides covalents
A loppos des solides ioniques et mtalliques, ici, la liaison est fortement directionnelle et
cette directionnalit provoque de fortes contraintes sur les arrangements possibles entre les
atomes.
Il ny a que quelques cas dans lesquels les atomes dun mme lment se lient par liaison
covalente pour former un solide ; Ceux-ci sont le carbone, le silicium et le germanium. Un
exemple de solide liaison covalente est le diamant, qui est form de carbone (Figure 2). Le
carbone prsente un arrangement des lectrons sur la couche externe tel quil ncessite
quatre lectrons supplmentaires pour obtenir une configuration similaire au non. Dans le

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cas du diamant, cest acquis par partage des lectrons des atomes de carbone voisins. La
direction de ces liaisons est telle quelles sont diriges vers les quatre coins dun ttradre
ayant le noyau dun atome de carbone en son centre.
Les solides covalents constitus dun seul lment sont trs rares. Les liaisons covalentes
sont plus habituellement formes entre des lments diffrents o chacun prend la
configuration dun gaz rare. Lorsque ces lments ont ragi pour former ces liaisons, la
molcule cre devient hautement non ractive envers les molcules du mme type, et ceci
ne produit pas la base pour la formation dun rseau tridimensionnel.
De ce fait, les lments lis par liaison covalente sont des molcules stables, et la plupart de
ces lments sont des gaz ou des liquides (ex. eau, oxygne, hydrogne). Pour que leau
solidifie 0C, il faut quil y ait dautres liaisons que cette liaison covalente primaire, ce sont
des liaisons secondaires (liaisons hydrognes).
4- Solides molculaires
Une des consquences du partage des lectrons par deux ou plusieurs noyaux atomiques
est la position prfrentielles des lectrons au voisinage dune partie de la molcule. Par
consquent, la molcule acquire une charge positive une de ses extrmits et une charge
ngative lautre extrmit, rsultant en un diple lectrique. Ces diples permettent des
interactions entre les molcules et la formation de liaisons secondaires.
= Liaisons physiques (cf. (Liaisons physiques : ) ).
Il est possible de crer une grande varit de molcules, certaines peuvent tre solides
temprature ambiante.
Si les molcules sont suffisamment grandes, elles sont lies ensemble par de nombreuses
interactions de diples.
La faible force de liaison signifie que certains solides auront une temprature de fusion trs
basse, et la limite suprieure pour des molcules solides est dapproximativement 100C.La
meilleure faon pour apprcier la manire dont ces solides sont forms est travers un
groupe de molcules connu sous le nom dalkanes linaires. Ceux-ci sont bases sur une
chane linaire dhydrates de carbone, avec comme formule gnrale CnH2n+2, o n est un
nombre entier positif. La plus simple dentre elles est le mthane (CH4), qui a n = 1 (Figure
21).

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- Support de Cours (Version PDF) Figure 21 : Les deux 1ers membres de la famille des alkanes : le mthane (n=1) et lthane (n = 2)

Si on enlve un hydrogne de chacune de 2 molcules de mthane et quon relie ces


molcules par une liaison carbone-carbone, on obtient lthane (Figure 21). On peut
continuer ce processus et obtenir de trs larges molcules. Lorsque le nombre de
groupements - CH2 - devient trs important, il y a trs peu de changement dans les
proprits de ces matriaux, qui sont connus sous le nom de polymthylne. Ce nom est
driv du mot poly- (signifiant beaucoup) et de lunit structurale sur laquelle il est bas, le
mthylne. Un matriau ayant ce type de structure est connu sous le nom de polymre,
puisquil consiste en la rptition nombreuse dunits appeles mres (cf. chapitre sur
les polymres).
5- Solides et types de liaisons - Rsum
Tableau 1 : Type de solide - liaisons interatomiques - rseau cristallin - Proprits Exemples.
Type de

Liaisons

Rseaux

solide

interatomiques

cristallins

Ionique

Ioniques

Toujours

Proprits

Exemples

Non directionnelle

NaCI, MgO

Forte nergie de liaison


Dur, fragile
Mtallique

Mtalliques

Toujours

Non directionnelle

Au, Cu, Fe, Mg

Energie de liaison variable


Duret variable, conducteur
Covalent

Covalentes

Rarement

Directionnelle

Diamant (C),

Trs forte nergie de liaison

SiO2 (quartz)

Dur, isolant

Molculaire

Liaisons

Parfois

Non directionnelle

Cellulose

secondaires

Basse nergie de liaison

microcristalline

diple-diple

Isolant

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- Support de Cours (Version PDF) Figure 22 : Types de liaisons et solides correspondants

III.3 LE CRISTAL REL


Un cristal comporte des dfauts (dfauts de rseau) mme sils sont peu nombreux. Ces
dfauts ont une importance considrable puisquils dterminent un grand nombre de
proprits importantes des solides cristallins, telles que les proprits plastiques.
Il existe quatre sortes de dfauts cristallins : dfauts ponctuels, dfauts linaires, dfauts
plans et dfauts trois dimensions.
1- Dfauts ponctuels
Tableau 2 : Rsum des dfauts ponctuels d'un cristal
Un dfaut ponctuel entrane un dfaut autour dun point, mais les voisins sont galement
perturbs. Introduire un atome, cest introduire une force. Ces dfauts ponctuels entranent donc
des dfauts autour dun point (Figure 23).
Dfaut

Caractristique

Type

Consquence

ponctuel

Type de
solides

LACUNE Atome absent en

Solide mtallique

Permet la mobilit des

un noeud du

ou covalent =

atomes = diffusion des

rseau cristallin

Lacune

atomes l'tat solide.

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Tous

- Support de Cours (Version PDF) Augmente la rsistance


lectrique en freinant la
propagation des e-. Elle
diminue la densit du
cristal.

Solide ionique =

Idem lacune "simple". Dans Solides

lacune anionique

ce cas-ci, il y a toujours 2

(dfaut de

lacunes au voisinage l'une

schottky) ou

de l'autre afin de maintenir

lacune cationique

la neutralit lectrique du

ioniques

(dfaut de Frenkel) cristal.

INTERST

Atome en excs

Autointersticiel =

Distorsion trs forte du

ICIEL

entre les sites

atome de mme

rseau - Rare

cristallins du

nature

rseau

Tous

Solution
Htrointersticiel

Le diamtre de l'atome doit solide

= atome de nature

tre petit pour pouvoir

diffrente =

s'insrer = H,C,O,N,B

d'insertion

impurets (corps
trangers) ou
lments
d'addition dans
alliages
REMPLA

Atome tranger

Lgre distorsion du rseau Solution

CEMENT

de substitution

provoqu par la dimension

solide de

diffrente des atomes.

substitution

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- Support de Cours (Version PDF) Figure 23 : Exemples de dfauts ponctuels dans les solides cristallins

(a) lacune, (b) autointersticiel, (c) htrointersticiel, (d) atome de remplacement (solution solide de
substitution).

2- Dfauts linaires
Les dfauts linaires concerns ici sont appels DISLOCATIONS. Il en existe de deux
types : la dislocation coin et la dislocation vis.
1. Dislocation coin ( coin de bucheron )
Une dislocation coin correspond la prsence dun demi-plan atomique insr dans le
rseau cristallin qui se termine par une ligne de dislocation (ligne de dislocation
perpendiculaire la feuille, signale par un T) (Figures 24, 25 a).
Tout se passe comme si la range tait une range supplmentaire qui senfonce dans le
cristal, do lorigine du nom coin .
Figure 24 : Reprsentation schmatique dune dislocation coin

2. Dislocation vis
Une dislocation vis transforme lensemble des plans atomiques qui lui sont
perpendiculaires en une rampe hlicodale (lorsquon parcourt le circuit autour
dune dislocation, on se retrouve une marche plus haut ou plus bas ). Cest le
rsultat dun mouvement de cisaillement (Figure 25b).
3.

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- Support de Cours (Version PDF) Figure 25 : Reprsentation schmatique dune dislocation coin (a) et dune dislocation vis (b)

Les phnomnes de dislocations sont trs gnraux. Ex : il existe des dislocations dans des bulles de
savon emprisonnes entre 2 lames de verre.
3. Mouvement des dislocations
Sous leffet des contraintes, les dislocations se dplacent. Cette dformation est dfinitive
(dformation plastique). Cest grce ces mouvements que la dformation plastique des
matriaux peut se produire. Les dislocations jouent donc un rle primordial dans les
proprits mcaniques des matriaux.
Le dplacement sarrte lorsquil arrive au bord du cristal = joint de grains. Le joint de
grains est donc un pige dislocation.
3- Dfauts plans
Les dfauts deux dimensions comprennent les joints de grains, (les joints de) macles, les
sous-joints et les parois dantiphase. Nous ne verrons que les joints de grains et les macles.
1. Les joints de grains
Un joint de grains est, par dfinition, la surface qui spare deux cristaux dorientations
diffrentes dans un agrgat polycristallin (Figure 8).
En ralit, cest plutt une rgion assez dsorganise, de largeur non ngligeable (de lordre
de 2 3 distances interatomiques). Elle joue le rle de barrire au mouvement des
dislocations et peut en mettre dans certaines conditions.
Les joints de grains sont des piges dislocation mais ce sont aussi des sources de
dislocations.
Par consquent, les joints de grains interviennent dans les problmes de dformation
plastique et dans les mcanismes de durcissement.

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2. Les macles
Les macles sont des dfauts dans lordre dempilement des couches denses datomes.
Une macle est une partie dun grain symtrique du reste du grain (ou cristal mre) par
rapport un plan cristallographique. Le joint de macle spare deux parties du grain
dorientation symtriques (Figure 26).
Au cours de la solidification dun mtal liquide ou de la recristallisation dun solide, lordre
des plans peut sinverser : par-dessus une couche A, par exemple, il y aura une couche C au
lieu dune couche B, ce qui produit une faute dempilement. Lempilement global des
couches devient alors CABCACBAC Le plan A est le plan de maclage, et la partie macle
du cristal (CBAC ) est limage miroir de la partie non macle, le plan de maclage faisant
office de plan miroir.
Les dfauts dempilement ont des incidences sur les proprits mcaniques.
Figure 26 : Reprsentation schmatique de macles (partie symtrique du grain) de recuit et de
joints de macles

4- Dfauts trois dimensions


On a un dfaut trois dimensions quand une partie du cristal est remplace par un volume
dun compos diffrent ; la diffrence est de nature chimique et peut ou non tre
accompagne de diffrences cristallographiques. La partie trangre du cristal est soit un
prcipit, soit une inclusion.
Les prcipits sont de petites particules de seconde phase qui se sont formes entre le mtal
de base et un lment dalliage.
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Les inclusions sont des impurets dans le mtal, qui proviennent de son laboration
ltat liquide ; ce sont le plus souvent des oxydes, des sulfures ou des silicates.
La taille des prcipits et la distance entre eux ont une trs grande influence sur les
proprits mcaniques.

IV STRUCTURE DES MTAUX


IV.1 GNRALITS
Les mtaux reprsentent 2/3 des lments du tableau priodique et environ 24% de la
masse de la plante. Ce qui distingue les mtaux des non mtaux est leur liaison
interatomiques (cf. (Liaison mtallique : ) ).
La plupart des mtaux comme la plupart des solides ont des structures cristallines cubiques
(CC et CFC) (Figures 12 et 13) ou hexagonales (HC) (Figure 14).
IV.2 SOLIDIFICATION DES MTAUX
1- Formation des grains et joints de grains
La plupart du temps, lorsquun matriau solidifie, de nombreux cristaux se forment dans le
liquide et un solide polycristallin (plusieurs cristaux) se forme.Le moment o le cristal
commence crotre est appel nuclation et le point o il se produit le point de nuclation.
A la temprature de solidification, les atomes du liquide, commencent se lier entre eux
aux points de nuclation et former des cristaux (Figure 27). Trs souvent, la solidification
est initie par la prsence dimpurets dans le liquide. Lorsque la temprature diminue, les
atomes vont se dposer sur les impurets et le cristal va commencer se former. Ce
processus est appel nuclation htrogne.
Les tailles finales individuelles des cristaux dpendent du nombre de points de nuclation.
La taille des cristaux augmente par laddition progressive datomes et croisse jusqu ce
quil touche le cristal voisin en formation (Figure 27).
Figure 27 : Solidification dun mtal par nuclation htrogne

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Le cristal est appel grain et les joints entre les cristaux, joints de grains (Figure 8 ). La zone
du joint de grain est forme datomes qui nont pas de structure cristalline (zone
dsordonne).
Un refroidissement rapide ou la prsence dun plus grand nombre dimpurets (on peut en
ajouter volontairement) rsultera en un plus grand nombre de points de nuclation et par
consquent, de grains de plus petites tailles (structure grains fins). Un refroidissement lent
rsultera gnralement en des grains plus grands.
2- Dendrites
Dans les mtaux, les cristaux se formant lors du refroidissement suivent gnralement un
schma de solidification qui consiste en une branche principale et de multiples ramification.
Le cristal ressemble un pin et est appel dendrite (Figure 28). La forme dendritique
apparat parce que les cristaux croissent selon des plans dfinis suite au treillis quils crent.
Figure 28 : Reprsentation schmatique dune dendrite

V STRUCTURE DES ALLIAGES


V.1 GNRALITS
Les mtaux consistent en agrgats datomes rgulirement arrangs en structure cristalline.
Les mtaux ne se solidifient pas habituellement en un seul cristal, mais sont forms dune
multitude de petits cristaux. Les alliages des mtaux utiliss sont obtenus par cristallisation
de deux ou de plus de deux mtaux, parfois avec des inclusions dlments non
mtalliques.
Un alliage est constitu dun nombre de phases solides distinct une phase est dfinie
comme une part structurellement homogne du systme qui est spare des autres parties
par une ligne de dmarcation physique dfinie. Chaque phase a sa propre structure et ses
proprits associes.

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Alliage mlange (ex. mlange de deux poudres dor et de cuivre on a toujours du


cuivre et de lor).
Alliage = solide obtenu par cristallisation dun mlange de au moins 2 mtaux liquides.
Aprs solidification, on obtient un solide polycristallin et dans ce rseau, on va trouver des
atomes des deux mtaux (ex : AuCu).
Lorsque deux lments sont mlangs , le matriau rsultant peut tre un alliage une
phase ou un alliage plusieurs phases. Celui qui est form dpend de la solubilit dun des
lments dans lautre, et ceci est gouvern par la nature cristalline des lments et par leur
taille relatives.
Il y a essentiellement trois phases diffrentes qui peuvent former un alliage : un mtal pur,
une solution solide ou un compos intermtallique :

Que ce soit en mtallurgie, ou en dentisterie ou autre, on nutilise jamais de mtal


pur (Exception en dentisterie : procder d'aurification = dpose d'or pur dans des
petites cavits abandonn actuellement).

Une solution solide est un mlange dlments lchelle atomique, et cest


analogue un mlange de liquides qui sont solubles lun dans lautre. Il a deux
types de solutions solides : solution solide de substitution et solution solide
dinsertion.

La solidification dun mlange liquide de deux mtaux purs A et B (ou dun mtal et dun
lment non mtallique) est un processus complexe, dont lanalyse peut se faire laide des
diagrammes de phases.
Un alliage binaire AB est gnralement constitu ltat solide dun agrgat dune ou
plusieurs espces de cristaux ; il est alors qualifi respectivement de monophas ou de
biphas. Les cristaux sont eux mmes forms de mlanges des deux espces atomiques A et
B, appels solutions solides.
Les solutions solides dinsertion peuvent tre formes datomes htrointersticiels
(impurets) donc de dfauts ponctuels ou dlments daddition. Les solutions solides de
substitution peuvent tre formes datomes de remplacement non voulu (atome tranger
de substitution) donc de dfauts ponctuels ou datomes de remplacement voulu = alliage.

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V.2 SOLUTIONS SOLIDES D'INSERTION


Une solution solide est forme lorsque des atomes de solut suffisamment petits arrivent
se placer entre les atomes de solvant. En pratique, le diamtre des atomes de solut ne
dpasse pas 60% du diamtre des atomes de solvant.
Si les atomes de llment dalliage B ont un rayon atomique suffisamment faible, ils vont
pouvoir sintroduire dans les interstices de la structure de A, donnant ainsi naissance une
solution solide dinsertion (ou solution solide interstitielle) (Figure 29).
Figure 29 : Reprsentation schmatique dun solution solide dinsertion

Le solvant est reprsent par des atomes de fer et le solut par des atomes de carbone (atomes en insertion
entre les atomes de fer)

Les atomes pouvant tre placs en insertion sont : H, O, N, C, B.


V.3 SOLUTIONS SOLIDES DE SUBSTITUTION
Dans ce deuxime type de solution solide, les atomes du solut B occupent des sites
normalement occups par des atomes de A dans le mtal pur.
Si mme taille (taille peu diffrente) et mme systme.
Ex : Ag (diamtre 288.3 pm) et Au (diamtre 287.8 pm) ont le mme systme CFC et ont des
diamtres voisins.
1- Rgles de Hume-Rothery
La solubilit des atomes en substitution peut tre plus ou moins prvue par des lois
empiriques, connues sous le nom de rgles de Hume-Rothery (= rgles qui rgissent la
formation des solutions) :
1. Rgle du rayon atomique : (ou rgle des diamtres atomiques ou rgle des 15% ).La
diffrence entre les rayons atomiques ne doit pas tre suprieure 15% et la solubilit est
inversement proportionnelle la diffrence de taille des atomes.

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2. Rgle des structures lectroniques (ou effet de valence (cf. glossaire) ou effet daffinit
chimique) : les mtaux lectroniquement semblables peuvent former des solutions tendues
en raison de la similitude de leur liaison.
3. Rgle des valences : sils ont la mme valence, ils vont se dissoudre facilement mais les
mtaux de faible valence dissolvent davantage un mtal de valence semblable que ceux de
valence leve.
4. Rgle des structures : la structure est dtermine en grande partie par les forces de liaison,
il en rsulte que des structures semblables prsentent une grande intersolubilit plutt que
celles de structure diffrente.
Si tous les facteurs sont favorables, on observe le plus souvent une intersolubilit complte,
cest--dire une solution solide quelle que soit la concentration (solution solide illimite).
Cest le cas de lor et du cuivre.
Dans le cas contraire, on a une solubilit restreinte (solution solide limite). On aura des
domaines de concentration trs troits. (ex : on aura des soluts ne dpassera pas 3 7%.
Ds quon en mettra plus, le 2me cristal apparatra).
2- Solutions solides ordonnes et dsordonnes
Deux types de solutions solides de substitution peuvent tre distingues :

Dans les solutions dsordonnes (Figure 30), les sites de A occups par des atomes
de B sont rpartis au hasard.

A loppos, dans les solutions ordonnes (Figure 31), les atomes de solut B sont
rpartis de faon rgulire.

Figure 30 : Reprsentation schmatique en 2 dimensions d'une solution solide (HC) dsordonne

On a un cristal, donc les atomes sont placs rgulirement dans les sites, cest la rpartition des
atomes qui est irrgulire.
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Ex : Alliage Au-Cu 50% (concentration atomique).


ce ne sont pas des formules chimiques. Cest une proportion mais qui ressemble une formule
chimique. AuCu signifie quil y a 45% dor et 55% de cuivre, les 10% restant se place ailleurs dans
le cristal. Les 2 mtaux cristallisent dans le systme CFC. Le diamtre du Cu est de 255.1pm.
Au-dessus de 450C, les atomes dAu et de Cu sont rpartis au hasard aux sommets et au
centre du cube.
Figure 31 : Reprsentation schmatique dune solution solide ordonne

(a) en 2 dimensions (HC) - (b) en 3 dimensions (CFC) : Au-Cu.

Solution solide ordonne = superstructure.


Le passage de ltat ordonn ltat dsordonn se fait par changement de temprature,
suffisamment longtemps.
3- Les phases intermdiaires (composs intermtalliques)
Lorsque lalliage existe en une proportion trs simple qui ressemble une formule
chimique, on observe galement une solubilit limite. Ces solutions solides forment des
composs intermdiaires avec une stoechiomtrie (composition atomique) dfinie. On parle
dans ce cas de phases ou composs intermdiaires (ou composs intermtalliques dans le
cas des mtaux).
Il existe :
- Ceux qui ont le caractre de ltat mtallique (conducteurs de la chaleur, de llectricit et
qui sont mallables).
Un corps est dit mallable lorsquil peut subir une importante dformation plastique la
compression (ex : le fer cheval, le fer forg).
Ex : Cu-Zn et certaines phases de lalliage utilis dans lamalgame dentaire : Ag3Sn ou
Cu6Sn5.

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Ceux qui ont un caractre mtallique peu marqu : Ils ont un domaine dexistence
moins tendu, une structure cristalline complexe. Ce sont des liaisons htropolaires
(et non plus mtalliques).
Ex : ZnS, Mg2Si qui sont des composs intermtalliques mais qui ont trs peu le
caractre mtallique.

VI STRUCTURE DES CRAMIQUES


VI.1 INTRODUCTION
Les cramiques sont un peu plus complexes que les structures mtalliques. Elles sont
composes dlments mtalliques et de substances non mtalliques tels que des oxydes,
des nitrides et des silicates. Elles peuvent apparatre soit comme des solides cristallins, soit
comme des solides amorphes, ce dernier groupe tant appel des verres ou encore tre une
combinaison de cristaux et de verres. La cohsion de celles-ci est assure par des liaisons
ioniques ou covalentes. Par consquent, ce sont des matriaux durs, rsistants lusure et
fragiles.
Dans les cramiques, les ions chargs ngativement (anions) sont souvent diffrents en taille
des ions chargs positivement (cations).
Il y a beaucoup dapplications des cramiques en dentisterie : elles sont utilises comme
charges dans les rsines composites, dans les verres ionomres et dans les cramiques de
restaurations (inlays, onlays, coiffe, ).
VI.2 CRAMIQUE - LE MATRIAU
La silice (SiO 2) forme la base de beaucoup de cramiques. Bien quelle ait une formule
chimique simple, cest un matriau polyvalent qui peut exister sous diffrentes formes.
Lunit de base de la silice est (SiO4)4-, ttradre rgulier : un ion Si4+ est entour de quatre
ions O2- (Figure 32).
Ce solide doit nanmoins rester lectriquement neutre et pour cela, le nombre de charges
positives des cations Si4+ doit tre gal au nombre de charges ngatives des anions O2- .
Par consquent, il faut deux fois plus dions oxygne que dions silicium. Un ion oxygne
sera donc partag entre deux ttradres unis par leur sommets. Larrangement spatial peut
prendre plusieurs formes et notamment le quartz, hexagonal et la cristobalite , cubique.

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- Support de Cours (Version PDF) Figure 32 : Reprsentation schmatique du ttradre de silice (SiO4)4-

Elle est sous forme cristalline dans le quartz, la crystobalite et la tridymite (Figure 33a), ou
sous forme de verre (ou amorphe) comme dans les verres de silice (Figure 33b). La capacit
dun compos comme la silice exister sous diffrentes formes ayant des caractristiques
distinctes diffrentes est appele polymorphisme.
Figure 33 : Reprsentation bidimensionnelles de la silice

(a) cristalline - (b) amorphe (ou vitreuse)

La silice est utilise comme base dans la formulation de beaucoup de cramiques,


particulirement en combinaison avec loxyde daluminium avec lequel elle forme les verres
daluminosilicates, tels quutiliss dans les verres ionomres. De faon similaire, les verres
feldspathiques sont utiliss dans les cramiques de restaurations, et sont des composs
contenant des oxydes daluminium et de silicium en combinaison avec le potassium, le
sodium ou le calcium (ex. NaAlSi3O8).
Les silicates ont une structure drive de celle de la silice : cest la mme unit de base mais
des ions mtalliques tels que le Mg par exemple viennent se lier aux ttradres de silice en
leur cdant des lectrons.Dans le Mg2SiO4, les ttradres (SiO4)4- sont lis par
lintermdiaire dions Mg2+ . Il y a un grand nombre de silicates de structures et de
compositions varies mais lunit de base est toujours le (SiO4)4-.

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VII ANNEXES

GLOSSAIRE

alliages : http://fr.wikipedia.org/wiki/Alliage .Un alliage est une combinaison


d'un mtal avec un ou plusieurs autres lments.Un mtal pur a des caractristiques
mcaniques relativement faibles. Le fait d'ajouter d'autres lments permet de
durcir (augmenter les caractristiques mcaniques) et/ou de modifier les
caractristiques chimiques des mtaux (en particulier leur comportement la
corrosion), ou d'amliorer d'autres caractristiques (facilit de mise en oeuvre :
coulabilit par exemple).Le mtal principal est appel le mtal de base ou la base.
Les lments ajouts volontairement sont appels les lments d'alliage (ou
d'addition) et les lments non dsirs sont appels les impurets.Les lments
d'alliages sont le plus souvent des mtaux mais ils peuvent galement tre d'autres
lments chimiques (exemples : le carbone dans l'acier ou la fonte, le silicium dans
l'aluminium, ...).Gnralement, quand l'lment d'alliage n'est pas un mtal, sa
proportion reste faible. La concentration de carbone est infrieure 2% en masse
pour l'acier et infrieure 6% en masse pour la fonte, alors qu'il est possible de faire
un alliage Cuivre Zinc (laiton) avec 50% de chacun des lments.Un alliage peut tre
naturel, c'est rare mais a existe, par exemple l'lectrum alliage d'or et d'argent natifs
utilis dans la prhistoire et l'antiquit : Varna, Anatolie, Ur, gypte etc.

anion : http://fr.wikipedia.org/wiki/Anion .Un anion (du grec ana- : en haut et in


: qui va) est un ion qui, ayant capt un ou plusieurs lectron(s), porte une ou
plusieurs charge(s) lectrique(s) ngative(s). On l'appelle ainsi car il est attir, lors
d'une lectrolyse, par l'lectrode positive nomme anode, de la mme faon que les
ples de charges opposes des aimants s'attirent.En raison de la forte polarit de sa
molcule, l'eau est un excellent solvant des ions. Le seul anion prsent dans l'eau
pure est l'ion hydroxyde (OH), issu de l'autoprotolyse. Les principaux anions
inorganiques sont le carbonate (CO32), l'hydrognocarbonate ou bicarbonate
(HCO3), le sulfate (SO42), le nitrate (NO3), le dihydrognophosphate (H2PO4),
l'hydrognophosphate (HPO42) et le phosphate (PO43).
L'anion peut-tre monoatomique, tel l'ion chlorure (Cl ), ou polyatomique, tel l'ion
nitrite (NO2). Il peut tre inorganique, comme les ions cits prcdemment, ou
organique, comme l'ion actate (CH3COO).

attraction coulombienne : http://fr.wikipedia.org/wiki/Liaison_ionique .On


appelle liaison ionique le lien caus par le transfert d'un ou de plusieurs lectrons de
valence (de la couche lectronique externe) entre un atome (donneur) et un autre

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atome (receveur).La liaison ionique peut se dcrire simplement par l'interaction


lectrostatique (attraction coulombienne de charges lectriques opposes) entre des
ions. Les sels sont des cristaux dont les ions sont lis par une liaison ionique. Il faut
remarquer que les liaisons ioniques s'appliquent dans toutes les directions de
l'espace et ne sont pas diriges comme les liaisons covalentes.

cation : http://fr.wikipedia.org/wiki/Cation .Un cation (du grec cata- : en bas et


in : qui va) est un ion qui, ayant cd un ou plusieurs lectron(s), porte une ou
plusieurs charge(s) lectrique(s) positive(s). On l'appelle ainsi car il est attir, lors
d'une lectrolyse, par l'lectrode ngative, nomme cathode, de la mme faon que
les ples de charges opposes des aimants s'attirent.En raison de la forte polarit de
sa molcule, l'eau est un excellent solvant des ions. Le seul cation prsent dans l'eau
pure est l'ion oxonium (H3O+), usuellement et improprement nomm hydronium,
form par la solvatation du proton (H+) gnr au cours de l'autoprotolyse. Les
principaux cations inorganiques sont le calcium (Ca2+), le magnsium (Mg2+), le
sodium (Na+), le potassium (K+) et l'ammonium (NH4+).En fonction du nombre de
charges lectriques, on distingue les cations monovalents, divalents, trivalents, etc.
Les cations monovalents sont ceux des mtaux alcalins (lithium, sodium, potassium,
rubidium...) ; les mtaux alcalino-terreux (bryllium, magnsium, calcium,
strontium...) donnent des cations divalents ; les mtaux de transition peuvent
donner des cations mono-, di-, tri-, ttra-, pentavalents. Par exemple, le fer peut
perdre deux ou trois lectrons (Fe2+ et Fe3+).L'ion peut-tre monoatomique, tel l'ion
cuivreux (Cu+), ou polyatomique, tel l'ion ammonium. Il peut tre inorganique,
comme les ions cits prcdemment, ou organique, comme l'ion benzalkonium.

cramiques : http://fr.wikipedia.org/wiki/C%C3%A9ramique .Premier art du feu


apparatre (avant la mtallurgie puis le travail du verre), la cramique dsigne
lensemble des objets fabriqus en terre qui ont subi au cours dune cuisson plus
ou moins leve, une transformation physico-chimique irrversible.Le mot
cramique provient du grec ancien kramos, qui signifie terre potier, argile. Il a
donn son nom un quartier d'Athnes, le Cramique.On peut distinguer trois
branches de la cramique : la cramique utilitaire, principalement la poterie, la
plus ancienne des formes de cramique (elle est antrieure au travail des mtaux)
qui utilise les terres argileuses comme matriau de base ; la cramique d'art qui a
driv de la prcdente, et dlaisse la fonction utilitaire pour se centrer sur le sens
mystique ou sur l'esthtique ; la cramique industrielle, particulirement
dveloppe au XXe sicle et qui utilise des matriaux base d'oxydes, de carbures,
de nitrures, etc.Un matriau cramique est solide temprature ambiante et n'est ni
mtallique, ni organique. Les objets en cramique sont raliss par solidification
haute temprature d'une pte humide plastique, ou agglutination par chauffage
(frittage) d'une poudre sche pralablement comprime, sans passer par une phase

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liquide ; par extension, on dsigne sous le terme cramique les objets eux-mmes
ainsi fabriqus.

corps : www.techno-science.net .Un corps pur est compos d'un seul type de
constituant (contraire : mlange).Corps pur lmentaire : corps constitu d'atomes
d'une seule sorte, mais non associs en molcules. Ex : Cuivre (Cu).Corps pur
simple : Corps constitu d'atomes d'une seule sorte, associs en molcules . Ex :
Hydrogne (H2).Corps pur compos : Corps constitu de molcules constitues
partir d'atomes de plusieurs sortes. Ex : eau H2O.Corps pur atomique : corps dont
on ne voit pas les diffrent contituantsIl ne faut pas confondre un mlange (par
exemple le gaz constitu d'hydrogne et d'oxygne) avec de l'eau (qui est le rsultat
de la raction chimique de combustion).Dans le mlange, chaque gaz a un
comportement propre. Dans l'eau, toute la vapeur (ou le liquide) se comporte de
faon identique. Il ne faut pas confondre non plus la notion d'lment chimique et
de corps pur.

cristallin : http://fr.wikipedia.org/wiki/Syst%C3%A8me_cristallin .Un systme


cristallin est un classement des cristaux sur la base de leurs caractristiques de
symtrie, sachant que la priorit donne certains critres plutt qu' d'autres
aboutit diffrents systmes.La symtrie de la maille conventionnelle permet de
classer les cristaux en diffrentes familles cristallines : quatre dans l'espace
bidimensionnel, six dans l'espace tridimensionnel.Une classification plus fine
regroupe les cristaux en diffrents systmes. Il existe deux types de systmes, selon
que le critre de classification est la symtrie du rseau ou la symtrie
morphologique. Historiquement, ces deux systmes ont t indistinctement appels
systme cristallin, ce qui a t l'origine de la confusion dans la littrature surtout
minralogique.

enthalpique : http://fr.wikipedia.org/wiki/Enthalpie .L'enthalpie (du prfixe en- et


du grec thalpein: chauffer) est une fonction d'tat de la thermodynamique, dont la
variation permet d'exprimer la quantit de chaleur mise en jeu pendant la
transformation isobare d'un systme thermodynamique au cours de laquelle celui-ci
reoit ou fournit un travail mcanique.L'enthalpie a la dimension d'une nergie, et
s'exprime en joules.

entropique : http://fr.wikipedia.org/wiki/Entropie .En thermodynamique,


l'entropie est une fonction d'tat introduite au milieu du XIXe sicle par Clausius
dans le cadre du second principe, d'aprs les travaux de Carnot. Clausius a montr
que le rapport Q/T (o Q est la quantit de chaleur change par un systme la
temprature T) correspond, en thermodynamique classique, la variation d'une
fonction dtat qu'il a appele entropie, S et dont l'unit est le joule par kelvin
(J/K).La thermodynamique statistique a ensuite fourni un nouvel clairage cette
grandeur physique abstraite : elle mesure le degr de dsordre d'un systme au

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niveau microscopique. Plus l'entropie du systme est leve, moins ses lments
sont ordonns, lis entre eux, capables de produire des effets mcaniques, et plus
grande est la part de l'nergie inutilise ou utilise de faon incohrente. Boltzmann
a formul une expression mathmatique de l'entropie statistique en fonction du
nombre d'tats microscopiques ? dfinissant l'tat d'quilibre d'un systme donn
au niveau macroscopique : formule de Boltzmann S = k Ln ?.Cette nouvelle
dfinition de l'entropie n'est pas contradictoire avec celle de Clausius. Les deux
expressions de l'entropie rsultent simplement de deux points de vue diffrents,
selon que l'on considre le systme thermodynamique au niveau macroscopique ou
au niveau microscopique.Dans une priode rcente le concept entropie a t
gnralis et a pntr dans de nombreux domaines, tels que par exemple :
l'entropie de Shannon dans le cadre de la thorie de l'information en informatique;
l' entropie topologique, ainsi que l'entropie mtrique de Kolmogorov-Sina, dans le
cadre de la thorie des systme dynamiques en mathmatiques.

mtaux : http://fr.wikipedia.org/wiki/M%C3%A9tal .Un mtal est un lment


chimique qui peut former des liaisons mtalliques et perdre des lectrons pour
former des cations (ions positifs) (et des liaisons ioniques dans le cas des alcalins).
Les mtaux sont un des trois groupes d'lments distingus par leurs proprits
d'ionisation et de liaison chimique ; les deux autres sont les mtallodes et les nonmtaux.Dans le tableau priodique des lments la diagonale partant du bore (B) et
allant jusqu'au polonium (Po) spare les lments mtalliques (en bas gauche) des
lments non mtalliques (en haut droite). Les lments placs sur cette ligne sont
des mtallodes.De plus, le caractre mtallique des lments d'une mme colonne
augmente avec le nombre d'lectrons (c'est--dire lorsque l'on descend dans le
tableau). Par exemple, le carbone-diamant (Z=6) est un isolant, le silicium (Z=14) est
un semi-conducteur et l'tain (Z=50) est un mtal.

polymres : http://fr.wikipedia.org/ .Le mot polymre vient du grec polus


plusieurs, et meros parties.Un polymre est une substance organique ou
inorganique, liquide ou solide temprature ambiante, constitue d'enchanements
en motifs rpts de macromolcules de mme nature chimique et relies par des
liaisons covalentes. Un polymre peut tre d'origine naturelle, ou obtenu par
modification chimique d'un polymre naturel, ou bien entirement synthtis par
voie chimique ou enzymatique par une raction de polymrisation. Ces ractions de
polymrisation, tablissant des liaisons covalentes entre de petites molcules
monomres (du grec monos: un seul ou une seule, et meros ; partie), conduisent la
formation de macromolcules ayant une structure tridimensionnelle. Les
macromolcules dont les polymres sont constitus peuvent prsenter des masses
molculaires (on devrait dire en fait masses molaires) varies ; la masse molculaire
d'un polymre est donc la moyenne de celle des macromolcules qui le constituent.

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rseau cristallin : http://fr.wikipedia.org/wiki/Cristallographie .Un rseau est un


ensemble de points ou nuds en trois dimensions qui prsente la proprit suivante
: lorsque l'on se translate dans l'espace selon certains vecteurs, on retrouve
exactement le mme environnement. Il y a donc une priodicit spatiale. Cela
permet de dfinir sept systmes rticulaires de base : cubique, hexagonal,
rhombodrique, quadratique (ou ttragonal), orthorhombique, monoclinique,
triclinique.

substance : http://fr.wikipedia.org/wiki/Substance .Communment, la substance


est : ce qui est produit par un organisme ; l'essentiel du contenu de quelque
chose (la substantifique molle (F. Rabelais) ; ce que l'on consomme.D'un point de
vue philosophique ou mtaphysique, la substance est la ralit permanente qui sert
de substrat aux attributs changeants. La substance est ce qui existe en soi, en
dessous des accidents, sans changements. Elle s'oppose aux accidents variables, qui
n'existent pas en eux-mmes, mais seulement dans la substance et par la substance.
Le terme vient du latin substare, se tenir debout ; de substantia, ce qui est dessous,
le support.Gaston Bachelard a plac ce concept parmi les notions lmentaires dont
il faut dpasser les attraits pour le rendre conforme l'esprit scientifique : En ralit,
il n'y a pas de phnomnes simples ; le phnomne est un tissu de relations. Il n'y a
pas de nature simple, de substance simple : la substance est une contexture
d'attributs.La substance est une notion employe dans le christianisme au sujet de
l'Eucharistie. On note une diffrence entre l'glise catholique, qui parle de
transsubstantiation, et d'autres glises, qui parlent plutt de consubstantiation.Dans
le cadre du christianisme, Dans le cadre traditionnel des Veda, la substance a t
retenue comme la premire des sept catgories dans la thorie des catgories
labore par les systmes Nyya et Vaiseshika ; cette dernire tant une philosophie
atomique de la nature. De son ct, le bouddhisme substituant l'ide d'une
volution celle d'un tre stable rejette le concept de substance. Pour lui, le monde
repose sur des dharmas, des facteurs rendant les existences transitoires possibles
sous forme de phnomnes.

thermodynamique : http://fr.wikipedia.org/wiki/Thermodynamique .On peut


dfinir la thermodynamique de deux faons simples : la science de la chaleur et des
machines thermiques ou la science des grands systmes en quilibre. La premire
dfinition est aussi la premire dans l'histoire. La seconde est venue ensuite, grce
aux travaux pionniers de Ludwig Boltzmann.Avec la physique statistique dont elle
est dsormais une partie, la thermodynamique est l'une des grandes thories sur
lesquelles se fonde la comprhension actuelle de la matire.Les notions de chaleur et
de temprature sont les plus fondamentales de la thermodynamique. On peut
dfinir la thermodynamique comme la science de tous les phnomnes qui
dpendent de la temprature et de ses changements.

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valence : http://fr.wikipedia.org/wiki/Valence_%28chimie%29 .La valence en


chimie correspond au nombre de liaisons qu'un atome peut former afin de satisfaire
la rgle de l'octet. Une valence de 1 indique qu'un atome peut se lier 1 fois, de 2
qu'il peut se lier 2 fois, etc. La valence maximale d'un lment chimique des deux
premires priodes du tableau priodique est de 4.Les lments plus lourds, en
particulier les mtaux de transition (qui par ailleurs ne respectent pas la rgle de
l'octet) peuvent avoir des valences suprieures 4.Suivant sa valence, on dit d'un
atome qu'il est monovalent, divalent, trivalent, ttravalent, pentavalent,
hexavalentLa valence d'un ion en solution est sa charge, on parle alors
d'lectrovalence.

verres : www.techno-science.net .Dans le langage courant, le mot verre sert


dsigner un matriau dur, fragile (cassant) et transparent.Dans le langage
scientifique, le mot verre est un matriau amorphe (c'est--dire non cristallin)
prsentant le phnomne de transition vitreuse. L'tat physique rsultant est appel
tat vitreux. Le plus souvent, le verre est constitu doxyde de silicium (silice SiO2)
et de fondants.

viscosit : http://fr.wikipedia.org/wiki/Viscosit%C3%A9 .La viscosit (du latin


viscum) dsigne la capacit d'un fluide s'couler, en mcanique des fluides. En
langage courant, on utilise aussi le terme de fluidit.Lorsque la viscosit augmente,
la capacit du fluide s'couler diminue. La viscosit tend diminuer lorsque la
temprature augmente. Par contre, on pourrait croire que la viscosit d'un fluide
s'accrot avec sa densit mais ce n'est pas ncessairement le cas.

BIBLIOGRAPHIE

Balon JP, Dorlot JM. : Des matriaux. 3e d. Montral. Ed. Presses Internationales
Polytechnique, 2000.

Bolla M, Leforestier E., Muller M, Puyssefur V. : Structure des biomatriaux.


Encyclopdie Mdico-Chirurgicale (Elsevier : Paris), Odontologie, 23-063-A-10,
1997.

Haudin JM, Montheillet F. : Notions fondamentales sur les matriaux dentaires.


Structure des mtaux et alliages. SNPMD Editeur, 1984.

Mercier JP, Zambelli G, Kurz W. : Trait des matriaux - Introduction la science


des matriaux. 3me dition. Presses polytechniques et universitaires romandes,
2002.

van Noort R. : Introduction to dental materials. Second edition. Hong Kong. Ed.
Mosby, 2002.

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