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COURS SEMESTRE 6
UNIVERSITE HASSAN II MOHAMMEDIA

Facult des Sciences Ben M'Sik
-Casablanca-
CHIMIE ANALYTIQUE
Mthodes Instrumentales
dAnalyse
Driss BORIKY
Mthodes spectromtriques
Spectromtrie Infrarouge
Introduction
Mthode essentiellement d'analyse qualitative

Essentiellement spectroscopies dabsorption
Transitions entre niveaux de vibration
La rgion du spectre d'application 2,5 et 15 m
(4000 670 cm-1)
La spectromtrie IR est souvent employe pour obtenir des
informations structurales, ou pour tester la puret d'une

substance.
Principe
Une molcule illumine par des radiations IR peut absorber
certaines d'entre elles des qui correspondent aux de
vibration des groupements chimiques la constituant.
La mesure de l'intensit de lumire absorbe chaque
conduit un spectre caractristique du produit tudi.
Les spectres sont obtenus partir de molcules l'tat :
- gazeux (cellules de grande paisseur),
- liquide (pur ou en solution dans des solvants (transparents):

CCl4, CHCl3, CS2 ou huile de paraffine Nujol),
- solide (pastillage dans du KBr).
L'absorption du rayonnement IR par les composs

organiques correspond deux types principaux de
vibrations atomiques :
- vibrations de valence ou d'longation

- vibrations de dformation angulaire
Elments
constituant un spectromtre IR
Il existe 2 sortes de spectromtre IR : le spectromtre
balayage et le spectromtre transforme de Fourier.
Spectromtre balayage
* Systme dispersif utilis dans un spectromtre IR balayage

Le rayonnement provenant de la source est divis en 2
faisceaux (rfrence et chantillon), grce un miroir
tournant seront recombin.
- faisceau recombin passe ensuite par la fente du

monochromateur rseau. Une bande troite de est
transmise au dtecteur par la fente de sortie.
- dtecteur tablit lectroniquement le rapport d'nergie des

deux faisceaux (% T).
Spectromtre transforme de Fourier
* Interfromtre de Michelson utilis dans un spectromtre IRFT

L'interfromtre comprend un diviseur de faisceau (miroir semitransparent), un miroir fixe et un miroir mobile.
Le faisceau IR provenant de la source est dirig vers

l'interfromtre qui va moduler chaque du faisceau une
frquence diffrente.
Dans l'interfromtre le faisceau lumineux arrive sur la
sparatrice. La moiti du faisceau est alors dirige sur le miroir
fixe, le reste passe travers la sparatrice et est dirig sur le

miroir mobile.
- Quand les deux faisceaux se recombinent, des interfrences

destructives ou constructives apparaissent en fonction de la
position du miroir mobile.
- Le faisceau modul est alors rflchi des deux miroirs vers

l'chantillon, o des absorptions interviennent. Le faisceau arrive
ensuite sur le dtecteur pour tre transform en signal lectrique
qui apparat comme un interfrogramme (une signature de
l'intensit en fonction de la position du miroir).
- L'interfrogramme est la somme de toutes les frquences du

faisceau.
Cet interfrogramme est ensuite converti en un spectre IR par une
opration appele transforme de Fourier (processus mathmatique

permettant de dcomposer un signal complexe, fonction du temps
mais pas forcment priodique, en une somme de signaux simples
de frquences connues donc priodiques).
Source lumineuse
Elle est constitue :
- Par un Globar (baguette de carbure de silicium chauffe vers
1300 C, nergie maximale vers 5300 cm-1),
- par un filament de Nernst (mlange d'oxydes de zirconium,
d'yttrium et de thorium dans un tube fin chauff 1900 C,
nergie maximale vers 7100 cm-1).
Dtecteur
Les dtecteurs peuvent tre classs en trois catgories
-thermiques,
-pyrolectriques
-photoconducteurs.
Dtecteurs thermiques
Les dtecteurs thermiques peuvent tre utiliss sur une large
gamme de longueurs dondes et fonctionnent temprature
ambiante. Leur principal dsavantage est le temps de rponse lent
et une sensibilit moindre par rapport aux autres types de
dtecteurs.
Thermocouple
Un thermocouple est constitu dune paire de liaisons de
diffrents mtaux; par exemple deux pices de bismuth en fusion
lune des extrmits dun morceau dantimoine. La diffrence

potentielle (voltage) entre les liaisons varie en fonction de la
diffrence de temprature entre celles-ci. La connexion de
plusieurs thermocouples en srie est appele une thermopile.
Dtecteur pyrolectrique
Le plus utilis en IRTF, il s'agit d'un cristal de sulfate de triglycine
(NH2CH2OOH)3H2SO4) dop avec de la L-alanine. Le TGS, montrent
une forte polarisation spontane entre certaines faces du cristal. Si la

temprature d'un tel cristal varie, par exemple sous l'action d'un
rayonnement IR, sa polarisation varie. On obtient ainsi une variation
de tension fonction de la variation de temprature du cristal.
Dtecteurs photoconducteurs (les plus sensibles)

Ils reposent sur des interactions entre des photons et un semiconducteur. Il est constitu dune fine pellicule de matriau composant
le semi-conducteur, comme le sulfure de plomb (proche IR), la tellure
de cadmium de mercure (moyenne et lointaine) dpose sur une
surface de verre non conductrice, et scelle dans une enveloppe sous
vide pour protger le semi-conducteur de lair ambiant.
Manipulation des chantillons

Echantillons de gaz
On peut obtenir le spectre dun gaz en
permettant lchantillon de se rpandre
dans une cellule sous vide, appele aussi
cuve cylindrique.
Solides
La technique pour les solides (ou poudres) consiste
broyer 1 mg ou moins de lchantillon avec environ 100 mg KBr. Le
mlange est ensuite press dans une matrice sous vide pour produire un
disque transparent. On place un disque de KBr pur dans le chemin du
rayon de rfrence.
Solutions
Les cellules de solutions IR sont
constitues de 2 fentres de sel (NaCl, KCl

ou CsBr) press scelles et spares par de
fins joints de tflon.
Les chantillons liquides sont
habituellement analyss sous la forme pure
ou en solution. Les solvants les plus courants
sont le CCl4 et le CS2. Le CHCl3, le CH2Cl2,
lactonitrile et lactone sont des solvants
utiles pour les produits polaires.
Application
Les informations tires des spectres sont de deux sortes :

Qualitatives : Les auxquelles l'chantillon absorbe,
sont caractristiques des groupes chimiques prsents

dans le matriau analys. Des tables permettent
d'attribuer les absorptions aux diffrents groupes
chimiques prsents.
Application
Quantitatives : L'intensit de l'absorption la

caractristique est relie la [ ] du groupe chimique
responsable de l'absorption. En mesurant l'aire du
signal caractristique on peut, si on connat
l'paisseur de la couche, comparer la proportion d'un
groupement chimique donn dans plusieurs
chantillons.

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UNIVERSITE HASSAN II MOHAMMEDIA

Mthode essentiellement d'analyse qualitative

informations structurales, ou pour tester la puret d'une

La mesure de l'intensit de lumire absorbe chaque

conduit un spectre caractristique du produit tudi.

Les spectres sont obtenus partir de molcules l'tat :

- gazeux (cellules de grande paisseur),

- liquide (pur ou en solution dans des solvants (transparents):

- solide (pastillage dans du KBr).

L'absorption du rayonnement IR par les composs

- vibrations de valence ou d'longation

Il existe 2 sortes de spectromtre IR : le spectromtre

balayage et le spectromtre transforme de Fourier.

* Systme dispersif utilis dans un spectromtre IR balayage

tournant seront recombin.

- faisceau recombin passe ensuite par la fente du

- dtecteur tablit lectroniquement le rapport d'nergie des

Spectromtre transforme de Fourier

* Interfromtre de Michelson utilis dans un spectromtre IRFT

Le faisceau IR provenant de la source est dirig vers

fixe, le reste passe travers la sparatrice et est dirig sur le

- Quand les deux faisceaux se recombinent, des interfrences

- Le faisceau modul est alors rflchi des deux miroirs vers

l'intensit en fonction de la position du miroir).

- L'interfrogramme est la somme de toutes les frquences du

Cet interfrogramme est ensuite converti en un spectre IR par une

opration appele transforme de Fourier (processus mathmatique

de frquences connues donc priodiques).

lune des extrmits dun morceau dantimoine. La diffrence

une forte polarisation spontane entre certaines faces du cristal. Si la

de tension fonction de la variation de temprature du cristal.

Dtecteurs photoconducteurs (les plus sensibles)

Manipulation des chantillons

constitues de 2 fentres de sel (NaCl, KCl

Les informations tires des spectres sont de deux sortes :

sont caractristiques des groupes chimiques prsents

Quantitatives : L'intensit de l'absorption la

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