Royaume du Maroc

Ministre de lducation nationale de lenseignement suprieur de la

formation des cadres et de la recherche scientifiques
CLASSES PRPARATOIRES AUX
GRANDES COLES
Voie : Physique et sciences de lingnieur (PSI)
PROGRAMME DE CHIMIE
Seconde anne
Approche thorique PSI
1.
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5

Thermodynamique des systmes chimiques

Grandeurs de raction
Potentiel chimique
Changement dtat des alliages mtalliques
quilibres chimiques en systmes ferms
Dplacement des quilibres chimiques

2.
2.1
2.2
2.3
2.4

Electrochimie
Aspect thermodynamique des ractions redox
Approche qualitative de la cintique des ractions redox
Phnomne de corrosion humide
nergie chimique et nergie lectrique : conversion et stockage

Approche exprimentale PSI

3. Travaux pratiques
Approche thorique PSI
La rvision du programme de chimie de la classe de deuxime anne de la filire PSI, prcde par
celui de la premire anne, achve la rvision du programme de chimie de cette filire. Elle sinscrit dans le
cadre dune dynamique continue de modernisation et de rnovation sur les plans conceptuels et
pdagogiques. Cette nouvelle rforme vise garder un lien fort avec lenvironnement international, sous ses
aspects scientifiques, technologiques et ducatifs, dans un contexte de mondialisation triomphante.
Ce programme attache une grande importance linstauration dune continuit suffisante entre le
programme de chimie des classes prparatoires et celui des classes antrieures.
Lors de llaboration de ce prsent programme, la vision des coles dingnieurs quant au profil des
lves forms par le systme des classes prparatoires, est prise en compte. Ce programme de chimie de la
classe de deuxime anne de la filire PSI se veut galement ouvert sur le monde de lindustrie chimique,
dans le but dveiller la curiosit des lves sur limportance de la chimie dans le monde daujourdhui.
Le programme de chimie de la filire PSI tient compte du fait que les lves de cette filire durant leur
formation ont acquis une capacit dabstraction. Cependant il faut garder lesprit que, cette particularit ne
doit pas nuire au caractre concret et pratique de la chimie.
Dans son travail, lingnieur de demain sera forcment confront des contraintes lies au respect de
lenvironnement. En effet, la chimie contribue au dveloppement de toutes les activits humaines
essentielles dans le monde daujourdhui. De plus, de nombreuses matires dusage quotidien sont
fabriques laide de processus chimiques partir dlments provenant de ressources naturelles limites.
Enfin, la plus grande partie de lnergie consomme est dorigine chimique. Il en rsulte une pollution
chimique importante et un puisement inluctable des ressources naturelles. Il est donc primordial de
familiariser llve ds maintenant avec cette dimension, qui sera lune des proccupations majeures de

1/8

lindustrie de demain. Les enseignants de la chimie sont vivement invits souvrir sur les impacts de la
chimie sur lenvironnement. Sur le plan thorique, on exploitera, chaque fois que cest possible, les
connaissances acquises en chimie pour donner llve une ide sur limpact de lindustrie chimique sur
lenvironnement. Dans lapproche exprimentale, on incitera llve tre respectueux de lenvironnement
en adoptant des rflexes et des attitudes convenables : utiliser le minimum de produits chimiques pour
raliser une manipulation, viter de jeter les produits toxiques ou dangereux dans lvier . . .
Les objectifs affichs restent les mmes quen premire anne : amener les lves acqurir des
connaissances et des savoir-faire tant exprimentaux que thoriques, renforcer chez les lves une
vritable attitude scientifique. La qualit dune telle formation va permettre aux lves daffronter
efficacement les diffrents concours qui leurs sont destins, mais surtout de russir dans leur future vie
professionnelle ou scientifique. Une intgration de lenseignement universitaire est galement rendue
possible par les ventuelles passerelles tablies entre les classes prparatoires et luniversit.
Le programme de chimie de la classe de deuxime anne de la filire PSI reprend galement les
mmes principes directeurs que ceux de la classe de premire anne : promotion de lapproche
exprimentale, valorisation de la comprhension des phnomnes chimiques tudis et rduction de la
technicit calculatoire au strict minimum.
Les logiciels de calcul formel, de reprsentation graphique ou des banques de donnes sont utiliss
pour faciliter la tche denseignement.
Le micro-ordinateur interfac est employ pour lacquisition et le traitement des donnes
exprimentales. Le programme de chimie de la classe de deuxime anne de la filire PSI comprend les
parties suivantes :
1. Thermodynamique des systmes chimiques ;
2. Electrochimie.
Les deux parties sont traites imprativement dans cet ordre. Au sein de chaque partie la libert
pdagogique du professeur est totale quant au choix du dcoupage des thmes ou de leurs enchanements.
Les commentaires inclus dans le programme prcisent les limites de ce dernier et visent prvenir
toute drive inflationniste.
1. Thermodynamique des systmes chimiques
Cette partie est dveloppe en relation avec le programme de thermodynamique physique vu en PCSI.
Les objectifs gnraux de cette partie sont :
- choisir de manire rigoureuse et dcrire le systme physico-chimique tudi ;
- illustrer sur les systmes engags dans une transformation chimique la notion de bilan enthalpique
pour accder aux effets thermiques en racteur isobare ;
- apprendre calculer les grandeurs standard de raction pour une temprature quelconque ;
- tablir et utiliser le critre dvolution spontane dun systme chimique ;
- privilgier la notion daffinit pour ltude des dplacements et ruptures dquilibre ;
- Identifier les paramtres dinfluence et leur sens dvolution pour optimiser une synthse ou
minimiser la formation dun produit secondaire indsirable ;
- dcrire quantitativement lvolution dun systme prenant en compte les conditions exprimentales
choisies pour raliser la transformation.
1.1 Grandeurs de raction
Programme
criture conventionnelle de lquation bilan dune
raction chimique.
Modles de transformation isobare, isotherme ou
adiabatique.
Chaleur reue lors dune volution isobare.

Grandeurs standard de raction :

Commentaire
Les coefficients stchiomtriques sont considrs
algbriques.
Ces modles de transformations sont simplement
cits pour mieux expliciter le lien avec le cours de
physique.
Le programme se limite ltude des
transformations isobares et privilgie lenthalpie par
rapport lnergie interne.
La mesure dune enthalpie standard de raction fait
lobjet dun TP.
On calcule les grandeurs de raction partir des
tables de donnes thermodynamiques.

2/8

tat standard et grandeurs molaires standard

dun constituant pur, enthalpie standard de
changement dtat,
- tats standard de rfrence dun lment
chimique.
Grandeurs standard de formation dun corps.
- Loi de Hess, expression de rH(T) en fonction
des enthalpies standard de formation fH(T)
des constituants une temprature donne.
- Grandeurs standard rH(T), rS(T) et rCP(T)
de raction chimique.
- Signe de rH(T) : dfinition dune raction
endothermique ou exothermique.
- Signe de rS(T) et production du dsordre par
la raction.
Enthalpie standard de dissociation de liaison.
Effets thermiques en racteur isobare :
- transfert thermique QP caus par la
transformation chimique en racteur isobare
isotherme : relation H = QP = rH(T)
- transfert thermique caus par un changement
dtat physique isobare isotherme.
- Variation de temprature en racteur
adiabatique isobare : bilan enthalpique et
chauffement du mlange, temprature de fin
de raction.

On estime lordre de grandeur dune enthalpie

standard de raction partir des nergies de
liaison.

On traite sur un exemple une transformation

isobare rapide et on calcule la temprature
maximale thorique (temprature de flamme). On
se place systmatiquement dans le cadre de
lapproximation dEllingham.

Variation de rH avec la temprature (relation de

Kirchhoff) en labsence de changement dtat.
Discontinuit de rH(T), rS(T) et rCP(T) lors dun
changement dtat dun constituant.
Utilisation des tables thermodynamiques pour les
calculs des grandeurs de raction 298 K.
1.2 Potentiel chimique
Programme
Potentiel thermodynamique ; enthalpie libre dun
systme.

Identits thermodynamiques pour

monophas de composition variable.

un

systme

Dfinition du potentiel chimique i.

Changement dtat du corps pur :
Potentiel chimique du corps pur.
Conditions dquilibre dun corps pur sous plusieurs
phases.

Variance.
Critre dvolution dun systme sous plusieurs
phases.
Expressions diffrentielles de G(T, P, ni).
Expression de G en fonction des potentiels
chimiques des constituants du systme.

Commentaire
G est dfinie comme une grandeur nergtique du
systme ; G = H TS. On justifie que G est le
potentiel thermodynamique adapt ltude des
transformations
isothermes,
isobares
et
spontanes.
On tablit les expressions des diffrentielles de U,
H, G.
On distingue les caractres intensif ou extensif des
variables utilises.
i est dfini partir de G.
On identifie le potentiel chimique dun corps pur
son enthalpie libre molaire.
On tablit lgalit des potentiels chimiques pour un
corps pur en quilibre sous plusieurs phases. On
dduit lexistence dune courbe dquilibre sur un
diagramme (P, T).
On dfinit et on dtermine la variance dun systme
polyphas en quilibre.
Lexpression de i peut tre tablie pour un gaz
parfait pur et admise pour les autres cas.

3/8

Relation de Gibbs-Duhem.
Expression du potentiel chimique dans chacun des
cas :
- gaz parfait pur ou dans un mlange,
- corps dans un mlange idal de liquides,
- corps solide ou liquide non miscible,
- solut dans une solution idale,
- solvant.

Dfinition du potentiel chimique standard i une

temprature T.

On adopte pour les potentiels chimiques une

expression gnrale :
i(T, composition) = i(T) + RTln(ai) qui fait
rfrence aux expressions des activits vues en
premire anne. On se limite aux cas dune espce
chimique pure, dune solution aqueuse trs dilue,
ou dun mlange idal de gaz parfaits.
On justifie la faible influence de la pression sur le
potentiel chimique des corps en phase condense
en faisant appel des ordres de grandeur des
volumes molaires.
ce stade, on dfinit ltat standard dun solut.
Les mlanges non idaux, les coefficients dactivit,
les lois de Raoult et de Henry sont hors
programme.

Expression de i en fonction de lenthalpie molaire

et lentropie molaire standard.
Expression de rG(T) en fonction des potentiels
chimiques standard.
Enthalpie libre standard de raction. Expression de
rG(T) en fonction de rH(T) et rS(T).
Influence de la temprature sur rG(T).
Relation de Gibbs-Helmoltz.
1.3 Changement dtat des alliages mtalliques
Programme
Diagrammes isobares dquilibre solide-liquide :
- avec miscibilit totale des solides ;
- avec miscibilit nulle des solides, avec ou sans
compos dfini fusion congruente.
Thorme des moments chimiques.

Commentaire
On exploite les diagrammes isobares d'quilibre
entre deux phases pour, composition en fraction
massique donne :
- dcrire le comportement dun mlange binaire
lors dune variation de temprature en traant
lallure de la courbe danalyse thermique.
- dterminer les tempratures de dbut et de fin
de changement dtat ;
- donner la composition des phases en prsence
une temprature fixe ainsi que les masses
dans chaque phase ;
- identifier les compositions relatives aux
mlanges indiffrents, eutectiques et aux
composs dfinis et leur intrt dans
lutilisation des alliages mtalliques.

1.4 quilibres chimiques en systmes ferms

Programme
Enthalpie libre de raction. Enthalpie libre standard
de raction.
Condition dquilibre chimique temprature T et
pression P fixes. Constante dquilibre chimique, loi
daction des masses (relation de Guldberg et
Waage) :
K(T) = Qqui( = qui) = exp(rG/RT )

Commentaire
On relie cration dentropie et enthalpie libre de
raction lors dune transformation dun systme
physico-chimique P et T fixes.
On prcise que la constante dquilibre est une
caractristique de la raction qui ne dpend que de
la temprature et de lcriture conventionnelle de
lquation de la raction. Elle peut tre calcule
partir des donnes des tables thermodynamiques
ou dtermine exprimentalement partir du
quotient de la raction lquilibre chimique et la
temprature considre.
Retour sur des exemples dquilibres en solution
aqueuse.

4/8

Relation de Van't Hoff.

Composition du systme l'tat final : quilibre
chimique ou transformation totale.

On dtermine la composition chimique dun

systme dans ltat final, en distinguant les cas
dquilibre chimique et de transformation totale,
pour une transformation modlise par une raction
chimique unique.

1.5 Dplacement des quilibres chimiques

Programme
Affinit chimique dune raction : dfinition.
Critre dvolution et dquilibre dune raction
chimique.
Expression A = rG(T) RTlnQ.
Caractrisation de ltat intensif dun systme en
quilibre : nombre de degrs de libert (variance)
d'un systme l'quilibre. Facteurs dquilibre.

Lois de dplacement des quilibres :

Influence de la temprature pression et

composition constantes : loi de Van't Hoff.
Influence de la pression temprature et
composition constantes : loi de Le Chtelier.
Influence de lintroduction dun constituant actif
et dun constituant inactif (T, P) constants et
(T, V) constants.

Commentaire
On prsente les mthodes de calcul de lenthalpie
libre standard de raction rG.
On exprime dG(T, P, ) partir de la dfinition de G
et du second principe.
On signale que le sens dvolution peut tre dduit
de la comparaison de Q et K(T).
On donne lallure de la courbe G() et A().
Pour un systme en quilibre, le calcul de la
variance permet, via lidentification mthodique des
variables
intensives
de
description,
une
caractrisation de ltat intensif de celui-ci par la
dtermination de son nombre de degrs de libert
.
On souligne la distinction entre dplacement et
rupture dquilibre chimique. On utilisera le critre
dvolution dune raction chimique.
Ltude de linfluence de la modification dun
paramtre (pression, temprature ou composition)
sur un systme chimique permet daborder la
problmatique de loptimisation des conditions
opratoires dune synthse.
On dfinit clairement les notions de composs actifs
et inactifs (ou inertes). On donne des exemples de
leffet de lintroduction dun constituant.
On traite en exercice le principe de construction et
lexploitation du diagramme dEllingham (fourni)
pour tudier llaboration dun mtal partir de son
minerai.
On signale que les procds de synthse
industriels modernes doivent concilier rentabilit et
respect de lenvironnement.

2. Electrochimie
Dans cette partie, on tudie dans une approche principalement qualitative, les aspects
thermodynamique et cintique de loxydorduction, les courbes intensit-potentiel et leur application
ltude de llectrolyse, le phnomne de corrosion humide et la protection contre la corrosion et la
conversion nergie chimique-nergie lectrique et son stockage.
On exploite les courbes intensit-potentiel pour justifier ou prvoir le fonctionnement de dispositifs
dintrt industriel, conomique et cologique mettant en jeu la conversion nergie chimique-nergie
lectrique, quils soient siges de ractions doxydorduction spontanes (piles lectrochimiques, piles
combustibles, phnomnes de corrosion humide) ou forces (lectrolyseurs et accumulateurs).
L'tudiant doit tre capable de proposer lallure qualitative de ces courbes partir dun ensemble de
donnes cintiques et thermodynamiques fournies.
Les objectifs gnraux de cette partie sont :
- choisir de manire rigoureuse et dcrire le systme physico-chimique tudi ;
- laborer qualitativement des outils graphiques partir dun ensemble de donnes ;
- pratiquer un raisonnement qualitatif partir de reprsentations graphiques.
2.1 Aspect thermodynamique des ractions redox

5/8

Programme
Pile lectrochimique.
Relation entre rG et la fem dune pile
lectrochimique. Potentiel rdox.

Expression de rG en fonction du potentiel standard

dun couple redox.

Commentaire
La pile lectrochimique a t tudie en premire
anne. On rappelle rapidement les notions de
potentiel dlectrode et de ractions aux lectrodes.
On exploite cette relation, sur un exemple, pour
dterminer le potentiel standard dun couple rdox.

2.2 Approche qualitative de la cintique des ractions redox

Programme
Raction lectrochimique ; vitesse de raction et
intensit.
Surtension.
Relev exprimental des courbes intensit-potentiel.
Systmes rapides et systmes lents.
Palier de diffusion, courant limite de diffusion.
Allures des courbes intensit-potentiel lorsquil y a
plusieurs couples redox en solution, vagues
successives, mur du solvant.
Application des courbes intensit-potentiel la
prvision des vitesses de ractions en solution,
potentiel mixte, cmentation, action des acides sur
les mtaux.

Commentaire
On dcrit le montage trois lectrodes permettant
de mesurer une surtension.
On souligne limportance de la nature et de ltat de
surface de llectrode.
On cite les trois processus de transport de matire :
diffusion, migration et convection.

On pourra tudier laction de lacide chlorhydrique

sur le plomb et sur le zinc.

2.3 Phnomne de corrosion humide

Programme
Corrosion humide, dfinitions.
Domaines dimmunit, de passivation et de
corrosion d'un mtal.
Raction de corrosion : ractions partielles anodique
et cathodique.
Potentiel de corrosion, intensit de courant de
corrosion, densit de courant de corrosion.
Corrosion uniforme en milieu acide, basique ou
neutre (ar ou dsar).
Corrosion diffrentielle.

Protection contre la corrosion : protection par

revtement (rle dun film de peinture . . .),
revtements
chimiques
(phosphatation,
chromatation, lectrozingage . . .), protections
cathodiques et anodiques (protection par anode
sacrificielle,
protection
lectrochimique
par
passivation, protection lectrochimique par courant
impos).

Commentaire
On dfinit ces notions, laide dexemples de
diagrammes E-pH.
On signale la corrosion sche dun mtal par
loxygne.
On interprte qualitativement un phnomne de
corrosion uniforme laide de donnes
exprimentales, thermodynamiques et cintiques.
On cite des facteurs aggravants de la corrosion.
On interprte qualitativement un phnomne de
corrosion diffrentielle faisant intervenir deux
mtaux laide de courbes courant-potentiel.
On exploite des tracs de courbes courant-potentiel
pour expliquer qualitativement :
- la qualit de la protection par un revtement
mtallique ;
- le fonctionnement dune anode sacrificielle.

2.4 nergie chimique et nergie lectrique : conversion et stockage

Programme
Conversion dnergie chimique
lectrique :
Approche thermodynamique.
Approche cintique.

en

nergie

Commentaire
On tablit lingalit reliant la variation denthalpie
libre et le travail lectrique.
On cite la relation entre la tension vide dune pile
et lenthalpie libre de raction.
On dtermine la capacit dune pile en Ah.
On utilise les courbes courant-potentiel pour
expliquer
le
fonctionnement
dune
pile
lectrochimique et prvoir la valeur de la tension

6/8

Conversion dnergie lectrique en nergie

chimique :
Caractre forc de la transformation.
lectrolyseur. Gnralits sur llectrolyse : montage
exprimental, anode, cathode, tension de seuil
dlectrolyse.
Surtension anodique, surtension cathodique.

Relation entre la tension anode-cathode (UAC) et

lintensit I.
Prvision des ractions aux lectrodes.
Dpt lectrolytique : loi de Faraday.
Recharge dun accumulateur.

vide.
On cite les paramtres influenant la rsistance
interne du dispositif lectrochimique.
Les
courbes
intensit-potentiel
permettent
d'expliquer le fonctionnement dun dispositif sige
dune lectrolyse, de prvoir la valeur de la tension
de seuil et de visualiser les facteurs cintiques et
thermodynamiques qui interviennent lors de
llectrolyse.
On signale que les ractions lectrochimiques sont
localises la surface des lectrodes.
Les courbes intensit-potentiel permettent de
dgager la relation entre le courant dlectrolyse et
la partie non ohmique de la tension (UAC).
On montre sur un exemple comment les courbes
intensit-potentiel permettent dinterprter les
diffrentes ractions observes exprimentalement.
On value lpaisseur dun dpt lectrolytique ou
la masse de produit form pour une dure donne
dlectrolyse.
On utilise les courbes courant-potentiel pour
expliquer la recharge dun accumulateur et prvoir
la valeur de la tension de seuil.
On compare la constitution, le fonctionnement et
lefficacit des accumulateurs (lithium ion, nickelmtal hydrure,).

Approche exprimentale PSI

Le choix des thmes est dict par la volont de faire acqurir aux lves, dans le cadre du programme,
une bonne connaissance des appareillages et des mthodes couramment utilises en chimie.
Lapproche exprimentale vise galement dvelopper chez llve les bases de la mthodologie
scientifique dans le domaine des sciences exprimentales. Dans lapproche exprimentale, le travail ne se
limite pas uniquement la ralisation dune srie de manipulations, mais doit accorder une grande
importance lanalyse et la rflexion sur les phnomnes tudis afin de confronter les connaissances
thoriques avec les rsultats exprimentaux.
Loutil informatique est un moyen trs commode pour tudier linfluence de la variation de certains
paramtres sur lvolution dun phnomne dans le cadre dun modle donn. La confrontation des rsultats
de calculs ou de simulations avec les mesures dtermines exprimentalement, ne peut que faciliter pour
llve la comprhension du phnomne tudi. Cependant, pour concentrer tout leffort sur la chimie,
aucune connaissance approfondie du matriel informatique ou des logiciels utiliss ne doit tre exige. Dans
le mme ordre dide, si la rdaction dun compte-rendu est une activit primordiale, elle ne doit pas prendre
une importance excessive par rapport au travail exprimental proprement dit.
Dans le laboratoire de chimie on insistera sur le respect des rgles gnrales de scurit. Chaque fois
quun produit chimique est utilis, son pictogramme est prcis et sa signification est clairement indique,
ainsi que les phrases H (H de Hazard/danger) et les phrases P (prvention).
Les phrases H remplacent les anciennes phrases R et dcrivent les risques dune substance. Les
phrases P (prvention) remplacent les anciennes phrases S et spcifient les mesures de scurit qui doivent
tre suivies lors de la manipulation de ces substances.
Les activits exprimentales permettent lacquisition de comptences spcifiques, ainsi que dun rel
savoir et savoir-faire dans le domaine des mesures, des incertitudes et des techniques associes :
ralisation, analyse du protocole, choix des instruments de mesure, mesures, valuation de la prcision,
validation et analyse critique des rsultats obtenus.
Les tudiants doivent avoir conscience de la variabilit des rsultats obtenus lors dun processus de
mesure, en connatre les origines, et comprendre et sapproprier ainsi les objectifs viss par lvaluation des
incertitudes. Ils dtermineront ensuite ce quil faudrait faire pour amliorer la prcision dun rsultat
En fin, il est essentiel que les notions sur les mesures et incertitudes diffusent dans chacun des thmes
du programme, thorique et exprimental, tout au long des deux annes prparatoires et quelles soient
rgulirement values.

7/8

Le TP-cours intitul " Mesures et incertitudes" trait dans le programme de physique de premire
anne explicite les notions exigibles sur le thme mesures et incertitudes .
3. Travaux pratiques
Les thmes des travaux pratiques, dont le programme fixe le nombre et les thmes, ne sont pas
exigibles. Leurs contenus et leur progression sont entirement fixs par lenseignant.
Compte-rendu
Il est impratif d'exiger de l'lve la rdaction d'un compte-rendu pendant une sance de travaux
pratiques. Cette aptitude constitue un des objectifs de la formation scientifique. Les activits exprimentales
sont aussi loccasion de travailler lexpression orale lors dun point de situation ou dune synthse finale par
exemple. Le but est de bien prparer les lves de CPGE la prsentation des travaux et projets quils
auront conduire et exposer au cours de leur formation en cole dingnieur et, plus gnralement, dans
le cadre de leur mtier de chercheur ou dingnieur.
La structure dun compte-rendu de travaux pratiques comprend : un titre, une introduction, une partie
thorique, une partie de mise en uvre, les rsultats, leur interprtation et une conclusion.
D'autre part, les diffrentes activits pratiques doivent tre couronnes par l'valuation des capacits et
comptences exprimentales.
Si lintrt du compte-rendu est vident, en revanche il faut veiller ce quil ne prenne pas une
importance considrable, en temps, par rapport au travail exprimental proprement dit.
TP N
1
2
3
4
5

Titre du TP
Diagramme potentiel - pH du fer.
Dosage du dioxygne par la mthode de Winkler.
Trac et tude de courbes intensit-potentiel. Protection contre la corrosion.
Dtermination exprimentale dune enthalpie de raction.
Dtermination exprimentale d'une constante d'quilibre en solution aqueuse.

8/8