DM 11 : les ractions acido-basiques et les dosages

Premire partie : LAcide citrique est un acide utilis dans lindustrie alimentaire en termes dantioxydant (E330) :

Lacide citrique est un triacide, que lon notera par la suite AH3
Les pKa des couples associs ce triacide sont : pKa1= 3,14 pKa2= 4,77 pKa3= 6,39
1. O trouve-t-on lacide citrique dans la nature ?
2. Quappelle-t-on un antioxydant ?
3. Ecrire les 3 couples acide/base associs aux trois pKa ci-dessus, ainsi que les 3 demi-quations associes. Remarque, le
couple associ au Ka1 est AH3 (aq)/.
4. Dfinir la constante dacidit dun couple acide/base.
Etudions en particulier le couple associ au Ka1
5. Ecrire lquation de la raction associe la constante dquilibre Ka1
6. En dduire lexpression de Ka1
7. A partir de la question prcdente, dmontrer, quelle est la bonne ingalit correspondante la condition suivante :
[AH3]q > [AH2 ]q :
pH < pKa1 ?
pH > pKa1 ?
8. Gnralisation :
8.a. Recopier et complter la phrase suivante : Lespce AH3 est prdominante par rapport lespce AH2 , si
8.b. Refaire et complter le diagramme de prdominance suivant :
pH
pKa1

pKa2

pKa3

Vous complterez ce diagramme avec des phrases du type : domaine de prdominance de AH3 etc.

Deuxime partie : lancien lve de TS, les dosages et lacide propanoque

Un ancien lve de TS, employ par un laboratoire danalyse, doit doser une srie de solutions dacide propanoque
provenant dun mme client. Il sait que toutes ces solutions dacide propanoque ont des concentrations du mme ordre
-1
-1
de grandeur. Les dosages sont ralises avec de la soude de concentration C0 = 1,0.10 mol.L
Il prend pour cela une des solutions quil nomme S1 et ralise une srie de dosage pH-mtrique. Aprs de multiples
-1
-1
difficults, il se rend compte quil doit, pour utiliser sa solution de soude C0 = 1,0.10 mol.L , raliser une dilution de la
solution dacide propanoque S1 dun facteur 20. Il obtient alors une solution quil nomme S1.
-1
-1
Lancien lve de TS dose alors un volume V1 = 20,0 mL de solution S1 avec sa solution de soude C0 = 1,0.10 mol.L
Donne : acide propanoque : pKa= 4,87
0. Donner la formule dveloppe et la formule topologique de lacide propanoque
1. Quelle est, ici, la solution titrante ? La solution titre ?
2. Pour raliser 100 mL de solution S1 , quel matriel doit utiliser lancien lve de TS pour raliser la dilution ? A ce stade
de lanne, on ne devrait pas avoir le prciser, mais la prsentation claire des calculs est exige.
3. Raliser le schma du montage du dosage pH-mtrique de la solution S1 par de la soude de concentration C0
4. Dfinir lquivalence dun dosage.
5. Ecrire lquation de la raction du dosage envisag.
6. Donner lexpression littrale de la constante dquilibre de lquation de la raction de dosage, note K.
7. Trouver la relation liant K avec Ka et Ke. Vous donnerez les noms et les significations des constantes Ka et Ke
8. Calculer alors K. La raction peut-elle tre considre comme totale ? Justifier.
En relevant le pH au fur et mesure, il obtient le graphique que vous trouverez la fin du sujet du DM.
9. Dterminer le volume de soude verse lquivalence (not VBE). La mthode utilise devra apparatre sur la courbe.
10. Le volume lquivalence peut tre, de mme, dtermin par la mthode de la drive. Expliquer cette mthode.
11. Aller rcuprer le fichier dm11.xls ladresse suivante : http://brunophysique.free.fr/dm11/dm11.xls
11.a. Fabriquer un graphique reprsentant pH/VB = f(VB). Vous imprimerez ce graphique et le joindrez au DM.

11.b. Quelle formule devez-vous entrer dans la cellule G3 ? Pourquoi ne pouvez-vous pas calculer G2 et G52 ?
12. Dduire de ce nouveau graphique le volume de soude verse lquivalence (not VBE).
13. Raliser le tableau davancement du dosage. Utiliser ce tableau pour dterminer C1 (la concentration de la solution
de S1). En dduire dterminer C1 (la concentration de la solution de S1).
Lancien lve de TS doit encore doser 21 autres solutions. Il dcide de raliser des dosages colorimtriques plutt que
pH-mtriques. Il doit pour cela utiliser un indicateur color.
14. Quappelle-t-on un indicateur color, pour les ractions acido-basiques ?
15. Pourquoi ne doit-on pas trop mettre dindicateur color dans la solution doser, lors du dosage ?
16. Voici quelques indicateurs types utiliss en laboratoire :
Indicateur color
Rouge de mtacrsol
Hlianthine
Bleu de bromocrsol
Rouge de chlorophnol
Rouge de bromophnol
Bleu de bromothymol
Rouge neutre
Rouge de crsol
Phnolphtalne
Jaune dalizarine R
Carmin dindigo

Couleur de la forme acide

Rouge
Rouge
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Rouge
Jaune
Incolore
Jaune
bleu

Couleur de la forme basique

Jaune
Jaune
Bleu
Rouge
Rouge
Bleu
Jaune
Rouge
Rouge violac
Rouge
Jaune

Zone de virage
1,2 2,8
3,1 4,4
3,8 5,4
4,8 6,4
5,2 6,8
6,0 7,6
6,8 8,0
7,2 8,8
8,2 10,0
10,0 12,1
11,6 14,0

16.a. Quappelle-t-on la zone de virage dun indicateur color ?

16.b. On retient souvent quune solution prend la couleur dune des formes (acide ou basique), si la concentration de la
forme prdominante est au moins 10 fois suprieure la concentration de lautre forme. Montrer que cette condition
correspond :
Prdominance de la forme acide si pH < pKaind 1
avec pKaind le pKa du couple de lindicateur color
Prdominance de la forme basique si pH > pKaind + 1
16.c. Quel indicateur color doit choisir lancien lve de TS pour raliser les 21 autres dosages. Justifier.
16.d. Dans ses anciens cours de TS, lancien lve lit que pour raliser un dosage colorimtrique, on sy prend en deux
fois. Dabord un premier dosage rapide, puis un second dosage prcis . Expliquer pourquoi.
16.e. Raliser le schma du montage colorimtrique.

14,00
12,00
10,00

pH

8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
0,00E+00

5,00E-03

1,00E-02

1,50E-02

VB en L

2,00E-02

2,50E-02