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On se propose dans cet exercice detudier quelques ca- Cu2+ (aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+ (aq) ,
racteristiques de trois mod`eles de piles :
la constante dequilibre vaut K = 1, 9 1037 .
une pile classique , celle de J. Daniell ;
1.5. Comment evoluent les concentrations des ions me-
un accumulateur rechargeable ;
talliques dans chacun des bechers ?
une pile `a combustible.
1.6. En deduire le sens du mouvement des ions presents
Les trois parties de cet exercice sont independantes. dans le pont salin.
2. Laccumulateur au plomb
1. La pile Daniell
Laccumulateur au plomb a ete invente en 1859 par
Concue en 1836 par le physicien britannique
Gaston Plant e. Robuste et bon marche, il peut de-
John Daniell, elle met en jeu les deux couples
biter des courants de tr`es grandes intensites (plu-
(Zn2+ (aq) / Zn(s) ) et (Cu2+ (aq) / Cu(s) ). Elle offre
sieurs centaines damp`eres). Cest pourquoi il est uti-
lavantage sur la pile de Volta de delivrer un courant
lise pour alimenter les demarreurs des moteurs ther-
constant. Initialement, les deux solutions etaient se-
miques (voitures et camions).
parees par une paroi en terre poreuse. Cette paroi fut
remplacee par une feuille de parchemin permettant Un element daccumulateur est constitue de deux
`a la pile de debiter un courant plus intense. electrodes, lune en plomb Pb(s) , lautre en plomb
recouverte doxyde de plomb PbO2 (s) . Ces deux elec-
Le mod`ele presente sur la feuille annexe, ` a rendre
trodes sont immergees dans une solution aqueuse
avec la copie, est constitue de deux demi-piles reliees
dacide sulfurique.
par un pont salin au nitrate de potassium K+ (aq) +
NO 3 (aq) . Les solutions aqueuses de sulfate de zinc et Lequation de la reaction de fonctionnement de lac-
de sulfate de cuivre utilisees ont la meme concentra- cumulateur en generateur secrit :
tion molaire initiale en ions zinc et en ions cuivre :
[Cu2+ ] = [Zn2+ ] = 1, 0 mol.L1 .
PbO2 (s) + 4 H+ (aq) + Pb(s)
Lelectrode positive de cette pile est lelectrode de = Pb2+ (aq) + Pb2+ (aq) + 2 H2 O(!)
cuivre.
2.1. Identifier les deux couples oxydant/reducteur qui
1.1. Legender le schema de la figure 1 de la feuille en interviennent dans le fonctionnement de ce gene-
annexe, `a rendre avec la copie, en indiquant : rateur.
la nature de chaque electrode ;
la nature des ions metalliques presents dans les On sinteresse dans ce qui suit `a la charge de lac-
bechers ; cumulateur. Lors de la charge, laccumulateur joue
le sens conventionnel du courant et le sens du le role delectrolyseur. Un generateur de charge, de
mouvement des electrons. force electromotrice superieure `a celle de laccumu-
lateur impose le sens du courant (voir figure 2 de la
1.2. Ecrire les equations des reactions qui se produisent
feuille en annexe, `a rendre avec la copie).
aux electrodes en precisant pour chacune delles
sil sagit dune oxydation ou dune reduction. 2.2. Sur la figure 2, indiquer lanode et la cathode de
1.3. En deduire lequation de la reaction de fonction- laccumulateur.
nement de la pile. 2.3. La transformation est-elle spontanee ou forcee ?
1.4.1. Donner lexpression litterale du quotient de re-
1.4.
2.4. Ecrire lequation de la reaction chimique qui mo-
action associe `
a la reaction dont lequation a ete delise dans le sens direct la transformation chi-
donnee en reponse ` a la question 1.3. mique qui se produit lors de la charge.
2.5. Comment evolue le quotient de cette reaction par ` la borne positive, le dioxyg`ene reagit selon lequa-
A
rapport `a la constante dequilibre lors de cette tion :
transformation ?
3. La pile `
a combustible `
a hydrog`
ene O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4 e = 2 H2 O(!)
Si le principe de la pile ` a combustible est connu de- Lequation de fonctionnement de la pile secrit alors :
puis 1839 (C. Sch onbein puis William R. Grove),
ce nest que dans les annees 1950 que Francis T.
Bacon realise les premiers prototypes. Les piles `a O2(g) + 2 H2(g) = 2 H2 O(!)
hydrog`ene alimentaient en electricite les missions
Apollo qui permirent aux astronautes americains de Des essais montrent quune voiture munie dun mo-
se poser sur la Lune. Elles equipent encore actuelle- teur electrique alimente par une pile `
a hydrog`ene
ment les navettes spatiales. Convertisseur denergie consomme 2,5 kg de dihydrog`ene pour parcourir
non polluant, la pile ` a hydrog`ene serait le generateur 500 km en 6 h 40 min.
ideal des voitures `a moteur electrique mais le co ut de
fabrication eleve (les e ?lectrodes contiennent du pla- 3.1. Calculer la quantite de mati`ere de dihydrog`ene
tine qui joue le r ole de catalyseur) et la difficulte de consommee pendant la duree du trajet.
stocker le dihydrog`ene freinent son developpement.
3.2. En deduire la quantite delectrons (en mol) qui
Une cellule de pile ` a hydrog`ene est constituee de circule dans le circuit exterieur (on pourra saider
deux electrodes poreuses separees par un electrolyte dun tableau descriptif de levolution du syst`eme).
(acide dans le cas present). 3.3. Calculer la quantite delectricite totale debitee
par la pile, puis lintensite du courant, supposee
constante pendant la duree du trajet.
Remarque : lintensite calculee, tr`es grande, ne cor-
respond pas `a la realite car, dans une voiture, plu-
sieurs elements de pile sont montes en serie.
Donnees :
Masse molaire atomique de lhydrog`ene :
M (H) = 1, 00 g.mol1
Le faraday :
1 F = 9, 65 104 C.mol1
` la borne negative, le dihydrog`ene reagit selon
A Constante dAvogadro :
lequation : NA = 6, 02 1023 mol1
Charge electrique elementaire :
H2(g) = 2 H+ (aq) + 2 e e = 1, 60 1019 C
1.5. La duree de lelectrolyse est t = 80 min et lin- 2.2. Exprimer la quantite de mati`ere des ions argent
tensite du courant vaut I = 24 mA. restants nr (Ag+ ) dans la solution S en fonction de
C1 et VE .
1.5.1. Determiner la quantite n(e ) delectrons echan-
gee pendant cette duree. 2.3. Exprimer la quantite de mati`ere dions argent
nc (Ag+ ) consommes lors de lelectrolyse en fonc-
1.5.2. Determiner la quantite initiale dions Ag+ ,
tion de C1 , VE et ni (Ag+ ) (calcule `a la question
ni (Ag+ ), presents `
a la fermeture de linterrup-
1.5.2). Calculer nc (Ag+ ).
teur. Completer le tableau davancement en an-
nexe `a rendre avec la copie. 2.4. En deduire que la masse dargent m(Ag) depose
1.5.3. En deduire lavancement x de la reaction au sur la bague en cuivre est de 0,11 g.
bout de la duree de fonctionnement t. 2.5. Votre reponse est-elle coherente avec celle donnee
1.5.4. Determiner la masse dargent m(Ag) deposee `a la question 1.5.4 ? Proposer une explication per-
sur la bague en cuivre. mettant de justifier lecart possible.
Nom : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pr
enom : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ANNEXE Exercice 1
ANNEXE Exercice 2
Equation de la transformation 4 Ag+ (aq) + 2 H2 O(!) = 4 Ag(s) + O2(g) + 4 H+ (aq)
Etat Avancement n(Ag+ ) n(H2 O) n(Ag) n(O2 ) n(H+ )
Etat initial x=0 Exc`es Exc`es
Etat final x Exc`es Exc`es
Corrige du DS no 8
Piles, accumulateurs & electrolyse
e I NO K+
3
Electrode
Electrode
de zinc de cuivre
CATHODE
ANODE
Zn2+ Cu2+
` lelectrode
donc on a le couple (PbO2 / Pb2+ ). A
Zn = Zn2+ + 2 e de plomb Pb :
1.3. Equation de fonctionnement de la pile : Pb2+ + 2 e = Pb (2)
""
"
Grille DS8 Grille DS8
Exercice 1 Pile .../11 Exercice 1 Pile .../11
Legende figure 1 Legende figure 1
Cu ! + r
eduction, Zn ! - oxydation Cu ! + r
eduction, Zn ! - oxydation
Equation + Qr
Equation + Qr
Evolution sens direct, [Cu2+ ] " et [Zn2+ ] #
Evolution sens direct, [Cu2+ ] " et [Zn2+ ] #
(PbO2 / Pb2+ ) et (Pb2+ / Pb), justifies (PbO2 / Pb2+ ) et (Pb2+ / Pb), justifies
Legende figure 2 Legende figure 2
Charge : reaction forcee (charge) Charge : reaction forcee (charge)
Decharge : reaction inverse, Qr qui seloigne de K Decharge : reaction inverse, Qr qui seloigne de K
nH2 = 1, 3103 mol + ne = 2 nH2 = 2, 5103 mol nH2 = 1, 3103 mol + ne = 2 nH2 = 2, 5103 mol
Q = ne F = 2, 4 108 C Q = ne F = 2, 4 108 C
I = Q/t = 10 kA I = Q/t = 10 kA
Exercice 2 Bijou .../9 Exercice 2 Bijou .../9
+
Bague = cathode, justifie Ag + e = Ag +
Bague = cathode, justifie Ag + e = Ag
2 H+ + 2 e = H2 et 2 H2 O = O2 + 4 H+ + 4 e 2 H+ + 2 e = H2 et 2 H2 O = O2 + 4 H+ + 4 e
Demi-equations ecrites + tableau davancmt annexe Demi-equations ecrites + tableau davancmt annexe
ne = It/F = 1, 2 103 mol ne = It/F = 1, 2 103 mol
ni (Ag+)=2, 00103 mol + x = ne /4 = 3, 0104 mol ni (Ag+)=2, 00103 mol + x = ne /4 = 3, 0104 mol
m(Ag) = 0, 13 g m(Ag) = 0, 13 g
VE = 10 mL et nr (Ag+ ) = C1 VE VE = 10 mL et nr (Ag+ ) = C1 VE
nc (Ag+ ) = ni (Ag+ ) nr (Ag+ ) = 1, 00 103 mol nc (Ag+ ) = ni (Ag+ ) nr (Ag+ ) = 1, 00 103 mol
m(Ag) = 0, 108 g, inferieur reduction(s) parasite(s) m(Ag) = 0, 108 g, inferieur reduction(s) parasite(s)
Note .../20 Note .../20
2 H+ + 2 e = H2 et 2 H2 O = O2 + 4 H+ + 4 e 2 H+ + 2 e = H2 et 2 H2 O = O2 + 4 H+ + 4 e
Demi-equations ecrites + tableau davancmt annexe Demi-equations ecrites + tableau davancmt annexe
ne = It/F = 1, 2 103 mol ne = It/F = 1, 2 103 mol
ni (Ag+)=2, 00103 mol + x = ne /4 = 3, 0104 mol ni (Ag+)=2, 00103 mol + x = ne /4 = 3, 0104 mol
m(Ag) = 0, 13 g m(Ag) = 0, 13 g
VE = 10 mL et nr (Ag+ ) = C1 VE VE = 10 mL et nr (Ag+ ) = C1 VE
nc (Ag+ ) = ni (Ag+ ) nr (Ag+ ) = 1, 00 103 mol nc (Ag+ ) = ni (Ag+ ) nr (Ag+ ) = 1, 00 103 mol
m(Ag) = 0, 108 g, inferieur reduction(s) parasite(s) m(Ag) = 0, 108 g, inferieur reduction(s) parasite(s)
Note .../20 Note .../20