Universit Pierre-et-Marie-Curie

Piti-Salptrire

Facult de Mdecine
Pierre-et-Marie-Curie
PCEM 1
Support de cours
CHIMIE GENERALE
CHAPITRE VII - EQUILIBRES
DE SOLUBILITE
Professeur Antoine GEDEON
Professeur Ariel de KOZAK
(mise jour : 28/5/2007)
1
 CHAPITRE VII EQUILIBRES DE SOLUBILITE
1. Solubilit et produit de solubilit.
Certains sels ou hydroxydes sont peu solubles dans leau :
AgCl ; PbCl2 ; BaSO4 ; Al(OH)3 ; Ca(OH)2 ; Ag(OH) ...
On parle alors dun quilibre de dissolution o deux phases coexistent : la phase aqueuse
qui contient les ions solvats dissous et la phase solide.
Solubilit s (en mol.L1) : nombre maximal de moles dun sel pouvant tre dissoutes dans
un litre deau. On obtient alors une solution sature si on ajoute du solide : la solubilit reste
inchange. eau +
Exemple : AgCl(solide) Ag(aq) + Cl(aq)
La constante de cet quilibre scrit :
a + .a
Ag Cl
Ks = do : Ks = a + . a car aAgCl (s ) = 1
a AgCl (solide ) Ag Cl
produit de solubilit
K s = [Ag + ]q. [Cl ]q. avec C = 1 mol.L1
constante de lquilibre de dissolution
soit Ks
varie uniquement avec T (loi de Van
tHoff)
Ks (AgCl) = 1,8.1010 25C 2
 Condition de formation dun prcipit :

Ag+, NO3 2 K+, CrO42

1 2
Ag2 CrO4(solide) 2 Ag+(aq) + CrO4(aq)
-1

+ 2 2 2
Ks = [Ag ]q. [CrO4 ]q. = 2.10

- Si : [Ag + ]2 [CrO2
4 ] < Ks
pas de formation de prcipit
+ 2 2
- Si : [Ag ] [CrO4 ] Ks
Ag2CrO4 prcipite
3
2. Relation entre Ks et s

1
Exemple 1 : AgCl(solide) Ag+(aq) + Cl(aq)
-1
t=0 no 0 0
tquilibre (no s )solide s s dans un litre de solution

Ks = [Ag+ ]q.[Cl ]q. = s2 s = Ks soit s = 1,8.10 10 = 1,3.10 5 mol.L1

1
Exemple 2 : Al(OH)3(solide) Al3+(aq) + 3 OH(aq)
-1
t=0 no 0 0
tquilibre (no s) s 3s dans un litre de solution

3+ 3 3 4 34
Ks = [Al ]q. [OH ]q. = s (3s) = 27 s = 3.10

Ks 1 / 4 3.10 34 1/ 4
9 1
s= =
= 1,8.10 mol.L
27 27
4
3. Effet de laddition dun ion commun sur la solubilit.
1
Soit un litre dune solution sature de AgCl : AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)
-1
A cette solution on ajoute des ions Cl sous forme de NaCl solide (le volume reste 1 L).
Daprs le principe de modration de Le Chtelier, lquilibre se dplace dans le sens 1
vers la formation de AgCl(s) la solubilit de AgCl en prsence de NaCl va DIMINUER.

Exemple : si on ajoute 102 mole de NaCl solide

1
AgCl(solide) Ag+(aq) + Cl(aq)
-1
t=0 no 0 102
tquilibre (no s) s (102 + s)

Ks = [Ag+ ]q.[Cl ]q. = s'(10 2 + s' )

Or on a vu que dans leau la solubilit s de (AgCl) = 1,3.105 mol.L1.
Puisque s < s , on peut ngliger s devant 102

2 Ks 1,8.10 10
Do : K s = s'.10 s' = = = 1,8.10 8 mol.L1
10 2 10 2
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4. Influence du pH
Solubilit de Mg (OH)2 dans un litre deau.
1
Mg(OH)2(solide) Mg2+(aq) + 2 OH(aq) A toute variation du pH
-1
t=0 no 0 0
tquilibre (nos) s 2s
variation de [OH]

2+ 2 11
Ks = [Mg ]q [OH ]q = 1,5.10
modification de la solubilit
de lhydroxyde Mg(OH)2
2+ 2 2 3
Ks = [Mg ]q [OH ]q = s (2s) = 4 s
Comment volue la solubilit de Mg(OH)2 dans
1/ 3 un milieu moins basique ?
K
s= s = 1,6.10 4 mol.L1 Si pH [OH] lquilibre de dissolution
4 de Mg(OH)2 se dplace dans le sens 1 vers la
dissolution de Mg(OH)2 la solubilit
[OH ] ~ 2s = 3,2 10 4 mol.L-1 augmente.

Le milieu est basique (prsence dions OH ). pH [OH] s > s

Les ions H3O+ et OH provenant de
lautodissociation de leau sont en quantits A pH = 9 [OH] = 105 Ks= s.(105)2
ngligeables (Ke = [H3O+][OH] = 1014) do s = 1,5.101 mol.L-1
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Soit : pH = 14 + log [OH ] = 10,5
 Autre exemple :
- Calculer la solubilit du sulfate de baryum BaSO4 solide dans 1 L deau.
- Comment volue la solubilit de BaSO4 dans une solution dacide chlorhydrique HCl ?

Ks (BaSO4) = 1010

1 2+ 2
Dans leau : BaSO4(s) Ba (aq) + SO 4(aq)
-1
t=0 no 0 0
tquilibre no s s s

2+ 10
s = 10 5 mol .L1
2 2
Ks = [Ba ]q [SO4 ]q = s = 10

BaSO4 dans HCl : HCl + H 2O H 3O + + Cl

Les ions H3O+ vont ragir avec SO 24 (base faible) selon la raction :
+ 2
H 3O + SO 4 HSO 4 + H 2O

La concentration des ions SO 24 diminue dplacement de lquilibre de solubilit

dans le sens 1 la solubilit augmente s > s 7