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Changements d'tat

* no 1  Formule de Dupr (Colin p.455)


On onsidre un orps pur de masse molaire M, dans l'tat initial diphas (P0 , T0 ). Il volue dans un domaine de
temprature tel que sa vapeur saturante peut tre assimile un gaz parfait, dont le volume massique est trs grand
devant elui du liquide de saturation.
1. Dans l'hypothse o la haleur latente de vaporisation L est indpendante de la temprature, dterminer la loi
donnant la pression de vapeur saturante Psat en fon tion de la temprature T.
2. On suppose maintenant que la haleur latente de vaporisation L suit une loi linaire, du type L(T) = A BT.
Dmontrer alors la formule dite de Dupr :

ln Psat = ln T
T
en donnant les expressions des onstantes , et en fon tion de P0, T0 , A, B et M.
3. Pour l'eau, on donne A = 3, 34 . 103 kJ.kg1 et B = 2, 93 kJ.kg1.K1 . Cal uler les valeurs de , et pour
Psat exprim en atmosphres.
4. Exprimentalement, on trouve Psat = 6, 12 atm pour une temprature T = 433 K. Quelle erreur relative ommet-
on en onfondant ette valeur ave la valeur dduite de la loi de Dupr ?

1.

Psat ML 1 1
ln =
P0 R T0 T

2. = ln P0 +

T0
+ ln T0 , =
MA
R
, = MB
R
3. = 56, 9, = 7, 23 . 103 K1 , = 6, 34
4. Psat = 5, 66 atm, soit une erreur de 7 %.

* no 2  Transformation d'un systme diphas (Bergua p.369)


On donne le tableau de donnes thermodynamiques suivant, relatif l'eau :
t Psat v liq v vap hliq hvap sliq svap
( C) (103 Pa) ( m3 .kg1 ) ( m3 .kg1 ) ( kJ.kg1 ) ( kJ.kg1 ) ( kJ.kg1 .K1 ) ( kJ.kg1 .K1 )
80 47, 39 1, 029 . 103 3, 407 334, 9 2 644 1, 075 7, 612
3
115 169, 1 1, 056 . 10 1, 037 482, 5 2 699 1, 473 7, 183

Un r ipient indilatable de volume V = 1, 00 m3 ontient une masse m = 1 kg d'eau la temprature t1 = 80 C.


1. Justier le fait que le systme est diphas.
2. Cal uler les masses de phase liquide mliq et vapeur mvap .
On met le r ipient en onta t ave un thermostat la temprature t2 = 115 C.
3. Quel est l'tat nal du systme ? Cal uler les nouvelles masses m liq et m vap .
4. Cal uler le transfert thermique Q reu par le systme.
5. Cal uler l'entropie re S re.

1. voir orrig
2. mliq = 0, 707 kg et mvap = 0, 293 kg
3. m liq = 35, 7 g et m vap = 0, 964 kg
4. Q = 1 486 kJ
5. S ree = 158 J.K1
* no 3  Loi de Duperray (Gr ias p.276)
Exprimentalement, on observe que la pression de vapeur saturante Psat de l'eau varie au voisinage de la temp-
rature de 100 C suivant la loi  4
t
Psat =
100
o Psat est exprime en atmosphres et t est la temprature du mlange diphas exprime en degrs Celsius. La vapeur
d'eau est assimile un gaz parfait, de masse molaire M.
1. Exprimer la haleur latente massique de vaporisation de l'eau vap en fon tion de la temprature de t.
2. Cal uler vap pour la temprature de 100 C.
Donnes : 1 atm = 1, 013 . 105 Pa, R = 8, 314 J.K1.mol1 , M = 18 g.mol1 .
RT2
1.

4
vap =
M t
2. vap (100 C) = 2 573 kJ.kg1

* no 4  Surfusion de l'eau ( ?)
Pour expliquer la possibilit d'une eau surfondue, on adopte le modle suivant : une boule d'eau sphrique de rayon
R est onstitue d'une boule intrieure de rayon r < R dans l'tat solide, entoure d'une oquille sphrique dans l'tat
liquide. On adopte l'expression suivante de l'nergie libre F du systme :
4R3 4r3 4r3
   
F= f liq + f sol + 4r2 A
3 3 3

o A, f liq et f sol sont des grandeurs ara tristiques de l'eau, onstantes dans les onditions de l'exprien e ; en outre,
A > 0. Le systme volue de manire isotherme, et on nglige la dilatation des orps.

1. On suppose d'abord que A = 0. Interprter les onstantes f liq et f sol .


2. Comment varie alors la fon tion F(r) pour 0 6 r 6 R ? En dduire le signe de f sol f liq.
3. Proposer une expli ation qualitative au terme 4r2 A.
4. On onsidre maintenant le as o A > 0. tudier la fon tion F(r) et tra er son graphe. Faire apparatre un
rayon ritique rc .
5. Expliquer la possibilit d'une eau surfondue et donner l'expression de l'nergie d'a tivation Fa qui permet de
faire esser l'tat de surfusion.

1. voir orrig
2. f sol f liq < 0
3. voir orrig
4. rc = f 2A f
liq sol
16A3
5. Fa = F(rc ) F(r = 0) =
3(f liq f sol )2

no 5  Temprature dans une o otte-minute ( ?)


Une o otte-minute est quipe d'une soupape de se tion s = 4 mm2 et de masse m = 40 g. On suppose que la
pression de vapeur saturante de l'eau la temprature t(C) est donne, au voisinage de 100C, par la loi
 4
Psat =
t
100
P0 o P0 = 1 bar

1. Exprimer et al uler la pression maximale P1 atteinte dans la o otte. On prendra g = 10 m.s2 .


2. En dduire la temprature maximale t1 atteinte dans la o otte.
1. P1 = P0 +
mg
s
= 2 bar
2. t1 = 119C

no 6  Vaporisation dans le vide ( ?)


Un r ipient indilatable, de volume V, intialement vide, est thermostat la temprature t0 = 100C. On y
introduit une masse m = 1 g d'eau.
Donnes : Psat (100C) = 1, 013 bar pression de vapeur saturante de l'eau, M = 18 g.mol1 masse molaire de l'eau.
1. En onsidrant que la vapeur d'eau est un gaz parfait, al uler le volume minimal Vmin du r ipient pour que
toute l'eau soit sous forme de vapeur.
2. On prend V = 1, 0 L. Dterminer la fra tion massique de vapeur d'eau xvap dans le r ipient.

1. Vmin =
mRT0
Psat M
= 1, 7 L

2. xvap
V
Vmin
= 0, 59

* no 7  Formation de gla e ( ?)
Un ylindre aux parois diathermanes est plong dans un bain eau-gla e la temprature t1 = 0C. Ce ylindre
ontient n = 1 mol d'un gaz parfait diatomique, initialement la pression P1 = 3 bar. On ralise une dtente rversible
du gaz jusqu' e que sa pression soit P2 = 1 bar.
Donne : Lfus = 334 kJ.kg1 haleur latente de fusion de l'eau sous la pression atmosphrique.
1. Exprimer le transfert thermique Q hang par le gaz ave le bain eau-gla e au ours de la dtente. Le al uler.
2. En dduire la masse mg de gla e forme dans le bain eau-gla e.

1. Q = nRT0 ln
P1
P2
= 2 492 J

2. mg =
Q
Lfus
= 7, 5 g

* no 8  Cessation de surfusion ( ?)
Une masse m d'eau se trouve dans un tat surfondu la temprature t1 = 5C, sous la pression atmosphrique.
L'introdu tion d'un germe de gla e fait esser la surfusion, une masse m de gla e se forme alors.
Donnes : c = 4, 2 kJ.kg1.K1 apa it thermique de l'eau liquide, Lfus = 334 kJ.kg1 haleur latente de fusion
de l'eau.
1. rire la variation d'enthaplie H de l'eau au ours de la transformation. On onsidrera un tat intermdiaire
 tif o l'eau est liquide, la temprature t0 = 0C.
2. En supposant la transformation susamment rapide pour tre adiabatique, en dduire l'expression puis la valeur
m
numrique du rapport m .

1. H = mc(t0 t1 ) m Lfus

2. m
m
= 0, 06

* no 9  Vaporisation d'une masse d'eau ( ?)


Une masse m = 1 g d'eau est ontenue sous forme liquide dans un ylindre thermostat la temprature t1 = 100C,
sous la pression P0 = 1 atm. Par un dpla ement trs lent du piston jusqu'au volume V1 , on ralise la vaporisation
totale de l'eau.
Donnes : Lvap (100C) = 2, 25 . 103 kJ.kg1, M = 18 g.mol1.
1. En assimilant la vapeur d'eau un gaz parfait, dterminer et al uler le volume V1 .
2. Exprimer puis al uler le transfert thermique Q et le travail W hangs par l'eau.
3. Exprimer puis al uler la variation d'entropie S de l'eau, l'entropie hange S h et l'entropie re S re.
On pla e maintenant dire tement la mme masse m = 1 g d'eau dans un r ipient de volume V1 initialement
vide, thermostat la temprature t1 = 100C.
4. Exprimer puis al uler de nouveau Q , W , S , S h et S re.

1. V1 =
mRT1
MP0
= 1, 7 L
2. Q = 2, 25 kJ, W = 172 J, S = 6, 0 J.K1 , S h = 6, 0 J.K1 , S re = 0 J.K1
3. Q = 2, 08 kJ, W = 0 J, S = 6, 0 J.K1 , S h = 5, 6 J.K1 , S re = 0, 4 J.K1

* no 10  Ma hine glaons ( ?)
Une ma hine frigorique fon tionne rversiblement entre une sour e froide, onstitue par une grande masse d'eau
sous forme liquide la temprature t0 = 0C, et une sour e haude onstitue par l'air extrieur la temprature
t1 = 20C. La puissan e de la ma hine est P = 1 kW.
Donnes : c = 4, 18 kJ.kg1.K1 apa it thermique de l'eau liquide, Lfus = 334 J.g1 haleur latente de fusion de
l'eau.
1. Exprimer et al uler le transfert thermique Qf hang sur une dure t = 5 min par la ma hine ave la sour e
froide, en supposant que sa temprature reste gale t0 = 0C.
2. En dduire la masse mg de gla e forme en t = 5 min par la ma hine.

1. Qf =
Tf
Tc Tf
Pt = 4, 1 . 103 kJ
2. mg = 12, 3 kg

* no 11  Vapeur s he, vapeur saturante ( ?)


On introduit une masse m = 4 g d'eau dans un r ipient de volume V = 10 L initialement vide et on le porte la
temprature t1 = 80C.
Donnes : Psat (80C) = 0, 466 . 105 Pa, Psat (100C) = 1, 013 . 105 Pa, M = 18 g.mol1
1. Montrer que la vapeur d'eau est saturante. Quelle est la pression P1 dans le r ipient ?
2. On porte le r ipient la temprature t2 = 100C. Quelle est la nature du nouvel tat d'quilibre ? Quelle est la
pression P2 ?
1. P1 = Psat (80C) = 0, 466 . 105 Pa
2. vapeur s he la pression P2 = 0, 689 . 105 Pa

** no 12  Vaporisation sur une uve mer ure ( ?)


Un tube ylindre dont l'une des extrmits est ferme est retourn sur une uve mer ure. La longueur de tube
merge est L = 1 m, sa se tion s = 1 cm2 . La pression atmosphrique ambiante est P0 = 1, 013 . 105 Pa et la
temprature est t0 = 20C. On introduit une masse m = 74 mg d'ther, de masse molaire M = 74 g.mol1, dans le
tube.
Donne : Psat (20C) = 0, 586 . 105 Pa pression de vapeur saturante de l'ther, = 13 600 kg.m3 masse volumique
du mer ure, g = 9, 8 m.s2 .
1. En supposant que l'ther est sous forme de vapeur, assimilable un gaz
parfait, dterminer l'quation du se ond degr vrie par la hauteur h ther

de mer ure dans le tube.
2. Cal uler h et vrier que la vapeur est bien s he. h h
On in line le tube en onservant une longueur merge gale L.
3. Cal uler la hauteur h partir de laquelle la premire goutte d'ther
apparat. En dduire l'angle orrespondant.
1.

2 mRT0
( g) h (P0 + g L) h + P0 L =0
Ms
2. h = 43, 6 cm, d'o une pression P1 = 0, 432 . 105 Pa < Psat
3. h =
P0 Psat
g
= 32, 0 cm d'o = 56, 8

no 13  Mesure d'une haleur latente de fusion ( ?)


Un alorimtre, de apa it thermique C = 84 J.K1, ontient une masse m1 = 530 g d'eau liquide la temprature
t1 = 25C. On y introduit une masse m2 = 49 g de gla e la temprature t2 = 0C. La temprature d'quilibre mesure
est tf = 16, 5C.
Donne : ceau = 4, 18 J.g1 .K1 apa it thermique de l'eau liquide.
Exprimer puis al uler la haleur latente de fusion Lfus de l'eau, sous la pression atmosphrique.
Lfus = 330 J.g1

* no 14  Fusion de gla e dans un alorimtre ( ?)


On pla e dans un alorimtrede une masse M = 1 kg d'eau liquide la temprature t1 = 20C ainsi qu'un blo de
gla e de masse m la temprature t2 = 0C. La apa it thermique du alorimtre est ngligeable devant elles de
l'eau et de la gla e introduites.
Donnes : c = 4, 18 kJ.kg1.K1 apa it thermique de l'eau liquide, Lfus = 334 kJ.kg1 haleur latente de fusion
de la gla e.
1. En supposant que dans l'tat nal l'eau est entirement sous forme liquide, dterminer en fon tion des donnes
la temprature nale tf .
2. Cal uler la masse m de gla e pour laquelle on obtient de l'eau liquide 0C dans l'tat nal.
3. On prend m = 0, 5 kg. Dterminer la temprature nale tf ainsi que la omposition du systme l'quilibre.
m m
t1 + t2 c Lfus
1. tf = M
m M
1+ c
M
2. m=
t1 c
Lfus t2 c
M = 0, 25 kg
3. tf = 0C, meau = 1, 25 kg, mgla e = 0, 25 kg

** no 15  Calorimtrie ave hangement d'tat ( ?)


Dans un alorimtre de apa it thermique C = 120 J.K1 , on verse une masse m1 = 200 g d'eau liquide. La
temprature s'quilibre t1 = 18C. On introduit alors un ube de gla e de masse m2 = 72 g de temprature
t2 = 10C et on agite jusqu' obtention d'un tat d'quilibre.
Donnes : ce = 4 185 J.kg1.K1 apa it thermique de l'eau liquide, cg = 2 090 J.kg1.K1 apa it thermique
de la gla e, Lfus = 333 kJ.kg1 haleur latente de fusion de la gla e 0C.
1. Montrer qu' l'quilibre, toute l'eau ne peut pas tre sous forme liquide.
2. Dterminer les masses me d'eau et mg de gla e l'quilibre.
3. Cal uler les variations d'entropie S al , Se et Sg du alorimtre, de l'eau et de la gla e. En dduire l'entropie
re S re pour la transformation.

1. Voir orrig.
2. me = 247 g, mg = 25 g
3. S al = 7, 7 J.K1 , Se = 53, 4 J.K1 , Sg = 62, 9 J.K1 , S re = 1, 8 J.K1