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© INRS, 2005. Couverture Béatrice-Anne Fournier. Conception graphique et illustrations Atelier F. Causse.
Les fluides frigorigènes
es fluides frigorigènes sont des substances ou des mélanges de substances utilisés dans
L les circuits de systèmes frigorifiques.
Ce document synthétique présente les principaux produits utilisés, ainsi que leurs dan-
gers et les mesures de prévention à appliquer lors de leur utilisation ou lors de situations
pouvant conduire à une exposition.
Une meilleure connaissance des ces produits, couplée à l’application des mesures de
sécurité adaptées doit permettre à chacun de pouvoir travailler dans des conditions d’hy-
giène et de sécurité convenables.
Rodolphe Lebreton,
Département risques chimiques
et biologiques, INRS.
ED 969
2
L
TABLEAU I
substances ou des mélanges de
substances utilisés dans les circuits
DESCRIPTION DES PRINCIPAUX FLUIDES FRIGORIGÈNES UTILISÉS
DANS LES SYSTÈMES DE PRODUCTION DE FROID.
de systèmes frigorifiques :
chambres froides, réfrigérateurs indus- Nom Formule Désignation Propriétés N° Fiche
triels ou pour particuliers, congélateurs, importantes toxicologique
de l’INRS
machines à glaces, vitrines réfrigérées…
Les transformations thermodynamiques COMPOSÉS INORGANIQUES
(généralement l’évaporation et la conden- Ammoniac NH3 R717
Toxicité,
FT16
sation) qu’ils subissent dans les circuits Inflammabilité,
permettent la production de froid. Eau H2O R718
Cette fiche synthétique présente les Dioxyde de carbone CO2 R744 Toxicité FT238
principaux produits utilisés ainsi que leurs HYDROCARBURES
dangers et les mesures de prévention à Inflammabilité
Cyclopropane C3H6 RC270
élevée
appliquer lors de leur utilisation ou lors
Inflammabilité
de situation pouvant conduire à une expo- Propane C3H8 R290
élevée
sition. Inflammabilité
Butane C4H10 R600
élevée
Inflammabilité
Isobutane i-C4H10 R600a
élevée
trouve principalement dans les installa- halogénés utilisés en tant que fluides fri- carbonique (H2CO3) expliquant ce phé-
tions de froid industriel de grande puis- gorigènes. Utilisés actuellement dans les nomène.
sance. installations neuves (purs ou sous forme Il s’agit d’un gaz asphyxiant, plus lourd
de mélange), ils ne présentent pas de dan- que l’air (il s’accumule dans les locaux
gers pour la couche d’ozone, mais ils peu- mal ventilés). Indépendamment de ses
I.2. Les hydrocarbures vent contribuer à l’effet de serre. propriétés asphyxiantes, le dioxyde de
carbone possède une toxicité propre
Les principaux hydrocarbures présents [2]. Les premiers effets peuvent se mani-
dans le domaine du froid, en tant que fri- I.4. Autres fluides pouvant fester à partir de 2 % dans l’atmosphère :
gorigènes, peuvent être saturés ou pré- être utilisés les signes, essentiellement neurolo-
senter une double liaison. Dans ce groupe giques, sont d’abord bénins (céphalées,
sont principalement employés : le butane Certains fluides frigorigènes ont pu être vertiges, ébriété) ; les intoxications
(R600), l’isobutane (R600a), le propane utilisés ou sont utilisés de façon très ponc- deviennent graves et parfois mortelles
(R290), le cyclopropane (RC270), le pro- tuelle et rare. Ainsi on pourra trouver : lorsque l’atmosphère contient plus de
pylène (R1270)… les éthers oxydes : étherdiéthylique 20 % de CO2.
Ces composés présentent des dangers ou étherdiméthylique ; Le contact cutané avec le gaz liquéfié
d’inflammabilité importants. Ils sont donc les amines aliphatiques : méthylamine peut entraîner des gelures sévères.
souvent utilisés (ex : isobutane) lorsque (R630), éthylamine (R631) ;
les quantités de fluides frigorigènes néces- les alcools : méthanol, éthanol ;
saires restent assez faibles ; des composés trihalogénés : fluorés, II.2. Les hydrocarbures
chlorés et bromés (HBCFC, BCFC).
Les hydrocarbures utilisés en tant que
I.3. Les hydrocarbures halogénés fluides frigorigènes sont des produits
stables à température ambiante. Hormis
Dans cette famille peuvent se retrouver
des composés qui ont été très largement
II. Risques pour la santé une très grande inflammabilité (ils sont
tous classés en tant que substances extrê-
utilisés mais qui font désormais l’objet humaine mement inflammables), ces produits pré-
d’interdictions, notamment pour des rai- sentent une toxicité humaine faible.
sons de toxicité environnementale. La mise en œuvre des fluides frigori- Il s’agit de gaz plus lourds que l’air (qui
gènes peut présenter des risques pour la peuvent s’accumuler dans des locaux mal
I.3.1. Les CFC santé humaine, principalement en cas de ventilés). Ils provoquent une asphyxie par
(chlorofluorocarbures) contact cutané ou d’inhalation (le risque anoxie : l’air ne contient plus assez d’oxy-
Ce sont les plus connus des hydrocar- d’ingestion est facilement éliminé par le gène pour être respirable en toute sécu-
bures halogénés. Complètement substi- simple respect des mesures d’hygiène en rité.
tués par du chlore ou du fluor, ces vigueur). Le contact cutané avec le gaz liquéfié
hydrocarbures ne contiennent plus d’hy- peut entraîner des gelures sévères.
drogène. Ils sont dangereux pour la
couche d’ozone. II.1. Les composés inorganiques
La production, la mise sur le marché et purs II.3. Les hydrocarbures
l’utilisation (même en maintenance) de halogénés
CFC est interdite en France. Toute instal- II.1.1. L’ammoniac
lation fonctionnant encore avec des CFC L’ammoniac est un gaz incolore à odeur D’une manière générale, les hydrocar-
et devant être rechargée en fluide frigo- piquante. En cas d’exposition aiguë, ce bures halogénés utilisés en tant que fri-
rigène doit être adaptée pour recevoir un gaz provoque immédiatement une irrita- gorigènes (CFC, HCFC, HFC) sont
autre fluide. tion pulmonaire et oculaire. À concen- répertoriés comme des composés ayant
tration élevée, on peut observer une une toxicité générale assez faible, voire
I.3.2. Les HCFC détresse respiratoire, une atteinte oculaire nulle, sur l’homme : leur toxicité majeure
(hydrochlorofluorocarbures) parfois sévère, des ulcérations et un se situe au niveau environnemental.
Il s’agit de la seconde génération d’hy- œdème des muqueuses nasales. Toutefois, il est important de mention-
drocarbures halogénés utilisés en tant que Il est également à signaler que, lors d’ex- ner que de nombreux composés issus de
fluides frigorigènes. Ce sont des compo- positions prolongées et répétées, l’am- cette famille sont connus pour pouvoir
sés chimiques formés de chlore, de fluor, moniac dégrade la détection olfactive des provoquer une arythmie (troubles du
d’hydrogène et de carbone. À ce jour, ils sujets : l’odeur de cette substance sera rythme cardiaque) en cas d’exposition
peuvent encore être utilisés (substituts donc détectée à des seuils beaucoup plus aiguë (bouffées), accompagnée ou non
des CFC) mais ils sont voués à disparaître élevés qu’initialement. de stress ou d’émotion.
du fait de leur toxicité environnementale Le contact cutané avec le gaz liquéfié Le frigorigène R123 (HCFC, 2,2-dichloro-
(couche d’ozone). À l’identique des CFC, peut entraîner des gelures, mais égale- 1,1,1-trifluoroéthane) se distingue en plus
une interdiction totale des HCFC est pré- ment des brûlures chimiques ou une irri- par une certaine hépatotoxicité qui dis-
vue dans un futur proche ( 2015). tation des tissus. paraît lors de la cessation de l’exposition.
En cas de décomposition thermique
I.3.3. Les HFC (hydrofluorocarbures) II.1.2. Le dioxyde de carbone (chauffage trop important, soudure…) des
Les HFC sont composés de fluor, d’hy- Le dioxyde de carbone est un gaz qui, vapeurs toxiques de fluor ou d’acide fluor-
drogène et de carbone. Ils constituent la en présence d’humidité, va acquérir une hydrique (notamment) peuvent être
troisième génération d’hydrocarbures certaine corrosivité : la formation d’acide émises avec les hydrocarbures halogénés.
4
Encadré 1
tage). Dans le cas des produits frigori- V.2. Choix d’un frigorigène -
IV. Risques gènes (pouvant être plus lourds que l’air), Substitution
environnementaux elle ne permet pas, par exemple, de men-
tionner les risques d’anoxie présents en La substitution est une règle de base
cas d’accumulation du fluide. dans la prévention du risque chimique.
Les fluides frigorigènes sont très géné- Dans le cas des fluides frigorigènes, il
ralement des gaz à température et pression V.1.2. La fiche de données de sécurité peut s’agir d’une opération complexe : de
ambiante : ils peuvent donc principale- La FDS, jusqu’alors obligatoire pour les nombreux produits ne sont pas dange-
ment avoir un effet sur l’atmosphère et substances et préparations dangereuses, reux pour la santé humaine, mais le sont
très peu sur les sols et les eaux. l’est désormais pour les préparations qui pour l’environnement (ils peuvent même
Les risques environnementaux des CFC contiennent, en concentration individuelle être interdits d’utilisation).
et HCFC sont biens connus et ils justifient supérieure ou égale à 1% en poids ou On veillera donc à choisir un fluide fri-
notamment leur interdiction : ils contri- 0,2% en volume (gaz), au moins une sub- gorigène présentant, globalement, le
buent à la destruction de la couche stance dangereuse ou une substance pos- moins de dangers possibles (santé, incen-
d’ozone stratosphérique. Leurs rempla- sédant des valeurs limites d’exposition die, environnement), qui de plus, devra
çants, les HFC, ne participent pas à cette professionnelle [5]. parfois être compatible avec des installa-
destruction mais par contre, contribuent Ce document, beaucoup plus complet tions frigorifiques déjà existantes.
à l’effet de serre. que l’étiquette des produits chimiques, va
Les hydrocarbures (butane, propane… ) permettre une description plus précise
ne sont pas répertoriés comme polluants des dangers, des mesures de prévention V.3. Mesures de prévention
pour l’atmosphère : ils se décomposent pouvant être mises en œuvre, des équi- collective
par voie photochimique dans l’atmo- pements de protection individuelle adap-
sphère (ils peuvent cependant contribuer tés… Les mesures de prévention collective
à l’effet de serre). Elle est indispensable à la réalisation de doivent toujours avoir priorité sur les
L’ammoniac est classée en tant que pro- l’évaluation des risques présents au poste mesures de protection individuelle.
duit dangereux pour l’environnement de travail. Dans tous les cas, lorsque les fluides fri-
(notamment les organismes aquatiques). Ce document est transmis, par le res- gorigènes sont manipulés, une ventila-
Sa grande facilité à se dissoudre dans l’eau ponsable de la mise sur le marché du pro- tion doit être présente, que ce soit pour :
lui confère la possibilité de polluer les duit chimique, au chef d’entreprise s’assurer que l’on se trouve en dehors
sols et les nappes phréatiques. Elle se utilisateur qui la transmettra lui-même au des limites d’inflammabilité dans le cas
transforme alors en ion ammonium, médecin du travail. des produits inflammables ;
conduisant ensuite à une pollution par Dans le cas des fluides frigorigènes, s’assurer que la concentration en pol-
des nitrates. une FDS est obligatoire pour les fluides luants dans l’atmosphère des postes de
dangereux pour la santé humaine (ammo- travail est la plus basse possible et en
niac, R123, méthanol…), pour les produits deçà des valeurs limites d’exposition
inflammables (propane, butane, cyclo- professionnelle en vigueur ;
V. Mesures propane…) ou pour les fluides présentant
des dangers pour l’environnement (éti-
éviter l’accumulation possible de sub-
stances plus lourdes que l’air pouvant
de prévention quetés avec les phrases de risques R59, faire courir des risques et conduire à
R52, R53…). une anoxie.
V.1. Connaissance du danger
Pour s’informer sur la dangerosité des
produits chimiques utilisés dans l’entre- TABLEAU III
prise, il existe notamment deux docu- VALEURS LIMITES D’EXPOSITION PROFESSIONNELLE
ments réglementaires indispensables : DE CERTAINS FLUIDES FRIGORIGÈNES [6].
l’étiquette et la fiche de données de sécu-
rité (lorsqu’elle est prévue par la régle- Frigorigène VME VLE
mentation). De nombreux autres moyens ppm mg/m3 ppm mg/m3
d’information peuvent également être uti- COMPOSÉS INORGANIQUES
lisés : Internet, interlocuteurs privilégiés R717 / NH3 10 7 20 14
(CRAM, médecins du travail, INRS…), bases HYDROCARBURES
de données… R600 / C4H10 800 1 900
CFC
V.1.1. L’étiquette du produit R11 / CCl3F 1 000 5 600
Par l’apposition d’un ou plusieurs sym- R12 / CCl2F2 1 000 4 950
boles de danger et par la fourniture de R113 / CCl2F-CClF2 1 000 7 600 1 250 9 500
phrases de risques, l’étiquette est le moyen R114 / C2Cl2F4 1 000 7 000
le plus simple d’attirer l’attention des uti- HCFC
lisateurs d’un produit sur les dangers que
R21 / CHCl2F 10 40
celui-ci présente.
R22 / CHClF2 1 000 3 600
L’étiquette peut cependant présenter
AUTRES
quelques limites (liées aux limites régle-
R13B1 / CBrF3 1 000 6 100
mentaires de classification et d’étique-
6
Pour les frigorigènes présentant une de ces dispositifs et permettra la mise en V.4.2. Protection respiratoire
toxicité humaine et des risques d’incendie, œuvre d’un débit de ventilation plus faible.
un captage des polluants au plus près de D’une manière plus générale, on veillera Lorsque la teneur en gaz frigorigène
la source d’émission sera préféré à une à ne stocker que les quantités minimales dans une pièce n’est pas connue ou est
ventilation générale ou naturelle. La mise de fluides frigorigènes et à respecter les importante (suite à une fuite par
en place de mesures d’encoffrement et règles de prévention concernant le stoc- exemple), il est impératif de porter un
de confinement augmentera l’efficacité kage [7, 8]. appareil respiratoire autonome isolant.
En cas d’utilisation de fluides inflam- En effet, l’atmosphère de la pièce peut
mables, les installations électriques doi- être appauvrie en oxygène (risque
TABLEAU IV vent être adaptées à la zone de risque d’anoxie). On pourra également vérifier
TYPE DE FILTRE DE PROTECTION conformément aux directives euro- la teneur en oxygène de l’atmosphère
RESPIRATOIRE ADAPTÉ À CERTAINS péennes ATEX (ATmosphère EXplosible) avant d’entrer (oxygènomètre) [10].
FLUIDES FRIGORIGÈNES. [9]. En cas d’activité dans des atmosphères
Frigorigène / Type polluées par des fluides frigorigènes (à
des faibles teneurs) il pourra être néces-
formule de filtre
V.4. Mesures de protection saire de porter un appareil de protection
COMPOSÉS INORGANIQUES individuelle respiratoire.
R717 / NH3 K Cependant, de nombreux frigorigènes
HYDROCARBURES Les équipements de protection indivi- ne sont pas considérés comme toxiques
duelle ne doivent être utilisés que pour des pour la santé humaine et il n’est donc pas
R600 / C4H10 AX
travaux exceptionnels et de courte durée. toujours utile de porter un masque de
R600a / i-C4H10 AX
Dans tous les cas, les mesures de pré- protection, le danger provenant princi-
HCFC vention collective doivent être prises en palement de la raréfaction de l’oxygène.
R123 / CF3-CHCl2 A2 priorité par rapport aux mesures de pro- Toutefois, certains produits nécessitent
R124 / CF3-CHClF A2 tection individuelle. une protection spécifique : les filtres adap-
AUTRES tés à leur cas sont donnés dans le
V.4.1. Protection oculaire tableau IV.
CH3-O-CH3 A2
En cas de manipulations ou d’inter-
C2H5-O-C2H5 A2
ventions, lorsque des projections sont V.4.3. Protection cutanée
R630 / CH3NH2 K2 possibles (fuite de liquide, ouverture de En cas de projections possibles (fuite de
R631 / C2H5NH2 K2 circuit sous pression…) l’opérateur devra liquide, ouverture de circuit sous pres-
CH3OH A2 porter une protection oculaire adéquate : sion…) l’opérateur devra porter une pro-
C2H5OH A2 lunettes de protection, masque facial, tection cutanée : vêtements de protection,
lunette-masque… Cette protection per- gants de protection contre le froid. Cette
R12B1 / CBrClF2 A2
mettra d’éviter toute projection et brûlure protection permettra d’éviter toute brû-
R13B1 / CBrF3 A2 par le froid. lure.
[1] ■ Théorie des machines frigorifiques – Machines à [6] ■ Valeurs limites d’exposition professionnelle
compression mécanique. Les techniques de l’ingé- aux agents chimiques en France. INRS, ND 2098,
nieur – B 9 730. 2005.
[2] ■ Intoxication par inhalation de dioxyde de car- [7] ■ Stockage et transfert des produits chimiques
bone. INRS, Document pour le médecin du tra- dangereux. INRS, ED 753, 2003.
vail N°79, TC 74, 1999.
[8] ■ Le stockage des produits chimiques au labora-
[3] ■ Froid – Classification et propriétés des fluides toire. INRS, ND 2105, 1999.
frigorigènes. AFNOR, Norme FD E 35-430, 1998.
[9] ■ ATEX. Mise en œuvre de la réglementation
[4] ■ Les mélanges explosifs – 1. Gaz et vapeurs. relative aux atmosphères explosives. Guide méthodolo-
INRS, ED 911, 2004. gique. INRS, ED 945, 2005.
[5] ■ La fiche de données de sécurité. INRS, [10] ■ La détection des gaz et vapeurs dans l’atmo-
ED 954, 2005. sphère des locaux de travail. INRS, ED 894, 2002.
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