Les éléments du groupe 14 (IVA)

CRISTALLOGENES
6
C (Carbone) 14Si (Silicium) 32
Ge (Germanium) Sn (étain)
50
Pb (Plomb)
82

I-État naturel

élément État naturel

Le carbone Retrouvé dans la nature seul ou combiné
1-Seul : à l'état solide sous 3 formes
• Diamant
• Graphite
• Amorphe (charbon avec lequel on se chauffe)

2-Combiné : (essentiellement combiné à l'oxygène)

• Dioxyde de carbone : CO2
rare dans l'atmosphère 0,33%
Dissout dans l'eau
• Les carbonates
forme amorphe CaCO3 : le calcaire (le plus courant)
forme cristallisée rhomboédrique : la calcite
• Les hydrocarbures
• Les molécules organiques
Silicium N'existe pas à l'état élémentaire, uniquement sous forme de composés :
• Combinée à l'oxygène : la silice SiO2
• silicates :
>Les feldspaths :ex : (K)AlSi3O8 →orthoclase
(Na)AlSi 3O8 → albite

>Kaolinite Al2Si2O5(OH)4 (usage :porcelaine,céramique)

Étain Cassitérite SnO2

Germanium Rare essentiellement sous forme de SULFURES ;accompagné dans la reniérite qui
est un minerai des sulfures de fe,Cu,Zn,As
Plomb Galène PbS
 II-Propriétés physico-chimiques générales

Élément Nombre Rayon Rayon Potentiel électro- Structure

d'oxydation covalent ionique d'ionisation négativité électronique
(Ã) (Ã) (ev)
C (+II) 0,77 - 11,3 2,5 [He] 2s² 2p²
(+IV) (composés
covalents)
Si (+II) 1,17 - 8,15 1,9 [Ne] 3s² 3p²
(+IV) (composés
covalents)
Ge (+II) ionique et 1,22 0,93 7,88 1,8 [Ar] 3d10 4s² 4p²
réducteur fort
Sn (+IV) covalent et 1,4 1,12 7,33 2,6 [Kr] 4d10 5 s² 5p²
stable

Pb (+II) ionique et 1,46 1,32 7,41 1,5 [Xe] 4f14 5d10 6s²
stable 6p²
(+IV) oxydant et
instable

La valence 4 correspond a l'état d'hybridation sp3 ( structure tétraédrique) ;càd

passage des (e-) à l'état excité
C 'est le cas de tous les éléments hormis Pb qui lui subit l'effet du doublet inerte
Quand Z augmente : La stabilité du nombre d'oxydation (+II) croit
La stabilité du nombre d'oxydation (+IV) décroit
Les valeurs les plus basses sont ioniques et les pus élevées sont covalentes
 III-Préparation :

Carbone

>Amorphe :
pyrogénation (destruction par la chaleur) de la houille ou de la matière organique
>Graphite :
par chauffage du coke additionné d'une petite quantité de SiO 2 pendant 20(h) au four
électrique vers 2500°C
>Diamant :
extrait des mines;par chauffage à 2000°C sous P=100,000 (atm)

Silicium
Par aluminothermie : 3 SIO2 + 4 Al → 2 Al2O3 + 3 Si
Par réduction par le carbone à 1700°C : SIO2 + 2 C → Si + 2 CO

Germanium
Réduction de GeO2 par l'hydrogène : GeO2 + 2 H2 → Ge + 2 H2O

Etain
Réduction par le monoxyde de C à 500°C : SnO2 + 2 CO → Sn + 2 CO2

Plomb
Réduction de PbO par C : PbO + C → CO + Pb
NB : PbO est obtenu après grillage de galène a 1000°C : PbS + (3/2)O2 →SO2 +PbO
 IV-Propriétés physiques

C Si Ge Sn Pb
diamant graphite Sn α Sn β Sn γ
aspect diamant lamelles Éclat Éclat Éclat métallique brillant Éclat
argenté métallique argenté métallique
blanc-gris
hybridation sp3 sp²

géométrie tétraèdre plane

Réactivité Inerte actif

Système de CFC hexagonal CFC type Cubique Cubique Quadratique Ortho- CFC
cristallisation diamant rhombique

Dureté (Mohs) max=10 1,00 à 6,5 6 1,5 1,5

2,00
T° fusion °C 3550 3727 1392 958 232 327
Conductibilité isolant conducteur Non- Semi-métal isolant conducteur conducteur Métal
métal Semi- conducteur
Isolant conducteur
Densité 3,5 2,2 2,33 5,32 5,8 7,28 6,56 11,34

Les trois formes allotropiques de Sn sont obtenues à des points de transformation a

13°C et à 161°C :

Sn α ↔ Sn β ↔ Sn γ
13°C 161°C
 V-Propriétés chimiques

A)-Formation d'hydrures

Tous les éléments du groupe 14 forment des hydrures covalents

Carbone
Donne des composés en chaîne et en cycles => hydrocarbures saturés et insaturés
Les alcanes CnH2n+2
Les alcènes CnH2n
Les alcynes CnH2n-2
Les composés aromatiques

Silicium
Donne un nombre limité d'hydrures saturés appelés : Silanes SinH2n+2 [avec 1 ≤ n ≤ 6 ]
préparés par hydrolyse du siliciure de Mg par l'acide sulfurique en excès à chaud à l’abri
de l'air :

40% → SiH4
30% → Si2H6

2 Mg + Si → Mg2Si + H2SO4 → 15% → Si3H8

10% → Si4H10
5% → Si5H12 et Si6H14

Le plus important est le mono-silane :SiCl4 + LiAlH4 → SiH4 + LiCl + AlCl3

Propriétés
>Les silanes sont fortement réducteurs : SiH4 + 2 H2O → SiO2(nH2O) + 4 H2 ↗
>Explosif en présence de Cl2 : SiH4 + 2 Cl2 → SiCl4 + 2 H2 ↗
>La réactivité des silanes par rapport aux alcanes qui sont stables est due a l'inversion des
dipôles

Germanium, Etain et Plomb

Action de LiAlH4 sur l'halogénure :
GEH4 → Germanes
SnH4 → Stalanes
ex : GeCl4 + LiAlH4 → GeH4 + LiCl + AlCl3 PbH4 → Plombanes
=> Ils sont moins facilement hydrolysés
 B)-Formation d'halogénures :

Tous les éléments du groupe 14 forment des tétra-halogénures tétraédriques covalents

sauf pb

Préparation :

• Carbone : réactions de substitutions (chimie organique)

• Silicium : SiO2 + 4 HF → SiF4 + 2 H2O
• Geranium : GeO2 + 4 HCl → GeCl4 + 2 H2O
• Etain : Sn + 2 HCl → SnCl2 + H2
Sn + 2 Cl2 → SnCl4 (à chaud)
• Plomb : Pb (NO3)2 + 2 HCl → PbCl2 + 2 HNO3

Propriétés chimiques

1. CF4 et CCl4 :
Très stables et non réactifs car orbitales limitées à l'octet et donc ne s'hydrolysent pas
2. SiF4 :
Hydrolyse en milieu alcalin : SiF4 + 8 OH- → (SiO4)4- + 4 H2O
3. H2O hydrolyse le reste des halogénures de Si: SiCl4 + 4 H2O → Si(OH)4 + 4 HCl
4. L'hydrolyse de GeCl4 et GeBr4 est difficile
5. L'hydrolyse de SnCl4 et PbCl4 en solution diluée est incomplète par apparition du
caractère amphotère
6. L’excès d'acides halogénés accroît le nombre de coordination de 4 à 6 => ions
complexes [SiF6]2- [GeF6]2-[SnF6]2-
 C)-Les composés oxygénés
Pour le carbone il en existe 5 : CO, CO2 , C3O2 , C5O2 , C12O3
Monoxyde de carbone CO
Préparation
combustion de C dans une quantité limitée de O2 : C + (½) O2 → CO
Propriétés
>Neutre, gazeux toxique, peu soluble dans l'eau, inflammable (brule dans l'air pour donner CO 2 )
2 CO + O2 → 2 CO2 {-67,5 kcal/mol})
>Entre dans la composition de plusieurs combustibles
Gaz à l'au :
C + H2O → CO + H2
Fe2O3
à 500°C
Gaz à l'air (gazogène) :
C + O2 + 4 N2 → CO2 + 4N2 {-94 (kcal/mol)} + C → 2 CO + 4 N2 {-26 (kcal/mol)}
>Bon réducteur : Il réduit les oxydes à haute température Fe2O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2

Structure

C: ⁚C ≡ O => Obéit à la règle de l'octet

1s ↑ 2p ↑ ↑ ↑ => hybridation en sp => géométrie plane linéaire

>Forme des ligands

28Ni : [Ar] 4 s² 3d
10
4p0

4 s² ↑↓ 3d10 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ 4p0

Dioxyde de carbone
Préparation
Action d'un acide sur un carbonate : CaCO3 + 2 HCl → CaCl2 + H2CO3
H 2CO3 ↔ CO2 + H2O
Combustion de CO dans l'air en excès : CO + (½) O2 → CO2
Propriétés :
Gaz incolore inodore ,saveur piquante, plus dense que l'air
Oxyde acide :
NaOH + CO2 + H2O → NaHCO3 + H2O
2 NaOH + CO2 + H2O → NaCO3 + 2 H2O
Structure
État d'hybridation sp => géométrie linéaire
3structures de résonance :
Pour le silicium on a la silice

La silice SiO2
Préparation
Hydrolyse d'un halogénure : SiCl4 + H2O → Si(OH)4 + HCl
Si(OH)4 → SiO2 + 2 H2O
Structure :
Solide tridimensionnelle indéfinie
3formes allotropiques :

Basse °T : Quartz α Tridymite α Cristobalite α

(hélicoïdale) (rhomboédrique) (quadratique)

↕573°c ↕ 120-160°C ↕ 200-275°C

Haute °T Quartz β ↔ Tridymite β ↔ Cristobalite β
870°C 1470°C
(helicoidal) (hexagonal) (cubique)

↕ 1710°C
SiO 2 (liquide/amorphe)
!!!!!Ne pas dessiner de tableau f lexam mais un shéma (avc les fleches et tt ça)
Propriétés chimiques :
Oxyde acide
Insoluble dans l'eau
Insoluble dans les acides ; réagit uniquement avec HF : SiO2 + 4 HF → SiF4 + 2 H2O
Réagit avec les bases alcalines SiO2 + 2 NaOH → Na2SiO3 + H2O

Germanium, étain et plomb

Oxyde caractère Propriétés chimiques

Avec les acides Avec les bases
GeO2 acide Germanates
SnO2 amphotère Des sels stannates
PbO2 amphotère plombates
exemple PbO2 + 4 HCl → PbCl2 +2 H2O + Cl2 PbO2 + 4 NaOH → [PbO4]4- + 4 Na+ + 2 H2O
 Les silicones et les silicates :
Les silicates :
Préparation : Fusion des carbonates alcalins ou alcalino-terreux avec la silice a 1500°C
Na2CO3 → CO2 + Na2O
SiO2 + Na2O → Na2SiO3
Propriétés :
>Le Na4SiO4 est soluble dans l'eau et les autres sont insolubles
>Les silicates sont partiellement covalents
Les silicones :
Préparation :
Hydrolyse des alkylcholorosilanes et
polymérisation des alcoyles
=>2 types de silicones :
>linéaire
>ramifié
>Silicones linéaire :

>Silicones ramifiées :
Préparation : Hydrolyse des alkyltricholorosilanes et polymérisation des alcoyles

1-Hydrolyse 3-Polymérisation par ramification

2-Diméristation

Propriétés :
• Inertes
• Stables jusqu'à 200°C
• Viscosité en fonction du degrés de polymérisation
• Hydr
 VI - Propriétés pharmaceutiques et usages industriels :

Carbone :
-Adsorption : le carbone actif ou activé présente une augmentation de la porosité
-Le monoxyde de carbone déplace L'O2 de l'hémoglobine
HbO2 + CO → HbCO + O2
Intoxication :
L'affinité de CO vis à vis de Hb est 210 fois supérieure a celle de O2 => intoxication par
anoxie cérébrale pouvant être létale
Traitement par oxygénothérapie hyperbare

Silicium :
• Silice et silicates
-Talc peu réactif biologiquement
-En dermatologie : excipient

>Kaolin → fabrication de céramiques et porcelaine

>Silice → verres ; tamis moléculaires en chromatographie (zéolithes)

Intoxication chroniques : la silicose ou asbestose
maladie professionnelle pouvant conduire a divers cancers dont celui du poumon

>Amiante → réfractaire inerte,isolant thermique et électrique

-Utilisation industrielle : Isolation, vêtements anti-feu
Intoxications chroniques : asbestoses et cancers

• Silicones :
>Liquides → huiles lubrifiantes, médicaments anti-reflux : Polysilane®
>Pâteuses → crèmes barrières
>Solides → prothèses

Plomb :
-Soudure
-Anti-détonant dans l'essence : Pb tétraéthyl
-Pigments :Sels et oxydes de Pb (ex : blanc de céruse PbCO3, Pb(OH)2 )
Intoxication aiguë et chronique : saturnisme
Atteinte cérébrale, neurologique, rénales, hématologiques, osseuses,cancers

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