3
PROCESSUS ÉLÉMENTAIRES
DU GÉNIE PHYSICO-CHIMIQUE
DU TRAITEMENT DE L'EAU
1. COAGULATION - FLOCULATION
1.1
GÉNÉRALITÉS
1.1.1. Matières en suspension et colloïdes
1.1.1.1. Définitions
L'eau contient de nombreux composés qui
peuvent se regrouper en trois catégories
(voir page 5).
• Matières en suspension
Ces produits peuvent être d'origine
minérale (sables, limons, argiles, ...) ou
organique (produits de la décomposition
des matières végétales ou animales, acides
humiques ou fulviques par exemple). A ces
composés s'ajoutent les micro-organismes
tels que bactéries, plancton, algues et virus.
Ces substances sont responsables, en
particulier, de la turbidité et de la couleur.
• Matières colloïdales (moins de 1
micron) Ce sont des MES de même origine
que les précédentes mais de plus petite
taille, dont la décantation est excessivement
lente. Elles sont également génératrices
de turbidité et de couleur.
• Matières dissoutes (moins de
quelques nanomètres)
Ce sont généralement des cations ou
des anions. Une partie de la matière
organique est également sous forme
dissoute. On trouve aussi des gaz (O2 ,
CO2 , H2 S, ...)
1.1.1.2. Rôle de la coagulation -
floculation
Les procédés de coagulation et de
floculation facilitent l'élimination des
MES et colloïdales. Celle-ci est réalisée
dans une étape ultérieure de séparation
solide liquide: décantation, flottation ou
filtration (sous chapitres 3, 4, 5).
L'élimination des substances dissoutes
nécessite pour chaque espèce un
traitement spécifique, précédé ou non
d'une coagulation -floculation, voire
d'une séparation solide -liquide.
 Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique

1.1.2. Les suspensions colloidales dimension et l'ordre de grandeur du temps

1.1.2.1. Stabilité des suspensions colloïdales
- Nécessité de la coagulation.
Dans le tableau 35 sont répertoriés certains
matériaux ou organismes avec leur
nécessaire pour que, sous la seule influence
de leur poids, les particules parcourent
verticalement, à 20 °C, un mètre d'eau.

Tableau 35. Temps de décantation de différentes particules.

(D'après la loi de STOKES)
Diamètre de particule Type de Temps de Surface
mm Pm Å pécule décantation Spécifique
pour 1 m d'eau m2 . m-3
10 104 108 Gravier 1 seconde 6.101
1 103 107 Sable 10 secondes 6.103
10-1 102 106 Sable fin 2 minutes 6.104
10-2 101 105 Argile 2 heures 6.105
10-3 1 104 Bactérie 8 jours 6.106
10-4 10-1 103 Colloïde 2 ans 6.107
10-5 10-2 102 Colloïde 20 ans 6.108
10-6 10-3 10 Colloïde 200 ans 6.109

Ce tableau indique également que plus la Cette relation est schématisée sur la figure
particule est petite, plus sa surface 32
spécifique est grande.
Les colloïdes sont donc des particules
impossibles à décanter naturellement, et
pour lesquelles les phénomènes de surface
sont primordiaux. Ces phénomènes régissent
la stabilité des suspensions colloïdales. En
effet, les colloïdes sont soumis à deux
grands types de forces
- force d'attraction de Van der Vaals, liée
à la structure et à la forme des colloïdes ainsi
qu'à la nature du milieu (EA),
- force de répulsion électrostatique, liée
aux charges superficielles des colloïdes
(EB).
La stabilité d'une suspension colloïdale
dépend du bilan des forces d'attraction et de
répulsion, dont le niveau énergétique est
donné par :

E=EA+EB
 1. Coagulation -Floculation

Pour déstabiliser la suspension, il faut

franchir la barrière énergétique ES. Pour cela,
et afin de favoriser l'agglomération des
colloïdes, il faut diminuer les forces de
répulsion électrostatique. C'est la coagulation
qui réalise cette déstabilisation.

1.1.2.2. Théorie de la double couche

Les colloïdes présents dans l'eau brute sont
très généralement chargés négativement
(imperfections du réseau cristallin, ionisation
des groupements chimiques périphériques, ...).
Afin de neutraliser cette charge négative de
surface, des ions positifs, présents dans l'eau
brute ou ajoutés, viennent former une couche
autour du colloïde. Diverses théories ont été
avancées (figure 33)
• Théorie de HELMHOLTZ: Une couche
d'ions positifs recouvre intégralement la .
surface du colloïde et assure la neutralité de
l'ensemble (couche adhérée). Ce potentiel Z, encore appelé potentiel Zéta,
• Théorie de GOUM-CHAPMAN. La régit le déplacement des colloïdes et leur
couche d'ions positifs est inégalement répartie interaction mutuelle. L'électrophorèse permet
autour du colloïde; la neutralité est obtenue à de le définir: quand une particule est soumise
plus grande distance (couche diffuse). à un champ électrique, elle atteint presque
• Théorie de STERN qui rassemble les instantanément une vitesse telle qu'un
deux précédentes et considère la formation équilibre s'établit entre la force électrique
d'une double couche. La première couche est d'attraction et la force de frottement due à la
adhérente au colloïde, le potentiel y décroît viscosité du milieu. Le calcul conduit à la
rapidement. La seconde couche est plus relation suivante entre la mobilité
diffuse, avec une diminution plus lente du électrophorétique et le potentiel Zéta
potentiel.

1.1.2.3. Le potentiel Zéta

Le colloïde se déplace avec une partie de sa
double couche. Cette couche, liée au colloïde,
correspond à la couche fixe de la théorie de
Stem. Le colloïde se caractérise par deux
potentiels (figure 33)
- E : Potentiel à la surface du colloïde ou
potentiel thermodynamique (Nernst, §8.1.1 ).
- Z : Potentiel à la surface du plan de
cisaillement ou potentiel électrocinétique.
Me : Mobilité électrophorétique
e : Constante diélectrique du milieu
? : Viscosité dynamique
k : 4 ou 6 suivant les hypothèses.
Des particules ayant le même potentiel
électrocinétique Zéta possèdent la même
mobilité électrophorétique indépendamment
de leur diamètre.
 Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique

Dans la théorie de la double couche, la surface (hydroxyles, carboxyles,

coagulation est l'annulation du phosphates, sulfates, ...). La
potentiel Zéta. déstabilisation se réalise par réaction
L'appareil permettant la mesure du covalente entre ces groupes et les ions
potentiel électrocinétique est le Zétamètre métalliques polyvalents des coagulants.
(voir page 451). Cette théorie montre que la précipitation
simultanée d'hydroxydes métalliques et le
1.1.2.4. La théorie chimique pontage interparticulaire sont des
Les énergies de liaisons covalentes étant phénomènes importants dans la
de 20 à 50 fois supérieures aux énergies coagulation.
électrostatiques, une "théorie chimique"
a été également introduite pour interpréter 1.1.3. Les étapes de l'agrégation
la déstabilisation des suspensions
colloïdales. Ce modèle considère que la 1.1.3.1. Présentation
charge primaire d'une particule colloïdale Diverses phases successives ou
est due à l'ionisation directe des simultanées interviennent dans
groupements chimiques présents à sa l'agrégation des particules (tableau 36).

Tableau 36. Les étapes de l'agrégation

Stade Phénomènes Terminologie

AJOUT DU COAGULANT Réaction avec l'eau HYDROLYSE
ionisation, hydrolyse,
polymérisation
Compression de la double
couche
Absorption spécifique d'ions
du coagulant à la surface de
DÉSTABILISATION la particule
Liaison spécifique d'ions ou
d'espèces à la surface de la COAGULATION
particule
Inclusion du colloïde dans un
précipité d'hydroxyde
Liaison interparticulaire par
des espèces polymériques du
coagulant
Mouvement brownien FLOCULATION
TRANSPORT PÉRICINÉTIQUE
Énergie dissipée FLOCULATION
(gradient de vitesse) ORTHOCINÉTIQUE
 1. Coagulation - Floculation
La coagulation est la déstabilisation des
particules colloïdales par addition d'un
réactif chimique, le coagulant
La floculation est l'agglomération de ces
particules "déchargées" en microfloc, puis
en flocons volumineux et décantables, le
floc. Cette floculation peut être améliorée
par l'ajout d'un autre réactif: le floculant ou
adjuvant de floculation.
Deux phénomènes de transport régissent la
floculation
. La floculation péricinétique liée à la
diffusion brownienne (agitation thermique).
La vitesse de floculation ou variation du
nombre de particules au cours du temps est
donnée par
n : Nombre de particules par unité de volume
a : Fraction des chocs efficaces
k : Constante de Boltzmann
T : Température absolue
? : Viscosité dynamique
d : Diamètre de la particule.
Cette floculation n'intervient que pour de
petites particules dont la taille est inférieure
à 1 micron. Elle favorise la formation du
microfloc.
• La floculation orthocinétique est liée à
l'énergie dissipée. L'efficacité de cette
floculation qui permet d'obtenir le floc
volumineux séparable est donnée par
Régime Régime
laminaire turbulent
KG0 n 2 d 3
Le gradient de vitesse G° n'est définissable
qu'en régime laminaire, comme la différence
de vitesse entre deux veines liquides
adjacentes dans le plan orthogonal à leur
déplacement :
Dans la pratique, on utilise un gradient de
vitesse G correspondant au régime turbulent
1.1.3.2. Importance du ?radient de vitesse
Le gradient de vitesse est défini par
G : Gradient de vitesse moyen s 1
P: Puissance réellement dissipée
m2 : 2.kg/s3 (W)
? : Viscosité dynamique kg/m.s
V : Volume occupé par le fluide m3
Cette définition de G est applicable par
extension à tout type de régime hydraulique.
G dépend en particulier de la température
Température °C K
0 23,6
5 25,6
10 2 7,6
15 29,6
20 31,5
30 35,4
40 38,9
 Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique
Le gradient de vitesse est l'un des
paramètres importants agissant sur la
probabilité de rencontre des particules. Il
n'est pas possible de l'augmenter
exagérément. En effet, pour des valeurs trop
élevées de G, le floc formé subit un
cisaillement mécanique entraînant sa
destruction. Les valeurs généralement
admises pour G sont
- en coagulation: jusqu'à 400, voire 1000 s -1
- en floculation: de l'ordre de 100 s -1 .
1.1.3.3. Temps de coagulation et de
floculation
Les temps nécessaires pour les réactions de
coagulation et de floculation sont des
paramètres essentiels. La cinétique est
influencée par la nature du milieu, la
température, la concentration en colloïdes, la
présence d'inhibiteurs, etc.
La mise en oeuvre de ces réactions peut
être caractérisée par le paramètre
adimensionnel G.? (? temps de contact). La
valeur de ? peut être déterminée par un essai
de floculation (voir page 352).
1.1.4. Les coagulants
• Cations trivalents
La neutralisation de la charge superficielle
négative du colloïde est réalisée par l'ajout
de cations dans le cas de coagulants
minéraux. La coagulation est d'autant plus
efficace que la valence du cation est élevée
(théorie de Schulze Hardy: un ion trivalent
est dix fois plus efficace qu'un ion divalent).
Le choix du coagulant doit tenir compte de
l'innocuité du produit choisi et de son coût.
Ainsi, les sels de fer ou d'aluminium
trivalents ont été, et continuent d'être,
largement utilisés dans tous les traitements
de coagulation d'eau.
Influence du pH
Les coagulants minéraux, par suite de leur
hydrolyse, modifient les caractéristiques
physico-chimiques de l'eau à traiter (pH,
conductivité)
Par ailleurs, le pH est un paramètre
primordial pour l'élimination des colloïdes.
Le pH optimal constitue un compromis entre
le pH nécessaire pour la coagulation (lié à la
nature des colloïdes) et le pH nécessaire à la
floculation (lié à la croissance du floc
d'hydroxyde de fer ou d'aluminium). Il
correspond en général au minimum de
solubilité de l'hydroxyde considéré
(optimisation de la phase floculation). Ce pH
et la solubilité minimale sont fortement
influencés par la force ionique et la présence
de composés organiques tels que les acides
humiques.
Cation pH optimal de
coagulation - floculation
A13+ 6,0 - 7,4
Fe 3+ supérieur à 5
Le pH de coagulation peut être ajusté par
ajout d'acide ou de base.
• Taux de traitement
Le taux de traitement à mettre en ceuvre
est donné par un essai de floculation. Il peut
être ajusté par l'étude du potentiel Zéta (voir
page 351).
• Production de boue
La formation d'hydroxyde métallique
entraîne la production d'un volume de boue
important. Ces boues sont à éliminer dans le
processus de séparation liquide - solide
ultérieur.
 1. Coagulation - Floculation
Des coagulants organiques peuvent
également être employés. Ce sont des
polyélectrolytes cationiques qui
neutralisent directement les colloïdes
négatifs. Le volume de boue produit est
alors considérablement réduit
1.1.5. Les floculants
Des polymères minéraux (silice
activée) et des polymères naturels
(amidon, alginate) ont d'abord été utilisés.
Mais, l'apparition de polymères de
synthèse très diversifiés a fait évoluer
considérablement les performances de la
floculation.
Le taux de traitement à mettre en oeuvre
est donné, comme pour le coagulant, par
1.2.
LES RÉACTIFS
Les réactifs de coagulation et de
floculation sont des produits d'origine
minérale, des polymères naturels ou des
polymères de synthèse.
1.2.1. Les coagulants minéraux
Les coagulants principalement utilisés
sont à base de sels d'aluminium ou de fer.
On peut également, dans certains cas,
utiliser des produits de synthèse, tels que
les polyélectrolytes cationiques décrits
ultérieurement.
1.2.1.1. Sels d'aluminium
La réaction de base, lors de l'ajout de
l'ion Al3+ dans l'eau est la formation d'un
précipité d'hydroxyde d'aluminium avec
libération d'une certaine acidité
un essai de floculation. Le temps à
respecter entre les ajouts du coagulant et
du floculant est primordial. En effet, un
floculant n'est en général efficace que
lorsque la phase de coagulation est
achevée. La durée de cette dernière
dépend de la nature des colloïdes, mais
aussi de la température de l'eau brute. Les
paramètres principaux à considérer sont la
taille, la cohésion du floc et sa vitesse de
décantation.
L'emploi de floculants de synthèse
conduit souvent à un volume de boue très
inférieur. Combiné à des méthodes
modernes de séparation, il peut permettre
de produire des boues très épaisses,
traitables directement par une unité de
déshydratation
.
Cette acidité peut réagir sur certaines
espèces en solution, notamment sur les
ions bicarbonates
Cette acidité peut être compensée lors de
l'ajout du coagulant par l'adjonction d'une
base (soude, chaux, carbonate de sodium).
Les réactions données dans ce chapitre
sont des écritures schématisées résumant
ces diverses réactions. Tous les produits
formés sont solubles à l'exception
d'Al(OH)3 et de CaCO3 . Les réactifs
ajoutés sont donnés sous forme molaire.
• Sulfate d'aluminium (forme liquide
ou solide)
 Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique
Dose: En clarification d'eaux de surface,
suivant la qualité des eaux, 10 à 150 g.m-3 3
exprimés en produit commercial solide
(Al2 (S04 )3 ,18 H2 O). En traitement d'eaux
résiduaires, de 50 à 300 g.m-3
• Chlorure d'aluminium
(liquide)
C'est un produit efficace mais dont l'emploi
est réservé à des cas particuliers.
• Sulfate d'aluminium + chaux
Dose: pour compenser l'acidification, il
faut en chaux Ca(OH)2 environ le
tiers de la dose de sulfate d'aluminium
exprimée en produit commercial solide.
• Sulfate d'aluminium + carbonate de
sodium
Deux types de réactions peuvent se produire
selon la neutralisation des ions carbonates,
en bicarbonates ou en CO2 libre.
Dose: il faut, en carbonate de sodium,
entre 50 et 100 % de la dose de sulfate
d'aluminium commercial solide.
• Aluminate de sodium
Contrairement au cas précédent,
l'aluminium est ici sous forme basique
Il peut déplacer les ions bicarbonates et le
CO2 dissous.
Dose: en clarification d'eau de surface, 5 à
50 g.m-3 de réactif commercial à 50%
d'Al2 O3 .
1.2.1.2. Polymères d'aluminium
L'utilisation de polymères d'aluminium
permet à la fois la neutralisation et le
pontage des colloïdes qui conduisent à une
coagulation plus efficace.
De plus, l'utilisation de polymères permet de
se rapprocher des espèces cristallisées
d'hydroxydes d'aluminium comme la
Bayerite ou la Gibbsite. La polymérisation
de l'hydroxyde d'aluminium en solution est
une ébauche de la structure de base de ces
cristaux. L'unité de base serait Al6 (OH)12 6+.
Cette polymérisation est initiée par une
réaction de pontage (ou olation)
Il existe une série continue de polymères
dont la taille augmente avec le degré
d'hydroxylation, (rapport molaire R =
OH/Al). Plus la polymérisation est avancée
plus le floc se rapproche de la structure
cristalline, et plus il est compact et dense.
Mais à partir d'un certain rapport R, ces
produits commerciaux sont très instables
 1. Coagulation - Floculation

• Produits commerciaux Le principe de la réaction est le même

La formule générale de ces produits est: que pour les sels d'aluminium avec

Aln (OH)P (C1)q (S04 )r

Ils se caractérisent par un rapport molaire
OH/A1 compris entre 0,4 et 0,6.
Ils sont moins acides que les sels
d'aluminium classiques. Leur stabilité est
souvent assurée par la présence d'ions
sulfates qui inhibent la polymérisation
spontanée du produit. Leur utilisation
conduit souvent à un taux de traitement
inférieur à celui du sulfate d'aluminium
(exprimé en A13+). La cohésion des boues
est généralement meilleure, mais un
adjuvant de floculation demeure souvent
nécessaire.
Les produits commerciaux disponibles
sont en évolution continue. On peut citer:
PAC, WAC, Aqualenc, Alpoclar…
L'ion ferrique peut induire une coloration
de l'eau traitée.
• Chlorure ferrique (liquide, parfois
cristallisé)
Dose
En clarification d'eau de surface, 5 à 150
g.m-3 de chlorure ferrique commercial
solide FeCl3 , 6 H2 O
En traitement d'eaux résiduaires, 50 à
300 g.m-3 de chlorure ferrique commercial
solide.
• Chlorure ferrique + chaux

• PCBA (Polychlorure basique

d'aluminium)
Pour obtenir un polymère d'aluminium plus
performant, il est nécessaire de le préparer Dose: en traitement d'eaux résiduaires il
sur place juste avant son utilisation (brevet faut 50 à 500 g.m-3 de chaux pour 50 à
Degrémont). Un rapport OH/A1 beaucoup 300 g.m-3 de chlorure ferrique commercial
plus élevé est obtenu par neutralisation solide.
contrôlée du chlorure d'aluminium à l'aide • Sulfate ferrique (solide)
d'une base. Ce rapport, voisin de 2,5, peut
être adapté suivant la nature de l'eau brute.
Les avantages du PCBA, comparés à un
sel d'aluminium classique, sont :
Dose: en clarification d'eau de surface, il
- floculation rapide,
faut 10 à 250 g.m-3 de réactif commercial
- bonne élimination des matières
Fe2 (SO4 )3 , 9 H2 O
organiques,
• Sulfate Sulfate ferrique
- taux de traitement plus faible (exprimés en
+ chaux
Al3+),
- volume de boue diminué,
- adjuvant de floculation souvent inutile.
Sa préparation in situ le réserve à de
grandes installations. Dose: en clarification d'eau de surface, il
faut en chaux Ca(OH)2 environ 50 % de la
1.2.1.3. Sels de fer dose de sulfate ferrique commercial
Fe2 (SO4 )3 , 9 H2 O
 Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique
• Chlorosulfate ferrique (liquide)
Dose: analogue à celle du chlorure
ferrique exprimée en fer.
• Sulfate ferreux (solide)
Dose: en clarification d'eau de surface, il
faut de 5 à 15 0 g.m-3 de réactif commercial
FeSO4 , 7 H2 0
En traitement d'eaux résiduaires, il faut
100 à 400 g.m-3 de réactif commercial
FeSO4 , 7 H2 0
Dans Dans les eaux aérées, l'hydroxyde
ferreux s'oxyde en hydroxyde ferrique:
• Sulfate ferreux + chlore
Dose: il faut, en chlore, 12 % de la dose
de sulfate ferreux FeSO4 , 7 H2 O.
Le sulfate ferreux et le chlore peuvent être
introduits séparément. L'oxydation
préalable du sulfate ferreux par le chlore
conduit au chlorosulfate ferrique (clairtan,
etc.).
• Sulfate ferreux + chaux
Dose : en clarification d'eau de surface, il
faut en chaux Ca(OH)2 , environ
30% de la dose de sulfate ferreux FeS04 , 7
H2 0.
En traitement d'eaux résiduaires, il faut
100 à 150 g.m-3 de chaux pour 250 à 350
g.m-3 de sulfate ferreux.
1.2.1.4. Autres coagulants minéraux
• produits mixtes Al 3+/Fe 3+
Certains coagulants minéraux apportent
à la fois des ions A13+ et Fe3+ C'est le cas,
en particulier, de l'AVR, sulfate mixte
d'aluminium et de fer (solide). Ce produit
est utilisé essentiellement en épuration
chimique des ERU et des ERI, en
particulier pour l'élimination des
phosphates.
• Sulfate de cuivre
Dose: 5 à 20 g.m-3 de produit
commercial CUSO4 , 5H2 O (usage
exceptionnel).
Ce produit est principalement utilisé
comme algicide.
• Ozone
L'ozonation d'une eau riche en matières
organiques complexant du fer et du
manganèse peut déclencher un
mécanisme de coagulation -floculation.
L'ozone détruit les complexes organiques
puis oxyde les ions métalliques ainsi
libérés. Si les conditions de pH requises
sont atteintes, la floculation de
l'hydroxyde ferrique conduit à un floc de
densité et de cohésion assez faible qui
peut être retenu par coagulation sur filtre.
• Chlore
Sur eau de mer le chlore libre est
nécessaire pour initier les réactions de
coagulation.
 1. Coagulation - Floculation
1.2.2. Adjuvants de floculation
"naturels"
1.2.2.1. Floculants minéraux
• Silice activée
La silice activée a été le premier floculant
employé. Elle donne de bons résultats
principalement quand elle est associée au
sulfate d'aluminium en eau froide. Préparée
juste avant utilisation par neutralisation
partielle de l'alcalinité d'une solution de
silicate de sodium, elle est introduite après
le coagulant
Le taux de traitement à mettre en oeuvre
est de 0,5 à 4 mg.l-1 exprimé en SiO2
• Silico-aluminate
Lorsque le coagulant est du sulfate
d'aluminium (ou un autre sel d'aluminium),
l'acidité de ce produit peut être utilisée à la
place de celle de l'acide sulfurique pour
réaliser l'activation du silicate de sodium.
Des produits analogues à la silice activée
sont obtenus tel le silico-aluminate. Dans
certains cas particuliers, le silicate de
sodium peut être utilisé seul.
• Autres adjuvants minéraux
En amont d'une décantation ou d'une
filtration, certains produits sont utilisés
pour charger une eau brute qui ne contient
pas assez de MES. Ce ne sont pas des
floculants mais ils participent à la
croissance du floc et à sa densification.
Ce sont par exemple
- certaines argiles (bentonite, kaolin),
- blanc de Meudon ou carbonate de calcium
précipité,
- Kieselguhr (diatomées),
- charbon actif en poudre (utilisé
principalement comme adsorbant),
- sable fin.
1.2.2.2. Floculants organiques
(polymères naturels)
Ce sont des polymères naturels extraits
de substances animales ou végétales.
• Alginates
Les alginates de sodium sont obtenus à
partir de l'acide alginique, lui-même
extrait d'algues marines. Les constituants
essentiels de cette structure polymérique
sont l'acide mannuronique et l'acide
guluronique. La masse molaire est de
l'ordre de 104 à 2.105 .
Ce sont des produits particulièrement
efficaces comme adjuvants de
floculation avec les sels ferriques. Ils
peuvent donner également de bons
résultats avec les sels d'aluminium. Les
taux de traitement sont de 0,5 à 2 mg.l-1 .
• Amidons
Les amidons sont obtenus à partir de
pommes de terre, de tapioca ou d'extraits
de graines végétales. Ce sont des
polymères de glucopyranose ramifiés et
non linéaires parfois partiellement
dégradés (OH-) ou dérivés (carboxy -
éthyl-dextrone). Ils sont appliqués entre
1 et 10 mg 1-1 , de préférence avec des
sels d'aluminium.
Amidons et alginates sont des produits
solides qui doivent être préparés à une
concentration de 5 à 10 g.l-1. Leur
dégradation en milieu aqueux peut être
rapide
 Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique

quand la température extérieure est élevée 1.2.3.1. Classification

(plus de 20 °C). Les cuves de préparation Trois famille principales sont rencontrées
doivent être régulièrement nettoyées(risques - mélamineformaldéhyde (ou
de fermentation). mélamineformol)
• Autres composés
Il existe beaucoup d'autres floculants
organiques naturels, mais ils sont surtout
employés dans des procédés industriels
spécifiques (hydrométallurgie, papeterie, ...).
Ce sont essentiellement des polysaccharides:
- galactomannanes (gommes: Guar, Caroube),
- pectines,
- xanthanes (fermentation aérobie de sucres
par une bactérie de genre Xanthomonas ; - épichlorhydrine diméthylamine
exemple: le Rhodopol). (EPI.DMA)
D'autres produits sont également rencontrés
tels que les dérivés de la cellulose
(carboxyméthyl-cellulose), les gélatines et les
tannins.

1.2.3. Les coagulants organiques de synthèse - poly (chlorure de diallyldiméthyl-

ammonium) (POLYDADMAC)
Ce sont des molécules organiques de
synthèse, à caractère cationique, de masse
molaire moyenne (104 à 105). Ils sont
disponibles uniquement sous forme liquide,
en milieu aqueux.
Ces produits sont utilisables directement
(pas de poste de préparation), en
remplacement total ou partiel d'un coagulant
minéral. Ils doivent être injectés après dilution
en ligne. D'autres produits sont encore rencontrés tels
L'utilisation de coagulants organiques que des polyamines différentes de l'EPI.DMA
conduit à une réduction importante du volume et les polyéthylénimines, principalement en
de boue produit. Les boues extraites sont plus clarification d'eaux résiduaires industrielles.
denses, mais aussi plus collantes. Leur
application n'est donc pas adaptable à 1.2.3.2. Domaines d'application
n'importe quel type d'ouvrage de séparation. • Clarification
Un coagulant organique ne modifie que très Pour le traitement d'une eau destinée à
faiblement le pH et apporte très peu de l'alimentation, il faut se référer à la législation
salinité supplémentaire. du pays concerné. Les taux de traitement à
appliquer sont de l'ordre de 5 à 15 g.m-3
exprimés en produit commercial.
 1. Coagulation - Floculation

• Coagulation sur filtre. Ce sont essentiellement des polyacryla-

En filtration d'eau de mer, pour certains mides.
produits, la réaction de coagulation peut
être associée à une réaction prématurée et
préjudiciable de précipitation du coagulant
en raison de la forte salinité.
• Eaux résiduaires industrielles
C'est un domaine d'application important
des coagulants organiques. Le taux de
• Cationiques
traitement (5 à 50 g.m-3 ) dépend
Ce sont des copolymères d'acrylamide et
considérablement du type d'effluent.
d'un monomère cationique, généralement le
MADAM (Méthacrylate de
1.2.3.3. Synergie avec un coagulant
diméthylamino-éthyle) ou l'ADAM
minéral
(Acrylate de diméthylamino-éthyle).
Dans certains cas, le coagulant organique
seul ne permet pas d'atteindre la qualité
d'eau obtenue avec un coagulant minéral.
L'utilisation conjointe des deux types de
coagulant permet une très nette diminution
de la quantité de coagulant minéral
nécessaire (40 à 80 %), tout en assurant un
moindre volume de boue produit.
1.2.4.2. Mise en oeuvre
Les floculants organiques sont
1.2.4. Floculants organiques de synthèse
disponibles sous trois formes
- solide,
Ce sont des macromolécules à longue
- émulsion (polymère en émulsion dans un
chaîne obtenues par association de
solvant organique),
monomères synthétiques, dont certains
- solution (à environ 20 g.l-1 en milieu
possèdent des charges électriques ou des
aqueux).
groupements ionisables. Ce sont des
L'utilisation des floculants solides ou en
produits à très haute masse molaire (106 à
émulsion nécessite toujours une préparation
107 ) qui ont permis d'atteindre des
particulière de mise en solution. Une
performances remarquables généralement
dilution secondaire de ces produits est
très supérieures à celles des polymères
toujours nécessaire.
naturels.
1.2.4.3. Domaines d'application
1.2.4.1 Classification
Elle s'effectue suivant l'ionicité du • Eaux de surface
En clarification, le floculant de synthèse
polymère.
est utilisé en combinaison avec un
• Anioniques
coagulant. Le meilleur polymère est
Ce sont généralement des copolymères de
générale
l'acrylamide et de l'acide acrylique.

• Neutres (ou non-ioniques)

 Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique

ment un anionique ou un non-ionique ou • Eaux résiduaires urbaines

un très légèrement cationique. (traitements physico-chimiques)
Un dosage de 0,05 à 0,5 g.m-3 est usuel. En association avec un coagulant
Dans certains cas particuliers d'eaux minéral, le meilleur floculant est en
chargées (débourbage), on peut utiliser général de type anionique (jusqu'à 2 g.m-
3
jusqu'à 2 g.m-3 3 de polymère. ). Quand seule l'élimination des MES est
• Eaux résiduaires industrielles recherchée, un floculant synthétique peut
Pour un traitement avec coagulant être utilisé seul.
minéral, un polymère anionique est en • Déshydratation des boues
général employé jusqu'à 2 g.m-3 Dans Les floculants cationiques sont
certains cas particuliers (traitements de généralement adaptés au traitement des
surface, sidérurgie, lavage des gaz), un boues organiques. Les boues à caractère
polymère floculant cationique seul est minéral nécessitent des floculants
souvent mieux adapté (0,5 à 5 g.m-3 ) anioniques. La consommation est
comprise entre 0,5 et 7 kg de polymère par
tonne de matière sèche.

1.3. FLOCULATION AVEC - le lit de boue.

CONTACT DE BOUE
L'efficacité d'une floculation peut être
symbolisée par
e = k Ca Gß tY
e : efficacité de la floculation: paramètre
lié au floc formé ou à la qualité de l'eau
décantée,
C : concentration des boues dans le
réacteur de floculation,
G : gradient de vitesse,
t : temp s de contact,
a, ß, ? >0
En particulier, l'augmentation de la
masse de contact (C) entraîne un
accroissement de la probabilité des chocs
au sein du réacteur, d'où une floculation
plus efficace.
Les appareils à contact de boue,
créant ou apportant dans la zone de
floculation une masse de boue plus
importante, utilisent ce principe.
Deux méthodes différentes sont
appliquées:
- la recirculation de boue,
Le contact de boue offre de très
nombreux avantages:
- amélioration de la floculation: absence
de fines particules, floc homogène et
réduction du temps de floculation,
- accroissement de la vitesse de
décantation et diminution de la taille des
ouvrages correspondants,
- achèvement des réactions spécifiques
(précipitation, adsorption sur charbon
actif..),
- augmentation de l'élimination des
matières organiques par adsorption sur le
floc,
- économie des réactifs chimiques
(meilleure utilisation des réactifs, effet
coagulant et floculant des boues
recyclées).
Le domaine d'application de la
floculation avec contact de boue est très
vaste: clarification, précipitations
spécifiques (décarbonatation),
décoloration, élimination du fer ou du
manganèse, traitements biologiques
aérobie ou anaérobie.
 1. Coagulation - Floculation
Dans le cas particulier du traitement
biologique par boues activées, l'apport de
boue dans le réacteur a aussi un autre rôle. Il
permet de maintenir la quantité de biomasse
nécessaire à l'épuration.
Remarque: une concentration de boue trop
importante dans le réacteur devient un facteur
limitant de décantation.
1.3.1. Recirculation de boue
Il est nécessaire d'assurer une circulation
régulière des boues sans turbulence
excessive, de réaliser un mélange intime eau
boue, et d'éviter tout dépôt de boues.
Un système intégré ou externe apporte en
permanence les boues à un floculateur
précédant la chambre de décantation. Il est
nécessaire de recirculer des boues
concentrées provenant du fond du décanteur.
Divers systèmes de recirculation sont
rencontrés: hydroéjecteur, hélice, turbine,
pompe à émulsion, pompe externe, ...
Le décanteur est très souvent équipé d'un
dispositif de raclage de boues.
1.3.2. Lit de boue
Dans un ouvrage à flux ascendant, un
équilibre s'établit entre la vitesse de l'eau et la
vitesse de décantation freinée des particules
floculées. A partir d'une certaine
1.4.
CAS PARTICULIER
DES ÉMULSIONS
Les conditions de floculation des émulsions
d'hydrocarbures ou d'huiles dépendent de la
nature de celles-ci qui existent sous deux
formes principales
- émulsions mécaniques, relativement
instables et caractérisées, après
concentration de celles-ci, il se crée un lit de
boue qui joue à la fois les rôles de floculateur
et de "filtre fluidisé", d'où une excellente
floculation.
Ce lit présente alors une certaine cohésion
naturelle et peut supporter des vitesses
ascensionnelles supérieures à celle
qu'accepterait une particule floculée isolée.
Cette cohésion explique l'élasticité du lit de
boue. En effet, il est comparable à un ressort
qui tend à se comprimer sous l'action de la
pesanteur (décantation des particules), mais
qui s'étire plus ou moins sous l'action d'une
force opposée (flux ascensionnel de l'eau
brute). Le ressort se casse si la vitesse
ascensionnelle est trop élevée, ce qu'il faut
éviter en choisissant convenablement celle-
ci.
Lorsque la vitesse ascensionnelle de l'eau
est trop importante, la vitesse de décantation
des particules n'est plus suffisante pour
assurer une décantation freinée de
l'ensemble, donc la cohésion du lit de boue.
Le floc diffus est alors entraîné avec l'eau.
La cohésion est caractérisée par la
détermination du coefficient K de cohésion
de la boue (voir page 353) paramètre
essentiel pour la connaissance et le
dimensionnement d'un décanteur à lit de boue
pulsé.
prédécantation statique d'une heure, par une
taille des micelles d'une dizaine à une
centaine de microns et des concentrations
d'environ 100 à 500 mg.l-1 .
- émulsions chimiques, relativement stables
en raison soit de la nature des hydrocarbures
(asphaltènes, naphténates),
 Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique
soit de la coprésence d'agents dispersants
(sels alcalins, détergents...). Elles sont
caractérisables après décantation statique
d'une heure, par une taille des micelles de
0,1 micron (micro-émulsions) à une dizaine
de microns et une concentration en
hydrocarbures très variable entre 100 mg.l-1
(effluents de complexes pétrochimiques) et
50 g.l-1 (fluides aqueux de coupe).
Le processus de coagulation de ces
émulsions comporte, comme pour les
colloïdes, une neutralisation du potentiel
zêta, mais un mécanisme de coalescence
peut être prédominant dans le cas
d'émulsions mécaniques. Le traitement de
celles-ci peut comporter une déstabilisation
ou coagulation partielle directement suivie
d'une filtration coalescente.
Le traitement des émulsions chimiques
doit comporter une coagulation complète
suivie d'une floculation et d'une séparation
par décantation ou flottation à l'air dissous.