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Abualy
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Corrigé da l'épl'e\Ml chimie 'MP -mon 2007 par AIT I3'ENALI 2.1.4 Par cWcompositlou de HO:J. ou _ IUle relation IIl1pplall1ent.a1re :
p{NO) - 2r(02) -i. f -1 ~ 11 .. 2
PIKlDi Jlo.. P/fOo' 1'11'0, P et. T. ou De peul dlOlaIr librement que œwr. pllmUlàt.1'llS.
Dhlvés oxyg6nés de 1'8ZQW :a.LS ;

1" partie:
Structure 61\!Ç~I'On1qu.e .
cd$)' .

= (iïI$I.;.(ii9i11
1.1.N : ls~ ou Tl 11 t t t • ,0 : 1s'2B~ ou till ri·u
et
1.2 le. cnuclle de valeuOll de tN _ : 2Ir'2p'l donc la ~e 111. '2 + 10 + 3 -1&- colmp:ie..
,1;-3 1',,101.<' p~ 3 ~lIII clileba.te.lres d8lll5 sa œucIu: tk "al~ce est dllllç trivllleœ.
GD a. : K" 1
P . ,

la 101 de Dalton 111 "'! ~p &olt : 1<"J ..

Jo; d. ~ parfailll : (j- ~)RT - P.V, IIOit : :J: "" i
.
'::J;1:'!"-p' *
- t.l!!\.l:il1r - 0.24 mol

l'oxygène pœsédant :1 ~ dleba.telres dellS sa tXIIIChs de wI_ _ donc dlvalenl. on en déduit que:'· , . ' ..' ' . ,

• ' K\1OI01
, 1.4 l.! - II .tiN ;;a NI '
2.1.6 à TJ "" 400 K :
œ . œ'
1.5 p:= N -Z1 el1I-]V ... :0: ~ f(f' - 'N - niB

Il

101
i.G NOt de runue AB:! est lllléslre, NOi de forme ~B est c:ow:Itle en V et HOï &s &mue Asa"
_~ plnn trûmguloirG 6qun~ .
l.l.~.l on IL A~l(400) ... 1 ... w.~ "
lei que p. - 1 Lvar.
&olt une ~lIatiol1. a.pr6. Iboplilica/;ioD.. du 1! d~ qui iii: tâout ; -.! ":" 0.125 mol. \a valeur
1.7 la· reprœCnta~""l de Lov.·1Ii des molécuÙl& .~ : lIép.the est non acœpt6e (III ; n(NOa) > 0).
Il: "-N-Il !m+7i"=II et (ltt-:N-Zl soit: "",(NO) ... 0.7511'1Df. n..(02) - .0.375 mol, '1,,(NOa) = 0.25 mol et Il..,(N:) '" '2 mol.
de romle AB.E IIOm coude en V, le doublet de 1a.1Weon X - N _ plus proche de X du rat, 2.1.6.2 le 1'" prindpe pour Ies.pz da )'llIIcelute adiabatique f'6:rit :
de 1·.gect.rom!ga~ivIt4 danal'ordl.. : F, puis Cl, pull Br.
l'angle XNO sers molns lIll.c:ombri (pin6) dl!.Wl FNO, que ~ GL(VO, que da.na BrNO., 2:c'6.r H'(4OO) ... CIO.:;)( c·,,(G.!) + 1)( c'p(NO) ... 2 je c'I'(N,)]dT == 0
2ma partie : c1d que la. chaleur ~ p1ll' 1.. liactItnl ATI = 400 If doit compenser (IIy&t.ème l'die.bMiquII),
É~ude dB l'oxydaloion du Alonoxyde d'lIlI5ote 1... chaleur n"'lrepour chauffer les meUr" (lA rr.actiou fta.IIL bloqués) de Ti Il. T"
IIOiL: 6.,.H'(400) - - Jo••"9.!tld~~~l't·G!"!·OII--1 _ -4U kJ•.,.,IOl-1
Rqe : ou peul &usai diœ que la dtaleur d'gagàl'par lA t+11I:~n À 7j - 300 Il sert h cbttull'çr le'I
2JYO(g) + 02(a) ~ 2NO:a(a) (1) O::Ollllti~ants : '
2.1 Étude t.hermodynamique.
~6.,.H'(300)+la
rœ[O.5(1.:.2-.!»),Cc·p (02.)+(1-2r.')X....•..(NO)+22:'xC·p (N02 }+2XC·p (J\·2»)dT ~ u
.
2.1.1 II\. loi dcHcss a'éait ArJIII(2I18h") - 2ArHJ(NOs)-2x O-Zt.,.H1(NO) - -114. Ù'I!'Id":1 < 0
2.1.2 L'équilibre est .exo~hann\que, toute augmenta.UOD de tem~ure d.!plaœra 1'4quili»re daua le Z:2. Étude c;lné~lque

lien:! iDdirec:l.a. ' , . Z.:U

:t.l.;} le ~héc:m:~'de Gibbs dOI\lle; 11- (n+ fi) - (r+'tp'" q) - 3, tel que : 2.2.1.1 ou .. :
1\ =3' : 02; NO et l'f02 _!2 dINt1J.O]" . _ d{021
cU
.., 1110 2rlNOJ'
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fi = 2 :'T, p eN' 6.,.J:t>.-.F 0 et. EUj(gGZ) = :1 -l-l-.F 0

pour lU1 ~ de ~ deva.nt )11O, 00 Bllra [021~ d~. dnnc

f" == l : un seul &J.ullibre.

1 ",,,,,1 : gaz.
q ,.. 0 1!.1II:une restri~lon aur 1... qUNltltls iuillales.
_t.INOIo
HOI
d{NOI. "lkl~IGdt
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P!1C1Di 1'0,. PNOt. PNO, P e~ T. NJ n~ peut choisir librement que !.roia p&l'emètres. =il' ~- ~- 2l<IO,)"t où 1Ir! - 2/;10.:11"
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1 323 324

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:U.l.2 on ",~nte la loI·e.fIlne tïkt = !ct} '" ~ +/;'t 2.2.3 1& vit.eMe de 1& 1iact;lon ~'axydatlou a'écrit ~
Il
Li lUI .""'''"'" dl/ll'o,l ... 21:(/11'0)1[021
dt

f ; n
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1031 2,2.4
'2..~.4.1 NID' est lin illtel'médialre réactionnel car U ne fis\\1:1! pAIl dwl'équwoa bUan de le ré8ct101l

i # ." (1). ­
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2.:l.4..2 on a :
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= 'I-q[/II'Of - k..l(N~O.l- ~(.N,o.1l021 == 0
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... soit;
[N.t 021 = kl[NO)'
LI + ,.,[0,]
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1 1
la loi est vérifitic aiM! l'ordre partiel JIU 1'8l'port il /11'0 est bien 2.
2.2.1.3 gr"phiquemelll- /1 _ ~ _ 74 /.mol-t ••- 1 _ •
2.2.4.3 1& vit.eslll v d'oxydation du ma~ d'lZIlte s'éerlt ~ •

_, Altent-ion : l'artire partiel-par mpport à. 0, -n'ef.!l P.'" -prêcilll! ,Je le prmd à plon a - li - !!INQ.,zl 2k {N 0 1[0 1 2k,k I INOl'[O:)
3 2 , _2 '" k_1 + '-1(0,]
ii- _k=~=741o'ls •.ew-2.LI-\
Il - dt. -

1_ l 2.:1.1.4 oui. CIU: (/11'01 < D.6 10-èmol.f-1 < [0,10 - 6 10-31801:/-1 =
- 2.2 ...." eu 2.2.3 on a: 'II 2k{NO}'[O:1 !t'li _ comJll!.rllble i\ celle obtenue en 2.2.4.3 II. COIIdJtlOll
quI! : LI > ~lo.). dans CIl ÇN k - ~ • _- .
[1 2.2.2
2.2.2.1 an R.:
_! d[N°l __ d{~l _ k[NOl'(0.1
:.1 dl; ...
!l.2.4.& al "-1 < ktlOt} Oll awra Il :::t 2k1lNOr
l'ordre global de la râdion eat 2, au lù:ru de 3.I'étl\pe Ihultl\Ote est l'étape (I) car 1& loi de\ient
ind6pe!1d1u1te de [~llIt kt.
pour \In exc:olR <.la NO devant; 0" on l\utlllNOl "" ete == l~Olo, dan~

n
1...,
1[0.1 ~ _
J(O.l. 1~1 n.
r.
-k:[N01~
~partle: ­
Purifl.c:a.tion de l'acide nltrique pu'dlsUliation fractlonnêe

n
3.1 :
-:> ln (021 .. -klN012 t 1 V
.(ëi;l;._ 0
2 V+L
On représente 1.. lni lin&1ra InliB!f - g(t) - +k(NOllt 3 L
... 'tV+L
-1'1 IoCll>Qolla.D
.1 :u 3.2 11\ lrontim FleV + L) est; la courbe de tœée : apparition dl! III premlè.1II gouLteliquide.
Ir. frontière (L + t'llL est. le.. courbe d"bulli~lon : -apparition de la prem\&e bulle de vapeur.
:u
.., =
. 3.1' Td(HN03) 82.:1'0, elle dépud de la prelililOll.
li 3.4.

11 ,.1 3.4..1 mélange aâotrolle.

­
UIl
eu
tI = 3 - tp J. : 'P ~ 2. (Li-V) don\: V "" l, 1t! IlOint A dépend de: le.. pr=siDII.

u
tU 3.4.2 Oll Il
J.o' • III/ 3.4.3 le dJangemmt d'U Iaobe.re Uquide-wpeur se fllit /t. Icmpérature CtIIIS~ll!lte •

.,
. . . . .so.uaJMlJOa
3.4..4 i. U1\iI ..,Ue wlëur dé pnllllion le mélange'n'eSt plus uéotl1'pe et son changllllleÎ1t d'état isobén:"

la loi !St v~rifi4e ailllJll'onlTe parUe! par fapport l Dl !!lit bien 1. ne Ile fera p1ws à température constante. - -
rlt.J 2.1.:1.% gmpbiquemomt "(/II'Om - pt:rd.~ - 1.4 10-3 ~-I -
Iln T1!tnuw la même VlÙtIur qu'a 2.2..1­
k. - 74. 102 P ,mol-'.S-I. 3;6

!' .

P
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325

......

326 -

f ;
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I~TI----------~----------------'
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lI.ti.1 Dna: UlJIIIo.:= maNa, 1 x MilHO. _ 0.'1
• mllNDa + mH.O 14 x Aillao + 1 IC MaNo, .
V·
12Q,II
Le \JoiDt (0.2., 100'C) app~ent au dow";'u" (3), le système est donc boillogène (1 seule pbase)
et liquide.
3.5.2
3.5.2.1 l '.... application du théÎlrble dei momentai chimiques: lAi x mv - M J x m,:

ici OD DO~~ me = "', pn a : mv "" m..;. -

ill a.\'IIè mw - 14 )( Ma.o + 1 x Mil NO. = 315 JI

&ur.le diagrmnlC DD lit (par régie de trPis) : loH = 0.13 et AIJ = 0.15

. croù: tn., lA1.:~Ü·m... =."146 JI

.ur,~--------~~------I

'... ·.·v
11,21
.~ ....

- .......--.....

~·~i------~--------~--~
I1,1III .... 'III

3.8.2 _ le disWl&t à la eortie 4e la èolonDe de &actIonœlDlS1t est l'eau pur (ie : le plus vola.tiI).
_le résidu de diâillatiDil CÙt.II8 le ballOD 8a'& douo le ~éIaD. uéotrop•. fin d u corrig~

.,

3.6.2.2 par lecture : :WIINO~ = 0.35

-
....i l . .,.....
'
.-. . ............
1. ..
....
> 'II1H/IIO. = 0.2,1.. pb_liquide est plUi rithe en acide Dltrique

Que le mélllur;e IIIMa!. . .

3.6·
3.6.1 On chauffa le mti1ange initial de M à N, la pnllDièl-e \'apeur forDlée est Isolée 0 puis refroidie

Q par CQutuct ,,\'tIC III parolll.u niveau de l'l:tuse 1.

Un nou_u cycle coPll1l8WÎe pr.r chAuffage d~ Q à P, la vapew: eat hIolM R p~ refroidie T:

par contAct II\~ la paroi 811 nhuu de l'étage 2. i

"te... .
111 vapeur 5t du plUi en plua riche lIIl I.radlll~ plUi ""la.tll.
Rqe : 1';' wUlllérature décrDi~ du bu Vl:nI le haut de le colonne.

-., ..
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