Faculté des Sciences et Techniques Année Universitaire

Errachidia 2020/21
Série N° :7 : Méthodes d’analyse I
Module C511

Exercice 1 :

En établissant le diagramme énergétique et la configuration électronique

de la molécule d’oxygène (O2), montrer que celle-ci est paramagnétique?
Sachant que E2p-E2S=17eV.

Rép.
Si E2p-E2S>12, il n’y a pas recouvrement entre les orbitales 2s et 2pz et
Ez<E(x,y).

O (Z=8) : d’où sa configuration est 1s2, 2s2 2p4.

Le diagramme énergétique de la molécule d’oxygène : O2.

Sa configuration électronique est : s2, s*2, z2, (x2, y2), (x*1, y*1) et z*0.

La molécule d’oxygène (O2) est paramagnétique car elle possède des électrons
non appariés (célibataires)

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EXERCICE2 :

Calculer la valeur du champ magnétique pour qu’une radiation

électromagnétique de fréquence =39,5GHz induise des transitions
électroniques entre les deux niveaux Zeeman, conduisant à un signal
d’absorption de RPE.

h=6.626.10-34Js, =9,274.10-24J/T.

Réponse :

A la résonance, on a : h=gH => H(Gaus) = [0,7145x(MHz)]/g

Pour un électron libre g=2,0023.

D’où H(Gauss)= [0,7145x39,5 103(MHz)]/2,0023=14084,85Gauss.

Exercice:

Un spectre RPE d’un complexe de Cu(II) (3d9) (isotrope) pris avec un

spectromètre à bande X donne des raies aux champs suivants: 317,99; 325,09;
332,19 et 339,29mT.

Données: Icu(II)=3/2, h=6,6260810-34JS, bande X ( = 9,4424 GHz) =

9,2740154 10-24JT-1;

1°) Montrer que Cu(II) est paramagnétique.

2°) Donner le terme spectroscopique de l’ion Cu(II) à l’état fondamental.

3°) Représenter son diagramme énergétique et les transitions possibles.

4°) Donner les expressions des énergies.

5°) Tracer le spectre RPE de Cu(II) en respectant les intensités.

6°) Déterminer la valeur du facteur de Landé (g).

7°) Déterminer la constante hyperfine de couplage (a) en Gauss, en Joule et cm-1.

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Rép.

1) Cu(II) : [Ar] 3d9.

Cu(II) est paramagnétique car il possède un électron célibataire.

2) ML =𝚺ml= 2+2+1+1+0+0-1-1-2=2 => L=2 => =D
Ms= 𝚺ms= 1/2=> S=1/2 => (2S+1) = 2x1/2+1=2
Puisque la sous couche est moins qu’à moitie remplie, on a :
J = L+ S=2+1/2=5/2.
2
D5/2
3) Diagramme énergétique :
Icu=3/2 => mI= 3/2, 1/2, -1/2, -3/2,

mI=3/2
E8=1/2gH+3a/4
mI=1/2
E7=1/2gH+a/4
ms=1/2
mI=-1/2
E6=1/2gH-a/4
mI=-3/2
E5=1/2gH-3a/4
ms=±1/2
mI=-3/2
E4=-1/2gH+3a/4
mI=-1/2
E3=-1/2gH+ a/4
H=0 mI=1/2
E2=-1/2gH-a/4
ms=-1/2
mI=3/2
E1=-1/2gH-3a/4
H≠0

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4) les expressions des énergies :
 E1= E8- E1= gH+3a/2
 E2= E7- E2= gH+a/2
 E3= E6- E3= gH-a/2
 E4= E5- E4= gH-3a/2

3°) Le facteur g.

A la résonance :  E1= E2= E3= E4=h.

 E1+ E4= (gH1+3/2a) + ( gH4-3/2a)= g( H4+ H4)= 2h

g( H4+ H4)= 2h( H4+ H4))=

(2x6,62608 10-34x9,4424109)/(9,274015410-24(317,99+339,29)10-3

= 0,020528.102=2,0528

4°) La constante hyperfine a. en J, en Gauss et cm-1.

1°) a en Joule

 E1- E4= (gH1+3/2a) - ( gH4-3/2a)= g( H1- H4)+3a=0

a=g(J/T)H4-H1)(T)/3=(2,0528x9,274015410-24(339,29-317,99)10-3))/3=
1,3516766.10-25J

2°) a en Gauss

a(J)/g(J/T)=1,3516766.10-25/(2,0528x9,274015410-24)=0,07099.10-1T=
0,0071T= 71Gauss

3°) a en cm-1

a(J)/100h(Js)c(cm/s)=1,3516766.10-25/100x6,260810-34x3.108)=68,1.10-4cm-1.

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