Masses molaires en g.

mol-1 : M(C) =12 ; M(O) = 16 ; M(N) = 14 ; M(H) = 1

EXERCICE 1
Soit un corps A, à chaîne carbonée saturée, ne possédant qu’une seule fonction organique, dont on désire la formule et la fonction
chimique.
1. Sur 3,7 g de A, on fait réagir du chlorure d’éthanoyle en excès. Il se forme un ester et du chlorure d’hydrogène.
1.1. Quelle est la fonction de A ?
1.2. Ecrire l’équation de la réaction réalisée (on utilisera pour A une formule générale).
1.3. Le chlorure d’hydrogène (HCℓ) formé est recueilli en totalité dans 5 L d’eau, la concentration de la solution obtenue est de
10-2 mol.L-1. Déterminer la masse molaire et la formule brute de A.
1.4. Donner les formules semi-développées envisageables pour A.
2. Sur une autre part de A, on fait à présent agir une petite quantité de dichromate de potassium en milieu acide. Il se forme un
produit B qui donne avec de la 2,4-DNPH, un précipité jaune.
2.1. Cette expérience permet-elle de déterminer avec précision le composé A ?
2.2. Une autre analyse montre la molécule du composé A possède un atome de carbone asymétrique, donner la formule semi-
développée exacte de A ainsi son nom et sa classe

EXERCICE 2
Le diméthylformamide (ou DMF) est un amide aliphatique utilisé comme solvant pour les colorants, les matières plastiques, les
résines et les gommes. Il intervient également dans la préparation de fibres synthétiques.
Une masse de 146 g de diméthylformamide contient 28 g d’azote.
2.1. Montrer que la formule brute du diméthylformamide est C3H7ON.
2.2. Ecrire les formules semi-développées possibles des amides compatibles avec cette formule brute et donner leurs noms.
2.3. Sachant que le diméthylformamide possède deux groupes méthyles liés à un même atome, identifier cet amide en précisant sa
formule semi-développée et son nom dans la nomenclature officielle.
2.4. Pour synthétiser cet amide, on dispose des produits suivants : chlorure de thionyle (SOCℓ2), oxyde de phosphore (P4O10), acide
méthanoïque, acide éthanoïque, acide propanoïque, ammoniac, méthylamine, éthylamine et diméthylamine.
2.4.1. Proposer deux méthodes de synthèse rapides et totales du diméthylformamide. Préciser pour chaque méthode les étapes et
les produits utilisés.
2.4.2. Ecrire les équation-bilans des réactions correspondant à chaque méthode.

EXERCICE 3
La benzocaïne (4-aminobenzoate d'éthyle) est le principe actif de médicaments pouvant soulager la douleur. Par exemple, il entre
dans la composition d’une pommade qui permet de traiter les symptômes de lésions cutanées (brûlures superficielles, érythèmes
solaires).
Dans la suite de l'exercice, la benzocaïne sera notée E, sa formule semi-développée est :

On se propose de préparer la benzocaïne en faisant réagir de l'acide 4-aminobenzoïque, noté ensuite HA et un composé liquide à
température ambiante, l'éthanol.
Au cours de l’expérience, on introduit un ballon, une masse de 1,30 g de HA, solide constitué de cristaux blancs, un volume
V = 17,5 mL d'éthanol et 2 mL d’acide sulfurique. On chauffe au reflux pendant une heure. Après refroidissement et récupération
du produit, on obtient une masse de 1,23 g de benzocaïne.
3.1. Recopier sa formule de la benzocaïne et entourer le(s) groupes caractéristiques.
3.2. Écrire la formule semi-développée de l'acide HA et celle de l’éthanol.
3.3. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de préparation de la benzocaïne.
3.4. Donner le nom de la réaction et rappeler ses caractéristiques.
3.5. Quel est le rôle l’acide sulfurique ?
3.6. Pourquoi faut-il chauffer ? Et pourquoi à reflux ?
3.7. Calculer le rendement de la transformation et justifier ce résultat.
ρéthanol = 0,79 g.cm-3
EXERCICE 4
L'acétone ou propanone (CH3-CO-CH3), liquide à température ordinaire, est un solvant très utilisé dans l'industrie et en laboratoire.
On l'utilise en particulier comme dissolvant de colles ou pour le dégraissage industriel. L'acétone permet également de fabriquer des
matières plastiques et des médicaments.
Un laborantin met au point un protocole expérimental permettant de synthétiser la propanone et de suivre l’évolution de la réaction
de synthèse au cours du temps.
4.1 Il réalise la synthèse de la propanone par oxydation du propan-2-ol par l’ion dichromate (Cr2 O2− 7 ) en milieu acide.
4.1.1 Ecrire le groupement fonctionnel de la propanone et dire à quelle famille elle appartient.
4.1.2 Montrer à partir des demi-équations des couples mis en jeu que l’équation-bilan de la réaction chimique s’écrit :
3 C3 H8O + 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟐− 𝟕 + 8 𝐇𝟑 𝐎
++
→ 3 C3 H6O + 2 Cr 3+ + 15 H2O
Couples oxydants /réducteurs mis en jeu:
 couple ion dichromate/ion chrome (III) (Cr2 O2− 7 /Cr )
3+

 couple propanone/propan-2-ol (C3H6O/C 3H8O)

4.2. Pour suivre l’évolution, au cours du temps, de la quantité de matière (n) de propanone formée, le laborantin introduit dans un
erlenmeyer un volume V1 = 50 mL de solution de dichromate de potassium de concentration molaire C1 = 2.10−1 mol. L−1, un volume
VA = 49 mL d’une solution d’acide sulfurique concentrée et un volume V2 = 1 mL de propan-2-ol.
Le mélange est ensuite immédiatement réparti équitablement dans 10 tubes à essais.
4.2.1. Calculer les quantités de matière initiales n01 d’ions dichromate et n02 de propan-2-ol présents dans un tube à essais. En
déduire le réactif limitant.
Données : masse volumique du propan-2-ol ρ= 0,785 g.mL-1; masse molaire M = 60,0 g/mol.
4.2.2. Une méthode appropriée de dosage a permis de déterminer la quantité de matière nr d’ions dichromate restant dans un tube
à l’instant t. Montrer que la quantité de matière, n, de propanone formée à l’instant t s’exprime par :
n(mmol) = 3 (1 − nr ) avec nr en mmol.
4.2.3 Reproduire le tableau ci-après sur la copie et le compléter.

4.2.4. Tracer le graphe n = f (t). Echelle : 1 cm→ 2 min ; 1 cm → 0,1 mmol

4.2.5. Déterminer les vitesses instantanées de formation aux dates t1=3 min et t2= 15 min. Justifier brièvement l’évolution de cette
vitesse.