Théorie cinétique des gaz

Théorie cinétique des gaz

Vers le milieu du XIXe siècle, un théorie de mouvement, appelée
aujourd’hui la théorie cinétique, était l’un des formalismes en lice
pour expliquer la nature de la chaleur et de la température.

La théorie cinétique, développée essentiellement par James Clerck

Maxwell et Ludwig Boltzmann, est une description mathématique
liant les propriétés macroscopiques observables de la matière au
mouvement rapide du nombre énorme de particules qui la
constituent. Selon Maxwell, nous utilisons le modèle d’un gaz,
ensemble d’« un très grand nombre de petites sphères dures et
parfaitement élastiques, agissant l’une sur l’autre qu’à l’instant de
l’impact ». Il s’agit donc d’un gaz parfait.
 Quantité de mouvement d’une
molécule
Une particule d’un gaz est
confinée dans une enceinte de
longueur L. Horizontalement,
elle se déplace à une vitesse vx
et se retrouve à sa position
initiale après un temps ∆t.

2 2
⇒Δ
Δ
En arrivant contre une paroi, elle subit une variation de sa quantité
de mouvement ∆p.
Δ 2
 Pression de N molécules en 1D
On peut alors établir que la force moyenne exercée par une
molécule contre la paroi vaut :
Δ 2
= =
Δ 2

Et donc la force moyenne Fm appliquée par les N molécules contre la

paroi vaut :
=
Ainsi, la pression exercée par le gaz contre la paroi de surface S est :
= =
 Vitesse en 3D
Par le théorème de Pythagore, nous
pouvons établir que la vitesse
quadratique est :
=

On peut supposer qu’en moyenne, une

particules d’un gaz se déplacent dans
toutes les directions avec la même
probabilité, donc = = . Et
alors :
=3
 Pression de N molécules en 3D
Comme = 3 , la pression exercée
contre les parois par N molécules devient :

=
3

Avec le volume de l’enceinte :

=
La pression devient :

=
3
 Loi de Dalton
La loi des pression partielles de Dalton ou simplement loi de
Dalton stipule que dans le cas de gaz parfaits mélangés, la pression
totale (exercée par le mélange) est égale à la somme des pressions
partielles des constituants (exercées par chaque gaz).

= = ⋯

où Pi désigne la pression partielle du gaz i, c'est-à-dire la pression

qu’aurait le gaz i s’il occupait seul tout le volume.

Cette loi est une conséquence de l‘équation des gaz parfaits.

Comme chacun des gaz est parfait, aucune des molécules n’interagit
avec les autres.
 Distribution des vitesses
Le résultat = n’est valable que si toutes les particules ont la
même vitesse. Si l’on détaille, la pression totale exercée les N
molécules :

= + + ⋯+ + +⋯+
3 3 3 3
+ +⋯+
⋅
3
⋅
3
où est la moyenne des vitesses quadratiques sur N particules :
+ +⋯+
 Energie cinétique moyenne par
molécule d’un gaz parfait
Par ailleurs, nous connaissons l’énergie cinétique d’une particule :
"# =
Par analogie à ce qui a été fait pour la vitesse, on peut établir que
l’énergie cinétique moyenne est :
"# =
Et comme :

=
3 3
On a alors :
3
"# = $% &
2
 Energie cinétique moyenne par
molécule d’un gaz parfait
La température d’un gaz parfait est proportionnelle à la moyenne
des énergies cinétiques de translation de ses molécules.

"# = $% &

La température T d’un gaz parfait est proportionnelle à la moyenne

de l’énergie cinétique de ses molécules.

"∝&

Autrement dit, ce que nous appelons « température » dans le

monde macroscopique est un manifestation de la vitesse
quadratique moyenne des molécules du monde microscopique.
 Energie cinétique moyenne par
molécule d’un gaz parfait
Remarque :
L’équation "# = ($% & n’est valable que pour un gaz monoatomique.
Si l’on prolonge le raisonnement à divers types d’atome, cette
formule devient :
"# = $% &

où ) est le nombre de degrés de liberté du gaz. Ainsi :

) = 3 pour les gaz monoatomique (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn);
) 5 pour les gaz diatomique (O2, N2, CO, etc.);
) 6 pour les gaz triatomique (H2O, CO2, etc.).
Données Exemple 1 Calculer l’énergie cinétique
= 1 -.é01.2 d’une molécule d’oxygène O2 dans un
3 = 1 -.
gaz à 25°C. Calculer aussi l’énergie
& = 2986
cinétique moyenne d’une mole
Résol. et appl. num. d’oxygène.
Pour une molécule :
" 7 $% & 7 ⋅ 1 ⋅ 1.38 ⋅ 10: ;6 : ⋅ 2986 1.03 ⋅ 10: < ;
Pour une mole :
" 7 $% & 73 =& 7 ⋅ 1 -. ⋅ 8.314; -. : 6 : ⋅ 2986 6190;

Réponse
L’énergie d’une molécule d’oxygène est de 1.03 ⋅ 10: < ;, alors que
l’énergie d’une mole est de 6190;.
 Distribution des vitesses de
Maxwell-Boltzmann
La répartition des vitesses dans un gaz contenant N molécules a été
donnée par James Clerk Maxwell. Voici cette fonction et sa
représentation graphique :

/
? = 4@
: B D
2 C
2@$% &
Distribution en fonction de la
température
Voici la répartition des vitesses
d’une mole de molécules
d’oxygène (O2) à 300K et à
900K.
Vitesses caractéristiques
La distribution des vitesses
de Maxwell permet de
prédire différentes vitesses :
- vP la vitesse la plus
probable d’une particule,
- vm la vitesse moyenne des
particules,
- vrms vitesse quadratique
moyenne.
 Vitesses caractéristiques
Voici les caractéristique de ces trois vitesses et leur valeur.
- vitesse la plus probable d’une particule :

E? 2$% & $% &

=0 ⇒ G = ≅ 1.41
E
- vitesse moyenne des particules :
K
J< ? E 8$% & $% &
̅= ⇒ ̅= ≅ 1.60
@
- vitesse quadratique moyenne :

1 1 3$% & $% &

"# = = L ⇒ L = ≅ 1.73
2 2
Données Exemple 3 Calculer la vitesse la plus
= 321 N probable, la vitesse moyenne et la
& = 3006
vitesse quadratique moyenne d’une
Résol. et appl. num. molécule d’oxygène dans un gaz à
27°C.
2$% & 2 ⋅ 1.38 ⋅ 10: ;/6 ⋅ 3006 :
G = = = 395 Q
32 ⋅ 1.66 ⋅ 10: O $P

8$% & 8 ⋅ 1.38 ⋅ 10: ;/6 ⋅ 3006 :

̅= = = = 446 Q
@ @ ⋅ 32 ⋅ 1.66 ⋅ 10: O $P

3$% & 3 ⋅ 1.38 ⋅ 10: ;/6 ⋅ 3006 :

L = = = 483 Q
32 ⋅ 1.66 ⋅ 10: O $P

Réponse
Leur vitesse moyenne de 440m/s.
 Les 3 vitesses caractéristiques d’un
gaz d’oxygène à 300K
Voici ces vitesses sur la distribution de Maxwell Boltzmann :

G = 395 Q : = 446 Q : L = 483 Q :