3ème LCE Halim HAMMI2023-2024

Travaux Dirigés
Valorisation des ressources naturelles
« Saumures Naturelles du Sud Tunisien »

Exercice 3 :
Le diagramme représenté sur la figure 1 est une représentation graphique du système
quinaire océanique Na+,K+,Mg2+/Cl-,SO42-/H2O. C’est l’outil thermodynamique généralement utilisé
pour une éventuelle exploitation industrielle des saumures se trouvant dans les sebkhas et chotts du
sud Tunisien.
Afin d’établir ce diagramme, les points invariants ont été mis en évidence en tenant compte
des phases solides pouvant précipiter dans ce diagramme à la température étudiée.
Nous répertorions dans le tableau 1 les données thermodynamiques en coordonnées de
Janecké des points représentatifs du diagramme cité.
1/ Nous avons omis volontairement 4 points du diagramme K, J, X et Y, ces points délimitent
le domaine d’existence de l’hexahydrite (MgSO4.6H2O).
En se basant sur les données du tableau I, calculer les coordonnées de ces points et les placer
dans le diagramme. (Veuillez placer les points sur la figure ci-jointe).
2/ Une saumure provenant d’une sebkha au sud de la Tunisie présente la composition
ionique suivante :
Elément Na+ K+ Ca2+ Mg2+ Cl- SO42-
Teneur (g/L) 35,00 7,81 0,34 36,76 141,00 37,45

a / Calculer les coordonnées de Janecké représentant cette saumure et placer le point

représentatif sur le diagramme quinaire océanique. (Veuillez placer le point sur la figure ci-jointe).
b / En se basant sur les lois de la thermodynamique tracer et commenter le chemin suivi par
ce point lors d’une évaporation isotherme à 25°C et quelles sont les phases solides prévues pour
chaque séquence de cristallisation. (Veuillez tracer le chemin sur la figure ci-jointe).
Masses molaires :
Na : 23 g.mol-1 ; K : 39,1 g.mol-1 ; Ca : 40,08 g.mol-1 ; Mg : 24,32 g.mol-1 ; S : 32 g.mol-1 ; 0 : 16 g.mol-1
Tableau I : Données thermodynamiques des points invariants du système Na+, K+, Mg2+/Cl-, SO42-/H2O

XK XMg YSO4 ZH Phases solides

C 0 0 20.21 802 NS
H 0 25.29 28.9 762 NS + NMS4
S 14.25 22.15 30.72 694 NS + NMS4 + N3KS
T 14.38 47.94 25.34 685 NMS4 + N3KS + KMS6
U 13.06 56.52 25.85 663 NMS4 + KMS6 + KMS4
V 9.01 77.47 24.65 628 NMS4 + KMS4 + MS7
I 0 81.79 23.55 682 NMS4 + MS7
W 9.04 79.85 24.2 619 MS7 + KMS4 + KMCS3
G 14.71 0 21.8 722 NS + N3KS
F 29.68 0 6.95 738 N3KS + KC
M 19.37 49.06 19.38 678 N3KS + KC + KMS6
N 18.62 52.93 19.5 669 KC + KMS6 + KMS4
P 11.38 75.89 18.31 623 KC + KMS4 + KMCS3
Q 7 88.32 6.3 598 KC + KMCS3 + KMC6
Z 0.34 99.02 1.04 475 MC6 + MS1 + KMC6
L 0 99.1 1.25 476 MC6 + MS1

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A 0 99.25 0 480 MC6

E 6.91 88.04 0 615 KC + KMC6
B 30.2 0 0 770 KC
R 2.25 95.31 8.08 530 KMCS3 + KMC6 + MS1
D 0.41 98.84 0 473 MC6 + MS1 + KMC6
X 4.28 91.69 15.15 595 MS7 + MS6 + KMCS3
J 0 94.64 14.25 596 MS7 + MS6
K 0 96.95 10.6 540 MS6 + MS1
Y 2.21 96.13 11.05 552 MS6 + MS1 + KMCS3

Tableau II : Domaines d’existence des principaux sels prévus à 25°C

Symbole Nom minéralogique Formule Domaine de cristallisation

KC Sylvinite KCl MNPQE
MC6 Bischofite MgCl2·6H2O ALDZ
NS Mirabilite Na2SO4 .10H2O SHCG
MS1 Kieserite MgSO4·H2O XYKJ
MS4 Leonhardite MgSO4·4H2O YKLDR
MS6 Hexahydrite MgSO4·6H2O JKYX
MS7 Epsomite MgSO4·7H2O VIJXW
KMC6 Carnallite KCl·MgCl2·6H2O EQRDZ
N3KS Glaserite Na2SO4·3K2SO4 FGSTM
NMS4 Astrakanite Na2SO4·MgSO4·4H2O IHSTUV
KMS4 Leonite K2SO4·MgSO4·4H2O UNPWV
KMS6 Schoenite K2SO4·MgSO4·6H2O TUMN
KMCS3 Kaïnite KCl·MgSO4·3H2O WPQRYX

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A MgCl2.6H2O
MgSO4.H2O 0,0
L 1,0
D (bischofite)
(kiésérite) Z
E MgCl2.KCl.6H2O
MgSO4.6H2O 0,1 R 0,9 (carnallite)
(hexahydrite) Q

MgSO4.7H2O 0,2
I 0,8 MgSO4.KCl.3H2O
(epsomite) W (kaïnite)
P
0,3 V 0,7 MgSO4.K2SO4.4H2O
(léonite)

2O
4
0,4 0,6
SO
U

4 )2 .4H
N MgSO4.K2SO4.6H2O
M

ite)
T (picromérite)

g(SO
0,5 0,5

akan
H

Mg
Na M
(astr
0,6 2
0,4
S KCl
0,7 (sylvite) 0,3
K3Na(SO4)2
0,8 Na2SO4.10H2O (glasérite)
0,2
(mirabilite)
0,9 0,1
G F
1,0
0,0
C 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 0,0
1,0
B

K2
Figure 1 : Diagramme du système quinaire océanique : Na+, K+, Mg2+/Cl-, SO42-/H2O

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