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SMC 5
SMC 5
QUESTION/
Que! est le principe de !a spectrometrie de masse ?
I) Ce qui se passe dans Ia source.
2) Role de l'analyseur.
3) Pourquoi on travaille a basse pression en spectrometric de masse par impact electronique (IE).
8) Donnez un exemple de molecules qui n'absorbent pas dans !a spectroscopic IRQustifier votre reponse).
9) Attribuez les valeurs des constantes de couplages(J) aux molecules corespondantes etjustifier votre reponse:
J =2Hz, 7Hz , 12Hz et 16Hz
a) JCH3-CH2CL = ........ Hz c) JcLCH=CHCL(cis) = ...... Hz
QUESTION II
Definissez :
I) Couplage homolytique(donner un exemple).
··········································································································································
···········································································································································
4) Effet batochrome .
·················································································································································
...................................................................................................................................................................................
QUESTION Ill
Identifier le compose 1 dont les caracteristiques spectroscopiques sont ci-jointes (Justifier vas attributions).
4000
20
40 80
f 120 i6G 200 240 280
mle
!
13c NMR Spectrum
(50.0 MHz, CDCI 3 solution)
I !I I I I
----'----J........-lliL.
proton decoupled sojlvont
1 2H
H NMR Spectrum exchnnge
(200 MHz. CDCI 3 solulion) wilh 0 1 0
iO 9 8 7 6 5 4 3 2 0
o(ppm)
2
Nomet
QUESTION IV
I) Attribuer les molt\cules A,}!,£, D ,J;,,E, :!,. !! et K ci-dessous aux spectres infra-rouges correspondants Qustifier
votre n!ponse).
O .
ft
c-CH3
.
R
O'
c--:H
~-
' f
Jooo
3
et Prenom:
4
UNJVERSITE CHOUAiB DOUKKALI Annee Universitaire 2014-2015
FA CULTE DES SCIENCES SMC5
ELJADIDA Niveau S 5
*********
Departement de chimie
1 ere Session
Epreuve de Chimie Theorique
Duree: 1h30
donne:
z*
~= n*
Classer en
c) Indiquer le terme spectral qui represente l'etat fondamental.
II. 1) Ecrire 1' harniltonien total de la molecule H 2 sans faire aucune approximation dans les
systemes suivants:
a) MKSA b) CGS c) u.a.
2) L'hamiltonien de spin d'un systeme adeux electrons places dans un champ
magnetique B uniforme dirige suivant l'axe oz est defini par H0 = 21-1 ~ (slZ 8 + Szz).
Ces deux electrons sont supposes sans interaction.
a) QueUes sont les fonctions propres de H 0 ?
b) Indiquer les valeurs propres de ces fonctions.
3) Donner le nom du groupe ponctuel de symetrie auquel appartiennent les molecules
suivantes, en precisant les elements de symetrie principaux et l'axe de reference
choisi:
a) A b) B c) C
Universite Chouaib Doukkali Annee Universitaire : 2014/2015
Faculte des Sciences Module cinetique et catalyse
El Jadida SMC5
Examen
Cinetique chimique
Duree 45 min
Exercice 1
Soit a 25°C, Ia reaction : A + B -+ P avec k = 2,5 mot 1.L. min- 1.
On introduit at:: 0, dans un volume de 500 ml et sous pression atmospherique,
n° A= 2,5.10- 2 mol du compose A et n°B = 1,5.10-2 mol du compose B.
1 °) Calculer le temps necessaire pour decomposer 40% du compose
2°) Caiculer Ia vitesse initiale.
CH 5.. + CH 3"
1 °) Quels sont les radicaux libres porteurs de chaine.
2°) Etablir Ia loi de vitesse de Ia reaction
3°) Calculer Ia constante de vitesse ken precisant son unite
Examen SMC S5
Module: Cinitique et Catalyse
(Catalyse)
3 (RC=CR) - - - +
R R
R
0 0
Fe (C0) 3
Faculte des Sciences El Jadida 2014-2015
1- Donner les structures des composes A aJ. Les mecanismes ne sont pas demandes.
CHO
U ~
+ A
PCC en exces
CH2CI 2
B
peracide
0 HN(CHJ>2 , HCHO
H3C ~CH H+
E
o:C0
3
2
Et 1- EtOH I H+
F
2- UAIH 4
CHO
UCHO ~
+ CH 3CHO
NaOH
G - H20
H
0
~0
EtCH 1-BH3 /THF
J
2- Mn02
1
2 ~ Completer les schemas de synthese l et de synthese 2 en detaiUant les mecanismes de
chaque etape.
1- t-BuOK
A B
2- LICI/ DMSO
Synthese 2
--c
1- Ph3P chauffage ~
---D----E
-OJ:NJ H
3 - Strategie de
H3C
H3C-(CH2 ) 14-C02H
L
H3C-(CH 2h 3-CHz-7-CH2 Ph
acide palmitique Q2 CH3
2
Nom :............................................................................. Prenom ............................................................. .
CNE ................................................... N°examen .................................................................. Local ........... .
ELJADIDA
L'argenture consiste a deposer une couche du metal argent sur un objet, lui donnant une belle
surface brillante. Le bain est une solution ionique de cyanure d'argent contenant les ions
Ag+ et CN-. Pour une bonne qualite d'argenture, le bain doit avoir une concentration minimale
en ion argent de 0,25 mol/L.
On preleve V = 5
10 fois (solution S1).
de cette
.. ......... .... .. .. .. . ... .. .. .. .. ... .. .... " ........... " .. ......... " .. . .................................... .
~ ~ ~ ~
2) Indiquer les reactions des branches anodique et cathodique de la courbe I-E ci-dessus.
Reaction electrochimig_ue
Branche anodique
Branche cathodique
..............................................................................................................................................................
1
4) Determiner a partir de la courbe potentiel Eeq et justifier sa valeur.
Eeq=
Cote anodique :
Cote cathodique :
L'ion
+
6) ces indications donner (sur
graphe a cote) 1' allure des combes intensite-
potentiel au cours du titrage de Ag+ par Cr
pour: Vc1- = 0 ; Vc1-= Veq/2 ; V c1- == Veq
et Vct- > Veq·
2
2. En deduire Ia concentration en ions Ag+ dans la seconde demi-pile et calculer le
produit de solubilite du chlorure d'argent Ks .
• • • • • • • ~ ••••••• 0 0 ..... 0 •• 0 ... 0 ••• 0 0 •• 0 ... ~ ••••••• 0 0 .............................. 0 • 0 ••••••• 0 •• ~ ••• 0 •••••• 0 0 •• 0 • 0 •• 0 •
.........................................................................................................................................................
4
Nom :............................................................................. Prenom ............................................................. .
CN .......................................... N°examen .................................................................. Local ........... .
............................................................................................. ................... . ·
10) Cette concentration est-elle suffisante pour continuer I' operation d'electrolyse?
1. Velectrode (1) est le pole positif de cette pile, et Ia force elect:romotrice de la pile est
E==0.25V. Determiner les valeurs des potentiels des deux electrodes .
................................................................. ~~~··~·······~···········~~···~···.,·~····~····
~•~•••••~••••••••••••••~ooooeooooooo•••••••oooooooooooooooooooo••••~••••••ooooooooooooooooo•••••••••••••••••
0 0 0 0 0 0 0 o o o o 0 0 o o o 0 o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 0 0 o o o o o o o 0 o a o o o o o o o ~ o o o o o o o o o ~ 0 0 0 • 0 0 0 ° 0. 0 0 ° 0 0 ° 0 " 0 0 0 " 0 0 0
ooo~•••••••••••••••o••••*~••••••••~•••~•••••••••~••••••••'"•••~•~••••••••••••••••··•~o•••••••••"•"••oeeooooooo
3
UNJVERSITE CHOUAiB DOUKKALI Annee Universitaire 2014-2015
FACULTE DES SCIENCES SMC5
ELJADIDA Niveau S 5
*********
Departement de chimie
Session de rattrapage
Epreuve de Chimie Theorique
Duree: lh30
1)
Donner les structures des composes A aL. Les mecanismes ne sont paS" demandes.
~ APTS
+ ,./l-.... + CH(OCH3b - - - B (85%) + c (15%)
H3C CH3
D (72%) + E (28%)
1. Fe/HCI
G
~ct) 1-LDA/THF
H
2- PrOTs
0 + CH 3 CHO
NaOH
0 + CH3 CHO
(CH 3 hNH
H+
J
6
H
H+ 1- CICOCH3
+
6 K
2 - hydrolyse
L
1
2 ~ Completer le schema de synthese ci-dessous en detaillant les mecanismes de chaque etape.
0
6 + HzC~cN
EtONa
A
HOCH 2CH 20H
B
UAIH 4
c
l
+
EtOH H
H' dlluO
cO ~H 0
2
D
EtONa
+
EtOH
6--ZOH cyo
4- Donner un exemple avec mecanisme de chaque reaction ci-dessous :
~ Rearrangement d'Hofmann
- Rearrangement de Beckman
-Reaction de Stetter
- Reaction de Bott
2
et
QUESTION/
1) Quel est le role du champ magnetique B0 en RMN.
et
ci-dessous.
1
Nomet
QUESTION II
La molecule M donne le spectre RMN 1H. La frequence de l'appareil est de 100 MHz. Chacun des
signaux (de A aI) est integre separement et la frequence est donne pour chaque pic en Hertz.
3) Representez schematiquement le spectre d'une experience de double irradiation dans laquelle serait
irradie le massif G.
1~ ~~ ~M
0 0 i~
l.Q:\11
~~
U':U.O
ARrandisscmcnt de D
A B C D E F G H
2
l'lom eT rrenom :
QUESTION III
Identifier les composes dont les caracteristiques spectroscopiques sont ci-jointes (Justifier vos
attributions).
Compose 1
IR Spectrum
(liquid Him)
proton decoupled
200 160
I L i20
solvent
80 40 0 8 (ppm)
1
H NMR Spectrum
(200 MHz, COGI 3 solution)
d
3.0 2.6 ppm 1.4 1.0 ppm
__;-- ....... _ . /
TMS
JlJ. L
I l I I I I I I I I I
10 9 8 7 6 5 4 3 2 0
& (ppm)
3
et
Compose 2
IR Spectrum
{CHCil solu!lon)
l t t I. l
1
80 '@
-e0
60 .,"'
0.
90 "'
.0 UV spectrum
~ i.O "'
Jc~
40- '0 0.245 mg /10 m!s
M•
248125il253
path length : 1.00 em
20 solvent : ethanol
---~~ C6 H5 NBr2
L5
40 80 120 160 200 240 280 200 250 300 350
m!e A(nm)
off-resonance decaupled
·~--L-~~-l--~---L--~--1___~.~~~--~--~--~--~--~~
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
8 (ppm)
4
Nom et Prenom:
QUESTION IV
1) Attribuer les molecules A,;!!,£ ,~,_r:, ,I,!! et .K ci-dessous aux spectres infra-rouges correspondants Gustifier
votre renonse )_
~: 0~-CHl
l
0 tH
. 1.. ! ; I I
lf>OO< 1~\~¢
""
~1(->0~8 ""
::<JSY Ff :fl
5
Nom :.................................................................. Prenom :................................................. ..
Expriiner la vitesse d'usure de cet alliage Vusure (en em Is) en fonction de jcor, M, p et F
Tracer des courbes intensite-potentiel pour les taux d'avancement de la reaction suivants :
X= 0,5; X =Jet x=J,5
3
x=:=o)s X=l ·-~~~=.1,5
E2 E1 E2 E1 E2 E1
I I j I I .T
I
Deduire des courbes i-E 1'allure des courbes de titrages amperometriques i = f (Va} aux
potentiels E 1 et E2.
i = f (Va· au potentiel E 1
La valeur du le en fonction du
Choisissant le potentiel E2 ; le volume obtenu a !'equivalence est Veq = 95 ~tL. calculer le titre de Ia
solution contenant le plomb.
4
Nom :.................................................................. Prenom :......................................................... C.N.E ................ ..
comme g) ne et
minerai est attaque par voie acide (pour donner les ions metalliques correspondant) puis dilue
a 100 mL (pH= 1).
1) Representer la courbe i-E d'une electrode de platine plongeant dans cette solution (les
concentrations en ions metalliques sont supposees etre <a 10-2 mol.L- 1).11 n'est pas demande
arespecter 1'echelle des intensites.
- 0,2 +0,2
On separe cette solution en deux et on effectue sur platine deux electrolyses a potentiel
constant:
1
- a 0,6 V /ENH, jusqu' a avoir une intensite null e.
L' augmentation de poids de 1' electrode est
de 0,1770 g.
-a 0 V/ENH, jusqu'a avoir une intensite nulle. L'augmentation de poids de l'electrode est de
2,2740 g.
La courbe de polarisation pour une electrode de cet alliage plongeant dans une solution
d1acide sulfurique de concentration 0,05 mol!L, contenant des ions chlorure ( 1000 ppm, en
masse) est representee ci-dessous.
-3 ~=7==~==============~r=== ====F===F==~================T=========
..
.. .
-4
·. I
I •
·.1
\
I"
-5
.
-6
0 -'-100
Anodique
Cathodique
2
Universite Chouaib Doukkali Annee Universitaire : 2014/2015
Faculte des Sciences Module dnetique et catalyse homogene
El Jadida SMC5
Examen de rattrapage
Cinetique chimique
Duree 45 min
Exercice 1
Soit Ia reaction du premier ordre : A -+ B
a a
Le temps de demi-reaction t 112 280°C est de 3 heures, par contre t 112 330°C est de
4 minutes.
1°) Ca!culer l'energie d'activation de cette reaction.
2°) A 330°C, Calculer le temps necessaire pour decomposer 75'1o du compose A.
Ia
Deportement de Ch;mie
- Mo(RCCR')(Cp)l(Pyridine)
3+ 2+
nCO
0
II
/c"' + CpCo(COh
\ H3 C CH-3
Pour chaque etape, indiquer le type de reaction fondarnentale et les cmacteristiques des
complexes concemes.
CpCo(C.O.D)
2,2'-bipyridine
150°C
40 Bar
EXAMEN DE CRISTALLOGRAPHIE
1) QueUe difference de potentiel minimum doit- on appliquer a un tube a anticathode de Molybdeme si l'on veut provoquer
!'emission de la serie des raies K (Ax= 0,6198A).
2) Calculer la longueur d'onde de la raie K (on suppose que le doublet Ka 1 - Ka 2 est non resolu). La longueur d'onde limite
d'absorption pour le niveau Lmest 'A Lm= 4.89A.
3) Quels filtres doit-on choisir parmi les differents elements suivants : Mo, Fe, Cu, Zr et Ag afin d'eliminer presque totalement
K~ ('Ak~ = 0.6323A)
On dispose de anticathodes : Cuivre, Argent, Molybdene et Fer et on vent etudier par Ia diffraction des rayons X un
crista! de Fer (A-k=1.745 A) et celui de ('A k 619 A) sans exciter dans cas le rayonnement de
fluorescence K. sont les anticathodes que doit-on utilise ?
Domu£es:Fe(Ka=1.932A) Cu(Ka =1.54A)Mo Mo(Ka =0.71A) Ag(Ka =0.56A).
L'etude cristaUographique d'un compose AB de symetrie cubique par la methode de Debye- Scherrer R = (l80/2n) mm en
utilisant une radiation "-·ko: = 1.5418 A est representee par la figure suivante :
; i j i
Li(mm) L1 L2 L3 L4 Ls L6 L7 Ls
e
dhkl
2
(d!/di)
hkl
1
UNIVERSITE CHOUAIB DOUKKALI ANNEE UNIVERSITAIRE 2014/2015
FACULTE DES SCIENCES Departement : Chimie
EL JADIDA Niveau : SMCs
Rattrap age
DE CRIST ALLOCHIMIE II
(Duree : 45 mn)
EXERCICE I:
1- Calculer le facteur de tolerance t de Goldschmidt du compose PbTi0 3 .
Rayons ioniques : Ti 4+ : 68 pm ; Pb 2+ : 120 pm ; 0 2- : 140 pm
EXERCICE H:
Le tableau ci-dessous indique le rayon atomique, Ia structure cristalline, l'electronegativite et
Ia valence habituelle de plusieurs elements. Pour les non-metaux, seul le rayon atomique est
indique :
~le·
(nm) crist: 1lline (a,bouc)
Cu 0,1278 CFC 1,9 +2 -
c 0,071 Ro= 0.053 .. " ...
RT=O.l8
H 0,046 ......
0 0,060 ..... "
Ag 0,1445 CFC 1,9 +1 ......
AI 0,1431 CFC L5 +3 . . .. . .
Co 0,1253 HC 1,8 +2 ......
Cr 0,1249 cc 1,6 +3 ......