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ANALYSE COTOXICOLOGIQUE DE LEFFLUENT TRAIT DES EAUX USES DE LA VILLE DE MONTRAL

par

Pascal Blanger

Essai prsent au Centre universitaire de formation en environnement en vue de lobtention du grade de matre en environnement (M.Env.)

CENTRE UNIVERSITAIRE DE FORMATION EN ENVIRONNEMENT UNIVERSIT DE SHERBROOKE

Longueuil, Qubec, Canada, Juin 2010

IDENTIFICATION SIGNALTIQUE

ANALYSE COTOXICOLOGIQUE DE LEFFLUENT TRAIT DES EAUX USES DE LA VILLE DE MONTRAL Pascal Blanger Essai effectu en vue de lobtention du grade de matre en environnement (M.Env.) Sous la direction de Raymond Van Coillie, Ph.D. Universit de Sherbrooke Juin 2010 Mots cls : perturbateurs endocriniens, nonylphnol, estrognes, 17-estradiol, 17thinylestradiol, cotoxicologie, effluents, station dpuration, eaux uses, Ville de Montral, Elliptio complanata, Notropis hudsonius, Hydra attenuata, Oncorhynchus mykiss, Pimephales promelas, Salvelinus fontinalis, UV, ozone, acide peractique, acide performique, ferrate, procds avancs doxydation. Leffluent trait des eaux uses de la Ville de Montral renferme divers drivs dorigine anthropique, notamment des hormones et des dtergents qui contiennent du nonylphnol. Les technologies actuelles ne permettent pas de traiter de tels effluents. Cet effluent agit-il comme perturbateur endocrinien? Quels sont les impacts cotoxicologiques de cet effluent? Lanalyse des caractristiques de leffluent porte croire en son potentiel estrognique. Lutilisation dorganismes bioindicateurs est un lment cl dans le choix de la technologie de dsinfection la plus efficace. Lozone est susceptible de rpondre plusieurs problmatiques environnementales mais le remplacement des coagulants du traitement primaire par le ferrate accentue les effets de lozone et rduit le dosage dozone requis pour atteindre les objectifs environnementaux de rejets.

In an age when man has forgotten his origins and is blind even to his most essential needs for survival, water along with other resources has become the victim of his indifference. - Rachel Carson (1907-1964) Silent Spring

SOMMAIRE La Station dpuration de la Ville de Montral utilise un traitement physicochimique qui favorise la dcantation des particules fines. Ce procd savre efficace dans lenlvement des matires en suspension et du phosphore mais demeure prcaire dans lenlvement des microorganismes pathognes et des virus. Selon les critres de conception dorigine, le traitement des eaux devait tre assist dun systme de dsinfection au chlore mais la formation de sousproduits toxiques pour les organismes aquatiques a report linstallation de cet quipement. Nanmoins, (MDDEP). Depuis 2005, la Station dpuration de la Ville de Montral en collaboration avec des institutions de recherche et des organismes gouvernementaux saffrent documenter, analyser et tester certaines technologies de dsinfection des eaux uses. En 2008, la Ville de Montral annonait la construction et limplantation dune filire de dsinfection des eaux uses par ozonation. Les objectifs spcifiques de cet essai sont triples : valuer la nature et la concentration de certains perturbateurs endocriniens dans leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral; mesurer le potentiel cotoxicologique des concentrations rejetes laide de bioindicateurs du milieu receveur et de rsultats obtenus lors de bioessais; vrifier lefficacit des systmes et des technologies de traitement des eaux uses afin de proposer des recommandations susceptibles de solutionner ou dattnuer la problmatique cotoxicologique et de rduire les impacts dans le milieu. Pour rencontrer ces objectifs, une hormone naturelle, le 17-estradiol, une hormone une dsinfection est ncessaire afin de rencontrer les exigences environnementales du ministre du Dveloppement durable, de lEnvironnement et des Parcs

synthtique le 17-thynilestradiol et un contaminant industriel et domestique le nonylphnol ont t slectionns afin de dterminer le potentiel estrognique de leffluent. Limpact environnemental de ces substances dans leffluent a t valu et dcrit laide de

bioindicateurs et de bioessais effectus in vitro avec des effluents de stations dpurations municipales. De plus, des technologies existantes et mergentes ont t values et ont permis de valider que le choix de lozonation propos par les instances dirigeantes de la Ville de Montral rpond plusieurs critres environnementaux. Il est recommand de raliser un projet pilote dont lobjectif est dvaluer limpact environnemental du remplacement des coagulants du traitement primaire par le ferrate. Cette recommandation devrait contribuer rduire le dosage dozone requis pour latteinte des objectifs environnementaux de dsinfection et ainsi en limiter les effets indsirables.

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REMERCIEMENTS Cet essai naurait pu tre ralis sans lenthousiasme et les encouragements de Monsieur Raymond Van Coillie. Sa sagesse et son exprience ont permis de limiter lorientation du projet dans un cadre prcis et ralisable. Son sens critique et sa rigueur scientifique ont stimul des rflexions et des discussions constructives qui apportent un caractre unique cette exprience. Sa passion contagieuse et stimulante mont motiv relever le dfi et sortir plus fort de quelques creux de rdaction. Je tiens remercier Monsieur Patrick Cejka, de la Station dpuration de la Ville de Montral, pour sa confiance, son intrt, son temps et tout le support scientifique ncessaire lamorce du projet. Jen profite galement pour remercier Monsieur Franois Gagn dEnvironnement Canada et Monsieur Ronald Gehr de lUniversit McGill pour leur contribution scientifique, Madame Germaine Van Coillie, pour son dvouement et sa rigueur dans la rvision des textes et M. Daniel Bidal, mon gestionnaire, qui ma permis de prendre les congs ncessaires la ralisation de cet essai. Finalement, jaimerais prendre le temps de remercier ma conjointe Catherine Laberge pour ses encouragements et son support mais surtout pour sa patience et sa comprhension, mes deux fils mile et Christophe encore trop jeunes pour comprendre les raisons de la prolongation souvent tardive des journes de travail et des fins de semaine souvent courtes mais combien prcieuses dans les yeux et le cur dun enfant.

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TABLE DES MATIRES INTRODUCTION .....................................................................................................................1 1. STATION DPURATION DE LA VILLE DE MONTRAL .....................................3 1.1. Gnralits ....................................................................................................................3 1.2. Description des procds de traitement des eaux .........................................................5
1.2.1 1.2.2. Prtraitement .................................................................................................................... 5 Traitementphysicochimique .......................................................................................... 6

1.3

Performances de la station dpuration.........................................................................6

2. PRODUITS PERTURBATEURS ENDOCRINIENS DANS LEFFLUENT ..............8 2.1. Gnralits ....................................................................................................................8 2.2. Proprits et biotransformations ...................................................................................8
2.2.1. 2.2.2. 2.2.3. 17-estradiol..................................................................................................................... 8 17-thinylestradiol (EE2) ............................................................................................. 12 Nonylphnols thoxylates .............................................................................................. 13

3.

IMPACTS SUR LE MILIEU ..........................................................................................19 3.1. Concentrations modlises dans le milieu rcepteur ..................................................19 3.2. Bioindicateurs du milieu rcepteur .............................................................................21
3.2.1. 3.2.2. 3.2.3. Moule deau douce (Elliptio complanata)...................................................................... 21 Mn queue tache noire (Notropis hudsonius) ............................................................ 22 Hydre deau douce (Hydra attenuata)............................................................................ 23

3.3. Bioessais .....................................................................................................................25


3.3.1. 3.3.2. 3.3.3. 3.3.4. 3.3.5. Moule deau douce (Elliptio complanata)...................................................................... 25 Truite arc-en-ciel (Oncorhynchus mykiss) ..................................................................... 26 Mn tte-de-boule (Pimephales promelas)................................................................... 29 Hydre deau douce (Hydra attenuata)............................................................................ 32 Omble de fontaine ou truite mouchete (Salvelinus fontinalis) ..................................... 33

4. SOLUTIONS DISPONIBLES.........................................................................................35 4.1. Traitement aux rayons ultraviolets..............................................................................35 4.2. Ozonation....................................................................................................................41 4.3. Acide peractique (PAA)............................................................................................45 4.4. Acide performique (PFA) ...........................................................................................48 iv

4.5. Ferrate .........................................................................................................................48 4.6. Procds avancs doxydation (PAO) ........................................................................53 5. RECOMMANDATIONS.................................................................................................55 CONCLUSION ........................................................................................................................57 RFRENCES ........................................................................................................................59

LISTE DES FIGURES ET TABLEAUX Figure 1.1 Figure 1.2 Figure 1.3 Figure 2.1 Rseau d'interception et de collecte des eaux uses de la ville de Montral..........3 Panache de l'effluent de la Station d'puration de la Ville de Montral.................4 Schma simplifi des composantes du systme de traitement des eaux uses de la Station d'puration de la Ville de Montral............................................................5 Variation de la concentration des hormones gonadotrophines (FSH et LH), de lestrogne (17-estradiol) (E2) et de la progestrone pendant le cycle ovarien de la femme. ..............................................................................................................10 Voies mtaboliques de la formation des hormones estrognes. ...........................11 Dgradation des nonylphnols thoxylates dans les eaux uses d'une station d'puration. ...........................................................................................................14 Action mimtique d'interfrence de NP en comptition avec E2 pour les rcepteurs des hormones endocrines. ...................................................................15 Variation annuelle du dbit du fleuve St-Laurent exprime en m3/s....................19 volution des diffrents stades (A, B, C, et D) de transformations morphologiques d'Hydra attenuata en rponse la prsence d'une toxicit aquatique...............................................................................................................24 Classification progressive des transformations morphologiques d'Hydra attenuata en rponse la prsence d'une toxicit aquatique. ...............................24 Courbe d'inactivation des coliformes totaux en fonction du dosage des rayons ultraviolets en mW-s/cm2. ....................................................................................35 Courbe d'inactivation des coliformes fcaux de l'effluent trait de la Ville de Montral en fonction du dosage des rayons ultraviolets en mJ/cm2.....................36 Courbe d'inactivation de Clostridium perfringens de l'effluent trait de la Ville de Montral en fonction du dosage des rayons ultraviolets en mJ/cm2.....................37 Spectre d'absorption des rayons ultraviolets par le bisphnol A (BPA), l'estradiol (E2) et l'thinyl estradiol (EE2) en comparaison avec l'mission des lampes basse pression (LP) et moyenne pression (MP).................................................39 Relation de la formation des bromates en fonction du dosage d'ozone appliqu. 43 Relation du dosage d'ozone requis pour l'enlvement des coliformes fcaux de leffluent de la Station d'puration de la Ville de Montral. ................................44 vi

Figure 2.2 Figure 2.3 Figure 2.4 Figure 3.1 Figure 3.2

Figure 3.3 Figure 4.1 Figure 4.2 Figure 4.3 Figure 4.4

Figure 4.5 Figure 4.6

Figure 4.7 Figure 4.8 Figure 4.9

Variation des formes du ferrate en fonction du pH. .............................................50 Sous produits forms lors de l'oxydation du sulfamthoxadole (SMX) par le ferrate....................................................................................................................51 Dgradation de la ttracycline (%) par le ferrate en fonction du pH....................52

Figure 4.10 Dgradation du nonylphnol (NP) par le ferrate en fonction du pH. ...................52 Figure 4.11 Excitation photonique d'un semi conducteur TiO2 et ractions successives simplifies favorisant la formation dun radical hydroxyle et dun radical superoxyde............................................................................................................54 Tableau 1.1 Performances du traitement physico-chimique de la Station d'puration de la Ville de Montral pour l'enlvement de certains paramtres (mg/L) pour l'anne 2008. .......................................................................................................................7 Tableau 2.1 Concentrations de composs estrogniques (E1, E2, EE2) et dun mtabolite (16-OH-E1), exprimes en ng/L, dans les stations dpuration et les eaux naturelles du Canada. ...........................................................................................13 Tableau 2.2 Concentrations de polynonylphnol thoxylates (NPnEO) et des ses drivs (NP, NP1EO et NP2EO), exprimes en g/L, dans les stations dpuration et des eaux naturelles du Canada.. ..........................................................................................16 Tableau 2.3 Concentrations de polynonylphnol thoxylates (NPnEO) et des ses drivs (NP, NP1EO et NP2EO), exprimes en g/g, dans les boues des stations dpuration et dans les sdiments des eaux naturelles du Canada...........................................17 Tableau 2.4 Concentrations mesures (ng/L) de perturbateurs endocriniens et de produits pharmaceutiques dans leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral en 2004. ................................................................................................18 Tableau 3.1 Concentrations modlises (ng/L) de perturbateurs endocriniens et de produits pharmaceutiques au point de rejet de leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral dans le fleuve St-Laurent.....................................................20 Tableau 3.2 Concentrations modlises (ng/L) de perturbateurs endocriniens et de produits pharmaceutiques en aval du point de rejet de leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral dans le fleuve St-Laurent selon les donnes de dilution de leffluent dans le fleuve. ................................................................20 Tableau 4.1 Dgradation (%) des NPE de leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral par lirradiation avec des rayons ultraviolets ...................................38 vii

Tableau 4.2 Bilan de mortalit (%) des truites mouchetes (Salvelinus fontinalis) lors des bioessais de leffluent trait et dsinfect de la Station dpuration de la Ville de Montral entre aot et septembre 2005. ..............................................................41 Tableau 4.3 Dgradation des estrognes deffluents municipaux en fonction du dosage dozone. ................................................................................................................44 Tableau 4.4 Dosage du PAA en mg/L et temps de contact en heure requis pour la dsinfection deffluents traits de quelques stations dpuration du Qubec. ..........................47 Tableau 4.5 Potentiels doxydorduction de diffrents oxydants et dsinfectants...................49 Tableau 4.6 Ractions simplifies favoriss par quelques procds avancs doxydation. .....53 Tableau 5.1 valuation qualitative des solutions proposes. ...................................................56

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LISTE DES ACRONYMES, SYMBOLES, SIGLES ET UNITS ARNm ALP BPA CEAEQ CEHQ CCME CL50 CYP DBO5 E1 E2 E3 EE2 FSH GTH LH LOEC LPO m3 MAO MDDEP Acide ribonuclique messager Phosphate alkali-labile Bisphnol A Centre dexpertise en analyse environnementale du Qubec Centre dexpertise hydrique du Qubec Conseil canadien des ministres de lenvironnement Concentration dune substance dans leau qui engendre une mortalit de 50% des organismes soumis lessai. Cytochrome avec coenzyme P450 Demande biologique en oxygne mesure aprs 5 jours Estrone ou strone 17-estradiol ou 17-stradiol Estriol ou striol 17-thinylestradiol Hormone folliculo-stimulante (follicle stimulating hormone) Gonadotrophines Hormone lutinisante (luteinizing hormone) Concentration minimale sans effet observable (lowest observed effect concentration) Peroxydation lipidique Mtre cube Monoamine oxydase Ministre du Dveloppement durable, de lEnvironnement et des Parcs ix

MES g/L mg/L mJ/cm2 mW-s/cm2 ng/L nm NP NPE NP1EO NP2EO NPnEO OER PAA PAEQ PAO PFA SMX UCF USEPA UV Vg Vn

Matire en suspension Microgramme par litre de solution Milligramme par litre de solution Millijoule par centimtre carr Milliwatt seconde par centimtre carr Nanogramme par litre de solution Nanomtre Nonylphnol Nonylphnols thoxylates Nonylphnol monothoxylate Nonylphnol dithoxylate Nonylphnol polythoxylate avec un nombre n de groupement thoxyl Objectifs environnementaux de rejet Acide peractique Programme dassainissement des eaux du Qubec Procds avancs doxydation Acide performique Sulphamthoxazole Unit de coliformes fcaux United States Environmental Protection Agency Rayons ultraviolets Vitellognine Vitelline

INTRODUCTION La concentration de la population dans des zones limites dagglomrations urbaines, gnralement localises en bordure dun cours deau, entrane une exposition du milieu de multiples sources anthropiques de contamination. Lurbanisation et lindustrialisation ont contribu lveil des problmatiques environnementales relies la gestion des eaux uses. Le milieu rcepteur sest graduellement dgrad et nest plus en mesure de soutenir et dpurer un apport exponentiel dlments nutritifs, de bactries pathognes et de substances chimiques de plus en plus stables et persistantes. Les cours deau ont progressivement perdu leurs usages, des alarmes sont dclenches ce sujet et une ncessit de rduire la pollution de lcosystme aquatique est vidente. La solution soutenue et encourage par le moteur du dveloppement conomique privilgia ltablissement et la construction de structures permettant de rduire les apports anthropiques de la pollution urbaine. Le Qubec a labor en 1978 un programme gouvernemental, le Programme dassainissement des eaux du Qubec (PAEQ), qui devait permettre damliorer et de conserver la qualit des eaux pour satisfaire aux besoins de la population (MDDEP, 1999). Les volets municipaux et industriels ont favoris, dans la plupart des municipalits, ltablissement douvrages de traitement des eaux uses et le raccordement partiel du secteur industriel au rseau municipal. Lvaluation de la performance dune station dpuration se limite de manire gnrale au pourcentage denlvement de paramtres physicochimiques dtermins. Un seuil ou une capacit de charge ont t tablis lors de la construction selon des critres prcis et des caractristiques techniques et spcifiques dfinies. Le rseau complexe de transport des eaux uses comporte des kilomtres de canalisations qui acheminent leau brute vers la station dpuration; il y a des ouvrages de surverse qui permettent de moduler larrive des eaux la station dpuration. Laugmentation de la pression urbaine et le vieillissement et la dgradation des installations favorisent des surcharges et des dbordements. Ce stress du rseau est son climax lors dpisodes de fortes prcipitations. Il en rsulte des pisodes de dversement deaux non traites directement vers les milieux rcepteurs. Les problmatiques deutrophisation et (ou) de toxicit, les risques ventuels pour la sant humaine et lmergence de nouvelles substances issues de lindustrie pharmaceutique reprsentent des dfis colossaux 1

pour les systmes de traitement des eaux uses des municipalits. Ces dernires devront probablement adapter et ajouter de nouveaux systmes de traitement afin de respecter des nouveaux standards de la qualit de leau. Leffluent des stations dpuration contient un mlange htrogne de plusieurs substances chimiques. Des concentrations dhormones estrognes naturelles et synthtiques ont t mesures en faibles concentrations dans les effluents de stations dpuration (Ternes et al., 1999 et Auriol et al., 2006a). Ces faibles concentrations (ng/L) seraient cependant suffisantes pour perturber lquilibre hormonal (Auriol et al., 2006b) en induisant notamment la production de vitellognine chez les poissons (Chambers et al., 1997). Le 30 avril 2008, le maire de Montral, Grald Tremblay, annonait un investissement de 200 millions de dollars pour la construction dune usine de production dozone et limplantation dune filire de dsinfection des eaux uses par ozonation. La solution retenue permet notamment loxydation de nombreux agents pathognes (bactries, micro-organismes et virus) et substances mergentes issues de lindustrie pharmaceutique. Le choix de ce type spcifique dquipement est le fruit dune recherche approfondie et dune longue srie de bioessais raliss la station dpuration de la ville de Montral. Les objectifs spcifiques de cet essai sont triples. Dans un premier temps, il value la nature et la concentration de certains perturbateurs endocriniens que lon trouve dans leffluent trait de la station dpuration de la Ville de Montral diffrents intervalles du panache dans le fleuve St-Laurent. En effet, des faibles concentrations de perturbateurs endocriniens traversent la filire conventionnelle de traitement des eaux uses et atteignent le milieu rcepteur o ils interagissent avec lcosystme aquatique. Dans un deuxime temps, le potentiel cotoxicologique des concentrations rejetes sera explicit laide de bioindicateurs et de rsultats obtenus lors de bioessais. Dans un troisime temps, une valuation des systmes et des technologies de traitement des eaux uses permettra de proposer des recommandations susceptibles de solutionner ou dattnuer la problmatique cotoxicologique et de rduire les impacts dans le milieu.

1. 1.1.

STATION DPURATION DE LA VILLE DE MONTRAL Gnralits

Linauguration de la station dpuration et le dbut des activits dinterception de collecte et de traitement des eaux uses ont eu lieu en 1984 (Boulay et al., 1999). Cependant, le traitement physicochimique est en opration de manire permanente et continue depuis la fin de 1988 (Boulay et al. 1999). Le dbit journalier moyen de lanne 2009 tait 2 548 800 m3, ce qui classe la station dpuration parmi les plus importantes en Amrique du Nord. Lusine dessert une population de 1 920 000 personnes. Le territoire couvert par le rseau de collecte des eaux uses comprend lle Bizard et lensemble de lle de Montral (voir la figure 1.1). 63 % du territoire de la Ville de Montral est constitu dun rseau unitaire (Boulay et al., 1999) qui combine la fois la collecte des eaux uses et celle des eaux pluviales. Seule la partie plus rcente du rseau, localis principalement dans la section ouest, possde un rseau spar. Ce constat entrane une dilution considrable de laffluent notamment en priode de fonte. Les variations de charges pendant les priodes de pointes peuvent fluctuer rapidement dans un intervalle de temps relativement court.

Figure 1.1 Rseau d'interception et de collecte des eaux uses de la ville de Montral. Tir de Boulay et al., 1999. 3

Cette caractristique est dterminante pour la performance des quipements de traitement des eaux et peut reprsenter un dfi colossal dingnierie. La biomasse responsable de loxydation de la matire organique, ncessite un apport constant de matire dgrader. Le facteur de dilution est suffisamment important pour rduire de faon considrable la charge de matire organique. Cette caractristique fut dcisive dans la slection dun traitement primaire physico-chimique. Les intercepteurs nord et sud ouest (voir la figure 1.1) acheminent principalement des eaux uses domestiques alors que lintercepteur sud-est est caractris par un apport industriel important (Gesuale et al., 2010). Le volume des apports institutionnels, commerciaux et industriels est de 27 % (Gesuale et al., 2010). Le secteur industriel se caractrise par la prsence dindustries arospatiales, pharmaceutiques, ptrochimiques et textiles et par la prsence de production manufacturire. Cet amalgame dorigine diversifi intensifie la charge et la complexit des volumes traiter. Leffluent de lusine se jette directement dans le fleuve St-Laurent la hauteur de lle-aux-Vaches (voir la figure 1.2).

Figure 1.2 Panache de l'effluent de la Station d'puration de la Ville de Montral. Tir de Gagn et al., 2004.

Le panache de la station dpuration est perceptible sur des kilomtres. Une modlisation du taux de dilution de leffluent par simulation numrique (Boudreau et al., 2005) indique que le panache atteindrait le lac Saint-Pierre jusqu lamont de la rivire Saint-Maurice.

1.2. Description des procds de traitement des eaux Les eaux des intercepteurs et dinterception sont achemines vers la station de pompage et pompes vers le prtraitement avant dtre diriges vers le systme de traitement physicochimique (voir la figure 1.3).

Figure 1.3 Schma simplifi des composantes du systme de traitement des eaux uses de la Station d'puration de la Ville de Montral. Tir de Gesuale et al., 2010.

1.2.1 Prtraitement Le traitement prliminaire ou prtraitement est effectu laide dune unit de dgrillage suivi ensuite par une unit de dessablage. La premire est compose de huit dgrilleurs dont les mailles espaces de 2,5 cm (Boulay et al., 1999 et Purenne, 2009) permettent de retirer des particules grossires sous forme solide. Par la suite, laffluent poursuit son cheminement vers lunit de dessablage constitue de quatorze dessableurs ars. Les dessableurs vont rduire la vitesse de lcoulement de leau, ce qui favorise la dcantation et llimination des particules 5

dont le diamtre est suprieur 150 m et la densit est suprieure 2,5 (Boulay et al., 1999 et Purenne, 2009).

1.2.2. Traitementphysicochimique La premire tape du traitement physico-chimique est une coagulation-floculation. Elle comporte une injection dun coagulant (FeCl3 et/ou Al2(SO4)3) et dun polymre anionique polyacrylamide (-CH2-CH(-CONH2)) afin de favoriser la prcipitation des particules collodales qui dcantent difficilement. Les ajouts dun coagulant et dun floculant favorisent la formation de flocs auxquels sadsorbent les particules collodales; ceci augmente leur diamtre et leur densit et favorise ainsi la dcantation. Linjection du chlorure ferrique seffectue en amont des dgrilleurs et celle du polymre est ralise la sortie des dessableurs (Boulay et al., 1999). La seconde tape consiste laisser lentement dcanter les flocs pendant approximativement deux heures (Oreilly, 2008 et Robinson, 2008) dans les 21 dcanteurs de la station dpuration. Les flocs dcants forment les boues dpuration. Ces dernires sont homognises et paissies avant dtre traites par la filire de traitement des boues.

1.3 Performances de la station dpuration Le traitement physico-chimique favorise lenlvement des matires dcantables.

Historiquement, il visait rduire une partie de la charge en MES et le phosphore total. Compte tenu des caractristiques du milieu rcepteur, le fleuve St-Laurent, qui possde une grande capacit de dilution, la charge de DBO5 peut tre prise en charge par ce dernier. Les performances de la Station dpuration de la Ville de Montral (voir le tableau 1.1) correspondent aux objectifs initiaux de rejets. Les taux denlvement des MES et du phosphore sont respectivement de 83 % et de 69 % alors que celui de la DBO5 est limit 31 %. Lefficacit dun traitement primaire savre faible pour lenlvement des microorganismes pathognes et des virus. Elle devient presque ngligeable dans le traitement des nouvelles substances mergentes. La phase initiale de conception de la station dpuration prvoyait limplantation dun systme de dsinfection au chlore. Toutefois, en 1999, un 6

moratoire ce sujet fut dcrt par les instances gouvernementales et le projet fut abandonn. Dans la perspective de rcupration des usages des cours deau, il est essentiel dassurer une dsinfection de leffluent. Depuis 2005, la Station dpuration des eaux uses de la Ville de Montral en collaboration avec des institutions de recherche et des organismes gouvernementaux saffrent documenter, analyser et tester certaines technologies de dsinfection des eaux uses. Tableau 1.1 Performances du traitement physico-chimique de la Station d'puration de la Ville de Montral pour l'enlvement de certains paramtres (mg/L) pour l'anne 2008. Modifi de Purenne, 2009.

2. 2.1.

PRODUITS PERTURBATEURS ENDOCRINIENS DANS LEFFLUENT Gnralits

Le systme endocrinien est compos dun ensemble de glandes produisant des hormones qui agissent titre de messagers chimiques. Ces hormones assurent la rgulation de diffrentes fonctions essentielles de lorganisme, notamment au niveau de la croissance et du systme reproducteur (Labelle, 2000). Les hormones sont transportes via la circulation sanguine pour atteindre des rcepteurs spcifiques situs sur des organes cibles. Un perturbateur endocrinien est une substance chimique de source naturelle ou anthropique qui vient perturber lquilibre hormonal rgulier. Ces composs xnobiotiques interfrent avec les processus normaux du systme endocrinien et leurs effets sur les organismes sexercent selon quatre principaux mcanismes daction : mimtisme, antagonisme, agonisme ou altration (Sonnenschein and Soto, 1998). Ils peuvent ainsi interfrer entre les hormones et leurs rcepteurs, stimuler les mmes ractions que les hormones (Labelle, 2000), modifier ou altrer la squence de synthse ou de mtabolisme des hormones (Sumpter, 2005) ou tout simplement influencer les quantits dhormones et leurs rcepteurs (Sonnenschein and Soto, 1998). Consquemment, les interactions entre les perturbateurs endocriniens et les organismes peuvent engendrer des rpercussions importantes sur les fonctions essentielles des organismes affects. 2.2 Proprits et biotransformations

2.2.1 17-estradiol Les estrognes sont des hormones scrtes par les ovaires. On retrouve trois types dhormones naturelles chez la femme qui sexpriment divers stades de son dveloppement, le 17-estradiol (E2), lestrone (E1) et lestriol (E3) (voir la figure 2.1). Lestrogne majoritairement produit pendant la priode de fertilit est le E2. Ce dernier est en quilibre avec lestrone qui peut au besoin tre converti par le foie ou le placenta pour former lestriol. 8

Le E2 est form pendant le cycle ovarien (voir la figure 2.1). La glande hypophyse secrte des hormones gonadotrophines (GTH), savoir, les hormones folliculo-stimulantes (FSH) et les hormones lutinisantes (LH); les FSH stimulent la production des hormones estrognes et les LH induisent une synthse de lutine aussi dnomme progestrone. Pendant la phase folliculaire, la concentration plasmatique de E2 augmente jusqu latteinte dune pointe en prlude de lovulation (Martin, 1985). Juste avant la libration de lovule, une rduction des concentrations de E2 est observe et lovaire produit une quantit leve de progestrone. Une seconde augmentation de E2 est ensuite observe en phase lutale au moment ou le corps jaune (corpus luteum) se dveloppe. Lorsque ce dernier se dgnre, les concentrations de E2 diminuent progressivement pour atteindre leurs plus bas niveaux. Cette diminution semble tre stimule par une croissance de FSH qui initie la maturation dun nouveau follicule (Tepperman and Tepperman, 1987). Dans lventualit ou lovule est fcond, lquilibre E2E1 est rompu de manire favoriser la conversion de E1 en E3 qui constitue la principale hormone estrogne scrte par le placenta (Tepperman and Tepperman, 1987). Finalement, aprs la mnopause, qui correspond la fin de la production des ovules, E2 est remplac par E1 qui devient alors le principal estrogne secrt (Martin, 1985). Les mcanismes de formation et de transformation des estrognes et de la progestrone sont illustrs la figure 2.2. Ils ont lieu dans les ovaires. La formation ncessite le cholestrol qui est transform en pregnenolone laide dune oxydase avec CYP qui clive une chane de cholestrol (Martin, 1985). La pregnenolone est le prcurseur de la formation des hormones strodes femelles et mles ainsi que celle des hormones corticostrodes.

Figure 2.1 Variation de la concentration des hormones gonadotrophines (FSH et LH), de lestrogne (17-estradiol) (E2) et de la progestrone pendant le cycle ovarien de la femme. Tir de Tepperman and Tepperman, 1987.

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Figure 2.2 Voies mtaboliques de la formation des hormones estrognes. Tir de Boron and Boulpaep, 2003. Les estrognes naturels sont excrts par lurine sous forme de glucoronide ou de sulfate mais galement sous forme non mtabolise dans les fces (DAscenzo et al., 2003). Ces dernires contiennent jusqu 10 % destrognes non mtaboliss (DAscenzo et al., 2003). Le 17estradiol-3-glucoronide est le conjugu de E2, lequel est rapidement converti en 17-estradiol dans les eaux uses. Loxydation du 17-estradiol dans les eaux uses forme lestrone (Servos et al. 2005, Czajka and Londry, 2006 et Bradley et al., 2009). Cette oxydation explique les concentrations leves de E1 prsentes au tableau 2.1.

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2.2.2 17-thinylestradiol (EE2) Les hormones naturelles peuvent tre ingres et elles sont alors rapidement dgrades par le foie (Martin, 1985). Des hormones synthtiques strodiennes prsentant des proprits biologiques similaires ou dont la mtabolisation gnre les hormones recherches ont t dveloppes afin de rpondre aux besoins de contraception et de sant. Les contraceptifs hormonaux correspondent lusage le plus commun des hormones de synthse. Lhormonothrapie substitutive qui rpond diffrentes dficiences hormonales relies la mnopause ou des problmes de sant reprsente galement un vecteur de lapport de perturbateurs endocriniens vers les stations dpuration. La plupart des pilules contraceptives sont de type estroprogestatives, c'est--dire quelles combinent la fois un estrogne 17thynylestradiol (EE2) et un progestatif. LEE2 est excrte dans les urines sous la forme dEE2 libre ou sous la forme de conjugu glucoronide-EE2 (Parrot and Blunt, 2004). La formation de conjugu glucoronide est un mcanisme qui favorise llimination de lEE2 et elle possde galement la proprit dinactiver le potentiel estrogne de lEE2 (Newman and Unger, 2003), ce qui limite ainsi son impact sur les organismes aquatiques. Linefficacit des stations dpuration dans la biodgradation de lEE2 est responsable de sa prsence dans les eaux naturelles. Les processus conventionnels dpuration des eaux utilisent une masse bactrienne pour dgrader la matire organique. Les bactries possdent, dans la plupart des cas, lenzyme -glucuronidase qui permet dhydrolyser le conjugu glucuronide et ainsi librer nouveau de lEE2 libre dans les eaux naturelles (Newman and Unger, 2003 et Parrot and Blunt, 2004). Des concentrations destrognes ont t mesures dans les effluents de stations dpuration canadiennes (voir le tableau 2.1). Certaines des valeurs exprimes en ng/L peuvent sembler faibles. Il faut cependant prciser que le type de traitement influence les quantits retrouves dans leffluent. Un traitement biologique et un traitement secondaire favorisent leur absorption dans les boues et peuvent ainsi rduire de 70 % 95 % les estrognes de leffluent (Servos et al. 2005). Le traitement de la Station dpuration de la Ville de Montral est physicochimique. Lefficacit de ce type de traitement dans lenlvement du potentiel estrognique de leffluent se situe entre 7 % et 10 %. La prsence des composs estrognes des 12

concentrations aussi faibles que 1 ng/L est susceptible dentraner des effets sur les organismes du milieu rcepteur (Bradley et al. 2009). Ces effets sont prsents la section 3. Tableau 2.1 Concentrations de composs estrogniques (E1, E2, EE2) et dun mtabolite (16-OH-E1), exprimes en ng/L, dans les stations dpuration et les eaux naturelles du Canada.

2.2.3 Nonylphnols thoxylates Les nonylphnols thoxylates (NPE) correspondent une famille de composs chimiques largement utiliss par lindustrie du textile, les papetires, les aciries, lindustrie ptrochimique et lindustrie des rsines plastiques. Leur prsence est galement importante dans une varit de dtergents, dgraissants et autres produits destins au nettoyage commercial, industriel ou domestique. Les NPE reprsentent lun des agents actifs de surface (surfactants) les plus couramment utiliss. Ils sont chimiquement constitus dun groupement phnol en liaison avec un groupement alkyl et une chane thoxyle forme de 1 100 groupements thoxyles. Les drivs industriels sont toutefois composs principalement des NPE avec des chanes de 8 12 thoxyles. Les activits anthropiques sont entirement responsables de la prsence des NPE dans lenvironnement (Servos et al., 2003). Les NPE peuvent tre rejets directement dans lcosystme aquatique ou transiter par les stations dpuration municipales. Prs de 60 % de la production des NPE se retrouvent dans lcosystme aquatique (Ying et al., 2002). La dgradation partielle des NPE gnre des mtabolites encore plus persistants comme le 13

nonylphnol (NP) (Ahel et al., 1996 et Ying et al., 2002). Les NPE ne sont que faiblement biodgradables dans lenvironnement (Environnement Canada, 2001). Les industries directement relies au systme de collecte des eaux uses et, en plus, lutilisation dagents nettoyants avec des teneurs en NPE produisent un apport continu qui atteint les stations dpuration. Les effluents des stations dpuration sont dailleurs considrs comme la source la plus importante de nonylphnol dans lenvironnement (Sabik et al., 2003 et Soares et al., 2008) Les procds conventionnels de traitement des eaux uses ne permettent quune dgradation partielle des NPE. Llimination par adsorption sur les boues (Environnement Canada, 2001 et Soares et al., 2008) est un mcanisme denlvement favoris par le sjour dans les stations dpuration. La dgradation partielle seffectue par la dissociation de chacun des groupements thoxyles. Cette dissociation gnre des intermdiaires dont la chane thoxyle est plus courte. Une squence arobie du procd de traitement des eaux uses forme des nonylphnols carboxyliques alors quune squence anarobie donne des congnres thoxyls (voir la figure 2.3).

Figure 2.3 Dgradation des nonylphnols thoxylates dans les eaux uses d'une station d'puration. Tir de Komori, 2005.

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Les quantits de NPE qui sont prsentes dans une station dpuration et qui atteignent les eaux naturelles sont values 40 % des concentrations de laffluent (Ahel et al., 1996). Laboutissement du processus de dgradation des NPE produit le NP (Ying et al., 2002). Le NP, bien que plus difficilement dgradable, peut ensuite tre rduit en H2O, CO2 et en sels inorganiques. Compte tenu que le potentiel estrognique reli au NPE implique principalement le NP et ses prcurseurs avec des chanes courtes tels que le nonylphnol monothoxylate (NP1EO) et le nonylphnol dithoxylate (NP2EO), les mcanismes de la dgradation de NP ne seront pas dcrits.

Figure 2.4 Action mimtique d'interfrence de NP en comptition avec E2 pour les rcepteurs des hormones endocrines. Tir de Soares et al., 2008. Des concentrations de NP et de NPE ont t mesures dans les effluents de stations dpuration canadiennes ainsi que dans des eaux naturelles (voir le tableau 2.2). La charge industrielle, la population, le type de traitement et lopration de la station dpuration influencent les concentrations qui sont prsentes dans leffluent final. Les mtabolites issus de la dgradation des NPE ont une action mimtique et interfrent avec les rcepteurs des hormones naturelles, comme le 17-estradiol (voir la figure 2.4) (Pachura-Blanchet, 2006 et Soares et al., 2008). Laffinit des NPE pour ces rcepteurs demeure cependant moindre que celle des hormones naturelles (Jobling, 1996 et Ternes et al., 1999). Le NP possde le plus grand potentiel destrognicit, mais les NP1EO et NP2EO ne seraient que lgrement moins estrogniques (Environnement Canada, 2001). 15

Le critre pour la protection de la vie aquatique en milieu dulcicole est 1 g/l selon les recommandations du CCME, (2002). Il est possible que les concentrations de NP1EO et de NP2EO dpassent cette concentration seuil dans certains effluents de stations dpuration, voire mme dans le milieu rcepteur. Les concentrations de NP de certains effluents peuvent tre suffisamment leves pour entraner une perturbation endocrinienne dans prs de 40 % des effluents (Environnement Canada, 2001). Laddition des concentrations de NP et des NPE est susceptible dentraner le dpassement de la concentration seuil dans prs de 60 % des stations dpuration (Environnement Canada, 2001). Tableau 2.2 Concentrations de polynonylphnol thoxylates (NPnEO) et des ses drivs (NP, NP1EO et NP2EO), exprimes en g/L, dans les stations dpuration et des eaux naturelles du Canada.

Le NP et les NP1EO et NP2EO sadsorbent facilement sur les matires particulaires. Cette propension ladsorption en facilite le dpt sur les sdiments. Le NP prsente galement une persistance accrue lorsque adsorb aux sdiments (Environnement Canada, 2001 et Soares et al., 2008). Les premiers kilomtres du panache de leffluent dune station dpuration sont susceptibles de prsenter les plus fortes concentrations de NP puisquils favorisent la sdimentation. Il est prvisible que la prsence de NP et de ses drivs thoxylates dans les sdiments influence les organismes benthiques et les poissons qui se nourrissent de ces derniers. Des concentrations variant entre 6,67 g/L et 13,4 g/L ont t mesurs dans des invertbrs (Mayer et al., 2007). Le transfert des NPE aux organismes de premiers niveaux trophiques soulve la problmatique de bioaccumulation. Les concentrations de NPE mesures 16

dans les sdiments aux abords de stations dpuration et dans des eaux naturelles sont prsentes au tableau 2.3. Les effets de NP sur les organismes seront dcrits dans les sections suivantes. Parmi les effets les plus notoires de lexposition des poissons au NP, soulignons laugmentation de la production de la vitellognine chez les mles, lintersexualit, la modification des organes sexuels et la rduction de la fertilit. Tableau 2.3 Concentrations de polynonylphnol thoxylates (NPnEO) et des ses drivs (NP, NP1EO et NP2EO), exprimes en g/g, dans les boues des stations dpuration et dans les sdiments des eaux naturelles du Canada.

2.3

Concentrations dans leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral

Les rsultats obtenus lors de deux chantillonnages de leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral, effectus respectivement le 15 juin 2004 et le 18 aot 2004, montrent la prsence de perturbateurs endocriniens et de produits pharmaceutiques (voir le tableau 2.4) dans leffluent trait de la station dpuration. Certaines des concentrations mesures sont susceptibles dtre nfastes pour des organismes aquatiques et intensifient la ncessit dinstaller un systme de dsinfection permettant le traitement des perturbateurs endocriniens et des produits pharmaceutiques.

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Tableau 2.4

Concentrations mesures (ng/L) de perturbateurs endocriniens et de produits pharmaceutiques dans leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral en 2004. Inspir de CEAEQ, 2004a et 2004b.

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3. 3.1

IMPACTS SUR LE MILIEU Concentrations modlises dans le milieu rcepteur

Tel que mentionn prcdemment (voir la section 1.1), leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral est rejet au fond du fleuve St-Laurent la hauteur de lle-aux-Vaches. Le dbit annuel du fleuve St-Laurent varie entre 6 000 et 12 000 m3/s (voir la figure 3.1) selon la priode de lanne. Pour les fins de la modlisation, un dbit moyen de lordre de 8 500 m3/s est considr. Le dbit moyen de leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral pour lanne 2009 est 29,5 m3/s. Les concentrations modlises lmissaire (km 0) et celles en aval sont prsents respectivement au tableau 3.1 et au tableau 3.2.

Figure 3.1 Variation annuelle du dbit du fleuve St-Laurent exprime en m3/s. Tir CEHQ, 2010. Qr / Qe = Facteur de dilution O : Qr = dbit du milieu rcepteur Qe = dbit de leffluent de la station dpuration 8500 m3/s / 29,5 m3/s = 288

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Tableau 3.1

Concentrations modlises (ng/L) de perturbateurs endocriniens et de produits pharmaceutiques au point de rejet de leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral dans le fleuve St-Laurent.

Tableau 3.2

Concentrations modlises (ng/L) de perturbateurs endocriniens et de produits pharmaceutiques en aval du point de rejet de leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral dans le fleuve St-Laurent selon les donnes de dilution de leffluent dans le fleuve. Inspir de Cejka et al., 2005a

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3.2

Bioindicateurs du milieu rcepteur

3.2.1 Moule deau douce (Elliptio complanata) Lutilisation des bivalves comme organismes tmoins de pollutions urbaines est courante, notamment pour mesurer les niveaux de contamination des estuaires et des aires ctires (Hedge et al., 2009). Lutilisation de bivalves des eaux douces, quoique peu connue, est tout aussi prise. LAmrique du Nord est un des endroits ou la diversit des moules deau douce est la plus leve (Paquet et al., 2005) avec plus de 300 diffrentes espces. Leur prsence et leur distribution dans un grand spectre dhabitats et de conditions diversifies leur procurent un attrait indniable et privilgi pour la recherche. Ces organismes prsentent plusieurs avantages pour des tudes relatives la contamination dun milieu. Leur distribution gographique et leur abondance facilitent leur manipulation et ltablissement de corrlations avec les sources de pollution. Leur longvit, leur croissance et leur reproduction les rendent sensibles aux diffrents stress engendrs par des pollutions ou des variations dans les conditions de lenvironnement (Thorp and Covich, 1991). Le mode dalimentation par filtration leur permet de concentrer rapidement les contaminants des concentrations relativement proportionnelles aux concentrations du milieu (Gewurtz et al., 2002). Leur mtabolisme ne produit que faiblement des biotransformations, ce qui entrane une bioaccumulation des contaminants (Gewurtz et al., 2002) et en facilite lanalyse. Leur manipulation est simple et les conditions ncessaires leur survie et subsistance en laboratoire sont rudimentaires (Thorp and Covich, 1991). Lensemble de ces facteurs leur octroie une place de prdilection comme espce sentinelle de la contamination dun site. La vitellogense est une phase du cycle de formation de luf par lequel lorganisme produit le vitellus qui servira de source de nourriture et dnergie pour lembryon en dveloppement. La vitellogense est initie par la production de vitellognine (Vg). Il sagit dune glycolipoprotine qui est un prcurseur de protines essentielles la formation du vitellus, savoir la vitelline (Vn) dont le rle est de servir de rserve nutritive pour lembryon.

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Un des impacts prdominants de lexposition dElliptio complanata aux perturbateurs endocriniens estrogniques est dinitier la production de Vg. La comprhension des phnomnes et des ractions relatives lexposition dElliptio complanata aux perturbateurs endocriniens requiert une bonne comprhension des mcanismes de synthse et de contrle des hormones. Ces mcanismes ne sont que partiellement expliqus actuellement. Il est cependant connu que la synthse de Vg seffectue dans les gonades chez Elliptio complanata (Gagn et al. 2005, Won et al., 2005 et Matozzo et al., 2008), contrairement ce qui se produit dans la plupart des organismes qui laborent de la Vg. Elle est plutt synthtise dans le foie chez ces derniers et est ensuite transporte par le sang jusqu lovocyte qui le prend en charge. 3.2.2 Mn queue tache noire (Notropis hudsonius) Notropis hudsonius est un cyprinid indigne, rpandu principalement dans lest de lAmrique du Nord. Il sagit dune espce plutt sdentaire dont la dure de vie moyenne est value cinq ans (Aravindakshan, 2004a). Il reprsente un maillon trophique important pour plusieurs poissons. Il est utilis frquemment en cotoxicologie afin de montrer la prsence de divers contaminants persistants (Oakes et al., 2005 et Choy et al., 2008). Le mn queue tache noire est une espce relativement tolrante, ce qui permet dobtenir des informations pertinentes sur la bioaccumulation (Oakes et al., 2005) et le possible transfert aux niveaux trophiques suprieurs (Aravindakshan, 2004b). En rponse une exposition des xnoestrognes un dclenchement des mcanismes de production de Vg a lieu chez les mles et les individus immatures (Aravindakshan, 2004a). Il y a donc une tendance vers la fminisation de lespce. En parallle, des effets marqus sur les fonctions reproductives des mles sont galement observs. La spermatogense, dont la finalit correspond la maturation des individus, est considrablement retarde (Aravindakshan, 2004a). Il y a galement une rduction de la production des spermatozodes, une baisse de leur motilit et finalement une intersexualit exprime par la prsence doocytes lintrieur des testicules (Aravindakshan, 2004a). Une corrlation significative a t tablie entre lintersexualit et la maturation sexuelle (Aravindakshan, 2004a).

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3.2.3 Hydre deau douce (Hydra attenuata) Hydra attenuata, aussi connu sous lappellation Hydra vulgaris, est une hydre deau douce commune la plupart des continents. Cet organisme possde la capacit de se rgnrer entirement. En prsence dune toxicit du milieu ambiant, il subit des changements morphologiques perceptibles et facilement reconnaissables (Trottier, 1995 et Trottier et al., 1997). Cette raction un stress environnemental sexprime en quatre stades volutifs de transformation (voir la figure 3.2). Les premiers signes de la prsence dune toxicit du milieu (stade A) se manifestent par un changement au niveau de la forme des tentacules qui prsentent alors une structure arrondie priphrique qualifie de massue. Le stade B se traduit par une contraction la fois des tentacules mais galement du corps de lanimal. La contraction en rponse au caractre toxique se poursuit au stade C par une rduction presque totale de la taille des tentacules; lapparence de lhydre est alors comparable celle dune tulipe. Laboutissement final (stade D) de lexpression de la toxicit est qualifi de dsintgration ou mort de lorganisme. Hydra attenuata est un reprsentant important de lcosystme des eaux douces. La structure physique de lorganisme est forme dun ectoderme, dun msoderme et dun endoderme. Celle-ci, favorise la sensibilit de lorganisme aux conditions environnementales (Trottier et al., 1997 et Quinn et al., 2008a), notamment la prsence de perturbateurs endocriniens (Pascoe et al., 2002 et Segner et al., 2003) et de produits pharmaceutiques (Pascoe et al., 2003, Quinn et al., 2004, Quinn et al., 2008a, Quinn et al., 2008b et Quinn et al., 2009,). Il existe cependant un biais reli linterprtation des diffrents stades par lvaluateur. Certains organismes prsentent des caractristiques qui se trouvent la mdiane de deux stades. Pour cette raison, lchelle de classification de Wilby et Tesh (1990) (voir la figure 3.3) est un outil intressant qui permet galement de quantifier les effets de la rgnration. Selon lchelle de notification de Wilby and Tesh (1990), la ltalit correspond lobtention dun rsultat entre 0 et 5.

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Figure 3.2 volution des diffrents stades (A, B, C, et D) de transformations morphologiques d'Hydra attenuata en rponse la prsence d'une toxicit aquatique. Modifi de Trottier, 1995.

Figure 3.3 Classification progressive des transformations morphologiques d'Hydra attenuata en rponse la prsence d'une toxicit aquatique. Tir de Wilby and Tesh, 1990.

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3.3

Bioessais

3.3.1 Moule deau douce (Elliptio complanata) Il existe peu de littrature concernant lutilisation dElliptio complanata dans des bioessais et aucune mthodologie ne semble tre documente cet gard. Cependant, des tudes (Gagn et al., 2002, Blaise et al., 2003, Martel et al., 2003, Sabik et al., 2003 et Gagn et al., 2004) suggrent que son utilisation est ralisable et pertinente. cette fin, des moules prleves la main dans un environnement connu pour tre dpourvu de perturbation endocrinienne sont dposes dans des cages benthiques spcialement conues pour maintenir un substrat dans des conditions de forts courants. Les mailles de la cage permettent de maintenir 27 moules lintrieur de celle-ci. Les cages peuvent tre places en amont et en aval dun effluent du site valuer. Cette disposition permet de mesurer et dvaluer les effets dune exposition in situ dElliptio complanata aux contaminants de leffluent (Gagn et al., 2002). Les rsultats dune exposition pendant un an en amont et en aval de leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral rvlent le caractre endocrinien de cet effluent. Ce dernier entrane une augmentation des concentrations de Vg autant chez les mles que chez les femelles (Blaise et al., 2003 et Gagn et al., 2004). Cette induction de Vg transforme la dynamique des populations de moules deau douce. Le pourcentage de femelles exposes leffluent augmente jusqu 66 % (Blaise et al,. 2003) alors quil se situe entre 40 % et 45 % dans des conditions naturelles. Les effets de linduction de la fminisation chez la moule deau douce sont encore perceptibles 10 kilomtres de lmissaire de la station dpuration. Des moules en cages places respectivement 1,5 km et 5 km en aval de leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral pendant une priode de 62 jours ont prsent des concentrations de NPE suprieures aux concentrations mesures dans leau (Sabik et al., 2003). Bien que ses concentrations mesures se situent en dessous des valeurs de toxicit aigu et chronique pour cet organisme, il est permis dmettre lhypothse dune certaine bioaccumulation des NPE par Elliptio complanata. Une exposition sur une priode plus tendue et une disposition des moules dans les sdiments plutt qu 0,5 mtre au dessus

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pourraient augmenter les valeurs obtenues, voire mme entraner la mort de plusieurs organismes ltude. La srotonine est une neurohormone implique dans plusieurs fonctions essentielles du dveloppement. Ce neuromdiateur stimule la secrtion des hormones de croissance. Elle joue aussi un rle dans la diffrenciation sexuelle et la formation des organes sexuels chez les poissons et les moules (Gagn and Blaise, 2003). Les monoamines oxydases (MAO) interviennent dans loxydation ainsi que dans llimination de la srotonine (Martin, 1985). La concentration de srotonine est inversement relie la concentration dE2. Linhibition de la srotonine par E2 ou un perturbateur endocrinien augmente leffet de fminisation (Gagn and Blaise, 2003). Lexposition en cage dElliptio complanata leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral, a entran une augmentation des MAO et une rduction subsquente des concentrations de srotonine (Gagn and Blaise, 2003). Le mlange htrogne de xnobiotiques contenus dans leffluent de la station dpuration interfre avec les rcepteurs de la srotonine. Cette inhibition pourrait tre partiellement responsable de laugmentation de la fminisation chez les moules et les poissons. 3.2.3 Truite arc-en-ciel (Oncorhynchus mykiss) Oncorhynchus mykiss, anciennement connu sous le nom de Salmo gairdneri, est un salmonid originaire de louest du Canada. La pche sportive et lattrait pour la saveur de sa chair ont favoris son tablissement dans lensemble des provinces canadiennes. Depuis 1874, lespce a t introduite dans tous les continents lexception de lAntarctique (Cowx, 2005) et fait partie des espces de prdilection pour lindustrie de laquaculture. Lutilisation dOncorhynchus mykiss comme espce talon au niveau mondial est fonction de ses caractristiques biologiques et cologiques. Elle colonise plusieurs types dhabitats et tolre une large gamme de paramtres environnementaux (Cowx, 2005). Elle crot rapidement et est manipulable et facile reproduire et maintenir dans un environnement contrl. Une des utilisations de la truite arc-en-ciel en cotoxicologie est un bioessai permettant de dterminer la toxicit aigu dun effluent (Environnement Canada, 1990). Cette mthode 26

vrifie si un effluent est ltal mais ne prcise pas quelles sont les substances qui entranent cette ltalit. Il est donc ncessaire de raffiner le test. Une mthode complmentaire ce dernier est lutilisation de cellules hpatocytes (Gagn and Blaise, 2001). Celles-ci sont responsables dun ensemble de processus biochimiques de dgradation des substances toxiques. Elles ont les enzymes ncessaires aux biotransformations des substances xnobiotiques (Gagn and Blaise, 1999a). Elles contiennent des hmoprotines de la srie des cytochromes P450 qui sont trs actifs dans la dgradation et la mtabolisation des mdicaments. Les cellules hpatocytes utilises dans ces bioessais in vitro sont prleves de truites juvniles (10 20 cm) sexuellement immatures et leves selon les mmes conditions de conservation que la mthode dessai biologique avec la truite arc-en-ciel (Environnement Canada, 1990). Elles sont isoles, comptes et disposes dans des microcupules striles et maintenues 15 0C (Gagn and Blaise 2001). Elles sont ensuite exposes des concentrations croissantes dune substance pendant une priode de 24 48 heures 15 0C sans lumire (Gagn and Blaise, 2001). la fin de la priode dincubation, un colorant neutre rouge est inject. Les cellules vivantes vont absorber le colorant alors que les cellules mortes ne peuvent labsorber (Gagn and Blaise, 2001). La coloration se mesure par absorbance (540 nm) avec un spectrophotomtre ou par fluorescence avec un fluoromtre. Il y a ensuite la dtermination dune concentration ltale (CL50) qui reprsente la concentration laquelle 50 % des cellules ont t dtruites. Chez la truite arc-en-ciel, la Vg est synthtise dans le foie des femelles la suite dune induction dhormone estrogne. En gnral, cette protine nest pas secrte par les mles mais lexposition des perturbateurs endocriniens peut induire la production de la Vg chez les mles (Sumpter and Jobling, 1995). La prsence de perturbateurs endocriniens dans certains effluents municipaux peut se mesurer par lutilisation des cellules hpatocytes. Les protines sont codes par des ARNm. Sous linfluence des estrognes naturels ou des xnoestrognes, les ARNm de la Vg sont transcrits dans les hpatocytes du foie. La synthse de Vg peut tre bloque au niveau de lexpression du gne la synthse de la protine (Gagn and Blaise, 1998). Il est alors possible de mesurer laugmentation de lARNm de Vg lintrieur des hpatocytes (Gagn and Blaise, 1998).

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Le 17-estradiol entrane la synthse de lARNm de la Vg chez Oncorhynchus mykiss (Gagn and Blaise, 1998). Le 17-estradiol provoque une augmentation de la vitellognine dans les cellules hpatocytes (Gagn and Blaise, 1999b et Jobling et al., 2004). Il a galement t constat quaprs seulement trois jours dexposition un effluent municipal, la concentration de la Vg augmente jusqu 20 fois en comparaison avec la concentration initiale (Jobling et al., 2004). Lexposition des hpatocytes de la truite arc-en-ciel leffluent municipal de Montral induit lARNm de Vg et augmente la secrtion de la Vg (Gagn and Blaise, 1998). Depuis quelques annes, la notion dtique scientifique tend limiter le nombre danimaux sacrifis des fins de laboratoire. Lutilisation des cultures dhpatocytes permet de rduire le nombre dindividus sacrifis en comparaison au test de ltalit aigu. Cependant, le prlvement des hpatocytes et les limites dans la dure de conservation ncessitent le sacrifice de certains individus. Une approche alternative favorise plutt lutilisation dune ligne cellulaire. Les cellules hpatiques de la truite arc-en-ciel ont t utilises (Gagn and Blaise, 2000a) afin de montrer la production de la Vg en rponse une stimulation aux estrognes. Lexposition de cette ligne cellulaire au 17-estradiol ainsi qu leffluent municipal de Montral a initi la synthse de Vg et a augment les concentrations dARNm de la Vg dans la culture cellulaire (Gagn and Blaise, 2000a). Il y a donc une rponse significative de cette ligne cellulaire pour la mesure de leffet endocrinien dun effluent municipal. Chez lhumain, les cytochromes P450 (CYP) permettent de mtaboliser rapidement les produits pharmaceutiques dans le foie. Il existe une multitude de cytochromes; chacun est responsable de la mtabolisation de substances spcifiques. Les deux principaux cytochromes responsables de lefficacit de cette activit chez lhumain sont le CYP2C9 et le CYP3A4 (Miners and Burkett, 1998). Bien que le CYP3A4 se retrouve chez les poissons et les bivalves, il ny a pas dindication que le CYP2C9 soit prsent dans ces organismes (Gagn et al., 2006). La lente biodgradation ou labsence de mtabolisation des mdicaments peut entraner une accumulation lintrieur des tissus. Des mdicaments savrent tre cytotoxiques pour les hpatocytes (Laville et al., 2004 et Gagn et al., 2006). Lapport continu de mdicaments et leur possible bioaccumulation par les poissons, serait toxique pour ces derniers. 28

Les NPE, linstar de 17-estradiol, entranent la synthse de lARNm de la Vg et linduction de la production de la Vg dans les cellules hpatiques (Dussault et al., 2005). Les NP, NP1EO et NP2EO sont en comptition avec le 17-estradiol pour des rcepteurs des hormones naturelles (Dussault et al., 2005). Des concentrations de 1,05 g/l 10,17 g/l augmentent le taux de Vg dans le sang des truites arc-en-ciel exposes au NP pendant une priode de un an partir du stade larvaire (Ackermann et al. 2002). Il faut cependant des concentrations de 13 g/l pour enclencher la synthse de la Vg chez des truites juvniles (Dussault et al., 2005); chez les truites matures, 20,3 g/l sont ncessaires cette fin (Jobling et al., 1996). Ces variations de la concentration requise pour induire la synthse de la Vg pourraient expliquer en partie la variabilit des rsultats de certaines tudes. Les hormones ncessaires la reproduction sont contrles par le cerveau et lhypophyse. Chez le poisson, la rgulation du dveloppement des organes sexuels est rgie par la libration des gonadotrophines (GTH). Le NP entrane une certaine inhibition des GTH (Harris et al., 2001). En consquence, bien que les femelles produisent de larges quantits de Vg, cette dernire nest pas entrepose lintrieur des oocytes. Le NP en inhibant la production des GTH contribue rduire le taux de fcondit des femelles (Harris et al., 2001). 3.3.3 Mn tte-de-boule (Pimephales promelas) Pimephales promelas est un cyprinid indigne dont la rpartition gographique couvre essentiellement la plupart des rgions de lAmrique du Nord. Lespce est tolrante une grande gamme de pH, tempratures, alcalinits et durets (Ankley and Villeneuve, 2006). Elle colonise des milieux o le dbit est lent et le temps de rsidence est prolong. Elle est gnralement prsente dans les tangs, fosss, ruisseaux et lacs (Environnement Canada, 1992). En priode de frai, le mle devient trs territorial et assure la protection des ufs (Ankley and Villeneuve, 2006). Une structure en saillie est une composante essentielle lintrieur de laquelle les femelles viennent dposer les ufs la surface de la paroi suprieure. Les conditions favorables la reproduction de Pimephales promelas sont

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facilement reproductibles en laboratoire. Ladaptabilit de lespce et la facilit de sa manipulation et du dcompte de ses larves en favorisent lutilisation dans un bioessai. Il est possible dadapter la mthode dessai biologique de la croissance et la survie des larves de tte-de-boule un bioessai pour les perturbateurs endocriniens. cet gard, la section de la mthode concernant llevage et la dtention traite des conditions favorables au maintien et la reproduction de lespce. Des aquariums conus pour le frai peuvent tre facilement amnags et partags par un mle et plusieurs femelles, une condition essentielle la reproduction de lespce. Laspect de territorialit est assur laide dun support de frai compos gnralement dun cylindre coup en deux permettant aux femelles dy dposer leurs ufs. Les individus slectionns peuvent tre soumis des concentrations variables dune substance endocrinienne. Des concentrations de 17-estradiol variant entre 27,24 et 2 724 ng/L ont t ajoutes leau alimentant des rservoirs dans lesquels se trouvaient des mns tte-de-boule (Kramer et al., 1998). Lobjectif de cette exposition tait de mesurer les effets du 17-estradiol sur la reproduction et de corrler lexpression de Vg mesure dans le plasma (Kramer et al., 1998). Les individus soumis au bioessai ont t exposs au 17-estradiol pendant une priode de 19 jours. Lexposition a dbut six jours avant le dbut de la priode de reproduction qui correspond au moment o le support de frai a t introduit. Cette pr-exposition des organismes favorise lapparition deffets toxicologiques qui sont ensuite mesurs dans le bioessai. Seuls les organismes ayant survcu lessai furent analyss la fin du bioessai. Leurs concentrations de Vg et de E2 ont ensuite t doses. Lexpression de Vg peut tre value laide des phosphates alkali-labiles (Kramer et al., 1998). La Vg est une glycolipoprotine dont il est possible dextraire la quantit de phosphate. Les concentrations de ces derniers peuvent ensuite tre converties en quivalents de protines totales (Gagn and Blaise, 2000b). Un des avantages de cette mthode est quelle est applicable plusieurs organismes, notamment Oncorhynchus mykiss et Elliptio complanata (Gagn and Blaise, 2000b). Les rsultats obtenus lors des bioessais indiquent que les concentrations plasmatiques dE2 chez les mles taient plus leves que chez les femelles (Kramer et al., 1998). Ces variations de concentrations pourraient sexpliquer par des diffrences de caractre sexuel 30

dans le contrle homostatique dE2 dans le plasma (Kramer et al. 1998). Une corrlation positive entre les concentrations dE2 et la production des phosphates alkali-labiles chez les mles (Kramer et al., 1998) pourrait tre un facteur expliquant la baisse de production des ufs et les dysfonctions reproductives. Les mles ne peuvent pas linstar des femelles liminer la Vg de leur plasma en produisant des oocytes. Llimination mtabolique de la Vg chez les mles demeure pour linstant encore inconnue mais pourrait seffectuer via les cytochromes P450. La courte dure de cette tude ne permet pas de caractriser les mcanismes daccumulation et dlimination. Le prolongement de ltude durant 35 jours dexposition et 35 jours dlimination (Schmid et al., 2002) peut rpondre ces biais. Lexposition de Pimephales promelas des concentrations de 17-thinylestradiol (EE2) pendant une priode de 35 jours entrane une augmentation rapide de la production de lARNm de la Vg (Schmid et al., 2002). Latteinte dun plateau de concentration se produit trs rapidement et ce plateau persiste jusqu la fin de lexposition (Schmid et al., 2002). En rponse laugmentation de lARNm de la Vg, la concentration de la Vg a galement augment avec une courbe de croissance moins rapide (Schmid et al., 2002). Des concentrations de lordre de 1 ng/L 100 ng/L sont suffisantes pour induire la production de la Vg (Pawlowski et al., 2004 et Brodeur et al., 2005). La toxicocintique de la Vg et de son ARNm peut savrer un outil intressant dans la dtection et la mesure dune exposition antrieure ou rcente. Lexposition durant un cycle complet de vie EE2 a montr des effets (LOEC) des concentrations aussi faibles que 0,32 ng/L (Parrot and Blunt, 2004). cette concentration, le succs dans la fertilisation des ufs est rduit de 20 %, mais cette rduction saccentue rapidement avec laugmentation des concentrations pour atteindre une inhibition complte de la fertilisation (Parrot and Blunt, 2004). Une concentration suprieure 3,5 ng/L modifie la structure de la population en fminisant 100 % des mles (Parrot and Blunt, 2004 et Pawlowski et al., 2004). Un effet secondaire de lexposition est une modification morphologique des mles au niveau de leurs tubercules nuptiaux (Pawlowski et al., 2004). La coloration des individus et la rduction de la taille de la nageoire caudale font galement partie des effets secondaires de fminisation des mles (Parrot and Blunt, 2004). Les rsultats obtenus lors dun chantillonnage sommaire de dix stations dpuration au Canada 31

prsentaient une valeur mdiane dEE2 de 9 ng/L et une valeur maximale de 42 ng/L (Ternes et al., 1999). Ces valeurs sont nettement suprieures la concentration de 3,5 ng/L ayant un pouvoir fminisant de 100 % (Parrot and Blunt, 2004). 3.3.4 Hydre deau douce (Hydra attenuata) Tel que dcrit prcdemment (voir la section 3.2.3), lhydre Hydra attenuata reprsente un bioindicateur de choix, particulirement sensible la prsence de perturbateurs endocriniens (Pascoe et al., 2002 et Segner et al., 2003) et de produits pharmaceutiques (Pascoe et al., 2003, Quinn et al. 2004, Quinn et al., 2008a, Quinn et al., 2008b et Quinn et al. 2009). Son utilisation dans les bioessais a plusieurs bnfices. Elle est relativement simple et facile maintenir en culture en laboratoire (Trottier et al., 1997). De plus, elle est rsistante et peut aisment subir des manipulations (Blaise and Kusui, 1997 et Pardos et al., 1999). En outre, le bioessai est simple, facile et surtout peu couteux (Blaise and Kusui, 1997 et Trottier et al., 1997). Avant dinitier lessai, les hydres slectionnes subissent une priode de jene dune dure de 24 heures (Trottier et al., 1997). Lessai se droule pendant 96 heures durant lesquelles les organismes sont exposs une srie de sept concentrations de contaminants voluant selon une chelle logarithmique et une solution tmoin (Trottier et al., 1997). Les organismes retenus pour le bioessai (hydres sans bourgeon ou avec bourgeon lgrement dvelopp) sont transfrs dans des microcupules (3 organismes par puits et 3 puits pour chacune des concentrations) (Blaise and Kusui, 1997) qui sont recouvertes dune microplaque de verre afin de rduire lvaporation; la microplaque est ensuite scelle avec un parafilm. La limite de trois organismes par puits facilite les observations visuelles (Blaise and Kusui, 1997). Les changements de la morphologie des hydres sont observs quotidiennement (0, 24, 48, 72 et 96 heures). Tel que dcrit antrieurement (voir la section 3.2.3), les hydres subissent des transformations morphologiques en prsence dun stress environnemental. Les rsultats obtenus permettent de mesurer une CL50 qui correspond la concentration laquelle 50 % des hydres prsentent des signes dune toxicit ltale (stade C et D) (voir la figure 3.2).

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Lexposition de Hydra attenuata EE2 entrane la contraction des tentacules de lhydre (stade B) des concentrations de 58 g de EE2/L (Pascoe et al., 2002). Latteinte dune concentration de 500 g de EE 2/L, concentration relativement leve, perturbe le dveloppement sexuel chez lhydre en rduisant notamment le nombre doocytes produits (Pascoe et al., 2002). Par ailleurs, un mlange de produits pharmaceutiques prsents dans leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral a une CL50 qui varie entre 22,36 mg/L et 100 mg/L (Quinn et al., 2008a). Certes, la probabilit de retrouver une toxicit aigu dans le panache de leffluent de la station dpuration est faible cause de la grande et rapide dilution de leffluent dans le fleuve St-Laurent. Cependant, les concentrations de ces produits pharmaceutiques mesures dans leffluent de la station dpuration pourraient tre suffisamment leves pour initier une toxicit subltale. Un mlange de mdicaments prsente un effet cumulatif susceptible de rduire la CE50 des concentrations constates dans lenvironnement (Quinn et al., 2009).

3.3.5 Omble de fontaine ou truite mouchete (Salvelinus fontinalis) La Ville de Montral a ralis entre les mois daot et doctobre 2005 des bioessais dans son laboratoire dcotoxicologie, lequel est un msocosme reli leffluent trait. Ces bioessais, effectus avec des truites mouchetes Salvelinus fontinalis dans un flux deffluent continu, avaient pour objectif dvaluer diffrentes technologies et quipements de traitement de leffluent de la station dpuration. Le concept de dilution dans le milieu rcepteur a galement t intgr dans le protocole. Les dilutions utilises reprsentaient le panache de leffluent diffrents intervalles du fleuve St-Laurent en aval de lle-aux-Vaches. Quatre diffrentes dilutions correspondaient aux concentrations de leffluent 0,3 km, 1,8 km, 4,2 km et 10 km. Pour des fins de comparaison, ltude portait sur lanalyse des conditions suivantes : un effluent trait non dsinfect, la dsinfection lozone et la dsinfection aux rayons ultraviolets. Le protocole retenu par la Ville de Montral utilisait 50 truites mouchetes dont le poids variait entre 30 et 35 grammes (Cejka et al., 2005a). Les conditions essentielles (oxygne, temprature, clairage et qualit de leau) la survie des organismes de ltude ont t respectes afin dviter des biais. Les tests duraient 96 heures, ce qui correspond aux normes standardises des bioessais avec la truite arc-en-ciel. Les rsultats obtenus lors de ces 33

bioessais raliss et dautres seront comments la section 4.1. Lutilisation de Salvelinus fontinalis dans des bioessais nest pas frquente. Gnralement, Oncorhynchus mykiss simpose cause de sa sensibilit comme espce de prdilection. Lexposition de lomble de fontaine des dilutions de 10 % et 20 % de leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral pendant 12 semaines a entran une augmentation significative des concentrations de lARNm de Vg (Montgolfier et al., 2008). Compte tenu que peu dtudes relatent lutilisation de Salvelinus fontinalis dans des bioessais et que la sensibilit de cet organisme diffre de celle dOncorhynchus mykiss, la slection de cet organisme par la Ville de Montral dans le cadre de ces essais pourrait tre questionne.

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4. 4.1

SOLUTIONS DISPONIBLES Traitement aux rayons ultraviolets

Le mcanisme daction de la dsinfection aux rayons ultraviolets se dmarque des autres solutions disponibles par le fait que son action nest pas oxydante mais plutt irradiante. Les lampes UV monochromatiques basse pression mettent des radiations de 254 nm (Rosenfeldt and Linden, 2004). Cette longueur donde avoisine le spectre dabsorption des acides nucliques (Gehr et al., 2003). Ceux-ci sont alors photolyss, ce qui inhibe la rplication des acides nucliques et ainsi empche la division cellulaire des bactries ou des virus (Gehr et al., 2003 et Hijnen et al. 2006). Linactivation des microorganismes suit une courbe logarithmique qui atteint son plateau un dosage de 30-40 mW-s/cm2 (voir la figure 4.1). Lefficacit de la dsinfection dpend de lintensit de la radiation et du temps de contact avec lorganisme. Le volume et la distribution des MES rduit lefficacit de la dsinfection en abaissant la pntration de la lumire et en agissant comme barrire de protection des bactries agglomres (Emerick et al., 1999). Un autre facteur important qui affecte la pntration de la lumire concerne lutilisation de coagulants. Lemploi dun coagulant base de fer rduit lefficacit de la dsinfection par les rayons ultraviolets (Schoeb et al., 2006).

Figure 4.1 Courbe d'inactivation des coliformes totaux en fonction du dosage des rayons ultraviolets en mW-s/cm2. Tir de Emerick et al., 1999. Il faut signaler que labsorption des rayons ultraviolets varie en fonction du dbit des stations dpuration, lequel fluctue selon des pointes dutilisation mais galement selon les 35

prcipitations dans le cas dun rseau unitaire. Le dbit et la charge de leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral peuvent changer considrablement et rapidement. Comme le dbit influence le temps de contact, il savre ncessaire de calibrer le dosage des rayons ultraviolets en fonction du dbit de pointe. Lirradiation aux rayons ultraviolets est efficace pour linactivation des bactries, des virus des protozoaires et des cystes prsents dans leau potable (Payment, 2005 et Hijnen et al. 2006). La transposition des rsultats obtenus dans le traitement de leau potable pour une application vers le traitement des eaux uses est difficile compte tenu des implications mentionnes prcdemment. La dsinfection avec des rayons ultraviolets permet de rduire le nombre de coliformes fcaux de leffluent trait de la Ville de Montral 1000 UCF/100 mL, un dosage de 30 mJ/cm2 (voir la figure 4.2) (1 mJ/cm2 correspond 1 mW-s/cm2). ce dosage, il y a latteinte dun plateau partir duquel laccroissement de lintensit des rayons ultraviolets nentrane que de faibles gains dans la Clostridium perfringens (voir la figure 4.3). rduction des indicateurs de contamination bactrienne. Une intensit de 60 mJ/cm2 permet cependant de rduire considrablement

Figure 4.2 Courbe d'inactivation des coliformes fcaux de l'effluent trait de la Ville de Montral en fonction du dosage des rayons ultraviolets en mJ/cm2. Tir de Gehr et al., 2003.

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Figure 4.3 Courbe d'inactivation de Clostridium perfringens de l'effluent trait de la Ville de Montral en fonction du dosage des rayons ultraviolets en mJ/cm2. Tir de Gehr et al., 2003. En 2002, la Station dpuration de la Ville de Montral a ralis un essai pilote avec son effluent en vue dvaluer lefficacit des technologies de dsinfection pour la dgradation des NPE (Hausler et al., 2006). Les performances de lirradiation aux rayons ultraviolets par une unit pilote Trojan 4000 ont alors t vrifies (Hausler et al. 2006). Cette unit contenait une lampe UV au mercure moyenne pression, dont le rayonnement fut fix entre 25 et 30 mWs/cm2 et entre 30 et 35 mWs/cm. Les rsultats de lessai (voir le tableau 4.1) montrent que lirradiation aux rayons ultraviolets permet la dgradation des NPE. Son efficacit pour celle du NP1EO est encourageante avec des rsultats de dgradation obtenus variant entre 40 % et 50 %, ce qui permet de croire en son efficacit dans la suppression du NP. Cependant, les NPE ayant des chanes plus longues ne semblent pas tre dgrads efficacement.

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Tableau 4.1

Dgradation (%) des NPE de leffluent trait de la Station dpuration de la Ville de Montral par lirradiation avec des rayons ultraviolets Modifi de Hausler et al., 2006.

Tel que mentionn prcdemment, les lampes avec des rayons ultraviolets monochromatiques basse pression mettent un rayonnement de 253,7 nm (Gehr et al., 2003). Le spectre dabsorption des rayons ultraviolets de plusieurs perturbateurs endocriniens est cependant minimal ce rayonnement (voir la figure 4.4). Les lampes avec des rayons ultraviolets polychromatiques, moyenne pression, mettent des longueurs donde dans la gamme des 200 300 nm. Le spectre dabsorption aux rayons ultraviolets des perturbateurs endocriniens dcrits dans la figure 4.4 atteint des pointes entre 220 et 230 nm et, moindre degr, entre 270 et 290 nm. Une lampe avec des rayons ultraviolets doit donc avoir ces pointes pour optimiser les chances de dgrader des perturbateurs endocriniens. Lefficacit de la dsinfection aux rayons ultraviolets laide dune lampe moyenne pression, dont lintensit se situe 1000 mJ/cm2 , permet de rduire de 17,7 % lE2 et de 21,6 % lEE2 (Rosenfeldt and Linden, 2004). La dgradation de 95 % des concentrations dEE2 ncessite une intensit de 5000 mJ/cm2 (Rosenfeldt et al., 2007). Le maintien dune intensit quivalente 1000 mJ/cm2 ou plus ne reprsente pas une option conomiquement viable. Il est beaucoup plus pertinent dans le contexte du traitement des eaux uses de diffuser dans les 25-30 mJ/cm2.

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Figure 4.4 Spectre d'absorption des rayons ultraviolets par le bisphnol A (BPA), l'estradiol (E2) et l'thinyl estradiol (EE2) en comparaison avec l'mission des lampes basse pression (LP) et moyenne pression (MP). Tir de Rosenfeldt and Linden, 2004.

Deux facteurs importants doivent tre considrs dans la mesure de lefficacit de la dsinfection avec des rayons ultraviolets : lautorparation du matriel gntique chez les organismes affects et la formation de sous produits. la Station dpuration de la Ville de Montral, les objectifs environnementaux de rejets (OER) tablis par le MDDEP en 2003 sont fixs pour la priode du 1er mai au 31 octobre 900 UFC/100mL lors de lutilisation de la dsinfection avec des rayons ultraviolets (Schoeb et al., 2006). Cet OER est spcifique la dsinfection aux rayons ultraviolets et considre lautorparation. Il est essentiel de connatre les mcanismes dautorparation dEscherichia coli afin de sassurer dobtenir un dosage optimal des rayons ultraviolets. Chez E. coli, la dsinfection avec des rayons ultraviolets entrane une dimrisation des pyrimidines (Baron and Bourbigot, 1996 et Oguma et al., 2002). La photolyase est un enzyme qui permet E. Coli de rparer cette dimrisation des pyrimidines. Les travaux de Baron and Bourbigot (1996) ont permis dvaluer dans une unit pilote in situ un taux de rparation situ entre 0,3 et 0,7 log lorsque lintensit du rayonnement ultraviolet est de 44 mWs/cm2 ou moins. Les lampes avec des rayons ultraviolets polychromatiques (moyenne pression) possdent lavantage dentraner un taux de photo 39

rparation infrieur celui engendr par les lampes avec des rayons ultraviolets basse pression (Oguma et al., 2002). Des moules deau douces (Elliptio complanata) exposes en cage pendant 30 jours leffluent trait et dsinfect avec des rayons ultraviolets de deux stations dpuration de la Ville de Laval (Auteuil et Fabreville) ont prsent des signes de stimulation de leur systme immunitaire (Bouchard et al., 2009). Cette stimulation sexprime par une augmentation de la phagocytose la base du systme immunitaire mais galement par une augmentation des lysozymes responsables de la rponse immunitaire une exposition bactrienne (Bouchard et al., 2009). Une lgre augmentation de la Vg confirme galement que la dsinfection avec des rayons ultraviolets savre inefficace dans la dgradation des hormones estrognes et que les effluents municipaux contribuent lestrognicit du milieu rcepteur. Une exposition de sept semaines leffluent trait de la Ville de Montral et dsinfect par une unit pilote de dsinfection aux rayons ultraviolets a entran une augmentation des concentrations de phosphate alkali-labile (ALP), un biomarqueur de lexposition des perturbateur endocriniens (Gagn et al., 2009). Bien que cette tude montre une attnuation du potentiel estrognique de leffluent trait de la Ville de Montral, la dsinfection avec des rayons ultraviolets est insuffisante pour enlever les estrognes et inhiber linduction de la Vg chez les moules deau douce. Les rsultats obtenus (voir le tableau 4.2) lors des bioessais de leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral montrent que les eaux traites non dsinfectes de la station dpuration entranent un taux de mortalit des truites mouchetes variant entre 6 % et 32 % selon la distance du point de rejet (Cejka et al., 2005a). Lanalyse des rsultats de la dsinfection par les rayons ultraviolets montre que le taux de mortalit augmente en comparaison avec leffluent trait non dsinfect. Ces diffrences sont proccupantes et soutiennent lhypothse selon laquelle la photolyse par les rayons ultraviolets forme des composs qui affectent les truites mouchetes. Une tude pilote mesurant la diffrence de toxicit laide du systme Luminotox entre laffluent et leffluent (Cejka et al., 2005b) indique que la dsinfection aux rayons ultraviolets accroit la toxicit de leffluent de la Ville de Montral jusqu' 25 %. Cette augmentation de la toxicit est susceptible dentraner une 40

baisse de lefficacit du systme immunitaire des truites mouchetes et ainsi augmenter des risques dinfection et de mortalit subsquente (Cejka et al., 2005a). Tableau 4.2 Bilan de mortalit (%) des truites mouchetes (Salvelinus fontinalis) lors des bioessais de leffluent trait et dsinfect de la Station dpuration de la Ville de Montral entre aot et septembre 2005. Modifi de Cejka et al., 2005a.

4.2

Ozonation

Lozone est un oxydant puissant et instable qui ragit rapidement pour se transformer en oxygne. Sa ractivit ncessite quil soit gnr sur place. Lozone est produit dans un racteur la suite dune collision entre un atome doxygne lmentaire et une molcule doxygne. Cette raction se produit avec lapplication dune dcharge lectrique dans la chambre de raction. De loxygne pur 99,9 % est ncessaire au bon fonctionnement du racteur puisque de faibles concentrations deau sous forme dhumidit seraient suffisantes pour produire un acide. Lutilisation de lozone est courante dans la dsinfection de leau potable mais demeure ce jour peu utilise dans la dsinfection des eaux uses. Les mcanismes de dsinfection dpendent de la vitesse de raction, laquelle varie en fonction des caractristiques de leau traiter. Un pH lev, une faible alcalinit et une forte concentration de matire organique accentuent la vitesse de raction. Une vitesse de raction lente favorise la raction avec la forme O3 alors quune vitesse de raction rapide favorise la formation de radicaux hydroxyles (OH) (Gehr et al., 2003). Cette diffrenciation sapplique galement aux molcules privilgies par chacune des formes produites. La raction impliquant O3 est slective et possde plus daffinit avec les amines, les phnols et les liaisons doubles des composs aliphatiques (Deborde et al., 2005 et Snyder et al., 2006). loppos, les radicaux hydroxyles sont non slectifs et attaquent un large spectre de composs 41

(Gehr et al., 2003 et Snyder et al., 2006). Cette slectivit joue un rle prdominant dans la dgradation de certains paramtres. Lefficacit de linactivation dEscherichia coli serait suprieure en prsence de lozone (Gehr et al., 2003) alors que loxydation de certains composs plus rsistants serait favorise par les radicaux hydroxyles (Snyder et al., 2006). Le caractre physico-chimique des eaux uses favorise une consommation rapide des radicaux hydroxyles par la matrice de leffluent (Huber et al., 2004). Les matires en suspension suscitent un dosage accru dozone afin dobtenir une dsinfection efficace. Elles nont cependant quune influence mineure sur la dgradation des estrognes tandis que la demande chimique en oxygne dtermine lefficacit de leur dgradation (Huber et al., 2005). Lozone forme des sous produits en raction avec les phnols (Deborde et al., 2005) Le nonylphnol et les composs estrognes possdent un anneau phnolique avec lequel lozone peut ragir pour former des sous produits (Deborde et al., 2005). Ces derniers forms ont un potentiel estrognique plus faible que les substances mres. Lozone permet ainsi de rduire le caractre estrognique de leffluent. En raction avec des substances humiques, lozone gnre des acides carboxyliques, des aldhydes et des ctones (Swietlik and Sikorska, 2004 et Wert et al., 2007). Une des principales problmatiques de la formation des sous produits de la dsinfection avec lozone est sa ractivit avec les composs broms et la formation possible de deux composs cancrognes, le BrO3- et le TOBr (Zhang et al., 2007). Un dosage maximal de 2 mg/L de O3 est suggr afin de prvenir la formation des sous produits broms (Kim et al., 2007). Compte tenu des caractristiques de leffluent de la Ville de Montral dcrites prcdemment (voir la section 1.3), un dosage de 2 mg/L dozone ne suffit pas pour rencontrer les objectifs de dsinfection. La figure 4.5 montre qu un dosage dozone suprieur 3,1 mg/L, la formation de bromates suit une relation linaire. Lutilisation de procds doxydation avancs (voir la section 4.6), combinant plusieurs oxydants comme O3/H2O2 par exemple, peut permettre de rduire la quantit dozone ncessaire la dsinfection et ainsi attnuer la formation des sous produits broms. Cependant, cette combinaison favorise la raction avec les radicaux hydroxyles et augmente les quantits produites dacide carboxylique et daldhydes tels que le formaldhyde (Wert et al. 2007).

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Figure 4.5 Relation de la formation des bromates en fonction du dosage d'ozone appliqu. Tir de Wert et al., 2007. Selon les travaux de Gehr et al., (2003), le dosage dozone requis pour diminuer le nombre de coliformes fcaux de leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral 1000 units par 100 mL doit tre suprieur 55 mg/L. Lobjectif environnemental de rejet (OER) fix par le MDDEP est de 9000 units par 100 mL (Gesuale et al., 2010). Selon la relation tablie par Gehr et al., (2003), cet objectif serait atteint un dosage autour de 35 mg/L dozone. Cette concentration demeure relativement leve et pourrait tre relie la qualit de la diffusion de lozone. Gesuale et al. (2010) ont relat limportance de la finesse des bulles dozone et ont suggr lutilisation dune cramique porosit rduite. Les rsultats dune meilleure diffusion de lozone dans la dsinfection de leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral montrent une atteinte de lOER un dosage de 16,5 mg/L (voir la figure 4.6). De plus, lozonation favorise une dgradation des NPE (Hausler et al., 2006 et Sharma et al., 2009) et celle des estrognes (voir le tableau 4.3). Toutefois, la dgradation des perturbateurs endocriniens et des produits pharmaceutiques par lozone et le radical hydroxyle semble insuffisante pour minraliser ces produits. Quoiquil en soit, cette transformation de la substance mre pourrait tre suffisante pour inhiber leur affinit vers les rcepteurs spcifiques et ainsi rduire le potentiel estrogne de leffluent (Huber et al., 2003).

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Figure 4.6 Relation du dosage d'ozone requis pour l'enlvement des coliformes fcaux de leffluent de la Station d'puration de la Ville de Montral. Tir de Gesuale et al., 2010 Tableau 4.3 Dgradation des estrognes deffluents municipaux en fonction du dosage dozone.

Les rsultats prsents prcdemment au tableau 4.2 indiquent que, lors des bioessais avec des truites mouchetes (Salvelinus fontinalis), la dsinfection lozone nentrainait aucune mortalit chez les truites exposes pendant une priode de trois mois (Cejka et al., 2005). Lozonation a galement permis dattnuer sans pour autant inhiber les effets des perturbateurs endocriniens (Gesuale et al., 2010). Une valuation de la toxicit laide du systme Luminotox a galement explicit une diminution de la toxicit de leffluent trait (Gesuale et al., 2010). 44

Des moules deau douces (Elliptio complanata) exposes pendant sept semaines leffluent trait et dsinfect avec lozone de la Station dpuration de la Ville de Montral, ont prsent une augmentation de leur peroxydation lipidique (LPO) au niveau des branchies (Gagn et al. 2007a). Lozonation intensifie le caractre oxydant de leffluent, ce qui gnre des radicaux libres qui produisent des dommages cellulaires. Bien que la dsinfection soit efficace, elle demeure insuffisante pour liminer la phagocytose (Gagn et al. 2008). Le caractre inflammatoire de leffluent augmente lors de la dsinfection avec lozone (Gagn et al. 2008). La formation de sous produits et la modification du potentiel redox de leffluent sont susceptibles dtre responsables de cette inflammabilit accrue (Gagn et al. 2008). Lozonation a permis de rduire le potentiel estrognique de leffluent (Gagn et al. 2009). La rduction demeure cependant insuffisante et induit une augmentation des concentrations dALP, ce qui suggre que le caractre estrognique de leffluent dsinfect demeure suffisant pour induire la Vg chez la moule deau douce. Les rsultats dune exposition de 30 jours ce mme effluent nont pas montr une toxicit neurologique chez Elliptio complanata bien que leffluent puisse interfrer dans lmission des signaux neuroendocriniens (Gagn et al. 2007b). 4.3 Acide peractique (PAA)

Lutilisation de lacide peractique (CH3CO3H) dans la dsinfection des eaux uses est relativement rcente en Amrique du Nord. Cet oxydant est form de la combinaison du peroxyde dhydrogne (H2O2) et de lacide actique (CH3CO2H) dans une solution aqueuse. Bien que le peroxyde dhydrogne lui-mme soit un oxydant, laction biocide de PAA est largement suprieure celle du peroxyde (Gehr et al., 2002 et Kitis, 2004). Le mode daction de PAA nest pas encore compris. Deux hypothses expliqueraient cependant son pouvoir dsinfectant. La premire se base sur la chimie des peroxydes et la libration dun oxygne actif qui oxyderait les liaisons sulfhydryles (-SH) et les liaisons sulfures (S-S) de la membrane cytoplasmique (Gehr et al. 2003, Kitis, 2004 et Santoro et al., 2007). La seconde propose plutt une action au niveau de la capacit des organismes cibles liminer les radicaux hydroxyles (Lubello et al., 2002, Gehr et al. 2003, et Kitis, 2004). La dissociation de PAA en raction avec la matire organique produit de lacide actique, du peroxyde dhydrogne, 45

loxygne et leau (Kitis, 2004), lesquelles substances ont une toxicit faible. Cette caractristique lui octroie un intrt particulier pour la dsinfection des eaux uses qui sont souvent charges de matires en suspension. Une certaine ambigit persiste cependant quant aux sous produits forms la suite dune interaction de PAA avec des composs phnoliques ou des acides amins prsents dans les eaux uses (Kitis, 2004 et DellErba et al., 2007). Un essai pilote ralis avec un effluent de station dpuration (au moyen de boues actives) a cependant montr que la formation de sous produits, notamment les bromophnols et les aldhydes, tait peu importante aux pH des effluents des stations dpuration (DellErba et al., 2007). Lefficacit de la dsinfection est fonction de la DBO, de la quantit de MES, du nombre et du type de micro-organismes prsents dans leffluent (Stampi, 2002 et Kitis, 2004). Le PAA a une action efficace dans la dsinfection des bactries alors que son action est plutt limite pour les protozoaires (Gehr et al. 2003 et Kitis, 2004). Deux facteurs sont considrer dans lutilisation de PAA : le dosage et le temps de contact (Wagner et al., 2002). Au Qubec, lutilisation de PAA dans la dsinfection des effluents de stations dpuration a t le sujet de quelques tudes (voir le tableau 4.4). la lueur de leurs rsultats, il semble que la concentration requise pour rduire le nombre dunits de coliformes fcaux 1000 par 100 mL se situe entre 4,5 et 6,0 mg/L de PAA pour leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral. Les cots relatifs pour cette concentration dpassent le dosage conomiquement viable tabli entre 1,5 et 2,0 mg/L de PAA (Gehr et al., 2003). Aucune tude ne relate lefficacit du PAA dans la dgradation des perturbateurs endocriniens mais son potentiel redox semble suffisamment lev pour mettre lhypothse de son efficacit. La variabilit des objectifs en coliformes fcaux pour chacune des tudes permet difficilement de corrler les valeurs. Les traitements physicochimiques requirent une concentration suprieure de PAA celle des procds biologiques. La qualit de leffluent, notamment au niveau des MES et de la DBO5, influence la consommation de PAA (Falsanisi et al., 2006). Celle-ci dans un traitement physicochimique peut tre jusqu 10 fois plus leve que celle dun procd biologique (Falsanisi et al., 2006).

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Tableau 4.4

Dosage du PAA en mg/L et temps de contact en heure requis pour la dsinfection deffluents traits de quelques stations dpuration du Qubec.

Le PAA rsiduaire des effluents de stations dpuration est susceptible de prsenter une toxicit pour les bactries et les crustacs prsents dans le milieu rcepteur (Antonelli et al., 2009). Une bonne connaissance des mcanismes de la cintique de la demande en PAA pour la dsinfection des eaux uses permet de sassurer dobtenir le dosage optimal requis. La Station dpuration de la Ville de Montral est quipe de rservoirs dentreposage et dquipements de dosage qui devaient originalement permettre une dsinfection avec du chlore. Il serait relativement facile de convertir les installations prsentes pour la dsinfection lacide peractique. Les canalisations souterraines de lmissaire dune longueur de quatre kilomtres permettent un temps de contact en dbit moyen pouvant staler pendant une priode de deux heures (Wagner et al., 2002). Linvestissement initial pour la conversion au PAA demeure minime comparativement aux autres solutions. Le PAA est particulirement efficace contre les bactries et ne produit pas de composs mutagnes persistants (Kitis, 2004). loppos, le cot du PAA est relativement lev et la concentration requise pour un traitement primaire est suprieure celle dun traitement biologique ou dune eau use pr dsinfecte.

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4.4

Acide performique (PFA)

Lacide performique (CH2O3) est un oxydant trs ractif form par la combinaison du peroxyde dhydrogne et de lacide formique. On qualifie ce produit dcologique puisque sa dissociation dans lenvironnement produit du dioxyde de carbone (CO2), de loxygne (O2) et des radicaux hydroxyles (Gehr et al., 2009). Il est utilis depuis plus de 60 ans au niveau mdical et dans lindustrie alimentaire. Il prsente une efficacit notoire dans llimination des virus, des bactries, des champignons et des moisissures. Son utilisation pour la dsinfection des eaux uses a rcemment suscit de lintrt. Un projet pilote avec leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral a t ralis en 2006 (Gehr et al., 2009). Leffluent soumis des concentrations de 2 mg/L 4 mg/L dacide performique pendant 45 minutes a permis de rduire les coliformes fcaux de deux trois logarithmes (Gehr et al., 2009). Le principal biais de lacide performique rside dans sa stabilit. La solution dsinfectante doit tre produite en continu et maintenue 20 0C. Son pouvoir dsinfectant prsente des caractristiques intressantes pour la rduction des coliformes fcaux et de certaines bactries comme les Clostridium sp. Cependant, son efficacit dans la dgradation des substances mergentes doit tre vrifie et valide. 4.5 Ferrate

Le ferrate (FeO42-) se dmarque des autres oxydants par sa double fonction. Il permet loxydation dune gamme varie de composs prsents dans les eaux uses et sa dcomposition en Fe3+ lui octroie des proprits coagulantes. Son utilisation peut donc savrer avantageuse pour une installation en simplifiant les oprations et en rduisant de manire notoire la production de sous produits. Le ferrate prsente le plus grand pouvoir oxydant (voir le tableau 4.5) des diffrentes solutions proposes. Son pouvoir varie cependant en fonction du pH. Il dcroit avec laugmentation du pH pour atteindre un potentiel redox de 0,72 en milieu alcalin (Sharma et al., 2009a). Le ferrate peut tre gnr sous deux formes principales pour le traitement des eaux : le ferrate de sodium (Na2FeO4) et le ferrate de potassium (K2FeO4). Le ferrate de sodium est soluble dans une solution aqueuse; cependant, une forte instabilit caractrise cette solution qui tend se rduire sous forme de Fe3+ 48

temprature de la pice (Alsheyab et al., 2009). loppos, le ferrate de potassium est insoluble dans une solution sature en hydroxyde de potassium (KOH). Cette caractristique permet de sparer le ferrate de la solution aqueuse par prcipitation (Jiang and Lloyd, 2002). De cette faon, il est possible de produire et demmagasiner le sel de ferrate. La production de ce sel est fort coteuse compte tenu des nombreuses tapes et procds requis (Jiang et al., 2009.) Il est donc recommand de produire directement le ferrate sur le site et de le doser directement dans leffluent traiter. Tableau 4.5 Potentiels doxydorduction de diffrents oxydants et dsinfectants. Modifi de Jiang and Lloyd, 2002.

Le ferrate offre un rendement suprieur au sulfate ferrique et lalun dans la diminution de la DBO5, la DCO, le phosphore total et les MES (Jiang and Lloyd, 2002, Jiang et al., 2007 et Jiang et al., 2009). La concentration requise de ferrate pour atteindre un rendement quivalent celui du sulfate ferrique est 100 fois infrieure la concentration du sulfate (Jiang et al., 2009). Ce rendement suprieur sexprime galement dans la rduction du volume de boues dpuration produites (Jiang et al., 2009.). Compte tenu que les frais relatifs lenfouissement et aux transports des boues risquent de continuer daugmenter avec les annes, une rduction de la quantit de boues produites reprsente un avantage considrable pour une station dpuration de lampleur de celle de la Ville de Montral. La dgradation du ferrate gnre Fe3+, un sous produit considr comme non toxique pour lenvironnement aquatique (Sharma et al., 2008). Cette absence de toxicit confre au ferrate un caractre doxydant cologique.

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Le ferrate permet llimination par dsinfection de 100 % des coliformes fcaux une concentration de 4 mg/L 6 mg/L de ferrate pendant 25 30 minutes (Jiang et al., 2007). Ces concentrations permettent de rduire de plus de quatre logarithmes le nombre de coliformes totaux et fcaux (Jiang et al., 2007). Les performances oxydatives du ferrate ne se limitent pas seulement aux bactries. Il dgrade galement plusieurs virus et contaminants organiques (Sharma, 2007) prsents dans les eaux uses municipales ainsi que des produits pharmaceutiques et des perturbateurs endocriniens (Jiang et al., 2005, Sharma, 2008 et Alsheyab et al., 2009). Le ferrate dgrade efficacement les hormones E1, E2, et E3 pH 8 (Sharma et al., 2008). Cependant, loxydation de lEE2 a lieu surtout pH 7 (Sharma et al., 2008). Cette observation sexplique par les diffrentes formes de ferrate (voir la figure 4.7) favorises en fonction du pH. un pH infrieur 7, la formation de HFeO4- est privilgie. Le HFeO4- possde un pouvoir oxydant suprieur au FeO42-. Loxydation des produits pharmaceutiques peut galement tre ralise par le ferrate. Le sulfamthoxazole, (SMX) (voir la figure 4.8) et la ttracycline peuvent tre oxyds par le ferrate et forment des sous produits

Figure 4.7 Variation des formes du ferrate en fonction du pH. Tir de Li and Li, 2007.

moins toxiques pour lenvironnement aquatique (Sharma et al., 2008). Le comportement de la ttracycline montre cependant une tendance inverse celle dautres substances. En effet, son oxydation augmente en mme temps que le pH (voir la figure 4.9). Son oxydation maximale 50

se produit pH 10 alors que pour la plupart des perturbateurs endocriniens, lefficacit est suprieure un pH infrieur 8. Il nexiste prsentement aucune tude concernant la formation des sous produits de loxydation du NP par le ferrate. Des concentrations de ferrate de 5 mg/L 10 mg/L permettent de rduire les concentrations de NP de leffluent respectivement de 71 % et 85 % pendant trois minutes (Sharma et al., 2009). Dans ce cas galement, le pH joue un rle dterminant dans loxydation des NPs. Lefficacit de la dgradation des NPs par le ferrate est maximale pH 6 (voir la figure 4.10). Cependant, elle est aussi prsente un pH situ entre 6 et 8 pendant trois six minutes.

Figure 4.8 Sous produits forms lors de l'oxydation du sulfamthoxadole (SMX) par le ferrate. Tir de Sharma et al., 2008.

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Figure 4.9 Dgradation de la ttracycline (%) par le ferrate en fonction du pH. Tir de Sharma et al., 2008.

Figure 4.10 Dgradation du nonylphnol (NP) par le ferrate en fonction du pH. Tir de Sharma et al., 2009.

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4.6

Procds avancs doxydation (PAO)

Les procds avancs doxydation (PAO) proposent de manire gnrale une combinaison qui favorise la formation de radicaux hydroxyles dont le potentiel redox atteint 2,80. La production dun PAO a pour objet de russir oxyder les molcules les plus difficilement dgradables prsentes dans leffluent. Le processus complet doxydations avances devrait ultimement produire du CO2 et des ions inorganiques (Esplugas et al., 2007). Le tableau 4.6 prsente certaines des mthodes utilises pour le traitement des eaux uses et leurs ractions simplifies gnrant le radical hydroxyle, des radiations ultraviolettes et (ou) du peroxyde dhydrogne. Tableau 4.6 Ractions simplifies favoriss par quelques procds avancs doxydation.

La photocatalyse htrogne est galement largement utilise dans la dgradation des perturbateurs endocriniens. Cette technique implique lirradiation dun lment semi conducteur comme le dioxyde de titane (TiO2) par des rayons ultraviolets. Les photons intercepts la surface crent un tat dexcitation qui favorise la libration dun lectron qui passe une orbitale vacante. Cette excitation forme un systme doxydorduction compos dun site doxydation (trou h+) et dun site de rduction (e-) (voir la figure 4.11). Ces sites sont chimiquement et lectroniquement instables et vont rechercher se recombiner. La prsence dun donneur comme la molcule deau et (ou) celle dun accepteur dlectron comme loxygne permettent de former les radicaux hydroxyles et superoxydes (Lacombe et al. 2007).

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Figure 4.11 Excitation photonique d'un semi conducteur TiO2 et ractions successives simplifies favorisant la formation dun radical hydroxyle et dun radical superoxyde. Tir de Lacombe et al. 2009. Lapplication des PAO pour le traitement des eaux uses demeure encore limite. Elle savre une solution intressante pour loxydation de composs faiblement oxyds par lozone, notamment pour certains perturbateurs endocriniens et produits pharmaceutiques. Les rsultats de plusieurs tudes montrent que les PAO sont efficaces dans la dgradation des NPE (Ike et al., 2002 et Gultekin and Ince, 2007), des estrognes (Rosenfeldt et al. 2004) et des produits pharmaceutiques (Zwiener and Frimmel, 2000 et Huber et al., 2003). Leur utilisation est essentiellement axe sur la dgradation des micropolluants rsistants aux techniques conventionnelles. Une valuation laide dessai pilotes est requise avant leur implantation afin de documenter la formation de sous produits et leurs impacts sur les organismes du milieu rcepteur.

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5.

RECOMMANDATIONS

Le tableau 5.1 prsente une valuation qualitative des solutions proposes en se basant sur un ensemble de critres favorisant la protection du milieu rcepteur. Ltablissement des cotes sappuie sur lanalyse des informations de la revue de littrature effectue dans le cadre de cet essai. Certaines des technologies crites nont pas encore t appliques in situ dans un contexte de changements brusques et rapides dun effluent comme celui de la Station dpuration de la Ville de Montral. Certaines ont fait lobjet dessais pilotes et dautres ont montr une efficacit au niveau industriel ou dans le traitement de leau potable. Certains auteurs proposent galement des technologies favorisant des procds de filtrations membranaires (nanofiltration ou ultrafiltration) ou lutilisation de mdias avec du charbon actif. Ces technologies nont pas t retenues dans cet essai puisquelles ne semblaient pas tre en mesure de rpondre aux caractristiques de leffluent trait de la Ville de Montral. Les rsultats de lvaluation qualitative permettent de confirmer que le choix de lozonation propos par les instances dirigeantes de la Ville de Montral rpond plusieurs critres de la grille dvaluation. Toutefois, la concentration dozone requise pour latteinte des objectifs environnementaux de rejet (OER du MDDEP) entrane la formation de sous produits indsirables. De plus, lozone gnre galement des radicaux libres qui augmentent le caractre oxydant de leffluent et entrane des problmatiques cellulaires notamment chez Elliptio complanata. Lauteur recommande que lozonation soit combine au remplacement des coagulants utiliss par le ferrate. La double fonction oxydante et coagulante du ferrate dcrite prcdemment devrait permettre de rduire considrablement les microorganismes pathognes et les perturbateurs endocriniens. Cette recommandation favoriserait une diminution de la concentration dozone ncessaire et rduirait ainsi limpact des effets indsirables de lozone. Lauteur suggre galement quun essai pilote vrifie la totalit des critres dvaluation afin davoir un portrait cotoxicologique global de la situation.

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Tableau 5.1

valuation qualitative des solutions proposes.

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CONCLUSION De manire conventionnelle, le choix dun systme de dsinfection pour un effluent municipal se base sur lenlvement des micro-organismes pathognes souvent singulariss par un indicateur spcifique, les coliformes fcaux. Cette orientation se base sur le principe de rcupration des usages et des critres de la qualit des eaux de baignade. Lvaluation de lefficacit dun systme de dsinfection doit galement considrer la toxicit des organismes du milieu rcepteur et la dgradation de nouvelles substances mergentes tels que les hormones et les produits pharmaceutiques. Dans une perspective de dveloppement durable, il est essentiel que les choix de socit intgrent la variable de lcosystme dans la dmarche dcisionnelle. La Station dpuration de la Ville de Montral utilise un traitement primaire physicochimique pour traiter un affluent htrogne comportant une charge domestique et une charge industrielle. Le traitement prsente une efficacit relative dans lenlvement des matires en suspension et du phosphore alors que lnorme capacit de dilution du fleuve permet une plus grande latitude au niveau de la DBO5. Ce traitement savre limit dans lenlvement des micro-organismes pathognes et des virus, voire mme ngligeable face aux nouvelles substances mergentes. Limplantation dune unit de dsinfection est ncessaire pour atteindre des objectifs environnementaux de rejet fixs par le MDDEP. Lozonation est la solution prconise par la Ville de Montral. Les trois objectifs spcifiques annoncs dans lintroduction sont atteints. En effet, cet essai estime dabord le potentiel estrognique de leffluent de la Station dpuration de la Ville de Montral par une valuation de quelques perturbateurs endocriniens dorigine anthropique. Il prsente ensuite une srie de bioindicateurs et de bioessais permettant den valuer les impacts cotoxicologiques. Il dcrit enfin une srie de technologies de dsinfection connues et mergentes permettant latteinte des objectifs environnementaux de rejet et la dgradation des nouvelles substances mergentes. En outre, il propose une valuation qualitative favorisant la protection de lcosystme aquatique receveur dans la prise de dcision.

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La grille dvaluation tablie partir dun ensemble de critres de la qualit des eaux et de lcosystme constitue un outil qui pourrait tre utile dans lvaluation de diffrents ouvrages de traitement des eaux uses municipales. Certaines technologies dcrites dans cet essai, notamment les technologies mergentes, devraient galement tre suggres au MDDEP comme alternatives au rayonnement ultraviolet, lozonation et au lagunage qui sont actuellement reconnus par le MDDEP comme moyens de dsinfection. Cet essai se veut volutif. Chacune des solutions mergentes proposes pourrait tre intgres dans un processus de recherche qui adapterait ou amliorerait la grille dvaluation selon des objectifs focaliss.

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