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RSUM DE CHIMIE

Introduction origine des lments chimiques


Lunivers contient les mmes 92 lments.

Notion dlments
prsent sous 3 formes : liquide, gazeux ou solide ; mlanges : homognes ; htrognes ; corps purs : composs ; simples ; atomes lmentaires ou lments chimiques ; atome = lectrons + noyau (= protons + neutrons) ;

Le Big-Bang (thorie de LEMAIRE)


il y a 15 milliards danne = dbut expansion de lunivers ; masse univers : H 72%, He 25%, reste 2% ;

Naissance des toiles


expansion continue refroidissement zone + dense gravitation compression chaleur naissance dune toile Une toile est un souffl dquilibre entre compression due la gravit.

Apparition des lments lourds


fin des fusions : effondrement du cur, dilatation de lenveloppe cre une gante rouge, la densit et la temprature augmentent fortement. Quand tout le He est consomm, il y a refroidissement et effondrement ; Lorsque tout le combustible est puis, il y a formation dune supernova : neutrons rapides (chauds) sont capts poussire mtorite.

1. Perspective historique
1. Chimie dans lantiquit
Les connaissances viennent des pays arabes, on remarque un dveloppement dans les applications pratiques, or argent et cuivre taient connus de mme que le fer

2. Lalchimie
Au XVI sicle, il y a une lente accumulation des connaissances exprimentales : o Aspect pratiques (mtaux, savons, vins dj ds lantiquit) ; o Mais pas de tentative de comprhensions car alchimie = sacr, production est fodalise ; o 2 grands rves : - lixir de jouvence ; - pierre philosophale ; transformer nimporte quel mtal en or (ex : lors de la fonte du Pb on peut observer de lAg dans le creuset = exprience de la coupellation); o Rforme technologique dans la premire moiti du XVI sicle : balances, pinces, cornes en verre, imprimeries rigueur de lexprimentation reproductibilit. - PARASCELE cr la chimie mdicale, il fonde la premire chaire dalchimie ; - AGRICOLA sintresse la mtallurgie, trait De re metallica ; o Au dbut du XVII sicle, on croit toujours la pierre philosophale ; o Lors de la renaissance, les salons littraires deviennent clbres, les acadmies jouent un rle de prcision et de clart car toute publication devra tre prsente pour quon puisse la reproduire ; o VAN HELMONT montre quil existe plusieurs sorte de gaz ; o BOYLE et MARIOTTE dcouvrent la loi de la compression des gaz ; o LEMERY met de lordre dans les ides, il dcrit la prparation et les ractions de chaque corps connus ; o STAHL propose en 1700 la thorie du phlogistique : Phlogistique = feu contenu dans les matriaux Mtal Chaux + phlogistique o Au XVIII sicle, fin de lalchimie : on fait des expriences pour comprendre et non pour raliser o Dveloppement de la grande industrie ; WATT (machine vapeur) o REAUMUR dcouvre la diffrence entre la fonte et lacier (teneur en carbone) o Premires vitrioleries, usines de carbonate de sodium.

3. La chimie
o LAVOISIER (1850-1936) jette les bases de la chimie en tant que science exacte avec la loi de la conservation des masses : La somme des masses au cours dune transformation chimique ne change jamais = Rien ne se perd, rien ne se cre, tout se transforme, il rfute la thorie sur le phlogistique. o PROUST et BERTHOLET dcouvrent la loi des proportions dfinies : Deux corps simples se combinent pour former une espce chimique constante ; o DALTON (1766-1844) dcouvre la loi des proportions multiples : Quand deux corps simples forment plusieurs combinaisons, les rapports des poids de lun quelconque des deux un poids donne de lautre, sont entre eux comme des nombres entiers ; o Thorie atomique de DALTON : 1.1.1. La matire se compose de particules indivisibles appeles atomes ; 1.1.2. Tous les atomes dun mme lment ont les mmes proprits qui diffrent des proprits de tous les autres lments ; 1.1.3. Une raction chimique se limite rorganiser lordre dans lequel les atomes sont lis entre eux. Un ensemble datomes lis forme une molcule. Il apporte la notion masse atomique en fixant 1/12 du poids atomique de lisotope 12C comme unit de rfrence et en regardant les rapports pondraux lintrieur des molcules. Lunit de masse atomique (uma) est un rapport de masse. o BERZELIUS (1779-1848) introduit la notion symbolique des lments par les lettres initiales de leur nom latin et dtermine la masse atomique des 40 lments connus lpoque ; o GAY-LUSSAC (1778-1850) trouve la loi des gaz : Le volume est proportionnel au nombre de molcule. (Gay-Lussac navait pas compris lexistence de molcule diatomique) o AVOGADRO (1776-1856) fait la synthse de la loi pondrale de Dalton et celle de Gay-Lussac table correcte des masses atomiques mais pas encore universellement admis. Dans des conditions identiques, un mme volume de nimporte quel gaz renferme le mme nombre de molcules ; o CANNIZARO (1826-1910) fait admettre lhypothse dAvogadro 50 ans aprs quil leut mise. o MENDELEIEV (1834-1907) propose une classification base sur les masses atomiques ainsi que sur les valences et les proprits chimiques.

2. Stchiomtrie
1. La mole
Pourquoi le chimiste utilise-t-il la mole ? Masse atomique Masse relative (masse molculaire en gramme =mole) N entits = 6 1023 molcules/mole Avantages : - manipulable ; - proportionnelle molcule ;

2. Analyse lmentaire
Formule brute ex : C24 H32 O6, la somme des masses atomiques donne la masse molculaire ; ds le moment o lon, connat les masses atomiques dun atome, on sait calculer sa composition centsimale. Ex : 98g de H2SO4 1. H 2 / 98 100 = 2,04% 2. O 64 / 98 100 = 65,3% 3. S 32 / 98 100 = 32,65% -

3. Formules de structures (ISOMERE)


Enchanement des atomes diffrents Proprits des atomes diffrentes mme formule brute Des molcules diffrents par lagencement des atomes sont des isomres.

4. Equations chimiques
ractifs produits On crit les quations avec les plus petits coefficients entiers.

5. Bilan de raction
Les ractions ne se produisent pas toujours dans des proportions parfaites. Il arrive que certains composs soient en excs (il peut rester aprs la raction des ractifs non-utiliss) quantit obtenue Rendement = 100 = . % quantit thorique

3. Structure de latome et proprits physiques


3.1 Particules ngatives : lectrons
Exprience de Thomson qui dtermine le rapport : masse dun lectron / charge dun lectron Millikan dtermine la charge : Masse e : 0,91 10-27 g Charge e : 1,6 10-19 cb

3.2 Particules positives : les protons


Si un gaz passe dans un tube dcharge, faible pression, il y a apparition de particule positive se dplaant dans le sens contraire des lectrons. Ces particules sont appeles protons, leur masse est de 1,67 10-24 g.

3.3 Noyau de latome


Le noyau est constitu de proton et de neutron Le volume du noyau (10-13cm) est trs petit compar au volume de latome (10-8cm).

3.4 Les isotopes


les isotopes sont des atomes ayant le mme nombre de proton mais diffrents par le nombre de neutrons. La masse dun neutron est presque gale celle dun proton : 1,64 1024

3.5 Proprits priodiques


Chaque lments a des proprits propres cependant on peut classer les atomes par priodes comme dans le tableau de Mendeleev. Seuls les mtaux semblent faire exception la priodicit trouve par Mendeleev ; Dans la 6me et 7me priode les actinides et les lanthanides font aussi exception.

3.6 Corrlation dans un groupe


Au sein dun mme groupe, les lments prsentent divers points communs : Leur aspect ; Facilit et type de raction ; Caractristique physique ;

3.7 Mtaux de transition


- Point de fusion lev ; - Sont moins ractifs ; - Forment des composs colors Proprits gnrales des mtaux : o Conductivit lectrique et thermique lev ; o Aspect brillant : rflexion de la lumire ; o Ductilits ; o Mallabilit.

3.8 Origine naturelle des lments


6 lments se trouvent sous forme lmentaire dans latmosphre : N2, O2, Ne, Ar, Kr, Xe ; 5 se trouvent sous forme ionique : K, Na, Mg, Cl2, Br2 ; Presque tous les autres sont obtenus partir de minerais.

3.9 Solubilit des composs ioniques

3.10 structure lectronique des atomes


Au sicle pass, on remarqua que si lon fait passer de la lumire dans un prisme, on peut observer des raies discontinues ; cela dmontre un dgagement dnergie discontinue quantifie. En effet la frquence est lie lnergie par la relation : E = h BOHR parle dorbite sur lesquelles circulent des lectrons, cest le saut dun lectron dune orbite une autre qui provoque les raies. La mcanique quantique (Schrdinger) : Une orbitale est la probabilit de prsence dun lectron un endroit (sur une orbite). Les lectrons sont perus comme tant des particules et des ondes Pour dcrire les lectrons, on utilise quatre nombres : Nombre quantique principal N : couche, on pourra avoir un maximum de 2n2 lectrons ayant cette valeur n. Nombre quantique secondaire L : forme, nombre entier compris entre 0 et n-1. Nombre quantique magntique M : nombre de niveau de mme nergie, M a les valeurs des nombres entiers compris entre +L et L. Nombre quantique S de spin : ce nombre est d la rotation de llectron sur lui-mme, spin up (+1/2, le- tourne dans un sens) ou spin down (-1/2, le- tourne dans lautre sens). Trois rgles de la mcanique quantique : Les lectrons occupent dabord les niveaux dnergie les plus bas. PAULI : Dans un mme atome, il ne peut exister deux lectrons caractriss par quatre mme nombres. HUND : Si un mme niveau correspondent plusieurs sous-niveaux dnergie, ceux-ci seront dabord pourvu chacun dun lectron spin parallle avant dintroduire un lectron avec un spin oppos . Lorsque un atome est excit (pendant un trs court instant), on observe une augmentation de niveau dnergie. Un lectron passe une couche suprieure pendant un trs court instant et ensuite il redescend au niveau dnergie fondamental.

3.11 Proprits chimiques et structure lectronique


Les lments dun mme groupe ont des proprits chimiques semblables et on constate quils ont la mme configuration lectronique priphrique. Ces lments diffrent entre eux par les couches internes dlectrons. Lexistence des lments de transition est explique parce que les lectrons supplmentaires se remplissent sur une couche internes (la 3d se remplit aprs 4s). 3.11.1 Priodicit et nergie de premire ionisation : Les proprits sont dtermines par les lectrons priphriques ; Les lectrons occupent dabord les niveaux dnergie la plus basse ; La configuration la plus stable est s2p6 ; Dautres configuration correspondant des couches remplies donnent une stabilit particulire, principalement s2 et surtout d10s2 ( pseudo gaz rare ) ; Une couche moiti remplie correspond un gain de stabilit. Si on a un mtal ( gauche dans le tableau de Mendeleev), lnergie de premire ionisation est trs basse tandis que celle dun non-mtal ( droite) est trs haute. 3.11.2 Ionisations successives : Les lments perdent relativement facilement les e- quils ont en excs par rapport au gaz rare qui les prcde. Arriv la structure du gaz rare (couche remplies o demi-remplies mais alors moins stable), lnergie dionisation est telle que les lments ne perdent plus leurs e-. Quand le nombre dlectron augmente, la diffrence de proprit est attnue (lnergie quil faut pour un nouvel ion est moindre vu quil y a possibilit den avoir plus cfr p. 75). 3.11.3 Groupes principaux : Proprits 1. mtaux ALCALINS (s) : 1 e- priphriques, +1 s2p6 ; 2. mtaux ALCALINO-TERREUX (s2): 2 e- priphriques, +2 s2p6 ; 3. TERREUX (s2, p): mtaux ractifs, 3 e- priphriques, +3 s2p6 ; N.B. : Ga3+ a une configuration de pseudo gaz rare . 4. CARBONIDES (s2 p2) : 4 e- priphriques, charge +4 excessive forment des liaisons covalentes avec dautres lments pour avoir la configuration gaz rare ; 5. AZOTIDES (s2 p3) : peuvent recevoir 3 e- dun lment moins lectrongatif ou en cder 5 un lment plus lectrongatif ; 6. CHALCOGENES (s2 p4) : sils reoivent deux e-supplmentaires, ils ont la configuration du gaz rare mais O2- est peu stable dans leau tandis que les suivants (du S au Po) sont stable et peuvent cder jusqu 6 e- des lments plus lectrongatifs dans des liaisons covalents ; 7. HALOGENES (s2 p5) : 7 e- priphriques, en gagner 1 F-, Cl-, mais aussi cder 7 e- dans des liaisons covalentes ;

8. GAZ RARES (s2 p6) : pas de compose de He, Ne, et Ar mais quelques curiosits de KrF2. 3.11.4 Les orbitales de la mcanique quantique Les orbitales reprsentent des volumes o on a une grande probabilit de trouver des lectrons (ex : lorbitale de le-) s est une sphre)

4. La liaison chimique
4.1 Introduction
Les atomes ont tendance sassocier en formant des liaisons. La valence est le nombre de liaison qun atome peut former avec un autre atome. Pour quune raction se forme entre deux atomes, il faut que la raction dgage de lnergie : A + B AB + nergie La liaison chimique ne fait donc intervenir que les lectrons de couches extrieures appels e- de valence. Pour reprsenter la couche externe, on utilise les symboles de Lewis. Rgle de loctet (ou de Lewis 1916) : Une configuration lectronique dont la couche externe renferme un octet dlectrons est particulirement stable.

4.2 Liaison ionique


4.2.1 Les ions Si un atome absorbe de lnergie, les e- sont ports des niveaux nergtiques suprieurs et latome passe un tat excit. 4.2.2 Formation des cations Si lnergie est suffisamment leve, latome peut se sparer de le- et obtenir une charge positive, il devient un ion positif ou cation. Na + nergie Na+ + eLes nergies dionisation sont en relation avec les proprits chimiques des lments. Lnergie dionisation augmente de gauche droite et de bas en haut dans le tableau en partant du csium. (gaz rares ont nrj dionisation trs levs car proprits dinertie chimique). 4.2.3 Formation des anions Si latome gagne un e-, il devient un ion ngatif ou anion. Atome + eion ngatif + nergie (-EA) Les lments situs dans le tableau avant les gaz rares ont tendance capter un e-. Lnergie change lors de laddition dun e- un atome sappelle llectroaffinit (EA, -EA correspond une nergie dgage). 4.2.4 Volumes atomiques et ioniques Plus on monte dans le orbitales, plus le volume de latome est grand. Si on enlve un e- un atome, le volume va diminuer pour 2 raisons : Avec un e- en moins, le volume sera infrieur ; La charge (+) est proportionnellement plus forte que la charge () donc les e- sont donc attirs vers le noyau. (et inversement si on ajoute un e- latome). 4.2.5 Valence ionique et systme priodique des lments La valence est dicte par la rgle de loctet et la stabilit des gaz rares. Les mtaux alcalins forment facilement des ions positifs de charge unitaire Les alcalino-terreux forment des ions deux fois positifs, les halognes des X-, les chalcognes des X2-.

4.2.6 La liaison ionique A A+ + e5,13 eV B + eB-3,16 eV = -4,58 eV + A + B (A B ) -6,10 eV On assiste un transfert total de le- dun atome lautre. Lun devient A+ et lautre B- ; par la force de Coulomb les deux ions sattirent. Comme la formation de la liaison dgage de lnergie, il en ressort que la molcule est plus stable que les atomes spars. La liaison ionique nexiste qu ltat solide !!!

4.3 La liaison covalente


Il ny a pas de liaisons ioniques entre atomes de mme nature (H2, N2,) car il ny a aucune diffrence dnergie, ceux-ci sont lis par covalence. 4.3.1 Liaison covalente simple Cest la mise en commun de-, ce qui donne chaque atome la configuration de gaz rare. O2 demande deux paires en commun : liaison covalente double ; N2 demande 3 paires en commun : liaison covalente triple. Il ne peut pas y avoir plus de 3 liaisons covalentes entre 2 atomes, le Carbone nest donc pas diatomique. Mais un atome peut former plus de 3 liaisons covalentes avec plusieurs autres atomes (ex : C dans le diamant). 4.3.2 Liaison covalente dative La distinction entre covalentes stricte et dative rsulte avant tout dune comptabilisation de-. On dit que cest quand un atome apporte tout les e-. La conductivit des mtaux est due aux e- qui se dplacent facilement dans le rseau cristallin. Chez les mtaux, chaque atome est entour dun grand nombre de voisins, un cristal mtallique peut tre vu comme constitu dions positifs et dune mer de- mobile. La cohsion de cet ensemble est due linteraction lectrostatique entre charges (+) et (-). Cest ce type de liaison qui explique les proprits particulires des mtaux : ductile, mallable, dformable, fort conducteur.

4.4 La liaison mtallique

4.5 Transition entre les diffrents types de liaisons


4.5.1 Llectrongativit selon Pauling (1932) Pauling attribue chaque atome une valeur numrique appele lectrongativit dont la diffrence permet destimer le caractre de la liaison. En effet un lment forme avec les autres lments des liaisons dautant plus stables quelles sont polaires. Pauling pose quon mesurera lnergie de liaison par le carr de la diffrence entre deux nombres lis chacun des atomes. Il introduit en plus un facteur de proportionnalit gal au coefficient de conversion en lectrons-volts en calories : 23,06 : EH-Cl = (EH-H + ECl-Cl) + 23,06(XH XCl)2 Ce qui fait: HCl = 23,06(X)2

Electrongativit et transition entre liaisons covalentes et ioniques Une liaison est rarement strictement covalente, elle prsentera gnralement un certain caractre ionique. Ex : la molcule HCl nest pas tout fait covalent (H-Cl) ni tout fait ionique (H+ Cl-), mais se prsente sous forme dun diple reprsent : H Cl + Cette molcule a un moment dipolaire (vecteur qui rsulte de la sparation de deux charges) mesurable exprimentalement. Pour prciser limportance de la sparation de charge rsultant de la polarisation de liaison, Pauling donne la relation : exp 100 % ionique = ion La distance mesure entre H et Cl est de 1,28 A. la charge de le- vaut 1,6.10-19 coulombs, ce qui donne en unit lectrostatique cgs 1,6.10-19 3.109 = 4,8.10-10. On calcule pour la molcule suppose purement ionique : ion = (4,8.10-10) (1,28.10-8) = 6,15.10-18 ues.cm = 6,15 DEBYE On peut calculer le % ionique si on a la valeur mesure. Les valeurs de llectrongativit permettent une nouvelle classification entre mtaux, mtallodes et non-mtaux : o mtaux forts : 0,7 1,2 ; o mtallodes : 1,5 2 ; o Non mtaux : 2,1 4 ;

4.5.2

4.6 La liaison hydrogne et les interactions faibles


4.6.1 formation de la liaison hydrogne Cest une liaison form dune atome de H et dun autre atome (F, O, ou N). Ces liaisons intermolculaires expliquent les valeurs leves des points de fusion de H2O, HF, et de NH3. On doit produire plus dnergie pour briser les ponts hydrognes (qui mnent souvent des rseaux de molcules). 4.6.2 force de van der Waals ou interactions faibles Si des molcules identiques existent dans des tats physiques diffrents, cest parce quelles sont soumisses des interactions intermolculaires qui sexpriment via des forces intermolculaires. Diffrentes distinction soprent A Les forces diples / diples de Keesom rsultent de linteraction lectrostatique stabilisante obtenue par orientation des diples.

+q -q

-q +q

B Les forces diples / diples induits de Debye proviennent de linteraction lectrostatique stabilisante rsultante. Une

molcule apolaire peut-tre polarisable et sous linfluence dun diple se polariser.

+q -q

-q +q

C les forces de dispersions de London sont des forces diples induits / diples induits, des molcules polarisables peuvent interagir via des diples instantans. Ces forces sont dautant plus grandes que la polarisabilit du nuage lectronique est grande. Ex : H dur car nuage elect. petit, X mou nuage elect. grand. Cela explique par exemple la polarisabilit de F-F. (Plus cest lourd, plus la masse atomique va tre leve, plus le point dbullition est lev).

4.7 Comportement en solution aqueuse


Si un compos ionique est mis en solution dans leau, il se dissocie en ions et la solution devient conductrice. On peut quantifier les ions en solution, la concentration est exprime en mole / litre ou molaire (M). La dissolution peut tre totale (comme NaCl) ou partielle (comme HF). Les ractifs sont donc dans le voisinage des produits.

4.8 Nomenclature et proprits de quelques composs


4.8.1 Composs contenant un lment associ lhydrogne H forme des liaisons polaires avec les halognes, en se dissociant dans leau, ils cdent un proton leau ; ce sont donc des acides. Leau a un point dbullition lev cause des liaisons hydrognes. Les atomes de H2O ne sont pas colinaires et ses liaisons sont polaires ce qui lui confre un grand moment dipolaire. Cest donc un trs bon solvant pour les acides, les bases et les sels. Leau est amphotre, la fois acide et base. o H2S se dissocie facilement dans leau ; o Les azotides forment avec H des composs de formules brutes XH3. Lammoniac (NH3) ragit faiblement avec H2O pour donner une raction faiblement basique. o Les carbonides forment avec H des composs de formules brutes XH4. CH4 forme une liaison faiblement polaire avec H, il ne donnera pas de liaison H ni dinteraction diple - diple avec leau. o Les mtaux alcalins donnent des hydrures trs instables, ils ragissent trs vivement avec leau pour donner de lhydrogne et lhydroxyde correspondant. 4.8.2 Les oxydes, oxacides et bases hydroxyles o Certains oxydes sont des anhydrides dacides, leur raction avec leau donne encore un acide. Ex : Cl2O, Cl2O3 o Le souffre ragit avec leau : SO2 + H2O H3O+ + H2SO4-, attention car la rgle de loctet ne marche pas pour H2SO4, S a 6 liaisons ;

o Driv de lazote : acide nitreux HNO2 (acide faible) et HNO3 (acide fort) ; o Phosphore, oxydes du carbone, oxydes des lments terreux (formule X2O3) parmi eux Al2O3 est un oxyde amphotre 4.8.3 Les sels Ils sont issus de la neutralisation dune base, ils sont forms dun mtal et dun non-mtal souvent associ H. Terminaison du nom de lacide et modification pour le sel :

4.9 Remarques finales concernant les liaisons


Il ny a pas de diffrence fondamentale entre les liaisons datives et covalentes mais on met des flches pour marquer les liaisons datives pour rappeler lorigine de le- et pour montrer comment sapplique la rgle de loctet. Loxygne est privilgi pour les liaisons datives (il faut que latome accepteur dune paire de- soit plus lectrongatif que le donneur et que Lewis soit respect), ces liaisons sont fortement polaires.

6. Les ractions chimiques en solution aqueuse


6.1. Lquilibre chimique
6.1.1. Raction lquilibre
La raction dun acide fort ou dune base forte provoque une dissociation complte : NaOH Na+ + OHLa raction dun acide faible ou dune base faible provoque une dissociation partielle : 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) ( lquilibre !!)

6.1.2. La constante dquilibre


Dans la raction : aA + bB cC + dD On a comme constante : [C ]C [D ]D Kc = [A]A [B ]B Le Kc, cest le produit des concentrations des produits sur celui des ractifs. Kc est constant si la temprature est constante (autrement il na pas de sens). Si Kc est grand, les produits sont favoriss ; si Kc est petit, les ractifs sont favoriss.

6.1.3. Pression partielle


Kp = p DD p C C p AA p BB

Les pressions partielles sont utilises pour les ractions en phase gazeuse. PT = somme des pressions partielles = PA + PB + PC + PD PA = XA PT XA =

de mole total) = cest le taux de transformation = n transformes / n engages. Ces dfinitions permettent de passer de la constante K la position dquilibre .

n n

= fraction molaire en A (nombre de moles de A sur nombre

6.1.4. Bilan dune raction lquilibre


aA + bB cC + dD n init. 1 1 n qui. 1-ax 1-bx cx dx

6.1.5. Bilan dune raction complte


n init. n fin. aA + bB cC + dD 1 1 0 0 c1 d1

6.1.6. Passage de Kc
o On crit lquation ; o On fait le bilan (n init. et n equi.) ; o On calcule le X lquilibre ; o On calcule P lquilibre ; o On introduit les formules avec les X dans lexpression de K ; On calcule x et .

6.1.7. Le principe de Le Chatelier


Si on applique une contrainte un systme en quilibre dynamique, lquilibre tend se dplacer dans le sens qui minimise leffet de cette contrainte o Lajout de ractif entrane un dplacement de lquilibre vers les produits (et inversement) ( Kp=Constant) ; o Laugmentation de pression entrane un dplacement de lquilibre vers le ct il y a moins de mole de gaz, penser n, (et inversement pour la diminution) ( Kp=Constant) ; o Laugmentation de la temprature facilite la raction endothermique, la diminution de la temprature facilite la raction exothermique ( Kp varie).

6.2. Ractions acide base et notion de pH


Lacide donne un proton. La base capte un proton. Un acide (ou une base) est fort si la dissociation est complte. Un acide (ou une base) est faible si la dissociation est partielle.

6.2.1. Acides et bases conjugus

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ Acide Base Base Conj. Acide conj. tout acide correspond une base conjugu, on a un couple acide / base. Ex : H2O/OH-, NH4+/NH3 2H2O H3O+ + OHLeau est trs faiblement conductrice dlectricit, cette proprit rsulte de la raction de dissociation. En essayant de calculer le Kc : H 3O + OH Kc = [H 2O] a 55,5moles

6.2.2. Autoprotolyse de leau

][

On trouve Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14 M (=Kc (55,5)2) On a donc lquilibre : [H3O+] = [OH-] = 10-7 M Attention : ceci nest valable qu une temprature de 25C Si on augmente la concentration en H3O+, lquilibre se dplace pour respecter la constante : si [H3O+] augmente => [OH-] diminue

6.2.3. Echelle de pH

On dfinit le pH comme tant : -log [H3O+] On dfinit le pOH comme tant : -log [OH-] pOH + pH = 14

6.2.4. Acides et Bases fortes


Les acides forts et les bases fortes ragissent compltement dans leau, ils ne tiennent donc pas compte de lautoprotolyse de leau car elle est trop faible pour jouer un rle dans la raction.

6.2.5. Acides et bases faibles


On a tablit une chelle des forces pour comparer les acides (bases) entre eux, pour cela on a fait ragir les acides (bases) avec le mme ractif : H2O. Suite cela on a tablit une constante propre chaque acide le Ka ou (Kb pour les bases). CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO[H2O] = constante = 55,5M H 3O + CH 3COO = 10 4,75 pKa = - log Ka Ka = [CH 3COOH ] pKa +pKb = 14 Ka Kb = 10-14 On peut aussi remarquer que plus un acide est faible, plus sa base conjugue est forte ; de mme plus une base est faible plus son acide conjugu est fort. Au plus Ka est grand (et pKa est petit), au plus lacide est fort ; de mme pour une base forte, elle aura un Kb lev. NB : comment savoir si on a affaire un acide (ou base) faible ou fort lors des exercices ? Si on na pas de Ka ou de Kb cest un acide (ou base) fort parce que nous navons pas un quilibre mais une raction complte.

][

6.2.6. Le rle particulier de leau

Il ny a pas dans leau dacide plus fort que H3O+ ; car tout acide plus fort se transforme en H3O+ au contact de leau. Tous les acides forts se comportent comme H3O+, cest pareil pour les bases et OH-. La premire chose faire est crire lquation, aprs on crit le bilan : HCOOH + H2O H3O+ + HCOOCi 0,1 [] 0,1-x x x On remplace les concentrations dans lexpression du Ka : x2 Ka = = 10 3, 75 0,1 x On peut faire lhypothse que x est trs petit par rapport 0,1 0,1 x 0,1 (on ne peut faire cette hypothse que si : (x / Ci) 100 5%, ce quon pourra aisment vrifier la fin de lexercice) x2 = 10-4,75 x = 10-2,375

6.2.7. pH dune solution dacides faibles ou de bases faibles

pH = -log x = 2,375 Pour un acide faible, on obtient : Pour une base faible, on obtient :

Ka Ci = H 3O
Kb Ci = OH

6.2.8. Hydrolyse des sels



Acide Fort / base Forte, leurs sels ne ragissent pas avec leau (KCl, NaCl), leur pH = 7 ; Acide Fort / base faible, leurs sels sont acides (NH4Cl, NH4+ ragit avec leau) ; le pH < 7 ; Acide faible / base Forte, leurs sels sont basiques (NaF, F- ragit avec H2O), le pH > 7 ; Acide faible / base faible, ce sont des ampholytes (NH4CN), Le pH = (pKa1 + pKa2) / 2

6.2.9. Les solutions tampons


On appelle solution tampon une solution dont le pH est peu sensible ladition dune petite quantit de base ou dacide tranger. Cest une solution contenant un acide faible et sa base conjugue. Exemple : acide actique et actate de sodium. CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COOCi1 x x x CH3COO- + Na+ CH3COONa Ci2 Ci2 Lorsquon remet les concentrations dans les quations avec les Ka, on peut trouver le pH de telle sorte que : Ci pH = pKa log 1 avec x ngligeable Ci2 Le pH dpend donc du rapport des concentrations et ne change pas si lon ajoute du solvant (H2O) Si Cacide = Csel alors pH = pKa Ce type de solution ne ragit que trs faiblement laddition dacide ou de base. CH3COO- + HCl CH3COOH + ClCi 0,1 0,01 0,1 Cf 0,09 0 0,11 0,11 pHi = 4,75 = 4,66 pHf = 4,75 log 0,09 Pour pouvoir parler de mlange tampon, il faut que le rapport entre lacide et sa base conjugu soit de 1/10 ou 10/1.

6.3. Titrages et courbes de neutralisation


Titrer revient dterminer la concentration dune solution de concentration inconnue en y ajoutant une solution de concentration connue.

6.3.1. Titrage dun acide fort par une base forte


Au dpart la solution est acide et possde une concentration Ca dacide, lorsquon ajoute une solution de NaOH de concentration connue, les H3O+ et les OH- se combinent et la concentration en acide (Ca) diminue. Si on ajoute suffisamment de NaOH, [H3O+] = [OH-] la solution acide aura totalement ragi avec NaOH. Ce moment sappelle le point dquivalence, on peut le dtecter laide dindicateur color (qui change de couleur avec le pH=7) Connaissant le titre e la solution de NaOH et le volume ajout, on peut calculer facilement la concentration Ca initiale.

6.3.2. Titrage dun acide faible par une base Forte


Le procd est identique mais les observations son diffrentes : tout dabord on remarque que le pH ne varie que trs peu au dbut (il tourne aux alentours du pKa) car la solution basique nest pas assez forte pour linfluencer ds le dbut. On peut aussi remarquer que le point dquivalence est atteint un point suprieur pH=7.

Prcipitation et produit de solubilit


Solvant : solution dans laquelle on verse une autre Solut : substance qui est verse dans une solution. Solubilit : quantit maximale de solut que lon peut dissoudre dans une quantit de solvant (cest donc une concentration). On se trouve face des ractions de dissociations ; on appelle lectrolytes les substances possdant la proprit de se dissocier en ions. On distingue deux sortes : Electrolytes forts : dissociation complte ; Electrolytes faibles : dissociation partielle. Pour les lectrolytes, la notion de solubilit doit tre prcise, en effet dans une solution sature dun lectrolyte, le produit des concentrations en ions (de cet lectrolyte) affects en exposant du coefficient stoechiomtriques de la raction de dissociation est un constante = produit de solubilit. Le produit de solubilit est une constante qui ne peut sutiliser que dans une raction quilibre. Cest utile lorsquon vaut savoir la quantit maximale de solut que lon peut verser dans un solvant. Exemple : Dans un litre de solution de nitrate dargent AgNO3 0,1 M, combien peut-on dissoudre de sulfate de soude, Na2SO4, sans avoir de prcipitation ? AgNO3 Ag+ + NO3Na2SO4 2 Na+ + SO4 CAg+ = 0,1 M, x est la concentration recherche de Na2SO4, soit lquation du produit de solubilit de Ag2SO4 : Ps = [Ag+]2 [SO4] = (0,1)2 x = 2,73 10-5 M3 x = 2,73 10-3 moles . l-1 de Na2SO4 Donc si lon met plus de Na2SO4, il y aura prcipitation.

6.4. Les ractions doxydorduction (rdox)


Certaines ractions impliquent des changes dlectrons entre ractifs, les oxydants acceptent des e- et les rducteurs cdent des e-. Les e- sont en nombre gal chez les ractifs et chez les produits (ce qui fait quon ne les voit pas dans lquation chimique globale). Les quations rdox sont formes par la somme de deux demi quations. Pour dterminer le nombre de- cd ou capt, on introduit la notion dtage doxydation : H : 1 (sauf hydrures) ; O : - 2 (sauf peroxyde) ; Elment (Fe) : 0 ; Molcule diatomique (Cl2) : 0 ; Elment charg (Na+) : signe de la charge (+1) ; Molcules poly atomiques : e- partag est attribu au plus lectrongatif, la somme des tages doxydation est la charge.

6.5.1 Lquation doxydorduction


Oxydation : tage doxydation augmente (rducteur) Rduction : tage doxydation diminue (oxydant) OXYDANT + REDUCTEUR REDUCTEUR + OXYDANT Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Toute raction rdox peut tre crite sous la forme de deux demi quations chimiques faisant apparatre les e- changs : Zn Zn2+ + 2eCu2+ + 2e- Cu Il faut aussi complter les atomes doxygne en ajoutant H2O du ct o latome de O fait dfaut, ensuite il faut faire respecter les charges en ajoutant soit OH- ou soit H+ selon quon se trouve en milieu basique ou acide. Lorsquon additionne les deux demi quations, il faut que lon ait le mme nombre de- dans les deux demi quations, sinon on multiplie lune ou lautre par un naturel de manire obtenir le mme nombre de- gauche et droite dans lquation globale.

6.5.2 Titrage rdox


On peut utiliser des rdox pour des substances susceptibles de soxyder ou se rduire .Par exemple le fer peut exister aux tages +2 et +3, Fe2+ et Fe3+. Si une solution contient un mlange des deux, on peut doser slectivement Fe2+ en loxydant en Fe3+ : Fe2+ Fe3+ + eMnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O La solution est incolore la base mais elle va se dcolorer quand Fe2+ aura compltement disparu (violet) ; En mettant les deux demi quations ensemble : 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O + 5Fe3+ On voit quune mole de permanganate oxyde cinq moles de fer ferreux.

7. Thermodynamique chimique
La thermodynamique concerne les changes dnergie, les transformations de la matire ainsi que leur conversions mutuelles. Deux grandeurs se dgagent : lnergie (cause de travail W) lentropie (cause de lvolution G) Une raction chimique peut tre complte, quilibre ou impossible ; la thermo sintresse aux facteurs qui dterminent si une raction se fait ou pas (et la constante dquilibre). Pour les ractions quilibres, Le Chatelier (1850-1936) dit : Tout systme en quilibre prouve, du fait de la variation dun seul des facteurs de lquilibre, une transformation dans un sens tel que, si elle se produisait seule, elle amnerait une variation de signe contraire du facteur considr . Autrement dit : tout systme volue dans le sens o il chappe la contrainte quon lui impose. Ex : - On augmente la temprature la raction volue dans le sens o elle provoquerait une diminution de la chaleur. - On augmente la pression la raction volue dans le sens o elle provoquerait une diminution de pression (dans le sens o le nombre de mole de gaz est le plus petit)

7.1 Dfinitions
Systme : portion de lespace dlimit ou non par une limite matrielle ; Environnement : ce qui est extrieur au systme ; Systme ouvert : il y a change de matire avec lenvironnement ; Systme ferm : il ny a pas dchange de matire avec son environnement ; Systme isol : il nchange pas dnergie avec son environnement ; Systme adiabatique : systme qui nchange pas de chaleur (Q) avec son environnement (Q = 0 donc T pas constante); Systme isotherme : change de la chaleur avec son environnement de telle sorte que la temprature reste constante ; Systme isochore : volume (V) reste constant et pression ou autre varie Systme isobare : pression (P) reste constant, V varie ; Grandeur extensive : une grandeur qui varie avec le systme, toute variation du systme fait donc partie de cette grandeur ; Grandeur intensive : une grandeur fixe, elle ne varie pas avec les variations du systme ; Transformation (ou systme) rversible : est telle qu tout moment le systme est pratiquement son tat dquilibre Un systme rversible libre plus de travail (w) quun systme irrversible (systme dans lequel il y a toujours des pertes). Le systme rversible est celui auquel on a aboutit en multipliant linfini le nombre des tapes (penser lexemple avec les pistons)

Fonction dtat : fonction dont la grandeur peut tre prcise en connaissant uniquement ltat initial et ltat final dun systme (le travail nest pas une fonction dtat); Variance (Va) dun systme : le nombre de variables que lon peut modifier indpendamment : loi des phases de Gibbs Va = C (nombre de constituants) (nombre de phase) + 2 Capacit calorifique (C) : dun corps est la quantit de chaleur ncessaire pour lever dun degr K la temprature de lentiret de ce corps. Q C= T Chaleur spcifique (Qspec) : dun corps est la quantit de chaleur ncessaire pour lever dun degr K la temprature dun gramme de ce corps. Q Qspec = mT Chaleur molaire (Cv et Cp) : dun corps est la quantit de chaleur ncessaire pour lever dun degr k la temprature dune mole de ce corps. Qp Q C v = v ( volume constant) C p = ( pression constante) nT nT Chaleur sensible : quand le transfert de chaleur dans un corps entrane une augmentation de temprature ; Chaleur latente : le transfert de chaleur est temprature constante (ex : fusion de la glace). 1 calorie = 4,18 Joules

Tableau rcapitulatif des abrviations en thermo :


Calorie Capacit calorifique Chaleur Chaleur dans un systme rversible Chaleur molaire Chaleur spcifique Energie interne Enthalpie Entropie Joules Kelvin Phase Pression Temprature Travail Variance Volume cal C Q Qrev Cv ou Cp Qspec E H G J K P T w Va V

7.2 Energie interne dun systme


On appelle nergie interne dun systme lnergie totale contenue dans ce systme (sans tenir compte de lnergie cintique et potentielle du systme par rapport aux forces extrieures). E = Q + w (w = PV) Ce premier principe lie les quantits dnergie changes, mais ne donne pas dindication sur le sens de la transformation. Il y a 3 faons de modifier E : - apporter ou soustraire de la matire (syst. ouvert) ; - chauffer ou refroidir (syst. Ouvert ou ferm) ; - effectuer un travail sur le syst. Ou inversement (ex : on pousse sur un piston)

7.3 Premire loi de la thermodynamique


Cest la loi de la conservation de lnergie : tout changement de lnergie interne dun systme ne peut rsulter que du bilan des formes dnergie changes. E = Q + w (w = PV)

7.4 Seconde loi de la thermodynamique


Tout systme en volution spontan se fait ncessairement avec un accroissement du dsordre du monde (du systme et de son environnement) Le dsordre se mesure par la variable dentropie (S) : Q S = rev T - Si > 0 : raction spontane ; - Si > 0 : raction pas spontane.

7.5 Troisime principe de la thermodynamique


A la temprature de 0K, un cristal parfait a une entropie nulle. Donc 0K, les atomes dun cristal parfait sont immobiles. Dun point de vue macroscopique : le dsordre augmente car les tats dsordonns sont plus nombreux donc plus probables.

7.6 Lenthalpie
Face une raction pression constante avec une augmentation du volume gazeux, on constate une variation dnergie interne de : E2 - E1 = q - P (V2 V1) => (E2 + PV2) (E1 + PV1) = q On dsigne alors la fonction dtat (E + PV) par la notion denthalpie : H = E + PV La variation denthalpie pression constante scrit : H = E + PV Et de la on tire ( pression constante) H = qp En effet dans une raction chimique pression constante qui nchange pas dnergie autre que la chaleur et le travail, la variation denthalpie est gale la chaleur change.

Enthalpie et chaleur change :


EXOTHERMIQUE H<0 et qp<0 Chaleur qp produite par la raction quitte le systme T=0 Chaleur qp produite par la raction reste dans le systme T>0 ENDOTHERMIQUE H>0 et qp>0 Chaleur qp consomme par la raction entre dans le systme T=0 Chaleur qp consomme par la raction provient du systme T<0

Raction ISOBARE et ISOTHERME Raction ISOBARE et ADIABATIQUE

7.7 Enthalpie libre de GIBBS


Pour prvoir si une raction se fera spontanment P et T constants, il suffit de dterminer le Gr correspondant : Gr = -TSM = Hr - TSR Si Gr < 0 : la raction est spontane (exergonique) ; Si Gr = 0 : le systme est ltat dquilibre (pas de raction) ; Si Gr > 0 : la raction est non spontane (endergonique) ; (Il faudra un apport dnergie autre que la chaleur pour que la raction soit spontane).

7.8 Paramtre thermodynamique et cycle de HESS


S, G, H et PV sont des fonctions dtat pression constante. 7.9.1. Hf (enthalpie de formation) et Hr (enthalpie de raction) Les paramtres standard ( ) sont ceux qui correspondent 25C (298K) et 1 atm. On pose que lenthalpie de formation dun lment est nulle ltat standard (ex : Hf C = 0) Lenthalpie de formation dun compos est gale la chaleur dgage ( pression constante). Selon le principe quune fonction dtat ne dpend pas du chemin parcouru, on peut donc utiliser plusieurs mthodes pour dterminer la variation totale denthalpie. On obtient alors le cycle de HESS :

HR = Hfp - Hfr On obtient donc HR en faisant la diffrence entre lenthalpie de formation des produits et celles des ractifs.

7.9 Relation entre G et les pressions


Si G = 0 (donc si la raction est lquilibre) : GR = -RT ln Kp

Kp = e

-Gr

RT

7.9.1. Determination des paramtres thermodynamiques Cest lquation de VANT HOFF qui permet daccder la dtermination non calorimtrique des enthalpies de ractions. K p1 H 1 1 = ln K p2 R T1 T2 Attention : Kp est sans unit, H est en Joules et R en Joules moles-1 K-1 Il y a aussi lquation de KIRCHOFF : H T = H + C p T Cp : diffrence de chaleur spcifique entre ractifs et produits ; HT : H une temprature diffrente de la temprature standard. Ce qui veut dire que lenthalpie, une temprature quelconque, cest lenthalpie standard de formation plus la chaleur ncessaire pour faire passer le compos de la temprature standard celle donne. 7.9.2. Dfinition de K et units G et H sexpriment en K.J/mole, S et R en J/K.mole Attention ne pas confondre KJ et J, il y a quand mme un facteur 1000 ! Les grandeurs Hf, Gf et Sf se rapportent la formation dune mole de la substance concerne. N2 + O2 NO2 Lenthalpie et lentropie de NO2 se calculent partir de cette quation qui aboutit la formation dune mole de NO2.

8. Industrie des mtaux obtenus par oxydorduction


8.2.3. Raffinage lectrolytique du cuivre
La majeure partie du cuivre est raffine par voie lectrolytique. Le cuivre brut forme lanode et la cathode est constitue de cuivre pur. Lanode et la cathode baignent dans le bain lectrolytique. Pendant llectrolyse, le cuivre passe en solution lanode tandis que le cuivre pur se dpose la cathode. Cubrut Cu++ + 2 e- (anode) 2 e- + 2 Cu ++ Cupur (cathode) Cubrut Cupur Parmi les impurets, les mtaux les moins nobles (Fe, Ni, Co, Zn) passent galement en solution lanode mais ne se dposent pas la cathode. Les mtaux les plus nobles (Au, Ag, Pt) forment la boue anodique et restent au fond de la cellule lectrolytique. Ces boues seront traites pour rcuprer les mtaux nobles.

9. Electrochimie
On se trouve face des ractions doxydorductions, ractions quil est possible de raliser de telles sortes que les lectrons changs passent par un circuit extrieur sous forme dun courant lectrique.

Il faut que les deux rcipients soient connects par une jonction liquide (constitu dune solution ionique) pour permettre le passage dun rcipient lautre des ions et assure ainsi llectroneutralit des deux solutions. Simultanment du cuivre se dpose sur la barre de cuivre, tandis que du zinc se dissout dans lautre rcipient. Les ractions sont : Zn Zn++ + 2eCu++ + 2e- Cu Cu++ + Zn Zn++ + Cu Au cours de la raction, la concentration en ions de Cu++ diminuera tandis que la concentration en ions Zn++ augmentera. A lanode, il y a oxydation : Zn Zn++ + 2eA la cathode, il y a rduction : Cu++ + 2eCu 0 Cest le plus rducteur (quand E est le plus grand des deux) qui va soxyder et le plus oxydant qui va se rduire (quand E0 est le plus petit des deux). De plus conformment la stoechiomtrie des ractions, le nombre de mole de cuivre dpos est gal aux nombres de moles de zinc dissout. Une mole de- correspond 96.487 coulombs = un Faraday. F = Ne 1 Joule = 1 Coulomb 1 Volt 1Coulomb et 1 Watt = 1 ampre 1 Volt 1 Ampre = 1sec onde

Tableau reprenant les notions importantes dlectrochimie (et dlectricit)


A e F J kWh N n s Volt W E E0 Ampre A = Cb / s Charge de ee=N/F 1,60810-19 Cb Faraday F = Ne 96.500 Cb Joule J = 1Cb1Volt Kilo Watt heure 1 kWh = 1000V (Cb/sec) 3600sec = 3,6106 J Nombre dAvogadro 61023 Nombre deseconde Volt Volt = J / Cb Watt W = AVolt Diffrence de potentiel Diffrence de potentiel dans les conditions standard

9.1. Equation de NERNST


E indpendant de lextension des lectrodes ; E est lie aux logarithmes des concentrations des espces en solutions participant la raction doxydation ; - A temprature fixe, la constante de proportionnalit vaut 0,059/n Volts, n tant le nombre de- changs. On dsignera E par la diffrence de potentiel, E est la diffrence de potentiel mesure dans les conditions standard et lorsque toutes les concentrations sont unitaires. Ces diffrences sont appeles respectivement force lectromotrice (E) et force lectromotrice standard (E0). C 0,059 E = E0 log anode n C cathode De manire gnrale pour la raction : aA + bB = cC + dD [C ]c [D]d nFE = NFE 0 RT ln [A]a [B]b Attention, lquilibre E = 0 donc la pile est compltement plate , cest analogue : 0 = G + RT lnK Mais E est en volts et G est en Joules ; JVoltCb => nF E joules nF E = - G = H - T S Notation : (Anode) Zn / Zn++ // KCl (solutions ionique) //Cu++/ Cu (cathode) -

9.2. Demi piles et potentiels redox

ANODE : Oxydation du rducteur, fournit les e-, pole ngatif dune pile ; CATHODE : Rduction des oxydants, capte les e-, pole positif dune pile. Par convention, on attribue un potentiel E0 nul llectrode hydrogne dans les conditions standard et avec des concentrations pression unitaires. Par convention galement, le signe attribu E0 pour

lautre lectrode sera positif si lhydrogne est oxyd, et ngatif dans le cas contraire.

9.3. Corrosion
Cest un phnomne doxydation nfaste dont le responsable principal est leau ( cause des ions quelle contient). Si eau distille : 2H2O + 2eH2 + 2OH(E0 = -0,83Volt) Si le pH est de 7, E0 = -0,42Volt or E0 de Fe = -0,44Volt donc il ne se passera rien. Si eau et air (O2), cest beaucoup plus oxydant : O2 + 4H+ + 4e2H2O (E0 = 1,23Volt) Si le pH est de 4, E0red = 0,8Volt Ce qui est beaucoup plus grand que E0 du fer (-0,44Volt) Pour viter la corrosion, on recouvre le fer avec lment plus rducteur que lui comme le zinc (=galvanisation) ou le chrome.

9.4. Llectrolyse
Lapplication dans le circuit extrieur dune diffrence de potentiel plus grande que celle de la pile, et de signe oppos, provoquera la raction inverse. On force les e- circuler en sens inverse et on obtient une raction inverse de la raction spontane et donc de celle prvue en thermodynamique.

9.5. Piles, accumulateurs et cellules combustibles


9.5.1. Pile
Une pile, cest de llectricit partir des produits enferms Pile LECLANCHE Anode (-) Zn Zn++ + 2eCathode (+) MnO2 + 4H+ + 2e- Mn++ + 2H2O Mais il faut viter Zn + 2H+ Zn++ + H2 car cela libre du gaz qui pourrait faire exploser le botier ! Cest lion ammonium qui va rgler le problme : Zn++ + 2Cl- + 2NH3 ZnCl2.2NH3 (solide)

9.5.2. Accumulateur au plomb


Contrairement aux piles ; ils donnent lieu une transformation rversible. En appliquant une diffrence de potentiel dune source extrieure, on peut les recharger en inversant les ractions doxydorduction. Lors de la charge, loxydation lanode (ple positif) conduit la formation de PbO2 (Etage dOxydation +IV) : 2PbSO4 + 2H2O PbO2 + Pb + 2H2SO42A la cathode (pole ngatif), du plomb mtallique (EO. 0) se forme : PbSO4 + 2e- Pb + SO42Raction globale (si on fournit du courant): 2PbSO4 + 2H2O PbO2 + Pb + 2H2SO4 Lors de la dcharge, cest la raction inverse qui se produit : A la cathode(+) : PbO2 + Pb + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O A lanode (-): Pb + SO42- PbSO4 + 2eRaction globale (qui fournit du courant) : PbO2 + Pb + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O La concentration en H2SO4 augmente quand on charge la batterie et diminue la dcharge. On peut combiner plusieurs cathodes et plusieurs anodes pour avoir un voltage plus important (12Volt au lieu de 3Volt).

9.5.3. Cellules ou piles combustible


Une pile combustible est un systme ouvert, c'est--dire quelle doit tre alimente en continu. Lexemple actuel est la pile Hydrogne A la cathode: 2H2O + O2 + 4e- 4OHE0 = 0,4 Volt A lanode: H2 + 2OH- 2H2O + 2eE0 = -0,83 Volt Raction globale: 2H2O + O2 2H2O E0 = 1,23 Volt N.B. : Cest actuellement le systme de production dlectricit le moins polluant mais il y a encore de gros problme rsoudre avant sa mise en application ex : le seul catalyseur efficace pour raliser la raction est le platine (cher est trs rare), lhydrogne doit tre

comprim pour pouvoir tre transport dans un volume acceptable mais alors la bonbonne pse fort lourd Le chapitre 5 est rsum dans les transparents du professeur donns au laboratoire.