Ecole Polytechnique Thiès

Synthèse et caractérisation d'oxyde de

Graphene réduit et leur application dans les
cellules solaires à colorant
Master Energies Renouvelables

Présenté par :
Papa Matar DEINE Professeur:
Dr. Serigne Massamba SECK
Khadim Diop
Boujah Mohamed LIMAM
 PLAN
INTRODUCTION
Résumé
I) Matériau et Technique d’élaboration
II) Les propriétés recherchées et Etude du matériau
III)Résultats et Interprétation
CONCLUSION
 INTRODUCTION
Le fonctionnement d’une cellule photovoltaïque est le suivant :les« grains » de
lumière qu’on appelle photons, en pénétrant très légèrement dans
le silicium, déplacent quelques électrons du métal.
En inspirant de la photosynthèse des végétales, il y’a des cellules solaire à colorant
qui est un système photoélectrochimique. Les colorants sensibilisateurs absorbent
l’énergie rayonnante qui est ensuite convertie en électricité.
Dans ce travail, des cellules solaires à colorant ont été fabriquées à l’aide d’oxyde
de graphène réduit dans le cadre de la photoanode.
 Résumé
L'oxyde de Graphene réduit est un matériau conducteur et bien adapté pour une
utilisation dans des matériaux électriquement conducteurs, tels que des dispositifs à
cellules solaires. Ce matériau a été caractérisé en utilisant l'ultraviolet visible,
l'infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) et la spectrométrie Raman. La
morphologie de l'échantillon a été évaluée par microscopie à force atomique,
balayage par émission de champ. Les caractéristiques photovoltaïques ont été
déterminées par des mesures de photo courant et de photo-tension des cellules
solaires fabriquées. Dans l'ensemble, l'efficacité de l'énergie solaire à électrique de
l'appareil avec de l'oxyde de Graphene réduit a été observée être plus élevé (2,02 %)
que le dispositif sans oxyde de Graphene réduit (1,61 %).
 I. Matériaux et Technique d’élaboration
 Oxyde de Graphene réduit

 Composition chimique : Carbone, Hydrogène et Oxygène

 Classe de matériaux : nanomatériaux, nano composite.
 L’objet visé : Amélioration de performance des cellules solaires à colorant.
 Structure : voir figures (1,2)
L'oxyde de Graphene réduit (RGO) a une structure similaire à celle du GO, cependant, il contient diverses fonctionnalités de
(-O, -OH, -COOH) sur sa surface.

Figure 1: Oxydation du Graphene pour former de l'oxyde de Graphene Figure 1: La structure chimique de l'oxyde de Graphene réduit (RGO)
 La technique d’élaboration utilisée:
 Réduction chimique de feuilles individuelles d'oxyde de Graphene (GO)

 Paramètres liés à la technique de dépôt

Paramètre physique : température/Durée
 Paramètre chimique : solution du milieu opératoire

 Principe de fonctionnement
La synthèse de la suspension d'oxyde de Graphene réduit (rGO) utilisée dans l'étude a été réalisée via la réduction
chimique de l'oxyde de Graphene individuel (GO). Les feuilles GO individuelles sous forme de poudre ont été
obtenues auprès de Cheap TubesInc., Cambridgeport, VT. Trente milligrammes de poudre GO ont été ajoutés à un
30 ml d’eau déionisée (DI) dans un flacon. La solution de GO a ensuite été agitée avec un barreau d'agitation
magnétique revêtu de téflon dans un bain-marie pendant 24 h pour obtenir une bonne dispersion. Solution aqueuse
d'ammoniac (200 μL de 5%) et 30 μL de de l'hydrate d'hydrazine (Sigma-Aldrich, St. Louis, MO, USA, 35%
DMF) ont été ajoutés à la solution GO, et le mélange a été chauffé à 90 °C pendant 60 min sous agitation pour
obtenir rGO. Pour mesurer la surface topographie et spectre Raman, une goutte de suspension de rGO a été filée
sur un substrat Si/SiO2 propre et séché à l'air. Avant cela, les substrats étaient nettoyés dans un bain à ultrasons
avec de l'acétone et l'alcool isopropylique pendant 10 min dans chaque cas, suivi d'un rinçage avec de l'eau DI et
d'un séchage avec un coup d'azote. Un traitement du substrat avec un plasma d'Ar a été effectué par la suite.
 II. Etude du Matériau et les propriétés recherchées

Paramètres d’étude du matériau

La morphologie et la microstructure de films

L’étendue de la réduction
 Dispersion
 Techniques de caractérisations
 La spectroscopie Raman et
 La spectroscopie de rayons X à dispersion d’énergie est la microspectroscopie
une spectroscopie des rayons X dans laquelle l’énergie des Raman sont des méthodes non
photons individuels est mesurée par un détecteur parallèle et destructives d'observation et de
utilisée pour établir un histogramme représentant la caractérisation de la composition
distribution des rayons X en fonction de l’énergie. moléculaire et de la structure
externe d'un matériau, qui exploite
 La microscopie électronique à balayage à émission de champ est le phénomène physique selon
une technique de microscopie électronique capable de produire des lequel un milieu modifie
images en haute résolution de la surface d’un échantillon en utilisant légèrement la fréquence de la
le principe des interactions électrons-matière. lumière y circulant. Ce décalage en
fréquence dit l'effet
Raman correspond à un échange
d'énergie entre le rayon lumineux et
 La diffusion dynamique de lumière (DLS) est une technique non le milieu, et donne des informations
invasive et bien établie de mesure de la taille et de la distribution de la sur le substrat lui-même. 
taille des molécules et particules généralement dans la région
submicronique et, grâce aux dernières technologies, inférieures à 1 nm.
  La microscopie électronique en
 Le microscope à force transmission est une technique
atomique (AFM) est un type de microscopie où un faisceau
de microscope à sonde d'électrons est « transmis » à
locale permettant de visualiser travers un échantillon très mince.
la topographie de la surface d'un Les effets d'interaction entre les
échantillon. ce type de microscopie électrons et l'échantillon donnent
repose essentiellement sur l'analyse naissance à une image, dont la
d'un objet point par point au moyen résolution peut atteindre 0,08
d'un balayage via une sonde locale, nanomètre. Les images obtenues
assimilable à une pointe effilée. Ce ne sont généralement pas
mode d'observation permet alors, de explicites, et doivent être
réaliser la cartographie locale des interprétées à l'aide d'un support
grandeurs physiques caractéristiques de théorique. L'intérêt principal de
l'objet sondé (force, capacité, intensité ce microscope est de pouvoir
de rayonnement, courant...), mais combiner cette grande résolution
également de travailler dans des avec les informations de l'espace
environnements particuliers tels que les de Fourier, c'est-à-dire la
milieux sous vide, liquides ou diffraction.
ambiants.
 La spectroscopie ultraviolet-
visible 
ou spectrométrie ultraviolet-visible est
une technique de spectroscopie mettant
en jeu les photons dont les longueurs
d'onde sont dans le domaine de
l'ultraviolet (100 nm - 400 nm), du
visible (400 nm - 750 nm) ou du
proche infrarouge (750 nm - 1 400 nm).
Soumis à un rayonnement dans cette
gamme de longueurs d'onde,
les molécules, les ions ou
les complexes sont susceptibles de subir
une ou plusieurs transitions
électroniques. Cette spectroscopie fait
partie des méthodes de spectroscopie
électronique. Les substrats analysés sont
le plus souvent en solution, mais
peuvent également être en phase
gazeuse et plus rarement à l'état solide.
  Les propriétés ainsi que leur dépendance par rapport aux
paramètres de synthèse

Le Graphene possède une conductivité électrique, une grande flexibilité et

transparence, une excellente mobilité des charges, une grande surface spécifique.
Cette mobilité des charges est également fortement intéressante pour améliorer la
couche transporteuse de trous, que l’on peut alors modifier avec du Graphene ou
bien que l’on forme entièrement d’oxyde de Graphene réduit rGO pour obtenir une
meilleure séparation des charges, un meilleur transport et une meilleure collecte des
électrons par la couche transporteuse d’électrons de TiO2.
 III. Résultats et Interprétations

La présence de flocons de rGO a également été confirmée par la réalisation d’études
Raman sur l’échantillon. Lors de la réduction avec une réduction simultanée du rapport
ID/IG. Dans notre cas, le ratio ID/IG était de (1.19), alors que pour GO, ce ratio était un
peu plus élevé que celui rapporté précédemment (1.88). Le rapport devrait se situer entre
(1.12) et (1.42), ce qui confirme une meilleure qualité du rGO préparé et confirmer la
plus grande graphitisation prévue après la réduction.

Le spectre UV-vis de l’oxyde de Graphene réduit présente une large bande d’absorption
unique à 257 nm. Ceci montre un décalage rouge en comparaison avec les spectres UV-
visible du Graphene oxyde qui se produit à 230 nm et a été attribué à la transition π π* de
la liaisons C-C aromatiques. Ce changement de longueur d’onde a été utilisé pour oxyde
de Graphene (GO) en oxyde de Graphene réduit (rGO).
 Un profil linéaire bidimensionnel de hauteur d’environ 1 nm d’épaisseur de couche
confirme la détection d’un feuille rGO. Cette hauteur est similaire à la hauteur des
feuilles rGO à une seule couche signalée dans des études précédentes. La rugosité de
la surface de la moyenne quadratique (RMS) a été mesurée et trouvée à ~0,4 nm.

 L’efficacité des cellules solaires sensibilisées N719/rGO était significativement plus

élevée que celle des seules cellules N719. Les propriétés conductrices de l’oxyde de
Graphene réduit jouent donc un rôle dans l’augmentation de performance sur le DSSC
contenant de rGO. Au total, le N719/rGO avait un rendement de 2,02% alors que celle
de N719 seulement était de 1,35 %
 Dans le tracé de Nyquist, la résistance série équivalente de l'électrode N719 + rGO est
un peu plus petite que celle de l'électrode N719 seule, mais la résistance de transfert de
charge montre la plus grande différence. La résistance de transfert de charge peut être
obtenue en interpolant le demi-cercle sur l'axe des x réels dans la zone de basse
fréquence. La diminution de la résistance en série et de la résistance de transfert de
charge entraîne l'augmentation de la densité de courant de la N719 + rGO. La résistance
de transfert de charge (Rct) obtenue à partir de l'ajustement des spectres EIS était
d'environ 17,5 W pour le N719 et 12,5 W pour le N719 + rGO. Comme la résistance de
transfert de charge caractérise dans une large mesure le flux d'électrons à la contre-
électrode, plus la résistance est faible, plus le flux d'électrons est rapide et plus les
performances de la cellule solaire sont bonnes. Ainsi, les résultats obtenus sont
cohérents avec les données sur le rendement de l'énergie solaire.
CONCLUSION