Université de Badji Mokhtar Annaba.

Faculté des sciences de l’ingéniorat

Département d'hydraulique

Module: hydrochimie et hydrogéochimie

Chapitre 1 : Rappel des bases
chimiques

Fait par: Dr. Asma Dahak

Adresse mail: phd.dahak@gmail.com

1
 Objectif de l’enseignement

- Etude des paramètres physico-chimiques des eaux

- classification et potabilité des eaux,

- Etude de l’évolution spatio-temporelle de la composition chimique des eaux

- Etude des différents polluants

- Action de l’eau comme élément de transport de pollution

- Etude de la vulnérabilité des nappes

Chapitre 1 2
 Introduction

L’eau potable est une eau que l’on peut boire ou utiliser à des fins domestiques et industrielles 

sans risque pour la santé. Elle peut être distribuée sous forme:

d’eau en bouteille (ou eau minérale eau de d’eau courante (eau du Ou en encore dans des citernes pour usage
source, eau plate ou eau gazeuse). robinet). industriel.

3
 2: Caractéristiques des eaux naturelles

• 1,34x10 m , un volume impossible à se représenter et pourtant c’est la quantité

18 3

totale d’eau se trouvant sur notre planète, cela sur une surface de l’ordre de 510
millions de km2.
•
Les océans, les mers et lacs salés constituent plus de 97 % de ce volume total d’eau
; cette eau salée s’avère très difficilement utilisable car les dispositifs de
dessalement conduisent à des coûts de l’eau très onéreux voir prohibitifs.

4
 3: Caractéristiques des eaux naturelles

• Il ne reste en définitive sur la terre que de l’ordre de 2,8 % sous forme d’eau douce
dont 2,2 % sur les glaciers et calottes polaires (donc pas utilisables) et seulement
0,6 % qui sont répartis entre l’atmosphère et les eaux continentales constituées par
les eaux superficielles (rivières, fleuves et lacs) et les eaux souterraines accumulées
dans le sol et sous-sol.(BOEGLIN, 2001

5
L'eau est constamment
recyclée dans le cycle
hydrologique.

o us
s s
Di

La terre
L’eau

Dégradation de la qualité de l’eau

Baisse du niveau des nappes causée par le pompage 6
 1: Etude des paramètres
physico-chimiques des eaux
Normes de l'OMS sur l'eau potable.

Les lignes directrices de l'OMS en ce qui concerne la qualité

de l'eau potable, mises à jour en 2006 sont la référence en ce qui concerne la sécurité
en matière d'eau potable.

Les paramètres physico-chimiques : ils correspondent aux caractéristiques de l’eau tels que:

la conductivité ou
le pH la température
la dureté de l’eau.

7
 Chapitre 1 : Rappel des bases chimiques

1. La structure de la molécule d’eau

2. La dissociation électrolyte de l’eau

3. Définition de l’exposant d’hydrogène pH

4. Equilibre ionique de l’eau (’hydratation, formation,

dissociation de l’acide carbonique)

8
 1: Structure de la molécule de l’eau
L’eau est un corps dont l’unité de base est une molécule, notée H2O, formée d’un
atome d’oxygène relié à deux atomes d’hydrogène par des liaisons covalentes : chaque
atome d’hydrogène partage ainsi avec l’atome d’oxygène une paire d’électrons.
L’assemblage d’atomes obtenu forme un coude dans l’assemblage de H2O : c’est la
raison de la polarité de la molécule d’eau.

Chapitre 1
 1: Structure de la molécule de l’eau
Une molécule d'eau a quatre charges électriques deux positives et deux négatives
comme le montre le schéma suivant.
La liaison 𝑂 − 𝐻 possède six électrons de valence dont deux célibataires. Pour
former la molécule d’eau, l'atome d'oxygène se lie à deux atomes d'hydrogènes
établissant ainsi deux liaisons covalentes : 2δ- électrons célibataires (libres)

électrons de valence
O
δ+
H H δ+

Polarisation des liaisons OH de l’eau

Chapitre 1
11
 1: Structure de la molécule de l’eau
- -
- -
0.96 A° + +
Modèle compact
106 °
+
Modèle éclaté
+

• La longueur de chaque liaison est 96 𝑝m (1 pm = 10-12 m)

• L'angle 𝐻𝑂𝐻 est égal à 106 °

Chapitre 1
 1: Structure de la molécule de l’eau
La molécule est électriquement neutre mais elle est polarisée car l’atome d’oxygène a
tendance à capter plus fortement les électrons que l’atome d’hydrogène. En effet, la
densité d’électrons est plus grande près du noyau d’oxygène que près des noyaux
d’hydrogène.

Chapitre 1
 1: Structure de la molécule de l’eau
A leur tour les molécules d’eau ont tendance à s’unir entre elles.
• Lorsque deux molécules d’eau sont en présence, elles ont tendance à s’unir par

une liaison électrostatique entre un noyau d’hydrogène chargé positivement

et le nuage électronique entourant le noyau d’oxygène. H H
O
Chargé
positivement H H
O
Chapitre 1
1: Structure de la molécule de l’eau
• Cette liaison dite « liaison hydrogène » a tendance à réaliser
l’alignement H-O-H. Elle confère à l’eau des propriétés particulières dans
ses différents états, gazeux, liquide, solide.

H H
O liaison covalente
liaison hydrogène

H H
O
15
 2: Définition de l’exposant
d’hydrogène pH.
Une autre opération chimique réalisable avec l’eau est sa dissociation en protons H+ et en
ions hydroxyles OH-. La répartition entre les deux se mesure avec le pH (potentiel
hydrogène).

O H δ+

δ-
H
16
 2: Définition de l’exposant
d’hydrogène pH.
• L’échelle va de 0 à 14

Acide

Basique
(alcaline)
17
 2: Définition de l’exposant
d’hydrogène pH.

le pH de l’eau est un facteur important dans le traitement et dans l’appréciation de l’eau:

• il fait partie des propriétés chimiques de l’eau, comme par exemple la polarité
particulière de l’eau qui rend possible la liaison hydrogène qui elle, est considérée
comme source de la vie sur la Terre.

18
 2: Définition de l’exposant
d’hydrogène pH.

• Le pH donne une indication de l’acidité d’une substance. L’acidité est donc un des
paramètres les plus importants des propriétés de l’eau.

• L’eau est un solvant pour presque tous les ions et le pH permet de comparer les ions
les plus solubles dans l’eau.

19
 Equilibre ionique de l’eau

L’une des relations les plus utilisées dans l’analyse de processus chimiques
des eaux souterraines est la loi d’action de masse.
Il est connu depuis plus d’un siècle que:

la force motrice d’une réaction chimique est liée aux concentrations

des constituants qui réagissent et aux concentrations des produits de la
réaction.

20
 Exemple !

Considérons les composants B et C réagissant pour former les produits D et

E, Concentration des réactions Concentration des réactifs

𝑏 𝐵+𝑐 𝐶 =𝑑 𝐷+𝑒 𝐸
où b, c, d, et e sont le nombre de moles des constituants chimiques B, C, D,
E, respectivement.

21
 L'autoprotolyse de l'eau et le pH

 l'équation de la réaction acido-basique de l'eau :

Équilibre d’auto-
Protolyse de l’eau

acides-bases acides-bases

22
 Constante d’équilibre

Dans toute solution aqueuse, le produit des concentrations des ions  OH - et
H3O+ est une constante. Ce produit se nomme PRODUIT IONIQUE DE L'EAU. Sa
valeur est de :

23
 PH d’une solution

Le PH d’une solution est égale à la relation :

Par conséquent: la concentration en ions H3O+

où log est la fonction logarithmique en base 10 et [H3O+] est la

concentration en ions H3O+

PH H3O+

24
 Concentration/ Activité ionique
Lorsqu'une espèce chimique (ion ou molécule) est en solution, des interactions
soluté-solvant et soluté-soluté ont lieu. La disponibilité de l'espèce chimique vis-à-
vis d'une réaction peut alors apparaître très différente de la concentration dans la
solution. Ceci est d'autant plus vrai que la concentration dans la solution est élevée.

25
Pour traduire cet écart au cas idéal où le soluté ne subit aucune interaction, on introduit la
notion d'activité d'une solution qui correspond à la concentration active de la solution.
L'activité pour l'espèce chimie "i" est notée "ai" et s'écrit :

avec :
ai : l'activité
γi : le coefficient d'activité. Il est compris entre 0 et 1. Il est égal à 1 pour les solutions idéales.
Ci : la concentration
C° : concentration de référence égale à 1 mol/L

L'activité est sans dimension.

• Pour les solutions diluées (inférieure à 10-3 mol/l), l'activité est proche de la
concentration.
• Pour les corps purs et le solvant, l'activité est égale à 1.

26
 3: Propriété de l’eau
Tableau 1: Propriétés de l'eau(MOUCHET and ROUSTAN, 2011)

L'eau est un liquide transparent

incolore, insipide et inodore à
température ambiante. Le tableau
suivant montre les propriétés de
l’eau:

Eau liquide

27
 3: Propriété de l’eau
Tableau 1: Propriétés de l'eau(MOUCHET and ROUSTAN, 2011)

L'eau est un liquide transparent

incolore, insipide et inodore à
température ambiante. Le tableau
suivant montre les propriétés de
l’eau:

Eau Solide

28
3: Propriété de l’eau
Tableau 1: Propriétés de l'eau(MOUCHET and ROUSTAN, 2011)

Eau Vapeur

29
3: Propriété de l’eau

L'eau possède un fort pouvoir de liaison hydrogène et se combine avec les autres
molécules d'eau pour augmenter le poids moléculaire apparent. L'eau a besoin de
beaucoup de chaleur pour augmenter sa température, a bouillir et s'évaporer par
rapport aux autres substances. En d'autres termes, l'eau absorbe beaucoup de chaleur et
est un bon milieu de transfert de chaleur

30
3: Propriété de l’eau

La structure dipolaire de l'eau lui permet de dissoudre la plupart des substances

inorganiques et certaines substances organiques ayant des liaisons ioniques en les
dissociant et en les hydratant .

Certains composés organiques sans liaisons ioniques, comme le sucre, se dissolvent

dans l'eau si leurs tailles moléculaires s'insèrent dans les espaces entre les molécules
d'eau(Kaisha, 1999).

31
4: Origine de la composition naturelle de
l’eau
Deux types différents de réactions chimiques sont importants pour établir
et maintenir la composition de l'eau naturelle. La première de ces catégories
comprend les réactions dont les relations et les taux d'énergie sont favorables à
l'établissement d'un équilibre chimique dans des conditions susceptibles d'être
rencontrées à la surface de la Terre ou à proximité de celle-ci. Ces réactions
réversibles peuvent être subdivisées en trois groupes:

32
 4: Origine de la composition naturelle de
l’eau
1. Réaction réversible et réactions de dépôt dans lesquelles l'eau n'est pas altérée
chimiquement. Les réactions de ce type comprennent une solution réversible de
matériau cristallin solide, telle que:

NaCl  Na + Cl + -

et
CaSO4  Ca +SO4 +2
2-

• L'eau ne participe à aucune de ces réactions sauf en

Tant que molécules individuelles incorporées dans des
gaines d'hydratation autour d'ions chargés.

33
4: Origine de la composition naturelle de
l’eau
• Une solution de gaz et de solides organiques ou autres qui forment des
dispersions moléculaires aqueuses, par exemple: N2(g)  N2(aq)

• Et les réactions entre espèces ou complexes aqueux, tels que:

Ca +SO4  CaSO4 (aq)

+2 2-

• Sorption-désorption et réactions d'échange d'ions, telles que;

Na2X+Ca CaX+2Na
+2 +

34
 4: Origine de la composition naturelle de
l’eau
2. Réaction réversible et réactions de dépôt dans lesquelles les molécules d'eau sont
décomposées en H + et OH . Les réactions de ce type comprennent des réactions d'hydrolyse
-

simples telles que la dissolution de carbonates ou la dissociation de solutés acidifiants:

CaCO3 (s) + H2O (l)  Ca(OH)2 (s) + CO2 (g)
-
CO2(aq)+H2O HCO3 +H +

3. Réaction réversible et réactions de dépôt ou réactions ioniques impliquant des

modifications de l'état d'oxydation, telles que la réduction du fer ferrique:

Fe + e Fe
3+ - 2+

35
4: Origine de la composition naturelle de
l’eau

De telles réactions peuvent également impliquer une hydrolyse:

Fe(OH)3(c)+e +3H Fe +3H2O- + 2+

Ces trois classes de réactions réversibles tendent généralement vers l'équilibre chimique
et
peuvent être étudiées au moyen de techniques chimiques appropriées aux conditions
d'équilibre.(Hem, 1985)

36
 A: Propriétés physico-chimiques de l’eau

a. L’eau est un solvant

L’eau est, par ses propriétés électriques et sa constitution moléculaire, un solvant polaire
particulièrement apte à la mise en solution de nombreux corps gazeux, liquides polaires,
et surtout solides. Il existe en fait diverses relations entre l’eau et les corps mis à son
contact, correspondant aux définitions suivantes :
– la solvatation (ou action hydratante de l’eau) est le résultat d’une destruction complète
ou partielle des divers liens électrostatiques entre les atomes et les molécules du corps à
dissoudre, pour les remplacer par de nouveaux liens avec les molécules d’eau, et forger
ainsi de nouvelles structures : il se produit une véritable réaction chimique. Une
solvatation complète est une dissolution ;

37
 A: Propriétés physico-chimiques de l’eau

• si la solvatation s’exerce sans que la matière se disperse spontanément dans l’eau, on

tend vers une peptisation qui correspond à une solution colloïdale ;

• si la solvatation n’est que superficielle, on obtient une suspension colloïdale ou une

gelée, suivant que le corps est mouillable ou gonflable (hydrophilie) .

38
 A: Propriétés physico-chimiques de l’eau

La dissolution des corps minéraux engendre une ionisation, c’est-à-dire la dissociation

électrolytique des molécules formant le cristal minéral, avec apparition d’ions chargés
électriquement dotés d’une certaine mobilité en solution. La salinité d’une eau la rend donc
conductrice, mais les espèces ioniques restent dispersées car elles sont entourées de molécules
d’eau, dont les pôles + ou – sont attirés par les charges opposées du soluté. En particulier,
entre les molécules d’eau non dissociées et les anions, il se forme des liaisons hydrogène
faibles.

39
 A: Propriétés physico-chimiques de l’eau
- Solubilité des solides
L’eau présente un pouvoir exceptionnel de dissolution des solides, en particulier des sels
minéraux .
- Solubilité des gaz
La solubilité d’un gaz dans l’eau obéit à la loi de Henry, qui indique, à
l’équilibre, une proportionnalité entre la pression partielle du composé
gazeux et la concentration de gaz
dissous dans l’eau. La solubilité des gaz diminue quand la température
de l’eau augmente
- Solubilité des liquides
La solubilité d’un liquide dans l’eau est fortement liée à la structure moléculaire du
soluté :
40
 A: Propriétés physico-chimiques de l’eau

 les composés « polaires » sont très solubles dans l’eau. Ceux dont la masse molaire est
faible peuvent être totalement miscibles,
 les composés « apolaires » sont très peu solubles dans l’eau, d’autant moins que leur masse
molaire est grande, par exemple les hydrocarbures, les huiles ou les graisses ; l’eau ne les
disperse pas.

41
 B: Propriétés chimiques de l’eau

L’eau est le siège d’un grand nombre de réactions et d’équilibres chimiques. D’autre
part, les molécules d’eau participent dans de nombreux cas à des réactions rendues
possibles par la dissociation électrolytique consécutive à la dissolution. Par exemple,
quand on introduit du sulfate d’aluminium dans l’eau, on assiste à une hydrolyse du
coagulant :

Al2 (SO4)3 + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2SO4

42
 B: Propriétés chimiques de l’eau

S’il existe d’autres espèces chimiques dans le milieu capables de neutraliser l’acide
sulfurique libéré et de créer des conditions de pH favorables à la précipitation de
l’alumine (en pratique, ce sera le pouvoir tampon exercé par les bicarbonates),
l’alumine précipitera entièrement sous forme de floc (zone de pH requise : 5,8 à 7,25
environ) et l’équilibre ci-dessus se déplacera vers la droite. Dans ce cas, l’eau s’est
comportée comme un réactif chimique.

Plus particulièrement, l’eau peut présenter des propriétés acido-basiques (c’est un ampholyte,
ou encore un composé amphotère) et/ou oxydoréductrices (c’est un ampholyte redox)

43
 B: Propriétés chimiques de l’eau
a- Propriétés acido-basiques

L’existence d’une faible conductivité de l’eau pure peut s’expliquer par une légère
dissociation de l’eau en protons (H+ ou H3O+) et en ions hydroxyles (OH–) suivant les
conditions, l’eau peut donc se comporter :
– soit comme un acide en jouant le rôle de donneur de protons ;
– soit comme une base en fournissant des ions OH–, ou encore en jouant le rôle d’accepteur
de protons si l’on considère l’équilibre :

H2O + H+ H3O+

44
 Milieu acide, milieu basique

=> Une solution est acide si : [H3O+] > [OH-]. 

45
 Milieu acide, milieu basique

=> Une solution est basique si [H3O+] < [OH-].

46
 B: Propriétés chimiques de l’eau
b- Propriétés oxydo-réductrices

Avec des réducteurs ou des oxydants forts, l’eau peut se comporter :

– soit comme un oxydant capable de capter des électrons : 2 H2O+ 2 e-  H2 (g)+ 2 OH-
Par exemple, du sodium mis au contact de l’eau s’oxyde immédiatement : Na (s)  Na+ + e-
D’où la réaction globale : 2 Na (s)+ 2 H2O  2 Na+ + 2 OH +H2 (g)
-

– soit comme un réducteur capable de céder des électrons conformément à l’équilibre:

2 H2O  O2 (g)+ 4 H+ + 4 e -
Par exemple, avec un oxydant très fort comme le fluor, celui-ci est réduit : 2 F 2 + 4 e- 4 F et
la réaction globale s’écrit :
-2
2 F2 + 2 H2O  4H F -
+O2 (g)
(aq)

47
 C: Propriétés biologique de l’eau

L’eau, l’oxygène et le dioxyde de carbone contribuent à créer des conditions favorables

au
développement des êtres vivants. Il existe un cycle biologique, au cours duquel s’effectue
une Série d’échanges grâce à l’eau. Celle-ci est le constituant principal des êtres vivants,
et plus particulièrement du protoplasme de toutes les cellules. L’eau compose aussi la plus
grande partie de nos aliments (70 à 95 % de la plupart de nos viandes et de nos fruits et
légumes).
Il est donc évident que « l’eau, c’est la vie », mais il convient de préciser quelques-unes
des multiples relations qui existent entre elle et les êtres vivants.

48
 D: Ionisation

L'eau est dite liquide ionisant : elle favorise l'ionisation de certaines molécules par
rupture de liaison covalente entre des atomes. L'acide chlorhydrique (HCl) est une
molécule avec une liaison covalente très polarisée. Si on dissout HCl dans l'eau, les
atomes se séparent et chacun se retrouve sous la forme d'un ion :

-
HCl ------ H + Cl +

49
 D: Ionisation

-
HCl ------ H + Cl +

L'eau a accentué le caractère polarisé de la liaison dans la molécule d'HCl jusqu'au

transfert total du doublet électronique de liaison sur l'atome le plus électronégatif.
L'ionisation est l'étape limite du phénomène de polarisation

50
 D: Ionisation
Les interactions électrostatiques entre les charges des dipôles de chaque molécule augmentent
la polarisation de la molécule HCl jusqu'à l'ionisation :
- O(δ-) de l'eau et H(δ+) de HCl
- Cl (δ-) de HCl et H(δ+) d'une autre molécule d’eau;

51
 D: Ionisation

Lorsqu'on dissout dans l'eau du chlorure de sodium, on trouve uniquement des ions Na+ et
Cl- , chacun étant hydraté (entouré de 4 à 5 molécules d'eau )

52
 D: Ionisation

On pourrait toutefois à s'attendre que des ions Na + et Cl- s'attirent par interaction
électrostatique et reforment une liaison covalente, la force d'attraction étant :

où D est la constante diélectrique du milieu, q et q' valeurs absolues des charges

électriques concernées et d leur distance.
Cette force sera d'autant plus faible que la constante diélectrique du milieu sera grande :
l’eau a une constante diélectrique élevée, ce qui minimisera cette force et donc les
recombinaisons. Eau.

53
N.B: Ce sont les phénomènes de solvatation, de liaisons
hydrogène et la valeur élevée de la constante diélectrique
de l'eau qui rendent compte de son très grand pouvoir de
milieu ionisant .

54
 E: Force ionique

La force ionique est une notion introduite par les chimistes pour rendre compte de
l'activité des ions en solution aqueuse. La présence d'ions dans l'eau est caractérisée par la
force ionique :

où ci est la concentration de l'ion i et zi le nombre de charges portées par l'ion i.

55