Univrsit Sidi Mohamed Ben Abdellah Facult des Sciences Dhar El Mahrez Dpartement Chimie Fs

SupportdeCours:ChimieGnraleI

Filires : SMC, SMP, SVI et STU

Z. Rais M. Mcharfi M. Benzakour M. Chaouch M. Taleb F. Mahjoubi Anne 2005/2006

Prface
Ce polycopi reprsente un support pdagogique des notions

fondamentales de Latomistique et la liaison chimique. Il est destin aux tudiants des premires annes de la facult des sciences pour les filires SMC, SMP, SVI et STU. Il est conforme au programme de la nouvelle rforme entre en vigueur depuis 2003-2004. Ce polycopi nest quun complment de cours. Il ne pourra, en aucune faon, dispenser ltudiant de sa prsence en cours.

Table de matire
PRINCIPAUX CONSTITUANTS DE LA MATIRE ............................................1 I. LELECTRON..........................................................................................................1 II. LE NOYAU. ............................................................................................................1 III. REPRESENTATION DE L'ATOME ..........................................................................1 IV. REPRESENTATION DUN ELEMENT CHIMIQUE ....................................................2 V. LES ISOTOPES ........................................................................................................2 VI. DEFAUT DE MASSE ET ENERGIE DE COHESION ...................................................3 MODELES CLASSIQUES DE L'ATOME...6 I. MODELE DE RUTHERFORD .....................................................................................6 II. MODELE DE BOHR ................................................................................................7 III. SPECTRE DES IONS HYDROGENODES ...............................................................13 IV. INSUFFISANCE DU MODELE DE BOHR ...............................................................14 V. MODELE DE SOMMERFELD ................................................................................14 VI. CONCLUSION .....................................................................................................14 MODLE QUANTIQUE DE LATOME ..........................................................15 I. HYPOTHESE DE LOUIS DE BROGLIE ...................................................................15 II. PRINCIPE D'INCERTITUDE D'HEISENBERG ........................................................15 III. LEQUATION DE SCHRDINGER (NOBEL 1939)................................................17 IV. CAS DES IONS HYDROGENODES........................................................................25 V. CONCLUSION .......................................................................................................25 ATOMES POLYLECTRONIQUES ....................................................................26 I. POSITION DU PROBLEME: EXEMPLE DE L'ATOME A DEUX ELECTRONS ..............26 II. APPROXIMATION MONOELECTRONIQUE DE SLATER .......................................27 III. APPLICATION AU CALCUL DE LENERGIE DATOMES LEGERS NONHYDROGENODES .....................................................................................................29 IV. CONFIGURATIONS ELECTRONIQUES DUN EDIFICE MONOATOMIQUE .............30 V. CONCLUSION .......................................................................................................33 CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS CHIMIQUES ...............34 I. CLASSIFICATION PERIODIQUE .............................................................................34 II. EVOLUTION DES PROPRIETES .............................................................................41 LA LIAISON CHIMIQUE........................................................................................44 I. LA LIAISON COVALENTE ......................................................................................44 I.1.Structures de Lewis 44 I.2. Thorie V.S.P.E.R. ..46 I.3. Thorie des orbitales molculaires 50 I.4. Hybridation des orbitales atomiques . 67 II. LIAISONS POLARISEES ...............................................................................67 QUELQUES BIBLIOGRAPHIES UTILES .....................................................................70 DISPONIBLES A LA BIBLIOTHEQUE .......................................................... QUELQUES SITES A CONSULTER ..............................................................................70

re

Partie

Atomistique

ime

Partie

Liaison Chimique

Principaux constituants de la matire

Latome est le constituant fondamental de la matire. Il est constitu de diffrentes particules lmentaires, dont les trois principales : llectron, le proton et le neutron. Ces derniers forment le noyau.

I. Llectron
Llectron est une particule matrielle charge ngativement, stable et ayant pour caractristiques : Masse : me = 9,110 . 10-31kg = 0,00055 u.m.a Charge : qe = -e = -1,602 . 10-19 Coulomb. Avec 1u.m.a = 1,66030.10-27Kg ( paragr.IV)

II. Le noyau.
Le noyau est compos des protons et des neutrons appels nuclons.

II.1. Le proton
Cest une particule de charge positive. Elle est caractrise par : Masse : mp = 1,672 . 10-27kg = 1,0073 u.m.a = 1836,1 me. Charge : qp = +1,602 . 10-19 Coulomb.

II.2. Le Neutron
Cest une particule lectriquement neutre de de masse sensiblement gale celle du proton. Les caractristiques du neutron sont : Masse : mn = 1,675 10-27 kg = 1,0087 u.m.a = 1838,6 me Charge : qn = 0 Coulomb.

m.
p

III. Reprsentation de l'atome

Etant donn que les masses de proton et de neutron sont beaucoup plus grande que celle de llectron (mp = 1836 me et mn = 1839 me ), alors la masse dun atome est voisine de la masse de son noyau. Un atome se compose: hdun noyau qui contient des neutrons en nombre N et des protons en nombre Z. Il porte donc une charge positive +Ze. hdes lectrons chargs ngativement - Ze . Un atome se caractrise par deux nombres Z et A: 1

A : nombre de masse de latome. Il dsigne le nombre de nuclons, soit la somme du nombre de protons et du nombre de neutrons. A = protons + neutrons Comme protons = Z, on pose neutrons = N

A = Z + N avec A N

Z : numro atomique ou nombre de charge (protons ou lectrons). Il caractrise un atome donn cest dire un lment dtermin.

IV. Reprsentation dun lment chimique

Un lment chimique est caractris par son numro atomique Z. Un atome est symbolis par :
nombre de masse = A nombre de ch arg e = Z

X
Nombre dlectrons 21 (lectriquement neutre) 18 (car +1 lectron) 10 (car -2 lectrons)

Exemples : C : carbone, Ca : calcium Symboles

45 21 Sc 35 17 Cl 24 2+ 12 Mg

Nombre de masse (A) 45 35 24

Nombre de protons (Z) 21 17 12

Nombre de neutrons (N) 45 21 = 24 18 12

V. Les isotopes
V.1. Dfinition
Les isotopes sont des atomes dun mme lment chimique dont les noyaux possdent le mme nombre de proton (Z), et dlectrons (mme valeur de Z), et de neutron N diffrents. Il existe 1200 isotopes dont 300 stables. Les isotopes ont des proprits chimiques identiques et des proprits physiques diffrentes. Ils se distinguent par une masse diffrente mais surtout une stabilit diffrente qui confre certains isotopes un caractre radioactif. Exemples :
16 8

O,

17 8

O ,

18 8

O ;

1 1

H ,

2 1

H ou

2 1

D,

3 1

H ou

3 1

V.2. Masse atomique dun lment

On appelle masse atomique la masse dun atome. La masse atomique dun lment chimique est la masse d'une mole d'atomes, appele masse molaire atomique soit la masse de N atomes. N tant le nombre dAvogadro gale 6,023 1023mol-1. On distingue deux chelles: Lchelle des masses des atomes exprimes en unit de masse atomique (u.m.a) Lchelle des masses molaires atomiques exprimes en grammes.

Ces deux chelles sont proportionnelles lune lautre et le facteur de passage de lun lautre est le nombre dAvogadro. Sa valeur est telle que les deux masses dun atome ou dune mole exprime chacune avec sa propre unit sont numriquement gales. On dfinit lunit de masse atomique u.m.a. par : 1 u.m.a. =

Cherchons la masse dun atome de carbone ! On sait que : N atomes de carbone 12 6 C psent 12 grammes et 1 atome de carbone pse

1 me 12 de la masse dun atome de carbone 6 C 12

12 alors Lu.m.a correspond : N 1 12 1 x 1 u.m.a = = ( g /atome) 12 N N

1 u.m.a = 1,66030 10-24 g = 1,66030 10-27 Kg/atome La masse atomique dun lment est la masse en g de N atomes :

N(N+Z)x

1 =N+Z= A(g)

Lorsquun lment chimique possde plusieurs isotopes, sa masse est la moyenne pondre de la masse atomique de ses diffrents isotopes. M=

ai M i a1 M 1 + a2 M 2 + a3 M 3 + .... = 100 100

avec

ai
i

= 100

Mi : masse de lisotope i. M i Ai : nombre de masse de lisotope i. ai : Abondance relative au % de lisotope = Coefficient de pondration.
Exemple : Le Chlore naturel possde deux isotopes : Avec m = 34,97 u.m.a. et m2 = 36,97 u.m.a.
35 17

Cl (75,4 %) et

37 17

Cl (24,6 %)

M Cl = 34,97 x 75,4 + 36,97 x 24,6 = 35,46 u.m.a. 100 100 La masse atomique de latome de chlore est : 35,46 u.m.a. La masse molaire du chlore est MCl = 35,46 g

VI. Dfaut de masse et nergie de cohsion

Les noyaux des atomes qui existent dans la nature sont en gnral stables, mais certains d'entre eux se transforment spontanment en mettant un rayonnement. Ce rayonnement est accompagn dune perte de masse du noyau et par consquent une libration de lnergie.

VI.1. Dfaut de masse

On appelle dfaut de masse d'un noyau la diffrence entre la masse totale des A nuclons spars ( Z protons et N neutrons ) , au repos et la masse du noyau form au repos. La masse m dun noyau est toujours infrieure la somme des masses de ses nuclons isols.
3

m noyau < Z mp + N mn m = | m noyau (Z mp + N mn)| = Z mp + N mn mnoyau m est toujours ngatif car, lors de la formation du noyau, de la matire disparat puisque la masse des produits de la raction est infrieure la masse des ractifs.
Exemple : Considrons la synthse du noyau dHlium (He) partir de 2 neutrons et 2 protons.

2p

2n

masse thorique (u.m.a) mth = Z mp + N mn

<--------2--------1 masse exprimentale (u.m.a) mexp = m noyau m

4 2

He

m (u.m.a)
noyau

- 2 1,0073 + 2 1,0087

2 1,0073 + 2 1,0087 4,00150 = 4,03200 >

4,00150 - 4,03200 = 0,03050

VI.2. Energie de liaison et Energie de cohsion des noyaux

Le dfaut de masse m correspond une libration dnergie (E) absorbe par les A nuclons eux-mmes, lors de la raction de formation dun noyau stable Z X :
Z+N
A Z

X +E

(E) est appele nergie de liaison. Elle dfinit lnergie libre lors de la formation dun noyau partir de particules lmentaires : protons et neutrons. Cest une nergie ngative.

E = m c2

(Mev/mol)
A Z

C : clrit ou vitesse de la lumire dans le vide = 3.108m/s Lnergie de cohsion (Ech) est l nergie quil faudrait apporter au noyau le dissocier en ses nuclons. Cest une nergie positive Ech = - E :
A Z

X pour

X + Ech

Z+N

Remarques

l'lectronvolt (eV) et ses multiples (kilolectronvolt : 103eV , mgalectronvolt : 106 eV ).

Lunit d'nergie la plus utilise pour les nergies de liaison et de cohsion est
Dans les ractions chimiques, lnergie libre ou ncessaire la transformation est trs faible, il ny a donc pas de variation de masse notable. Dans les ractions nuclaires, les nergies sont considrables et m devient mesurable.
2 Exemple : Le deutrium 1 D est un isotope de lhydrogne. On donne : m(n) = 1,008665u.m.a ; m(p) = 1,007277u.m.a ; m(noyau) = 2,014102 u.m.a Calculer lnergie de cet isotope stable, en joule par mole puis en MeV .

La raction ayant lieu est :

1p + 1n D m = mnoyau (mp + mn) = -0,00184 u.m.a = -0,0084/6,023.1023 = 1,395.10-26 g = 1,395.10-29 Kg On transforme les u.m.a en kg et on utilise la relation E = mc. On trouve : E = -2,710-13 J = - 1,685 MeV (Energie de liaison) -13 Ech = - E = 2,710 J = 1,685 MeV (Energie de cohsion) Cette nergie pourra tre calcule directement par : Ech = -(-0,00184 931,5) MeV = + 1,71396 MeV Avec E1u.m.a = 931,5 MeV

VI.3. Energie de cohsion par nuclon

Afin de comparer la stabilit des noyaux, il est prfrable de raisonner en terme dnergie de cohsion (liaison) par nuclons dfinie comme tant le rapport de lnergie de cohsion du noyau ( Ech) par le nombre de nuclons A. Ech /A est exprim en MeV/ nuclon. Plus le rapport Ech /A est grand plus le noyau est stable. Les noyaux les moins stables peuvent tendre vers un tat plus stable grce des ractions nuclaires.

Modles classiques de l'atome I. modle de Rutherford

I.1. Exprience de Marsden Geiger et Rutherford
En 1909, Marsden Geiger et Rutherford ont bombard une feuille dor denviron 0,6 mm, place dans une enceinte vide, par un faisceau de particules focalises par deux diaphragmes D1 et D2 .

Faisceau invisible de particules

D1

Feuille d'or trs fine

D2 1

Source mettrice de 4 particules : 2 He

Ecran fluorescent au sulfure de zinc

La grande majorit des particules traverse la feuille dor sans tre dvies. En effet, la tache observe sur lcran fluorescent garde la mme intensit avec ou sans feuille dor. Certaines particules (une sur 20 30000) subissent de grandes dviations (suprieures 90 degrs) et sont donc renvoyes vers larrire. Ces constatations ont t interprtes par les trois hypothses suivantes: La grande masse de latome est concentre en son noyau, ce qui explique sa structure lacunaire; La neutralit lectrique de latome est due lexistence des Z lectrons ; La stabilit mcanique de latome est assure par la compensation des forces dattraction lectrostatiques (dues la diffrence de charges noyaux-lectrons) et des forces centrifuges dues la rotation de llectron autour du noyau sur des trajectoires circulaires quon appelait orbites.

I.2. Insuffisance du modle de Rutherford

Les lois de l'lectromagntisme imposent que l'lectron en mouvement doit perdre de l'nergie sous forme de rayonnement par consquent il finira par s'craser sur le noyau dune part. Dautre part, la diminution continue de r implique la variation continue de la frquence de rayonnement et un spectre dmission de latome continu alors quil est discontinu.

II. Modle de Bohr

II.1. Exprience : Spectre d'mission de latome d'hydrogne
Lorsqu'on soumet du dihydrogne H2 sous trs faible pression (10-3 bar) une dcharge lectrique cre par un gnrateur haute tension (GHT), on observe une mission lumineuse qui constitue le spectre dmission de latome dhydrogne.
H2 gaz sous faible pression

GHT

Le spectre est constitu de radiations monochromatiques de longueurs d'onde bien dfinies. 0,091 m lim Lyman 0,121 1 0,365 lim Balmer 0,656 1 0,820 1,875 5 1

lim nm Pashen

Ultrat violet

visible

infrarouge

Lexprience a montr que le spectre dmission de latome dhydrogne prsente un grand nombre de raies dans lultraviolet, le visible et linfrarouge. Les premires raies tudies se situent dans le domaine du visible. Elles appartiennent la "srie de Balmer".

Ds 1865, Balmer a remarqu que l'cartement entre les raies diminue rgulirement avec la longueur d'onde et quil existait une relation linaire entre les quatre nombres donde et 1/n2. Rydberg a propos alors une quation empirique qui permet de relier la longueur donde en fonction de n : 1 1 1 = = RH 2 2 n2 2 Avec n: numro de la raie. Il prend les valeurs successives 6, 5, 4 et 3, : Longueur d'onde correspondante et 7

RH =109677,6 cm-1 : la constante de Rydberg pour lhydrogne, trouve exprimentalement.

Les sept raies visibles observes constituent le visible de la lumire blanche et forment une srie appele srie de Balmer pour laquelle n1 = 2 et n2 > 2 Ritz a gnralis cette relation empirique pour trouver les longueurs donde de toutes les raies des diffrentes sries observes pour latome dhydrogne:

1 1 = RH 2 2 n1 n2 1

n1 et n2 : nombres entiers positifs n1> 0 et n2 > n1. Lexploration de tout le spectre montre lexistence dautres sries de raies de part et dautre du domaine visible : Srie Lyman Balmer Paschen Barcket PFund Transition n1 = 1 et n2 > 1 n1= 2 et n2 > 2 n1= 3 et n2 > 3 n1 = 4 et n2 > 4 n1 = 5 et n2 > 5 Domaine Spectrale Ultraviolet Visible Infrarouge Infrarouge Infrarouge

II.2. Postulats de Bohr

En s'inspirant du modle de Rutherford, Niel Bohr a propos en 1913 une thorie permettant de remdier aux dfauts de Rutherford. Elle est fonde sur les trois postulats suivants:
1- L'atome ne peut pas subir de variation nergtique continue; il ne peut exister que dans une suite d'tats stationnaires correspondant des niveaux d'nergie ( E1, E2, E3,.En) sur lesquelles llectron ne rayonne pas. 2- Il ya quantification du moment cintique orbital L de l'lectron par rapport au centre de

l'orbite. Ce moment est dfini par le produit vectoriel du vecteur position r et du vecteur impulsion p relatif llectron.

L=r p ;

p = me V

Ce moment ne peut donc prendre que des valeurs entires de

mVr = nh 2

h 2

Avec h : constante de planck. m : masse de llectron. n : nombre quantique

3- Au cours d'une transition entre deux tats stationnaires d'nergies respectives E2 et E1 , il y a mission ou absorption d'une quantit d'nergie gale :

|E1 E2 | = h = E

: frquence de rayonnement mis en jeu.

Une absorption dune radiation est obtenue lorsque llectron passe du niveau n1 au niveau n2 avec n1>n2. + h = En2 En1 f 0 Une mission dune radiation est obtenue lorsque llectron passe du niveau n2 au niveau n1 avec n1>n2. h = En1 En 2 p 0

h : 6,623 10

-34

j.s (constante de Planck)

En2 En1

II.3. Calcul de quelques grandeurs de latome dhydrogne II.3.1.Calculdurayondelatomedhydrogne

1 L'hydrogne 1 H est constitu d'un noyau de charge (+e) et d'un lectron de charge (-e)

spars par une distance r. l'lectron dcrit une trajectoire circulaire avec la vitesse V , tandis que le noyau, relativement lourd reste pratiquement fixe.

Daprs le premier postulat de Bohr, le systme est en quilibre:

9

r r Fa + Fc = 0
r Avec : Fc

1 4 0 q q' r2 =

Fa

= Fc

mV 2 = r

et

r Fa =

e2 4 0 r 2

Or

Fa

= Fc

mV 2 e2 = soit mV 2 = 2 4 0 r r

e2
4 0 r

(1)

Daprs le deuxime postulat de Bohr dcrivant la quantification du moment cintique orbitale, on a : nh mVr = 2 nh mV r = 2
2 2 2 2

Soit :

mV 2 =

n2h2 4 2 r 2 m

(2)

La combinaison de lquation (1) avec (2) conduit lexpression du rayon de lorbite :

h 2 0 r = n2 2 me
et comme h, 0 , , m et e sont constantes alors r ne dpend que de la valeur du nombre positif n appele nombre quantique principal soit :

rn =
Pour n = 1 :

h 2 0 n2 me 2

(3)

rn = r1 = 0,529 A : premier rayon de Bohr pour l'atome d'hydrogne quon note a0. Avec :

0 =

1 ; m = 9,110.10 31 kg et e = 1,602.10 -19 C 9 36 .10

Pour n = 2 , 2ime orbite de Bohr r2 = 4 a0 ; Pour n = 3 , 3 ime orbite de Bohr r3 = 9 a0 ; Pour n = 4 , 4 ime orbite de Bohr r4 = 16 a0. On constate que llectron ne peut se trouver que sur une suite discontinue caractrise par le nombre quantique n dont le rayon r est : a0, 4 a0, 9 a0, 16 a0,., n2 a0.

II.3.2.Calculdelnergiedelatomedhydrogne
L'nergie totale du systme considr est la somme de l'nergie potentielle Ep et de l'nergie cintique Ec.

10

Et = Ec + Ep
Avec Avec

(4)
r

1 Ec = mv 2 2

et E p = Electrostatique =
r Fa =

e2 FA .dr = 4 0 r

1 4 0
1

qq ' e2 = 4 0 r 2 r2
e2 r

D'o

Ep =

4 0

(5) mV 2 = e2 4 0r

mV 2 Daprs lquation (1) on a : = 4 0 r 2 r L'nergie cintique est alors :

Ec =

e2

1 1 e2 m V 2 = 2 4 0 2r

(6)

(5) et (6) dans (4) conduisent lexpression de lnergie totale de llectron sur une orbite stationnaire telle que:

Et = E C + E P =

1 e2 e2 1 e2 Et = = Ep 2 4 0 r 4 0 r 8 0 r 2
(7)

e2 Et = 8 0 r

L'nergie totale du systme en fonction de n sera donc: (3) dans (7)

e2 me 4 1 = Et = 2 (8) 2 2 8 0 h n 8 0 r

L'nergie Et de l'lectron sur lorbite dpend uniquement de n. Elle est donc quantifie et ne peut prendre que quelques valeurs particulires soient :
En = me 4 1 2 2 2 8 0 h n

Pour n = 1 :

En = E1=

me 4 = -21,76.10-19 J = - 13,6 eV 2 2 8 0 h

Cest lnergie de l'tat fondamental de l'atome dhydrogne. Dou :

E n = E1

1 13,6 = 2 eV 2 n n
E1 , 4 E1 E1 , , 9 16 E1 E1 ,........ 2 . 25 n

Les diffrents tats quantifis de lnergie sont : E n = E1 ,

11

Le systme le plus stable correspond la plus petite valeur algbrique de lnergie: E1 = -13,6 eV

II.3.4.Dfinitions
Lnergie dexcitation de latome dhydrogne est lnergie ncessaire pour faire passer llectron de lorbite n1 une orbite n 2 ( n1 n2 ).

Lnergie dionisation de latome dhydrogne est lnergie ncessaire pour faire passer llectron de lorbite n = 1 n = . Ce phnomne correspond larrachement de llectron de latome : Hg Hg+ + 1 eLnergie dionisation de latome dhydrogne est : E.I = E E 1 = E 1 = +13,6 ev

II.3.5.Transitionentreniveauxlectroniques
D'aprs le 3ime postulat de Bohr, quand l'lectron de lhydrogne passe d'un niveau dnergie Eni un niveau dnergie Enf. Lnergie mise en jeu a pour expression :
E = E n f E n = h =
i

hc

1 1 me 4 ( 2 2 ) 2 2 ni nf 8 0 h

Le nombre donde correspondant cette radiation est : E n f E ni h 1 E n f E ni hC 1 me 4 . 2 2 hC 8 0 h 1 1 . 2 2 n nf i

et

=
Avec

1 me 4 1 = RH 1 1 2 2 2 n2 n2 Ch 3 8 0 f ni n f i

: nombre donde me 4 RH = 2 3 = 10973740 m 1 8 0 Ch

Ainsi on retrouve la formule empirique de Ritz et les diffrentes sries de raies du spectre dmission de latome dhydrogne. Les transitions spectrales entre les diffrents niveaux lectroniques de latome dhydrogne sont reprsentes dans le diagramme nergtique suivant :

12

 t a t s e x c i t s

N.B. : La valeur calcule de la constante de Rydberg est proche de la valeur exprimentale donne empiriquement par Balmer RH =109677,6 cm-1. Cependant, ltude du mouvement autour du centre de gravit du systme (lectron-noyau) ou la masse de llectron m est remplace par appele masse rduite du systme dfinie par : 1 1 1 = + mnoyau mlectron

donne une valeur de RH = 109677,70 cm1, trs proche de la valeur exprimentale.

III. Spectre des ions hydrognodes

On appelle ions hydrognodes, des cations qui possdent un seul lectron et Z protons. Exemple : He+ ; Li++ ; Be+++ Le calcul du rayon, de lnergie et de la vitesse de llectron dun ion hydrognode sur une orbite n nous mne aux expressions suivantes: rn = Vn = En =

0h2 me Z
2

n2

ou ou ou

rn = a 0

n2 n2 = 0,529 Z Z

Z e2 1 2h 0 n mZ 2 e 4 1 2 2 2 8 0 h n

Vn = V0 E n = E1

Z Z = 2,19.10 6 n n

(m/s)

Z2 Z2 = 13 , 6 (eV) n2 n2

Ces formules peuvent tre retrouves en remplaant dans celles de latome dhydrogne, la charge du noyau (+ e) par (+Ze) . Les nombres dondes des sries observes dans le spectre des ions hydrognodes sont donnes par : 1 1 1 . = = RH Z 2 2 2 n n 2 1 13

IV. Insuffisance du modle de Bohr

Une tude plus fine du spectre d'mission de l'atome dhydrogne a montr que la plupart des raies correspondaient en fait un ensemble de raies de trs voisines. Ainsi en 1928, Paul Dirac montra que la raie rouge 656 nm correspondait en fait un doublet 656, 272 et 656,285 nm. La thorie classique de Bohr utilise arbitrairement le concept de la quantification. Elle ne considre que des orbites circulaires, dfinies par un nombre quantique n, qui sont incapables dexpliquer le ddoublement des raies spectrales observes lors de lapplication dun champ magntique intense (effet Zeeman) ou dun champ lectrique intense (effet Starck) au tube metteur contenant H2.

V. Modle de Sommerfeld
Sommerfeld a amlior le modle de Bohr en supposant des orbites elliptiques en plus des orbites circulaires. Ceci a permis toutefois d'expliquer le ddoublement des raies spectrales et les spectres dmission dun certain nombre datomes lgers. Sommerfeld en plus du nombre quantique principal n, a introduit d'autres nombres quantiques l et m . L'nergie de l'lectron et la taille du nuage lectronique sont dtermines par la grandeur n : n = 1, 2, 3, 4, etc. comme dans le modle de Bohr. Plus n est lev plus la taille de l'orbitale et l'nergie sont importantes. Le nombre l dfinit les sous niveaux nergtiques qui sont au nombre de n ( l = 0, 1, 2, 3 , , n - 1). Pour une mme valeur de n, il ya n sous niveaux nergtiques. En prsence d'un champ magntique, l'orientation spatiale du plan de l'ellipse n'est pas quelconque. Elle est quantifie par m. Pour une valeur de l , m = l ,l + 1, l + 2, ..., 0, .....l 2, l 1, l .

VI. Conclusion
Le modle de Bohr recouvre une ralit physique fondamentale mais ne permet pas d'expliquer tous les rsultats exprimentaux. Cette thorie mme complte par celle de Sommerfeld ne parvient pas interprter les spectres des atomes lourds. Ce modle est abandonn et remplac par le modle quantique (ou ondulatoire).

14

Modle quantique de latome

Le modle de Bohr tudi au chapitre prcdent bas sur la mcanique classique ne permet pas de dcrire correctement le comportement des atomes. Le dbut du 20me sicle a vu natre une nouvelle thorie mcanique appele mcanique ondulatoire ou mcanique quantique capable dtudier des systmes microscopiques.

I. Hypothse de Louis de Broglie

En 1924 Louis de Broglie (prix Nobel 1929) met l'hypothse que la dualit onde corpuscule est une proprit gnrale de la physique et qu' toute particule en mouvement est associ une onde dite "onde associe" de longueur d'onde :

h p

ou

h mV

o m, V: masse et vitesse de la particule . Cette onde a les caractristiques mathmatiques dun mouvement priodique, mais na pas de ralit physique. Elle nest pas quivalente une onde traditionnelle car elle ne transporte pas dnergie, linverse de londe lectromagntique. Il sagit dune grandeur purement quantique. La loi de De Broglie permet de retrouver la condition de quantification utilise par Bohr : Condition de quantification: mV 2 r = nh h Relation de Louis De Broglie: P =
on aura directement: 2 r = n , soit un multiple entier donde dlectron .

Exemple : Calculer les longueurs donde associes aux particules suivantes :

particule macroscopique: Balle de tennis, de masse 0,05 kg et de vitesse 40 m/s.

h 6,625 . 10-34 = = 3,3 10-34m. m.V 0,05 x 40

Cette valeur (19 fois plus faible que la taille d'un noyau atomique). Elle n'a aucun sens.

particule microscopique: lectron de masse = 9.10 31 kg et de vitesse 107 m. s-1

h 6,625 . 10-34 = 0,736.10-10m. = m.V 9.10 31 x 107

Valeur tout fait mesurable et correspond la longueur d'onde des Rayons X.

II. Principe d'incertitude d'Heisenberg

II.1.Enonc
La position x et la quantit de mouvement p d'une particule ne peuvent tre dtermines simultanment avec plus de prcision que celle donne par:

15

x p Cette relation admet une relation quivalente :

h =h 2

E t
Avec

h 2

h : constante de Planck ;

x : incertitude sur la position p : incertitude sur la quantit de mouvement; E : incertitude sur la mesure de lnergie, t : dure de la mesure de lnergie ,

Les notions classiques de la position ou de la vitesse ou dune faon gnrale de la trajectoire dune particule se trouvent rejetes, par consquent le concept de particule est remis en cause par la mcanique quantique. Ce principe donne une dlimitation entre laspect corpusculaire et laspect ondulatoire. Cette constatation sera illustre travers les exemples suivants :

II.2. Applications
1- Objet macroscopique : Pour une voiture de masse de 1 tonne et de vitesse de 100 km/h 0,001 km/h dincertitude, lincertitude sur la position est de 3,810-34m. Ceci na donc aucune consquence pratique notre chelle. 2- Objet microscopique : Un atome dhydrogne H a une incertitude sur sa vitesse de 1 cm/s. Sa masse est de 1 u.m.a. Lincertitude sur sa position est de 0,063.10-4 m Imprcision norme compare la taille dun atome (10-10 m).

Un lectron a une incertitude sur la vitesse de 100 m /s, donc lincertitude sur sa position est de 0,115.10-4 m. Valeur trs suprieure au rayon de Bohr.
3- Le rayon de Bohr est connu 0,005 nm prs soit une prcision de 10 %. Lincertitude sur la vitesse est de 2.32.107 m/s. Notons que la vitesse de llectron de latome de Bohr, ltat fondamentale, est de V = 2,2.106 m/s. On trouve une incertitude sur la vitesse au moins cinq fois plus grande que la vitesse elle mme, do linsuffisance du modle de Bohr. On ne peut donc connatre simultanment la position et la quantit de mouvement dune particule, mais on peut les mesurer sparment avec toute prcision dsire.

II.3. Conclusion
Les exemples prcdents montrent que si la masse m est grande, le produit des incertitudes peut tre trs petit. Cest le cas pour tous les phnomnes qui se produisent notre chelle et qui font lobjet de la mcanique classique. Mais si m est la masse dun lectron, on ne peut plus ignorer les deux termes x et V . Ceci conduit la conception probabiliste de llectron et nous permet de passer de la notion de trajectoire la notion de probabilit de prsence. On peut donc associer llectron une onde de De Broglie qui sera 16

dcrite par une fonction mathmatique appele fonction donde (ou orbitale) solution de lquation de Scrdinger .

III. Lquation de Schrdinger (Nobel 1933)

III.1. Cas de latome dhydrogne

Cest lquation donde, dune particule, qui correspond des tats stationnaires. Elle permet de : 1- relier lnergie de la particule sa fonction donde, 2- rgir lvolution dans lespace de la fonction donde, 3- de trouver, ou destimer, la valeur de lnergie E de la particule tudie, dans un tat donn (lectron li un atome ou atome li une molcule) 4- dterminer la structure des atomes et des molcules.

III.1.1.Equation

L'quation de Schrdinger relative aux tats stationnaires traduit la conservation de l'nergie du systme : h 2 2 2 2 ( + + ) + E p = Et 2m x 2 y 2 z 2 Soit :

2 2 h2 2 e2 ( + 2 + 2) = Et 4 0r 8 2 m x2 y z

O (x, y, z) dcrit le comportement de la particule soumise des forces reprsentes par leur nergie potentiel Ep et dont lnergie totale est E t. Avec

Ep =

e2 4 0 r

et

h=

h 2

L'quation de Schrdinger peut tre crite sous une forme simplifie en remplaant

2 2 e2 h2 2 ( + 2 + 2) 4 0r 8 2 m x2 y z

par la lettre H reprsentant loprateur 2 2 2 + + x 2 y 2 z 2 par : oprateur

Hamiltonien, qui est loprateur nergie totale et Laplacien telle que:

H =
Soit :

h2 8 2 m

e2 4 0 r

h2 + Ep 2m

H = E
17

III.1.2 Remarques
Lquation de Schrdinger ne contient pas de variables discontinues et naissance qu' des fonctions d'onde continues. ne donne

Elle nadmet de solution exacte que pour latome dhydrogne et les ions hydrognodes, en raison de labsence de rpulsion inter lectronique. La probabilit de trouver llectron au point M(x, y, z) est indpendante du temps ; on considre ( M ) . La rsolution de cette quation pour des tats stationnaires dun lectron de latome, permet de dterminer les fonctions donde appeles fonctions propres auxquelles correspondent des valeurs propres de lnergie de llectron.

III.2. Densit de probabilit de prsence de l'lectron III.2.1.Dfinition

La probabilit lmentaire dP de trouver l'lectron dans un volume lmentaire dV = dx.dy.dz est dtermine partir du carr de la fonction donde en un point de lespace de coordonnes x, y, z.

dP = dV
2

O : = f ( x, y, z, ) : Fonction donde de la particule.

= * : Densit de probabilit de prsence de llectron t, x, y, z ;

: Imaginaire conjugu de ;
dP 2 = est appel densit de probabilit de prsence de llectron au point dV considr. Ainsi, la somme de toutes les probabilits lmentaires dans un volume quelconque V permet de calculer la probabilit de prsence dans le volume considr:
Le rapport

p = dP = dV
2
v v

III.2.2.Conditiondenormalisation
La probabilit de trouver llectron dans tout lespace est gale 1 : Cest la condition aux limites. 18

 dP = 1
espace

Pour un lectron ltat fondamental o sa dure de vie est infinie, son amplitude est donc constante en un point donn quelque soit le temps ; londe est dite stationnaire.

III.3. Rsolution de lquation de Schrdinger III.3.1.Expressionencoordonnescartsiennes

Lquation de Schrdinger pour latome dhydrogne et des ions hydrognodes sera donne en faisant lapproximation que le noyau constitue le centre de gravit du systme o il est immobile, ce qui revient ngliger son nergie cintique, du fait que la masse du noyau est deux mille fois plus importante que celle de l'lectron (Approximation de Born Oppen Heimer). Lnergie cintique de latome se rduit donc celle de llectron ; il lui est associ loprateur : h2 2m Lnergie potentielle de latome, de nature purement lectrostatique scrit en fonction de la distance r de llectron au noyau :

1 e2 Ep = 4 0 r
Loprateur associ est la multiplication par Ep. Lquation de Schrdinger, en systme international et en coordonnes cartsiennes est :

1 h2 ( x , y , z ) 2m 4 0

e2 x +y +z
2 2 2

( x , y , z ) = E ( x , y , z )

Cette quation est rsolue en utilisant les coordonnes sphriques adaptes la symtrie du systme car lnergie potentielle du systme est dorigine lectrostatique et ne fait intervenir que la distance noyau/lectron: (Ep = Ep(r)). Le systme est donc confin dans un champ central et possde une symtrie sphrique.

III.3.2.Passageauxcoordonnessphriques

19

Pour couvrir l'espace entier, il suffit que :

r 0; 0 ; 0 2

Les relations entre les coordonnes cartsiennes et les coordonnes sphriques sont: x = r sin cos ; y = rsin sin ; z = rcos r2 = x2 + y2 + z2 et dV = r2sin dr d d Avec r: distance l'origine ( longueur de la distance OM), : angle de OM avec l'axe OZ, : angle de projection de OM dans les plans xOy avec l'axe Ox. On trouve alors que peut s'exprimer comme le produit de trois fonctions dpendant chacune d'une seule variable: (r , , ) = R (r ) ( ) ( ) Le sens probabiliste de et les implications mathmatiques qui en dcoulent ( carr sommable, drivabilit, dtermination unique en chaque point de lespace) imposent au choix des diffrentes fonctions R, , des restrictions qui se traduisent par l'existence de paramtres appels nombres quantiques nots n, l et m l . La fonction solution de lquation de Schrdinger prend la forme suivante :

n ,l ,m (r , , ) = Rn ,l (r ) l , m ( ) m ( )
l l l

Avec Rn, l (r) : Partie radiale de la fonction . Elle ne dpend que de r . l , m l ( ) ml ( ) = Yl ,m l ( , ) : Partie angulaire de la fonction d'onde . Elle dpend de

et de .

n, l , et m l : Nombres quantiques.

III.4. Nombres quantiques

L'tat quantique de l'lectron dans un atome est caractris par trois nombres quantiques : n, l , m l . A tout groupe de ces trois nombres correspond une seule fonction d'onde bien dfinie et des valeurs uniques des paramtres mcaniques : Et, L et L Z .

III.4.1.Nombrequantiqueprincipaln
C'est un nombre entier positif : n = 1, 2, 3, etc. Il dfinit la couche lectronique. Les couches sont dsignes par un symbole : Valeurs de n Couche ou orbite 1 K
20

2 L

3 M

4 N

5 O

6 P

7 Q

III.4.2.Nombrequantiquesecondaireouazimutal l
Ce nombre caractrise la sous-couche (ou le sous niveau) occupe par l'lectron. Il dfinit la forme du volume dans lequel se trouve l'lectron, c'est--dire la forme des orbites. l est un entier tel que: 0 l n 1 soit n valeurs diffrentes. Selon la valeur de l on donne un nom la sous couche dsigne par une lettre minuscule telle que : Valeurs de l Sous couche ou orbitale 0 s 1 p 2 d 3 f 4 g ...

Les sous niveaux nous renseignent sur la forme des orbitales atomiques (s, p, d,etc.).

III.4.3.Nombrequantiquemagntiquem l oum
C'est un nombre entier qui peut tre nul : - l m l + l soit 2 l + 1 valeurs diffrentes de m l (c'est--dire cases quantiques). Ce nombre dfinit le nombre d'orientation dans l'espace que peut prendre l'lectron lorsqu'il est soumis l'action d'un champ magntique. Il caractrise la case quantique occupe par llectron. Pour symboliser les diffrentes formes de lorbite, on utilise une case quantique reprsente par un rectangle . Il ya autant de rectangles qu'il y a de valeurs possibles de m l .

III.5. Le spin
Diverses expriences montrent que llectron possde un moment magntique 1 intrinsque et donc un moment cintique propre : spin s de valeur . On postule donc quil 2 existe une valeur maximale, de la projection de s sur laxe OZ qu'on appelle nombre 1 1 et . quantique ms ou nombre de spin qui ne peut prendre que deux valeurs + 2 2
z m s = l/2 s ms s
z

m s = -l/2

La fonction donde complte dun lectron de latome dhydrogne est obtenue en multipliant la fonction dpendant des coordonnes despace n ,l ,ml par la fonction de spin approprie 1 , qui en labsence de champ magntique, ont la mme nergie. 2 On reprsente symboliquement ce nombre de spin par: ms = 1 et par 2 1 8une flche vers le bas (): un lectron dans ltat de spin s = . 2
8une flche vers le haut (): un lectron dans ltat de spin s = +

21

Par convention, l'lectron de spin + plac droite .

1 1 () soit plac gauche et l'lectron de spin () soit 2 2

III.6. Degr de dgnrescence

Pour une valeur de l'nergie correspondante une valeur de n (n 1), il existe plusieurs fonctions d'onde associes l'lectron donc plusieurs tats possibles ayant la mme nergie. On dit que la valeur de l'nergie correspondante ces tats est dgnre. Pour une mme sous couche les orbitales atomiques, qui sont au nombre de 2 l +1, ont la mme valeur d'nergie. On montre que pour l'atome un lectron, le degr de dgnrescence du niveau n est 2 n . On les dnombre partir des ingalits : l ml + l ; 0 l n 1 ;

n0

, le degr de dgnrescence est 32 = 9. l ml +l ; 0 l 2 Exemple : Pour n = 3 ;

l =0

n = 3

l = 1

l =2

m=0 m = -1 m=0 m=+1 9 tats dgnrs m = -2 m = -1 m=0 m = +1 m = +2

III.7.Nomenclature des tats

On dsigne un tat particulier (ou une orbitale) de l'lectron par la valeur du nombre quantique n accompagne par une lettre minuscule relie la valeur du nombre quantique azimutal l : ns, np, nd,. La valeur du nombre quantique m est spcifie en indice qui est fonction de la symtrie des orbitales. On a ainsi : n, l ,m( r , , ) = orbitale : n(lettre)m Pour une couche bien dfinie n : Lorsque l =1, m = -1, 0, 1. A ces trois valeurs de m sont associes les symboles x, y et z. On a ainsi les trois orbitales npx, npz, npy qu'on reprsente par trois cases quantiques dgnres: . . Les fonctions d'onde associes ces trois tats sont respectivement :

n,1,-1; n, 1,0 et n,1,0

Lorsque l = 2, m = -2, -1, 0, 1, 2. Aux cinq valeurs de m sont associes les symboles xy, yz, xz, x2-y2, z2. On parlera donc d'orbitales ndxy, ndyz, ndxz, ndx2-y2, ndz2 et qu'on reprsente par cinq cases quantiques dgnres . Les fonctions d'onde associes ces tats sont:

n,2,-2;

n,2,-1;

n,2,0 ;

n,2,1 et n,2,2.

22

Exemples 8Orbitale 2 p 1 1 : Cette fonction reprsente la sous couche p ( l = 1) de la couche L (n = 2) et l'lectron est dirig vers l'axe (m l = -1). 8
3,2,0:

Cette fonction constitue l'orbitale 3d0 (m = 0, orientation vers l'axe z: 3dz2)

III.8. Orbitales atomiques (O.A)

On appelle orbitale une fonction donde monolectronique, cest--dire une fonction des coordonnes de position dun seul lectron. Elle dcrit les proprits dun lectron dans un environnement donn. Le mot orbitale dsigne la fois la fonction et le volume correspondant une certaine probabilit de prsence maximale 95 % .

III.8.1.Expressionsmathmatiquesdessolutions
Les expressions des solutions de lquation de Schrdinger sont donnes par ordre dnergie croissante et les constantes de normalisation sont regroupes pour les deux fonctions de la partie angulaire.
A ltat fondamental : n = 1, l = 0 et m = 0. Il nexiste quune seule fonction propre correspondant cette nergie E1. Fonction

Orbitale
1s

R1,0
1 a0 a 2e 0
3 2 r

100

0,0 0 1

1 E Pour n = 2: on rencontre un tat dnergie suprieure : E 2 = = 1 8 4 Il lui est associ deux valeurs de l , l = 0 et l = 1.

Pour l = 0, m = 0 ; cest la fonction 2s

Fonction Orbitale R2,0
1 a 0 2 1 2 2
3

0 ,0 0
r

200

2s

r 2 a0 2 a e 0

1 2

Pour l = 1, il y a trois valeurs possible de m: -1, 0 et +1, do trois fonctions 2p.

Fonction Orbitale

R2,1

1,( 1,0,1) ( 1,0,1)

3 2
3 2

21-1

2PX

sin cos
cos

210

2PZ

1 a 0

1 r 2 a0 2 6a e 0

3 2

21+1

2PY 23

3 2

sin sin

III.8.2.ReprsentationsgraphiquesdesO.Ans et np
Dans le cas d'une orbitale ns, Le volume correspondant une probabilit de prsence maximale est sphrique. La fonction d'onde dcrivant l'lectron dans son orbitale est n , 0 , 0 . Comme l = 0, n , 0 , 0 ne dpend ni de ni de mais elle dpend de r. Sa valeur est la mme dans toutes les directions. La probabilit de prsence est elle aussi indpendante de la direction. Les orbitales seront sphriques.

ns
Dans le cas des orbitales np, nd, nf,etc., la fonction d'onde dpend des grandeurs angulaires ( ) et ( ) . Cette dpendance angulaire est l'origine du caractre directionnel de ces orbitales. La probabilit de prsence prend des valeurs diffrentes en fonction de la direction. La symtrie de ces orbitales n'est plus sphrique. Elles possdent une certaine forme gomtrique qui leur est propre. Pour reprsenter cette forme gomtrique, on utilise le carr de leur partie angulaire. On obtient ainsi une enveloppe en forme de lobe qui correspond une probabilit de prsence de l'lectron pralablement fixe.

npy

npx

npz

La reprsentation de la partie radiale R(r) des orbitales 1s, 2s et 2p en fonction de r est comme suit :

On peut galement reprsenter R2(r), ou encore r2R2(r) : grandeur proportionnelle la densit dP radiale Dr = . dr 24

IV. Cas des ions hydrognodes

Comme pour l'atome d'hydrogne, les fonctions d'onde pour l'lectron des ions hydrognodes ont une expression: n ,l ,ml (r , , ) = Rn ,l l ,m m ( ) Les nombres quantiques: n, l et ml satisfont aux mmes relations que pour l'atome d'hydrogne. Les valeurs analytiques des orbitales atomiques d'un ion hydrognode se dduisent de a celle des orbitales de l'atome d'hydrogne en remplaant a0 par 0 . Le facteur Z affecte la Z partie radiale et non la partie angulaire. Les orbitales ont donc une reprsentation analogue celle propose pour l'atome d'hydrogne. Seule la dimension de l'orbitale qui devient de plus en plus petite lorsque Z crot du fait du terme exponentiel de la partie radiale.
Les valeurs propres de l'nergie sont multiplies par Z2 :

En =

mZ 2 e 4 1 Z 2 2 = 2 E1 2 2 h n n 8 0

Avec Z : numro atomique de l'ion hydrognode et E1 : nergie de l'atome d'hydrogne l'tat fondamental. Pour une mme valeur de n, l'lectron d'un ion hydrognode est plus fortement li au noyau que celui de l'atome d'hydrogne.

V. Conclusion
La mcanique quantique dcrit le comportement des objets microscopiques : atomes. A chaque particule matrielle est associe une fonction d'onde dont le carr reprsente la probabilit de prsence de la particule. Elle repose sur la rsolution de l'quation de Schrdinger. Cette quation n'est rigoureusement rsolue que dans le cas de l'atome d'hydrogne ou des ions hydrognodes. Les rsultats obtenus pour l'hydrogne seront supposs gnralisables aux atomes polylectroniques.

25

Atomes polylectroniques
Tous les atomes dans leur tat stable ont plus d'un lectron (+Ze protons et Ze lectrons) l'exception de l'atome d'hydrogne. Chaque lectron est soumis la fois l'attraction du noyau +Ze et la rpulsion des autres lectrons.

I. Position du problme : exemple de l'atome deux lectrons

On se propose d'tudier le cas du premier atome stable deux lectrons : atome d'hlium Z = 2

On considre que le noyau est fixe dans l'espace (Approximation de Born Oppenheimer). La fonction d'onde qui dcrit ce systme dpend des coordonnes des deux cartsiennes ( xi , yi , z i ) .La solution gnrale de l'quation de Schrdinger est alors une fonction de six variables. Son expression en coordonnes sphriques scrit comme suit: lectrons; la position de l'lectron i est repre par les coordonnes sphriques (ri , i , i ) ou

(1,2) = (r1 ,1 , 1 , r2 , 2 , 2 )
L'nergie potentielle lectrostatique du systme (Ep) se compose de trois termes qui font intervenir les trois distances r1, r2, et r12 :
Ep =
2e 2 4 0
1 1 r + r 2 1 e2 1 + 4 r 0 12

Avec 2e 2 1 : attraction noyau - lectron 1. 4 0 r1

2e 2 1 : attraction noyau - lectron 2. 4 0 r2

e2 1 : rpulsion lectronique. 4 0 r12

L'quation de Schrdinger correspondant ce systme s'crit de la faon suivante : h2 + E p = E 2 : masse rduite du systme. E : nergie totale 26

o :

h2 h2 Ze 2 Ze 2 2m 1 4 r 1 + 2m 2 4 r 0 1 0 2

e2 2 + 4 r = E 0 12

h1

h2

h1 et h2 sont les Hamiltoniens monolectroniques pour lesquels on connat dj la solution. Les oprateurs Hi (i = 1, 2) n'agissent que sur les variables ri , i , i ; donc s'crit sous la forme :

= 1 (1) 2 (2 )
o 1 (1) et 2 (2 ) : fonctions d'onde monolectroniques. Lnergie E sobtient en multipliant lquation de Schrdinger ci-dessus droite par et en intgrant sur tout lespace : e2 * (2) 1 1 (1) 2 (2)dv1dv2 E = E1 + E 2 + 1* (1) 2 1 2 r12 4 0 O Ei: nergie monolectronique (i = 1, 2) donne par:
E1 = E 2 =

4 me 4 4 1 2 = 13,6 2 (eV ) ; (n = 1, cas de He) 2 2 8 0 h n n

Le calcul de la valeur exacte de l'nergie ncessite la connaissance de lintgrale de rpulsion qui est difficile calculer. Par contre, si on suppose que les interactions entre les deux lectrons de l'atome d'hlium sont faibles on pourra ngliger ce terme (approximation monolectronique) et l'nergie de ces deux lectrons sera alors:
E He Z2 Z2 13,6 = E1 + E 2 = 13,6 2 13,6 2 = 2 4 = 108,8 (eV ) 1 n n

Exprimentalement, EHe = -79,4 eV. La diffrence peut tre explique par lapplication de lapproximation monolectronique. Donc, on est amen utiliser dautres approximations.
II.

Approximation monolectronique de Slater

Cette approximation consiste regrouper les lectrons d'un atome en un nuage autour du noyau tout en isolant un seul lectron plus loin. Dans ce cas on peut calculer l'nergie de cet lectron isol car il est considr comme seul. Le potentiel auquel il est soumis est un potentiel central moyen. Il est constitu par le potentiel du noyau corrig par la prsence des autres lectrons. En effet, le nuage lectronique fait cran entre le noyau et l'lectron isol, ce qui ramne au modle de l'atome d'hydrogne et des ions hydrognodes. Le potentiel dans lequel se trouve le Zme lectron est : Z e 2 E p (r ) = 4 0 r Z* : charge nuclaire effective relative l'lectron.

27

La charge effective chaque moment nest pas la mme. Elle tient compte la fois de lattraction noyau-lectron et des rpulsions lectron-lectron (effets dcran).

II.1. Effet d'cran

Dans l'approximation de Slater, on considre que l'attraction, entre le Zme lectron de l'atome et le noyau, est soumise l'action d'un noyau dont le nombre de charge n'est plus Z lectrons. La charge du noyau de l'atome devient alors une charge effective Z*. Cette charge qui est plus faible que la charge relle du noyau, est obtenue en soustrayant du Z rel les effets dcran des autres lectrons : Z* = Z - j avec j =

ij

Cette formule sappelle lattraction monolectronique de Slater o :

: constante dcran. Elle dpend de la position des (Z -1) imes lectrons de l'atome par

rapport au Zme lectron j. ij : constante dcran pour chaque lectron i qui exerce un effet d'cran sur un lectron j.

II.2. Calcul de la charge nuclaire effective Z*

Slater a nonc les rgles qui permettent dexprimer la constante dcran ij pour chaque lectron i qui exerce un effet d'cran sur un lectron j.

Si l'lectron i est plus loign du noyau que j, son effet d'cran sur j sera trs faible, Si l'lectron i est plus proche du noyau que j, son effet d'cran sur j sera trs important.

Ces rgles reposent sur la dmarche suivante :

1- Rpartir les orbitales atomiques en plusieurs groupes classs dans l'ordre : (1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p)... 2- Choisir llectron pour lequel on cherche la charge effective. Tous les autres lectrons apporteront une contribution partielle ij la constante dcran totale . Cette contribution dpend :

du type dorbitale (s, p), (d) ou (f) de llectron, de la couche lectronique n de llectron.

3- Calculer les coefficients d'cran ij traduisant les effets d'cran exercs par les lectrons appartenant au mme groupe ou aux groupes infrieurs partir du tableau ci-dessous :

Electron d'origine j
n-2 n - 3 s, p d f 1 1 1

Contribution des autres lectrons i

n -1 s, p 0,85 1 1 0,35 1 1 n d 0 0,35 1 f 0 0 0,35 n+1 n + 2.. 0 0 0

28

N.B. La contribution l'effet d'cran exerc sur un lectron 1s est : ij = 0,31. Cette valeur montre qu'un lectron 1s est trs proche du noyau et aucun lectron ne fait cran entre lui et le noyau.

II.3. Exemple de calcul de charge effective

La rpartition des orbitales atomiques de lazote 7N est : 1s2 2s2 2p3. On peut lcrire sous la forme : |(1s)2 |, |(2s2, 2p5)|. Un lectron de la couche externe (2s, 2p) a donc comme lectrons dcran :

4 lectrons (s, p) de la couche n : ij = 0,35 2 lectrons s de la couche n-1: ij = 0,85. On en dduit : ij = (2 0,85) + (4 0,35) = 3,10 Donc la charge effective : Z* = Z -

ij = 7 - 3,1 = 3,9

III. Application au calcul de lnergie datomes lgers non-hydrognodes

III.1. Gnralits
Pour un atome hydrognode de numro atomique Z, lnergie se calcule par :
E = 13,6 Z2 n2

( eV)

Pour un atome plusieurs lectrons, l'nergie dpend la fois de n et l puisque les valeurs de l affectent celles de Z*. Chaque lectron contribue une nergie Ei telle que :
E i( n , l ) Z* = 13,6 i2 n
2

(eV)

Lnergie totale de latome est la somme de la contribution de chaque lectron i telle que :
Et = Ei
i =1 i=n

Avec n : nombre d'lectrons. En consquence, les tats de mmes n et de l diffrents ne prsentent pas la mme nergie : il ya une leve partielle de la dgnrescence des niveaux dnergie de mme n. Les nombres quantiques n, l , m ont la mme signification que pour l'atome d'hydrogne:
n (entier) >0 ;

0 l n 1 ; -l ml +l

Les orbitales atomiques :

gardent les mmes symtries, sphriques pour s et directionnelles pour les autres, gardent les mmes surfaces nodales, ne gardent pas les mmes dimensions cause de la valeur de Z* qui est infrieure Z. seules celles ayant les mmes valeurs de n et de l qui restent dgnres. 29

III.2. Exemple : calcul de lnergie de latome de lithium

Le lithium 3Li a pour rpartition lectronique 1s2s1. Llectron 2s a pour charge effective : 1,32 Z1* = 3 - (2 0,85) = 1,3 . Son nergie est : E1 = - 13,6 2 = - 5,75 eV 2 Un des lectron 1s a pour charge effective : Z2* = 3 - (1 0,31) = 2,69. Son nergie est : 2,69 2 E2 = - 13,6 2 = - 98,41 eV. Lnergie totale est donc : 1 E = E1 + 2 E2 = -5,75 - 2 98,41 = -202,57 eV De ce calcul on peut dduire les trois nergies dionisation du lithium.

IV. Configurations lectroniques dun difice monoatomique

Etablir la configuration lectronique dun atome ou dun ion monolectronique dans un tat donn consiste indiquer la rpartition, dans cet tat, des Z lectrons dans les diffrentes spins orbitales monolectroniques 1s 2s 2p,etc., le nombre dlectrons tant not sous forme dexposant. Exemple : 1s2 signifie que deux lectrons sont dcrits par lorbital 1s . Autrement dit, deux lectrons occupent lO.A. 1s.

Le remplissage des cases quantiques ou orbitales atomiques doit imprativement respecter les quatre rgles suivantes.

IV.1. Principe de stabilit

Ltat de plus basse nergie dun atome (ou dun systme) polylectronique est son tat fondamental ; les tats dnergie suprieure sont des tats xcits.
Energie (eV) 6f 4f 4d 4p 4s 5f 5d 5p 5s 6d 6p 6s 7f 7d 7p 7s

3d 3p 3s 2p 2s 1s

Valeur de n Couche

1 K

2 L

3 M

4 N

5 O

6 P

7 Q

8 R

Consquence pratique : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f.

30

IV.2. Principe dexclusion de Pauli

Deux lectrons dun mme atome ne peuvent avoir leur quatre nombres quantiques identiques: n, l , ml et m s . Consquence pratique:

Dans une mme case n, l , m sont fixs. On ne peut placer que deux lectrons au maximum avec leur nombre quantique de spins opposs.

IV.3. Rgle de Hund

Dans l'tat fondamental, lorsque plusieurs orbitales atomiques dgnres sont libres, les lectrons se placent de faon en occuper le plus grand nombre possible. Les lectrons occupent ces orbitales dgnres avec des moments de spins positifs (parallles) avant de se placer avec des spins contraires. L'tat fondamental est donn par un maximum de spins parallles. On occupe donc un maximum d'orbitales avant de les saturer.
Consquence pratique: ns np

IV.4. Rgle de Klechkowski

L'ordre de remplissage des couches et des sous couches s'effectue par valeurs croissantes du couple (n + l ). Si deux ou plusieurs couples (n + l ) conduisent la mme valeur, ils seront classs par ordre de n croissant.
Reprsentation de la rgle de klechkowski : On crit les diverses couches et sous couches dans un tableau. Chaque ligne a une valeur de n et chaque colonne a une valeur l . Le remplissage se fait selon les diagonales.

0 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 8s

1 2p 3p 4p 5p 6p 7p 8p 31

1 2 3 4 5 6 7 8

3d 4d 5d 6d 7d 8d 4f 5f 6f 7f 8f 4g 5g 6g 7g

L'ordre de remplissage des sous couches quantiques est :

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p

IV.2. Electrons de curs et lectrons de valence IV.2.1.Dfinitions

1- La couche de valence est la couche la plus externe de l'atome, occupe par des lectrons. C'est elle qui fixe les proprits chimiques. Si une sous couche interne n'est pas totalement remplie; on considrera cette sous couche comme faisant partie de la couche de valence. Exemple : Pour Z = 14, la configuration lectronique correspondante est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 Les trois couches occupes par les lectrons ne jouent pas un rle quivalent. 2- Les gaz rares (ou nobles ou inertes) sont chimiquement stables et ont une configuration lectronique de la couche priphrique ou de valence : ns2 np6. 3- Pour dcrire rapidement la configuration lectronique d'un lectron quelconque sans avoir crire toutes les couches et sous couches internes, on va crire cette configuration sous la forme condense.

(Configuration du Gaz rare) + (couche de valence)

Exemple
33As

: Z = 33 = 18 + 15 = 36-3;

18(AR) 36(Kr) 86(Rn) 36(Kr)

4s2 3d10 4p3 5s2 4p3 7s2 5s2 5p5

48Cd: 88Ra: 53I

Z = 48 = 36 + 12; Z = 88+2 ; Z = 36+17 = 54-1,

IV.2.2.SchmadeLewisatomique
On reprsente simplement la couche de valence sous forme de schma figurant les diverses cases quantiques de celle-ci et leur occupation ou non par des lectrons.
Exemple
13Al 23As 8O

Z = 13 = 10 + 3 Z = 33 = 18 + 15 Z=8

10(Ne)

3s2 3p1 4s2 3d103p3

18(Ar)
2(He)

2s2 2p4

On figure les lectrons par des points et les doublets d'lectrons apparis par des tirets. Il est donc indispensable d'crire d' abord le schma sous forme de cases quantiques pour pouvoir crire le schma simplifi de Lewis.
Al

As .

32

Les schmas simplifis de Lewis ne sont utiliss que pour les lments ne comportant que des sous couches s ou p sur leurs couches de valence.

IV.2.3.Exceptionsdelargledeklechkowski
Une sous couche vide, totalement remplie ou moiti remplie confre une plus grande stabilit aux atomes. Cette rgle s'applique particulirement aux configuration du type (n-1)d9ns2 (Cu, Ag et Au) et (n-1)d4 ns2 (Cr, Mo) qui se transformeront respectivement en (n-1)d10ns1 et (n-1)d5ns1 (un lectron de la sous couche s transite vers la sous couche d pour la complter 5 ou 10 lectrons: la configuration obtenue sera plus stable que la configuration initiale Dans le cas des lectrons de type f, le niveau d reoit d' abord un lectron avant que le niveau f ne commence se remplir.
Electron symbole
24Cr 29Cu 41Nb 42Mo 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 57Tn 58Ce 64Gd 78Pt 79A4 89Ac 90Th 91Pa 92U 93Np 96

Configuration selon Klechkowski

Configuration relle

Chrome Cuiore Niobium Molybdne Ruthnium Rhodium Palladium Argent Lanthanide Crium Gadolinium Platine Or Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Curium

[Ar]3d44s2 [Ar]3d94s2 [Kr]4d35s2 [Kr]4d45s2 [Kr]4d65s2 [Kr]4d75s2 [Kr]4d85s2 [Kr]4d95s2 [Xe]4f16s2 [Xe]4f26s2 [Xe]4f86s2 [Xe]4f145d86s2 [Xe]4f145d96s2 [Rn]5f16d07s2 [Rn]5f26d07s2 [Rn]5f36d07s2 [Rn]5f46d07s2 [Rn]5f56d07s2 [Rn]5f86d07s2

[Ar]3d54s1 [Ar]3d104s1 [Kr]4d45s1 [Kr]4d55s1 [Kr]4d75s2 [Kr]4d85s1 [Kr]4d10 [Kr]4d105s7 [Xe]5d16 s2 [Xe]4f15d16s2 [Xe]4f75d16s2 [Xe]4f145d96s1 [Xe]4f145d106s1 [Rn]6d17s2 [Rn]6d27s2 [Rn]4f26d17s2 4f36d17s2 4f46d17s2 4f76d17s2

Cm

V. Conclusion
Le modle simple de latome va nous conduire la notion de la classification priodique et sera ensuite utilis pour la description des principales proprits chimiques. 33

Classification priodique des lments chimiques I. Classification priodique

La classification priodique, la plus labore et la plus complte, a t propose en 1869 par Dimitri Mendeleev, chimiste russe. A l'poque, seul 66 lments chimiques qui ont t connus. Mendeleev a montr que les proprits chimiques des lments dpendaient directement de leur poids atomique et qu'elles taient des fonctions priodiques de ce poids. Il a class les lments par ordre croissant de leur masse atomique rassembls dans une mme colonne, de telle sorte que les atomes ayant des proprits semblables se trouvent l'un en dessous de l'autre, formant ainsi une famille. Ces lments sont classs dans un tableau priodique constitu de lignes horizontales ou priodes en nombre de 7, et de rangs verticales ou colonnes en nombre de 18, qui rendent compte de leur structure lectronique fondamentale. Il a laiss des cases vides, qui seraient remplies par la suite, au fur et mesure de la dcouverte des lments correspondants. Actuellement (2005), il existe 115 lments dont 92 sont naturels (de lhydrogne luranium excepts deux : Techntium 43Tc et Promthium 61 Pm ), et le reste sont des lments artificiels.

I.1. Principe de construction

Dans la classification priodique, les lments sont rangs de gauche droite par numro atomique (Z) croissant en respectant de plus la rgle de Kleckowski de telle sorte que : Chaque priode, comporte des lments dont la couche externe correspond la mme valeur du nombre quantique principal (n). Elle dbute par le remplissage de la sous couche s et sachve toujours par celui de la sous-couche p correspondante ( lexception de la premire priode), tout en suivant la rgle de Klechkowski. Lorsque cette configuration est atteinte, la priode est complte. Le dernier lment ainsi dcrit tant un gaz rare de structure lectronique ns 2 np 6 . Cette configuration constitue la configuration de coeur de la priode suivante.
n 1 Structure lectronique des lments de la priode n ns x avec 1 x 2 Gaz rare 2He
10Ne 18Ar 36Kr 54Xe 86Rn

2 3 4 5 6

[He]ns x np y avec 1 x 2 et 1 y 6 x y 10 [Ne]ns np avec 1 x 2 et 1 y 6 x z y 18 [Ar ]ns ( n 1) d np avec 1 x 2 ; 1 y 6 et 1 z 10 x z y 36 [Kr ]ns ( n 1) d np avec 1 x 2; 1 y 6 et 1 z 10 x w z y 54 [Xe]ns ( n 2) f ( n 1) d np avec 1 x 2 ; 1 y 6 ;
2

1 7
86

Z 10 et 1 w 14

[Rn ]ns x (n 2) f w (n 1)d z np y avec 1 x

w 14
34

2; 1

y 6 ;

1 z 10 et 1

K L M N O
1s 2s 3s 4s 5s 6s
1 1 1 3

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f14 5s2 5p6 5d10 5f14 6s2 6p6 6d10 6f14 7s2 7p6 7d10 8s2
3d 4d 5d 6d
2 22 2

Une ligne se commence avec s et se finit avec p

Valeur de Z
2p 3p 3d 4d 5d 6d
8 28 8 1 5

1s 2s 3s 4s 5s 6s

2
2

P Q R
3d 4d
1 21 1

2 4

2p 3p

2 6

2p 3p

3 7

2p 3p

4 8

2p 3p

5 9

2p 3p

10 6

1 1

2 2

11 19 1

12 20 2

13 1

14 2

15 3

16 4

17 5

18 6

3d 4d 5d 6d

23 3

3d 4d 5d 6d

24 4

3d 4d 5d 6d

25 5

3d 4d 5d 6d

26 6

3d 4d 5d 6d

27 7

3d 4d 5d 6d

29 9

3d1 4d1 5d1

30 0

4p 5p 6p 7p

31 1

4p 5p 6p 7p

32 2

4p 5p 6p 7p

33 3

4p 5p 6p 7p

34 4

4p 5p 6p 7p

35 5

4p 5p 6p 7p

36 6

37 1

38 2

39 1

40 2

42 3

42 4

43 5

44 6

45 7

46 8

47 9

48 0

49 1

50 2

51 3

52 4

53 5

54 6

55 1

55 2

5d 6d

57 1

72 2

73 3

74 4

75 5

76 6

77 7

78 8

79 9

80

81 1

82 2

83 3

84 4

85 5

86 6

7s

87

7s

6d10

88

89

104

105

106

107

108

109

110

111

112

114

116

118

4f 5f

58 1

4f 6f

59 2

4f 6f

60 3

4f 6f

61 4

4f 6f

62 5

4f 6f

63 6

4f 6f

64 7

4f 6f

65 8

4f 6f

66 9

4f 6f

10 67 10 99

4f

11 68 11

4f 6f

12 69 12

4f 6f

13 70 13

4f 6f

14 71 14

90

91

92

93

94

95

96

97

98

6f

100

101

102

103

Chaque colonne comporte des lments ayant la mme configuration lectronique de valence et formant une famille. Dun point de vue chimique, cela leur confre des proprits quivalentes. Les 18 colonnes de la classification priodique sont rparties en 9 groupes suite au classement des colonnes dont les lments ont mme configuration lectronique externe. 8 dentre eux sont nots en chiffres romains I, II, III, ., VIII et le 9ime groupe est not O (zro). Le chiffre romain reprsente le nombre dlectrons de valence. Le groupe O constitue les lments chimiques des gaz rares (G.R) de configuration lectronique de la couche priphrique ns 2 np 6 . Les groupes allant de I VII sont diviss chacun en deux sous groupes. Le premier est index de la lettre A et le second de la lettre B. On aura ainsi 14 sous groupes nots IA, IIA, ..,VIIA et IB, IIB,.., VIIB. Chacun de ces sous groupe correspond une colonne donne. Les lettres A et B indiquent la nature des lectrons de valence. Groupe A : Remplissage de la sous-couche s ou s et p. Groupe B : Remplissage de la sous-couche s et d. Le groupe VIII est form de trois colonnes voisines appeles triades. Ces lments possdent des proprits physico-chimiques analogues dans le sens horizontal et vertical. Ils jouent un rle trs important en catalyse htrogne.

35

Colonnes
1
prio de IA 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s
1 1 1 1 1 1 1

2
IIA
2 2 2 2 2 2

10

11

12

13
IIIA
1

14
IVA
2

15
VA
3

16
VIA
4 4 4 4 4 4

17
VIIA
5 5 5 5 5 5

18 OA
1s
2 6 6 6 6 6 6

K L M N O P Q

Triades
IIIBA
3d 4d 5d 6d
1 1 1 1

2s 3s 4s 5s 6s 7s

IVB
3d 4d 5d 6d
2 2 2 2

VB
3d 4d 5d 6d
3 3 3 3

VIB
3d 4d 5d 6d
4 4 4 4

VIIB
3d 4d 5d 6d
5 5 5 5

VIII
B A

VIII
B

VIIIB
A

2p

2p 3p 4p 5p 6p 7p

2p 3p 4p 5p 6p 7p

2p

2p 3p 4p 5p 6p 7p

2p 3p 4p 5p 6p 7p

IBA
3d 4d 5d 6d
9 9 9 9

IIB
3d 4d 5d 6d
10 10 10 10

3p 4p 5p 6p 7p

1 1 1 1 1

2 2 2 2 2

3 3 3 3 3

3p 4p 5p 6p 7p

3d 4d 5d 6d

6 6 6 6

3d 4d 5d 6d

7 7 7 7

3d 4d 5d 6d

8 8 8 8

4f 5f

1 1

4f

2 2

4f

3 3

4f 6f

4 4

4f 6f

5 5

4f 6f

6 6

4f 6f

7 7

4f 6f

8 8

4f 6f

9 9

4f 6f

10 10

4f 6f

11

4f 6f

12

4f 6f

13

4f 6f

14 14

6f

6f

11

12

13

Remarques
Si on connat la place dun lment dans la classification, on en dduit immdiatement la configuration lectronique (et inversement). La configuration lectronique de la couche priphrique des lments de la : * colonne 11 (Cu, Ag, Au) est d10 s1 et non d9 s2 (d10 sous-couche totalement remplie confre une grande stabilit ces atomes). * colonne 4 (Cr, Mo, W, Sg) est d5 s1 et non d4 s2 (d5 sous-couche moiti remplie confre une grande stabilit ces atomes).

I.2. Utilisation du tableau priodique

1- Dtermination dune configuration lectronique dun lment.
Exemple Dterminer le numro atomique de liode qui se trouve dans colonne VIIA et dans la 5ime priode : Colonne VIIA : C'est--dire il ya 7 lectrons de valence sur la couche priphrique forme des sous couche s et p . 5ime priode : C'est--dire le numro de la couche n est gal 5. [Kr ]5s 2 5 p 5 La configuration lectronique de cet lment sera alors : 36 [Kr ]5s 2 4d 10 5 p 5 ou 36 Donc Z = 36 + 10 + 2 +5 = 53 soit une configuration lectronique complte : 1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4s 2 3d 10 4 p 6 5s 2 4d 10 5 p 5

2- Trouver le numro atomique dun lment en fonction de sa place dans le tableau.

Exemple : Quel est le numro atomique de largent sachant quil se situe dans la 5ime priode et la 11ime colonne ? La premire ligne contient deux lments, les 2me et 3me lignes contiennent 8 lments, la 4me contient 18 lments puisque cest partir de cette priode quon commence remplir le bloc d . Dans ces 4 premires priodes, on range donc : 2 + 2*8 + 18 = 36 lments. 11me colonne : c'est--dire 11 lments aprs le 36me lment 36 +11 = 47.

36

Conclusion : Largent est le 47me lment de la classification priodique. Comme cette classification en fonction de Z croissant, le numro atomique de largent est : Z = 47 47 Ag

3- Trouver un lment partir de sa configuration.

. Quel est cet lment ? Cet lment a un numro atomique Z = 32 car la somme des lectrons est gale 32. 4s 2 4 p 2 La configuration lectronique de la couche priphrique est donc cet lment se trouve:

Exemple Un lment a la configuration lectronique suivante : 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4s 2 3d 10 4 p 2

dans la 4me priode car n = 4, dans une colonne A car la sous couche p nest pas encore sature. IVA car le nombre dlectrons de valence est de 4 (2 sur s et 2 sur p).

14me colonne car la sous couche 3dest sature et les lments de cette sous couche se situent dans la priode 4 du tableau priodique : 10 + 4 = 14. En rsum, cet lment se place dans le tableau priodique dans la 14me colonne IVA et dans la 4me priode. Il correspond au Germanium.

I.3. Description gnrale du tableau priodique

Les lments de la classification priodique sont rpartis en quatre blocs : s, p, d, et f .

I.3.1.Blocs
Le bloc s comprend la famille des alcalins de configuration externe ns1: (Li, Na, K ) et des alcalino-terreux de configuration externe ns2: (Be, Mg, Ca, Sr, ..). Ces lments ont un caractre mtallique trs marqu. Ils sont trs lectropositifs car ils ont une forte tendance cder facilement leurs lectrons pour acqurir la configuration du gaz rare qui les prcde et donner un cation. Do le caractre rducteur de ces familles et des tats doxydation respectivement +1 et +2. Ces caractres augmentent dans un tableau priodique en descendant dans la colonne de haut en bas et de gauche droite dans la priode. Caractre rducteur Electropositivit
Lesalcalins: sont situs l'extrme gauche du tableau priodique, ils : sont tous des mtaux, n'ont qu'un lectron de valence (famille IA) auront donc tendance donner facilement cet lectron pour saturer le niveau d'nergie et former un cation de charge +1 : Li+, Na+, K+, ...

Gaz Rare

M 37

M+ + 1 e-

Lhydrogne (H) se trouve dans la premire colonne (groupe IA) mais il nest pas considr comme un alcalin, en effet ses proprits chimiques diffrent nettement dun alcalin. C'est l'lment le plus lger : il n'est form que d'un proton et d'un lectron. C'est l'lment le plus commun dans l'univers. L'hydrogne est un cas particulier, il est tout seul, il n'appartient aucune des ces trois catgories. Il a tendance se comporter comme un mtal dans certaines conditions et comme un non-mtal dans d'autres conditions. Il peut-tre donneur ou receveur d'lectrons, il existe sous la forme neutre H2, ngative H- ou positive H+.
Les alcalinoterreux : possdent deux lectrons de valence (famille IIA). Ils auront donc tendance donner facilement deux lectrons pour saturer le niveau d'nergie et former un cation de charge +2 : Be2+, Mg2+, Ca2+, ...

M2+ + 2 e-

Ces lments ne se trouvent jamais sous forme mtallique libre dans la nature, car, comme les alcalins, ils sont trs ractifs et ragissent aisment avec de nombreux non-mtaux. Ils sont plus durs que les alcalins, de bons conducteurs, mais ils ragissent moins violemment que les alcalins.
L Hlium : Bien quappartenant au bloc s (1s2), celui-ci est plac dans le bloc p car il possde les proprits des gaz rares.

I.3.2.Blocp
Les lments de ce bloc se caractrisent par une structure externe ns 2 np x avec 1 x 6. Le bloc p est constitu des sous groupes IIIA VIIA et du groupe O et il regroupe les familles suivantes :
Sous groupes IIIA et IVA : Les lments de ces deux familles ( ns 2 np1 : B, Al et ns 2 np 2 : C, Si ) forment des composs covalents. Ils sont pour la plupart des non-mtaux , mais le caractre mtallique croit de droite gauche et de haut en bas de la classification priodique.

Les terreux : constituent la famille du bore et comportent 3 lectrons de valence (famille IIIA). Ils auront tendance donner facilement trois lectrons pour saturer le niveau d'nergie et former un cation de charge +3 : B3+, Al3+, ... LIndium (In), lment de cette famille, appartient aux mtallodes; les 4 autres sont des mtaux. Les carbonides : Cest la "famille du carbone". Ses lments possdent tous 4 lectrons de valence (famille IVA) donc ils peuvent en cder ou en attirer pour se saturer et former respectivement un cation de charge +4 ou un anion de charge -4. Le carbone (C), le silicium (Si) et le germanium (Ge) sont des mtallodes. L'tain (Sn) et le plomb (Pb) sont des mtaux.

Les mtaux donnent des Cations. Leurs oxydes sont basiques. Les non-mtaux donnent des Anions. Leurs oxydes sont acides. Un lment est mtallique si le nombre dlectrons de sa couche de n le plus lev est infrieur ou gal au numro de sa priode (sauf H et Ge). 38

Sous groupe VAou azotides: renferme la famille des Pnictognes ( ns 2 np 3 : N, P, As ). Ces lments forment, en gnral, des composs covalents de type AB3 tels que NH3, PCl3,etc. Les azotides : possdent 5 lectrons de valence (famille VA). Ils auront tendance attirer 3 lectrons pour obir la rgle de l'octet et former un anion de charge -3 : N3-, p3-, ... Les lments les plus importants sont l'azote et le phosphore, lments essentiels la vie des animaux et des vgtaux et dont nombreux de leurs composs ont des applications importantes. Sous groupes VIA et VIIA: constituent respectivement les familles des chalcognes (ou sulfurides) ns 2 np 4 (0, S,) et des halognes ns 2 np 5 (F, Cl, Br ). Les halognes ragissent violemment. Ils sont des substances colores qui forment des sels avec des bases et qui forment des acides avec de l'hydrogne.

Halogne = gnrateur de sels Les lments de ces deux familles ont tendance former des anions par gain respectivement de deux lectrons et dun lectron. Do leurs caractres oxydant et lectrongatif.
Chalcogne Halogne : : X + 2 eX + 1 eX2X-

Ces caractres augmentent de bas en haut dans une colonne et de gauche droite dans une priode du tableau priodique. Caractre oxydant Caractre lectrongatif
Gaz

Les sulfurides: possdent 6 lectrons de valence (famille VIA). Ils auront tendance attirer 2 lectrons pour obir la rgle de l'octet et former un anion de charge -2 : O2-, S2-, ... Les sulfurides prennent 2 lectrons ceux qui s'y risquent. Ils font des liens ioniques avec les autres familles de la rgion des mtaux, aussi bien que des liens covalents avec les nonmtaux. Les halognes: ont tous 7lectrons de valence, (famille VIIA) . Ils ont tendance attirer un lectron pour obir la rgle de l'octet et former un anion de charge -1 : F-1, Cl-1, ... Groupe O : Il rassemble la famille des gaz rares (lments ns 2 np 6 : He, Ne, Ar .). Ils possdent 8 lectrons de valence, sauf lHelium. Ils sont donc trs stable dans la nature et ont un degr doxydation nul et ne sont pas intresss donner ou recevoir des lectrons. Les gaz rares prsentent une grande inertie chimique, ils ne donnent pratiquement aucune raction. On les appelle parfois gaz nobles car ils refusent de se mler aux autres lments dans des composs chimiques. Ils semblent mme rpugner sunir entre atome du mme lment puisquil sagit de gaz monoatomiques. Mais on sait maintenant qu'ils peuvent nanmoins ragir avec d'autres gaz. Ils ne se retrouvent jamais sous forme de composs. Ils sont incolores naturellement. Dans un tube sous vide et travers d'un courant lectrique, ils ont une couleur particulire.

39

Ce sont les seuls gaz monoatomiques, tous les autres gaz ont des molcules diatomiques c'est--dire qu'il y a deux atomes d'un mme lment qui composent la molcule. La source des gaz rares est l'air.

I.3.3.Blocd
Le bloc d rassemble les lments des sous groupes IIIB IIB, appels lments de transition : Ce sont des mtaux. Ils ont une configuration de la couche externe ns 2 (n 1)d 1 x10 . Ils ne diffrent que par le nombre dlectrons sur le niveau profond d . Ils manifestent des degrs doxydation positifs et variables entre 0 et 7. Sc Y La Ac Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir Ni Pd Pt Cu Ag Au Zn Cd Hg

Ils ont aussi, pour la plupart, tendance s'unir entre eux, ou encore avec des composs d'autres familles pour former ce que l'on appelle des alliages.

Les triades (lments des sous groupes VIIIB) font partis aussi des lments de transition. Les lments des colonnes 6 et 10 admettent des exceptions la rgle de Klechkowski et ont respectivement une structure lectronique externe ns1 (n 1)d 5 et ns1 (n 1)d 10 . Les mtaux donnent des Cations, leurs oxydes sont basiques.
Un mtal est un corps : brillant (clat mtallique), bon conducteur de chaleur et d'lectricit, mallable et ductile, donneur d'lectrons, qui ragit avec les acides, solide temprature et pression habituelles (sauf le mercure (Hg)).
Un lment est mtallique si le nombre dlectron de sa couche de n le plus lev est infrieur ou gal au numro de sa priode (sauf H et Ge).

Les non-mtaux donnent des Anions, leurs oxydes sont acides. Les lments non-mtalliques sont des lments qui : ont un aspect terne (sans clat), mauvais conducteurs de chaleur et dlectricit, sont frquemment des gaz ou des liquides. Les mtallodes sont des lments intermdiaires entre les mtaux et les gaz rares. Ils sont difficiles classer comme mtal ou non-mtal, ils sont la frontire (ligne en escalier) qui spare les mtaux des non-mtaux. Ils ressemblent aux non-mtaux par certaines proprits mais sont de faibles conducteurs d'lectricit (semi-conducteur).

I.3.4.Blocf
Le bloc f comporte deux familles ou les lments diffrent simplement par le remplissage des sous-couches (n-2)f : les lanthanides de configuration ( 6 s 2 4 f 1 x14 5d 1 ) et les transuraniens ou actinides ( 7 s 2 5 f 1 x14 4d 1 ). 40

 Les lments 57 et 89 correspondant respectivement au lanthane et lactinium prsentent des exceptions la rgle de Klechkowski. Leurs structures relles sont respectivement : [ Xe ] 6s25d1, [ Rn ] 7s2 6d1 . A ce titre, ils sont les premiers lments des blocs 5d et 6d. Les lments suivants, Z = 58 et Z = 90, font aussi partie des exceptions de la rgle Klechkowski et ont une structure lectronique [Xe]6 s 2 4 f 1 5d 1 et [Rn ]7 s 2 5 f 0 6d 2 au lieu de : [Xe]6s 2 4 f 2 et [Rn ]7 s 2 5 f 2 Comme la sous-couche 4f peut contenir 14 lectrons au maximum on aura en tout 14 lments placer. Pour bien faire il aurait fallu imaginer une classification priodique avec, non pas 18 colonnes, mais 32 colonnes. Pour des raisons de commodit, on a prfr dsolidariser ce bloc de 14 lments (pour la sous-couche 4f seulement). C'est pour cette raison qu'on rencontre le bloc f plac en dessous des trois blocs accols s, p et d. Les lanthanides font partie, en chimie inorganique, des "terres rares". Les terres rares sont utilises dans les crans de tlvision couleur, afin de donner l'effet de couleur. On les rencontre aussi dans... les pierres de briquets.... Chalcogness

Alcalins
H Li Na K Rb Cs Fr

Bloc s Alcalino-terreux
Be Mg Ca Rb Rb Rb Sc Y La Ac Ti Sr Hf Rf V Nb Ta Db

Non mtal ou mtallode

Bloc d Elments de transition

Cr Mo W Sg Mn Tc Re Bh Fe Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt
Uun

Bloc p
He B Al Zn Cd Hg
Uud

Halognes Gaz rares

O S Se Te Po
Uuh

C Si Ge Sn Pb
Uuq

N P As Sb Bi .

F Cl Br I At .

Ne Ar Kr Xe Rn
Uuo

Cu Ag Au
Uud

Ga In Tl .

Lanthanides Actinides

Ce Th

Pr Pa

Nd U

Pm Np

Sm Pu

Eu Am

Gd Cm

Tb Bk

Di Cf

Ho Es

Er Em

Tm Md

Yb No

Lu Lr

Bloc f

II. Evolution des proprits

La ractivit dun atome dpend de : sa taille cest dire son rayon atomique, sa structure lectronique de la couche priphrique. Latome a toujours tendance atteindre la configuration du gaz rare le plus proche en fixant ou en perdant des lectrons.

II.1. Evolution des rayons atomiques ( ra )

Le rayon dun atome ne peut tre dfini que si latome est engag dans une molcule. Il dpend de la nature des liaisons et des proches voisins. Le rayon atomique ra est la demi distance entre les noyaux des deux atomes dans une liaison covalente simple. 41

 Il ya dcroissance du rayon lorsqu' on se dplace dans une priode donne dans le sens des numros atomiques Z croissants car le nombre dlectrons augmente pour une mme couche ce qui augmente la charge effective Z* (leffet dcran des lectrons des lments de la mme priode est trs faible) dans ce sens et donc augmentation des interactions lectrostatiques entre le noyau et les lectrons priphriques. En effet, les orbitales atomiques se trouvent ainsi contractes ce qui fait diminuer la limite du domaine de probabilit de prsence des lectrons. Il ya croissance du rayon lorsqu' on descend dans une colonne. Ceci sexplique par deux effets antagonistes :

augmentation de la charge effective Z* (leffet dcran des lectrons des couches de rang infrieur est important), ce qui tend la diminution du rayon du fait des forces attractives de Coulomb ; passage des couches de nombre quantique suprieur, ce qui augmente lextension des orbitales des lectrons priphriques.

n ra

Z
Z

Gaz Rare

ra

II.2. Potentiel ou Energie dionisation (EI)

Cette nergie correspond l'nergie minimale quil faut fournir un atome gazeux, ltat fondamental, donc nergie compte positivement, pour lui arracher un lectron. Soit le processus: A A+ + 1 eDans une priode, lnergie dionisation augmente avec Z et dans un groupe, elle diminue quand Z augmente. Z EI
Gaz.Raree

; EI

Si la particule est un atome neutre, cette nergie correspond lnergie de premire ionisation EI1. Si la particule est un cation monovalent cest lnergie de deuxime ionisation EI2...etc.

II.3. Affinit lectronique ( AE)

L'affinit lectronique est l'nergie qui est mise en oeuvre pour fixer un lectron sur un atome neutre ltat gazeux. Soit le processus:
A + 1 eA-

L'affinit lectronique peut tre positive ou ngative selon la nature de latome. Elle a tendance augmenter, en valeur absolue, lorsqu'on se dplace sur une priode de gauche vers la droite car la charge nuclaire attirant llectron augmente et la taille de latome diminue. Le long d'une colonne, elle diminue de haut en bas du fait que laugmentation du rayon de 42

latome fait diminuer laction du champ attractif du noyau sur les lectrons des couches externes et augmenter celle du champ rpulsif des autres lectrons (effet dcran). Z

AE
G.R

AE ;

II.4. Electrongativit ()
Llectrongativit dun atome A est la tendance que possde cet atome dattirer vers lui des lectrons dun autre atome B au cours dune liaison chimique A B. Latome A acquire plus facilement un lectron de latome B ds que : Laffinit lectronique de A est plus leve Le potentiel dionisation de B est plus faible. Cest une grandeur relative. Elle est value par les chelles de Pauling et de Mullikan. Quelque soit lchelle utilise, llectrongativit varie dans le mme sens que le potentiel dionisation et que laffinit lectronique.

II.4.1.EchelledeMullikan
L'lectrongativit d'un atome d'un lment chimique entrant dans une liaison chimique est donne par dfinition par:

= 0,5 (EI + AE ) exprime en eV.atome-1

o EI dsigne l'nergie de premire ionisation de l' atome et AE son affinit lectronique. Comme on ne connat pas l'affinit lectronique de tous les lments chimiques cette chelle a connu moins de succs que celle de PAULING, beaucoup plus tendue.

II.4.2.EchelledePauling
Pauling a largi lchelle dlectrongativit un nombre plus lev dlments en se basant sur les nergies de dissociation des molcules diatomiques. L'cart des lectrongativits entre deux atomes A et B est la racine carre de la diffrence entre l'nergie de dissociation de la molcule AB (B est plus lectrongatif que A) et la moyenne des nergies de dissociation des molcules AA et BB. Lorsque les nergies sont exprimes en kj/mole, la diffrence dlectrongativit est :

B A = 0,102 E AB E AA EBB
Lorsquelles sont exprimes en kcal/mole, la relation dlectrongativit devient :

B A = 0,208 E AB E AA EBB

43

La liaison chimique
Dans ses diffrents tats, la matire est gnralement forme par des molcules et parfois par des assemblages ioniques. La prsence datomes libres est souvent due des conditions exprimentales exceptionnelles telles que le vide interstellaire, les champs magntique et lectrique intenses. Il existe trois types de liaisons fortes qui unissent les atomes : la liaison covalente, ionique et mtallique.

I. La liaison covalente
Elle est obtenue grce la mise en commun dlectrons apports par deux atomes.

I .1. Structures de Lewis I.1.1.Originedelaliaison

Selon Lewis, une liaison covalente entre deux atomes rsulte de la mise en commun d'une paire d'lectrons. Seuls les lectrons de valence d'un atome, c'est--dire les lectrons en excs par rapport la configuration du gaz rare qui prcde l'lment, peuvent tre impliqus dans la formation des liaisons. Pour les lments des trois premires priodes il s'agit des lectrons de la couche externe. Il existe deux manires de former une liaison :
a) Chaque atome fournit un lectron clibataire, la liaison est dite de covalence normale :

b) Un atome fournit un doublet et lautre le reoit dans une case vide, la liaison est dite de covalence dative ou de coordination :

En ralit ces deux types de liaison sont totalement identiques et indiscernables. Deux atomes peuvent sunir entre eux par plusieurs liaisons simultanment, on parle alors de liaisons multiples. Il existe trois types de liaisons simple, double et triple quon symbolise par des traits. A-B, A=B, AB Partant de la notation de Lewis des atomes on crit les structures de Lewis des molcules en reprsentant par un trait chaque paire d'lectrons de liaison et par un point un lectron clibataire.

44

Occupation des couches de valence de quelques atomes.

Electron clibataire

| : Paire lectronique libre

Exemple : Pour la molcule F2, la reprsentation de Lewis est :

F. + .F

F-F

Dans la molcule F2 chaque atome de fluor peut tre considr comme ayant huit lectrons sur sa couche externe, ce qui lui confre la structure lectronique du Non. Parmi ces huit lectrons il y a trois paires d'lectrons non liantes, c'est--dire les lectrons de valence qui ne sont pas intervenus dans la formation de la liaison.

I.1.2.Rgledeloctet
Les liaisons de covalence sont obtenues par la mise en commun dune ou plusieurs paires lectroniques et o chaque atome sature sa couche lectronique externe ns2 np6 identique celle du gaz rare qui le suit dans la classification priodique. Exemple : N-N (N2), Cl-Cl (Cl2), H-F (HF).

I.1.2.1.Techniques de construction des digrammes molculaires de Lewis

1) Reprsenter les lectrons de valence de chaque atome dans des cases quantiques puis sous forme de schma de Lewis atomique. 2) Identifier latome central par : il est gnralement prcis ou/et soulign. Dans le cas contraire on prendrait celui qui reprsente le centre de la molcule. Si on ne peut pas lidentifier, on prendra celui qui possde le plus grand nombre dlectron clibataire. Si deux atomes possdent le mme nombre dlectron de valence, latome central sera le moins lectrongatif. 3) Attribuer la charge que porte la molcule, dans le cas des ions molculaires, latome le plus lectropositif si la charge est positive, si elle est ngative elle sera attribue latome le plus lectrongatif. 4) Exploiter la totalit ou le maximum des lectrons de valence de latome central pour tablir des liaisons avec les atomes latraux. 5) Construire le schma de Lewis avec les diverses liaisons unissant latome central aux autres atomes. 6) Dnombrer les lectrons appartenant latome central et ceux aux atomes latraux pour vrifier la rgle de loctet.
Exemple : Construction du diagramme molculaire de Lewis de SO42-

45

Un rarrangement dans la distribution des lectrons de valence de latome S, permet dobtenir 3s13p33d2.

I.1.2.2. Insuffisances de la rgle de loctet

Certains lments du groupe 13 de la classification priodique (B, Al, Ga) disposent de trois lectrons externes. Un rarrangement de (ns2np1) permet dobtenir (ns1np2) et la formation de trois liaisons de covalence avec trois atomes monovalents.
Exemple : BF3, AlCl3 .

Dans le cas des lments ayant le nombre quantique n3, les orbitales atomiques nd peuvent intervenir et permettre davoir plus de huit lectrons dans la couche de valence. Par exemple dix lectrons pour latome du phosphore dans PCl5, douze lectrons pour latome du soufre dans SF6. Pour envisager une pentavalence (PCl5) ou hexavalence (SF6), un rarrangement de (P :3s23p3 ; S :3s23p4) permet dobtenir (P :3s13p33d1 ; S :3s13p33d2).
46

 Les reprsentations de Lewis des molcules ou des ions ne permettent pas : de prvoir la gomtrie de la molcule. Ainsi, langle valenciel OCO est gal 180 dans le dioxyde de carbone CO2, alors que dans la molcule H2O, langle valenciel HOH est de 104.
de justifier lexistence du moment dipolaire permanent de certaines molcules. Dexpliquer la liaison un lectron de certaines molcules (par exemple:H2+). Dexpliquer le paramagntisme de certaines molcules (par exemple O2). De dduire les nergies de liaison.

I.2. Thorie de la rpulsion des paires lectroniques de la couche de valence (V.S. P.E.R.)
La reprsentation des molcules par les structures de Lewis n'a t accompagne d'aucune considration de gomtrie molculaire. La thorie de la rpulsion des paires lectroniques de la couche de valence, dite thorie V.S.E.P.R. (Valence Shell Electron Pair Rpulsion) permet, partir des structures de Lewis, de prvoir la gomtrie de molcules ou d'ions dans de nombreux cas simples. Cette thorie repose sur le fait que les directions des liaisons autour d'un atome central dpendent de la disposition dans l'espace de toutes les paires lectroniques de la couche de valence de cet atome, c'est--dire des paires d'lectrons de liaison et des paires d'lectrons de valence non liants. L'arrangement le plus stable est celui qui minimise la rpulsion entre les paires lectroniques, c'est--dire qui les loigne au maximum. Dans le modle utilis pour traiter le problme :

on considre, en premire approximation, que les paires de liaison et les paires non liantes sont quivalentes et situes une mme distance du noyau de l'atome central. En deuxime approximation, il faut trouver la disposition des points reprsentant chacun une paire lectronique, situs sur la surface d'une sphre centre sur le noyau de l'atome central. Ces solutions sont reprsentes sur la figure en fonction du nombre de points. Le polydre qui admet les points pour sommets est inscrit dans la sphre et dfinit la gomtrie de l'arrangement des paires lectroniques. En joignant par une demi-droite l'atome central chaque point situ sur la sphre, on obtient les directions des liaisons et des paires non liantes. Les angles entre les directions des liaisons sont appels angles de valence. La gomtrie d'une molcule se dduit de l'arrangement des paires lectroniques de la couche de valence de l'atome central et par consquent des angles que font les directions des liaisons et des paires non liantes.

47

A partir de la structure de Lewis d'une molcule, on dtermine le nombre m de paires liantes correspondant aux liaisons entre l'atome A et les atomes lis X,et le nombre n de paires non liantes E, la formule type du compos est donc AXmEn et sa gomtrie dpend de larrangement des (m + n) paires lectroniques. On pose m + n = p.
1) Si p = 3, la gomtrie serait : triangle quilatrale, types molculaires : AX3,AX2E1,AXE2. Les doublets libres seront reprsents, soit par la lettre E, soit sous formes de lobes.

48

2) Si p = 4, la gomtrie serait : ttradre, types molculaires : AX4,AX3E1,AX2E2.

3) Si p = 5, la gomtrie serait : types molculaires : AX5,AX4E1,AX3E2,AX2E3.

bi-pyramide

base

triangulaire,

3) Si p = 5, la gomtrie serait : octadre, types molculaires : AX6,AX5E1,AX4E2,AX3E3,AX2E4

49

Tableaurcapitulatif:Structure des molcules et des ions selon la mthode VSEPR :

n m

type

Figure de rpulsion

Gomtrie

Angles

Exemples

2 2 3 3 3 4 4 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6

2 1 3 2 1 4 3 2 1 5 4 3 2 1 6 5 4 3 2

0 1 0 1 2 0 1 2 3 0 1 2 3 4 0 1 2 3 4

AX2 AXE AX3 AX2E AX4 AX3E AXE3 AX5 AX4E

Droite Droite Triangle quilatral Triangle quilatral Ttradre Ttradre Ttradre Bi-pyramide triangle Bi-pyramide triangle

Linaire Linaire Triangle quilatral Coude Forme de V Linaire Ttradre Pyramide dforme Coude Forme de V Linaire Bi-pyramide triangle Pyramide dforme Forme de T Linaire (3 atomes) Linaire (2 atomes) Octadre Pyramide carre Carre (plane) Forme de T Linaire

180 180 120 120 180 109,5 109,5 109,5 180 120 et 90 120 et 90 90 180 180 90 90 90 90 180

BeCl2, CO2, HCN BF3, AlCl3 SO2, SnCl2, O3 CH4, NH4+, SO42NH3, H3O+ H2O, H2S PCl5 SF4, TeCl4 ICl3, ClF3 I3-, XeF2, ICl2SF6 BrF5, IF5 XeF4, BrF4-

AXE2 Triangle quilatral

AX2E2 Ttradre

AX3E2 Bi-pyramide triangle AX2E3 Bi-pyramide triangle AXE4 AX6 AX5E Bi-pyramide triangle Octadre Octadre

AX4E2 Octadre AX3E3 Octadre AX2E4 Octadre

50

I.2.1Modificationsdesanglesvalenciels: I.2.1. Influence du nombre n de paires libres.

Dans la srie AX4 ; AX3E1 ; AX2E2, on constate une diminution de langle XAX en passant de n = 0 n = 2. CH4 : HCH = 109,5 NH3 : HNH = 107,3 H2O : HOH = 104,5 Cette diminution rgulire est due aux rpulsions des paires libres qui occupent autour de latome A un volume plus important que les paires lies essentiellement bloques entre A et X.

I.2.2. Influence de llectrongativit de latome central.

Dans la srie AX3E1 : NH3, PH3, AsH3 ; SbH3, on dtermine exprimentalement : HNH = 107,3 ; HPH = 93,3 ; HAsH = 91,8, HSbH = 91,3 Dans le groupe VA, llectrongativit dcrot de lazote lantimoine, les paires lies sont plus attires vers latome dazote dans NH3 que vers latome dantimoine dans SbH3, donc leur rpulsion est plus forte et langle valenciel plus lev.

I.2.3. Influence de llectrongativit de X.

Lorsque llectrongativit de latome X augmente, A restant le mme, les paires lies sont plus attires vers X et langle valenciel diminue : Type AX3E PCl3 3,3 100,3 F-N=O 4,1 110 PBr3 3,0 101,5 Cl-N=O 3,3 113 Pl3 2,8 102 Br-N=O 3,0 117

(X)
Angle AXA Type AX2E

(X)
Angle XNO

La mthode VSPER apporte rapidement des renseignements sur la gomtrie spatiale des molcules, confirms par les analyses de structure aux rayons X.

I.3 Thorie des orbitales molculaires Introduction

Les structures de Lewis sont insuffisantes pour interprter l'existence de l'ion H2+, dans lequel une liaison est assure par un seul lectron, et pour expliquer le paramagntisme de l'oxygne O2. Dans aucun cas, elles n'apportent d'information sur les niveaux d'nergie des lectrons dans les molcules ou les ions. Une description plus approfondie des liaisons, qui rend compte des proprits lectroniques des molcules, repose sur la thorie des orbitales molculaires.

51

On sait que pour un atome, un lectron d'nergie donne, dans le champ exerc par le noyau est dcrit par une fonction d'onde appele orbitale atomique. La thorie des orbitales molculaires considre que dans une molcule un lectron est soumis au champ exerc par les lectrons et tous les noyaux lis entre eux et qu'il est dcrit par une fonction d'onde appele orbitale molculaire. Chaque orbitale molculaire correspond un niveau d'nergie et peut dcrire au maximum deux lectrons de spins opposs. Les expressions des diffrentes orbitales molculaires ne peuvent tre dtermines rigoureusement que dans le cas d'un systme diatomique monolectronique (par exemple H2+). Dans les autres cas, on a recours une approximation qui identifie une orbitale molculaire une combinaison linaire d'orbitales atomiques de valence des atomes lis entre eux, mthode dite LCAO:Linear Combination of Atomic Orbitals . Les orbitales atomiques de valence qui contribuent la formation des orbitales molculaires sont celles qui ont des nergies voisines et les mmes lments de symtrie; ce sont celles qui prsentent un bon recouvrement de leurs domaines de probabilit de prsence. Dans le cas dune molcule poly-atomique, constitu dun enchanement des atomes A, B, C, ,J , une orbitale molculaire (O.M.) mol est ainsi obtenue par une combinaison linaire des orbitales atomiques en interaction A, B, C, ., J.

mol = cAA + cBB + cCC + + cJJ.

c tant le coefficient de pondration.

I.3.1.Casdesmolculesdiatomiques:Orbitales1set1s*
On considre le cas de l'ion molculaire H2+, il est dcrit par une orbitale molculaire obtenue par combinaison linaire des orbitales atomiques 1sA et 1sB, telle que:

HA HB= cA1sA + cB1sB

En combinant les deux orbitales atomiques 1sA et 1sB, on obtient donc deux orbitales molculaires, appeles 1s et 1s qui peuvent dcrire l'lectron de (HA HB)+ Elles ont pour expression:

1s = N(1sA + 1sB) 1s = N*(1sA - 1sB)

N et N* sont les coefficients de normalisation imposs par le fait que la probabilit de trouver l'lectron dans tout l'espace est 1.
espace(1s)2dv = espaceN2(1sA + 1sB)dV.

Do :

N = 1/{ (1sA + 1sB)2 }1/2.dV

Pour analyser ce que reprsentent ces deux orbitales molculaires en terme de densit de probabilit de prsence de llectron, il faut considrer 21s et 21s.

52

I.3.1.1. Orbitale molculaire liante 1s

1s = N(1sA + 1sB ) avec N =
1 2

1s2 = N2(1sA + 1sB)2 = N2 (1sA)2 + N2(1sB)2 + 2 x N(1sA x 1sB )

(1sA)2 et (1sB)2 reprsentent la densit de probabilit de prsence de llectron autour du noyau de latome HA et du noyau de latome HB spars. 2 x (1sA x 1sB ) reprsente donc, dans lion (HAHB)+ la contribution la densit de probabilit de prsence de llectron due linteraction de cet lectron avec les deux protons A et B.

a) Reprsentation schmatique de (1s)2, le long de laxe HA-HB .Sans tenir compte du coefficient de normalisation. (1s)2 est la somme des trois courbes : (1sA)2, (1sB)2, 2 (1sA 1sB). b) Reprsentation schmatique de (1s)2, le long de laxe HA-HB . En tenant compte du coefficient de normalisation. La probabilit de trouver llectron dans 1s doit tre gale la probabilit totale de le trouver dans 1sA ou 1sB, si HA et HB taient juxtaposs sans interaction. On compare donc (1s )2

1 (1sA2 + 1sB2 ). 2

c) Schma des courbes disodensit de probabilit de prsence lectronique (mme valeur de (1s)2) dans un plan passant par laxe internuclaire HA-HB. d) Deux coupes perpendiculaires du domaine de probabilit de prsence dun lectron pour lorbitale 1s.

53

Reprsentation schmatique de la formation de lorbitale molculaire liante 1spar recouvrement des orbitales atomiques 1sA et 1sB des deux atomes dhydrogne HA et HB.

Par rapport la situation qui rsulterait de la simple juxtaposition des deux atomes, le renforcement de la densit de probabilit de prsence des lectrons, entre HA et HB, correspond une interaction liante entre les deux orbitales atomiques. L'orbitale est dite orbitale molculaire liante.
* I.3.1.2 . Orbitales molculaires antiliantes 1 s .

Lexpression de lorbitale molculaire 1s est : 1s = N*(1sA - 1sB) avec N*= 1/2.

1s2 = N*2(1sA - 1sB)2 = N*2 (1sA)2 + N*2 (1sB)2 - 2xN*2 (1sA x1sB ). Il apparat ici un terme soustractif -2x(1sAx1sB). Par rapport la situation qui rsulterait de la juxtaposition des deux atomes sans interaction, la densit de probabilit de prsence est fortement diminue dans la rgion comprise entre les deux noyaux. L'orbitale 1s prsente un plan nodal mi-distance entre HA et HB, en tout point duquel 1s2 = 0. L'orbitale 1s est dite orbitale molculaire antiliante.

a) Reprsentation schmatique de (1s)2, le long de laxe HA-HB .Sans tenir compte du coefficient de normalisation. b) Reprsentation schmatique de (1s)2, le long de laxe HA-HB, en tenant compte du coefficient de normalisation. On compare (1s )2 1/2 (1sA2 + 1sB2 ).

54

c)

c) Schma des courbes disodensit de probabilit de prsence lectronique (mme valeur de (1s)2) dans un plan passant par laxe internuclaire HA-HB.

Reprsentation schmatique de la formation de lorbitale molculaire antiliante 1s pour la molcule HA-HB. Noter lexistence du plan nodal dans lequel la probabilit de trouver un lectron est nulle.

I.3.2. Niveaux dnergie des orbitales molculaires1s et 1s.

La mthode LCAO permet d'obtenir les fonctions d'onde 1s et 1s et de dterminer les niveaux d'nergie correspondants. L'nergie de l'orbitale 1s est infrieure celle des orbitales atomiques 1s de dpart. Par contre, l'orbitale 1s est d'nergie suprieure celle des orbitales atomiques 1s. On peut montrer que les niveaux d'nergie des orbitales 1s et *1s sont symtriques par rapport ceux des orbitales 1s des atomes d'hydrogne spars. Il est pratique de reprsenter, sur un mme diagramme, les niveaux d'nergie des orbitales atomiques de valence des atomes spars et des orbitales molculaires liantes et antiliantes rsultantes, pour une distance des noyaux gale la longueur de la liaison.

I.4. Caractristiques de la liaison

On dfinit pour chaque liaison chimique les grandeurs suivantes :

I.4.1.Ordreouindicedeliaison(O.L.)
Il est dfini par la relation suivante :
O.L = (n-n*) x 1/2

n : nombre dlectrons situs dans les O.M. liantes n* : nombre dlectrons situs dans les O.M. antiliantes

I.4.2.Longueurdeliaison
Elle est gale la distance internuclaire dquilibre. Cette distance est dautant plus grande que lordre de liaison est grand. 55

1.4.3.Energiededissociation(Hd)
Elle est dfinie comme lnergie ncessaire pour dissocier une molcule AB en deux atomes A et B ltat gazeux, toutes ces espces sont prises ltat gazeux. AB(g) A(g) + B(g) La valeur de lnergie de dissociation Hd varie dans le mme sens que le nombre de liaison (ou ordre de liaison).
Exemples : Reprsentation des ions et molcules H2, H2+, He2.

Diagramme nergtique de la molcule H2+ :

Disposant du diagramme des niveaux d'nergie, on reprsente la configuration lectronique de la molcule en remplissant les orbitales molculaires par ordre d'nergie croissante et en respectant le principe de Pauli (dans le cas de plusieurs orbitales molculaires de mme nergie, on applique aussi la rgle de Hund).

Ces deux courbes reprsentent les nergies potentielles respectives des orbitales molculaires 1s et 1s de lion molculaire H2+. Lorbitale molculaire 1s prsente un minimum lorsque la distance internuclaire est gale la distance dquilibre 106 pm, alors que lorbitale molculaire 1s est dcroissante, sa valeur tend vers zro [comme pour E(1s)] lorsque r tend vers linfini . Pour lion H2+ avec r =106 pm, llectron se trouve dans lorbitale molculaire liante ; Ep = -257 kj.mol-1.

Diagramme nergtique pour lion molculaire H 2

56

La configuration lectronique de H2+ est 1s1 , Le nombre dlectrons liants est un. Celui des lectrons antiliants est zro. Lnergie de liaison est -255 kj.mol-1, Longueur de liaison est 0,106 nm et lordre de liaison est 1/2.
Diagramme nergtique de la molcule H2.

La configuration lectronique de H2 est 1s2 , Le nombre dlectrons liants est deux et lectrons antiliants est zro. Lnergie de liaison est -435 kj.mol-1, La longueur de liaison est 0,074 nm et lordre de liaison est 1.
Diagramme nergtique de la molcule He.

La configuration lectronique de He2 est 1s21s2, Le nombre dlectrons liants est deux et lectrons antiliants est deux. Lordre de liaison est 0. Cela signifie quil ne se forme pas de liaison entre les deux atomes dHe, ainsi la molcule He2 nexiste pas.

I.5. Molcules diatomiques homonuclaires de type A2.

On va considrer les molcules constitues des lments de la 2me priode du tableau priodique. Les orbitales atomiques (O.A) qui interviennent dans la formation des orbitales molculaires (O.M) pour expliquer la liaison chimique sont les O.A de valence. Atome A (2sA, 2px, 2py, 2py) Atome A (2sA, 2px, 2py,2pz) Les O.A qui peuvent se recouvrir sont celles qui possdent les mmes lments de symtrie et ont la mme nergie (ou des nergies voisines). Les O.M obtenues par recouvrement des O.A sont de deux types : 57

I.5.1. Les orbitales,

Le recouvrement des orbitales atomiques est axial. Les deux O. A 2sA , 2sA admettent laxe des noyaux A-A comme axe de symtrie. Elles vont se recouvrir axialement pour donner une O.M liante et une O.M antiliante (figure, voir la molcule H2+).

2s = 1/2 (2sA + 2sA) 2s = 1/2 (2sA - 2sA)

Comme dans le cas des orbitales s , le recouvrement des deux O.A (2px et 2px) doit se faire suivant laxe des x. Le recouvrement axial des O.A 2px et 2px conduit deux O.M, lune liante 2p (ou p) et lautre antiliante 2p (ou p) .

2p = 1/2 (2px - 2px) 2p = 1/2 (2px + 2px)

Formation des deux orbitales molculaires p p partir de deux orbitales atomiques px .

I.5.2.Lesorbitales
Les O.A. 2py et 2py ont leurs axes de symtrie parallles, elles peuvent se recouvrir latralement pour donner naissance deux O.M. de type , lune liante 2p (ou y ) et lautre antiliante 2p (ou y) y = 1/2 (2py - 2py)

y = 1/2 (2py + 2py)

de la mme faon les O.A. 2pz et 2pz se recouvrent latralement. On obtient deux O.M. z et z.
N.B : les O.M. y et z ont la mme nergie ainsi que les O.M. y et z.

58

Formation des deux orbitales molculaires 2p 2p partir de deux orbitales atomiques 2pz .

I.5.3 .Diagramme nergtique des O.M. sans interaction s-p:

Dans ce cas la diffrence entre les niveaux dnergie 2s et 2p, est grande. Le niveau dnergie de lO.M. z (p) se trouve plus bas que celui des deux O.M x et y.

Seules les O.A. de valence interviennent dans la formation de la liaison chimique : 2p2x 2p1y 2p1z

2s2

Ce diagramme nergtique est valable pour les molcules de type A2 dont ZA> 7. A partir de 8 O.A, on construit 8 O.M :

4 O.M liantes. 4 O.M antiliantes.

Comme les atomes, la structure lectronique des molcules est crite dans lordre nergtique croissant. Le remplissage des O.M. se fait en respectant les rgles de stabilit, de Hund et de Pauli. 1s < 1s* < 2s < 2s* < z < xy < x*y* < z*

Diagramme nergtique utilisable pour les orbitales molculaires formes partir de O, F, et Ne

59

Exemple : Application la molcule O2

La configuration lectronique de la molcule O2 est : 2s 2s* 2 2p 2 (xy )4 (x*y* )2 1 Lordre de liaison : O.L = (8-4) = 2. 2 La molcule possde 2 lectrons clibataires, elle est paramagntique. Cela est confirm exprimentalement.
2

I.5.4. Diagramme nergtique des O.M. avec interaction s-p

Dans ce cas la diffrence entre les niveaux dnergie 2s et 2p, est faible, on assiste un mlange de ces orbitales connus sous le nom dintraction s-p. Le niveau dnergie des deux O.M x et y se trouve plus bas (plus stable) que celui de lO.M. z (p). Seules les O.A. de valence interviennent dans la formation de la liaison chimique : 2s2 2p2x 2p1y 2p1z. Ce diagramme nergtique est valable pour les molcules de type A2 dont ZA 7. A partir de 8 O.A on construit 8 O.M :

4 O.M liantes. 4 O.M antiliantes. Lordre nergtique croissant des O.M. est le suivant :

1s < 1s* < 2s < 2s* < xy (ou 2p2p )< 2p < x*y*(ou 2p*2p* ) < 2p

60

Diagramme nergtique utilisable pour dcrire les orbitales molculaires des molcules ou des ions contenant les atomes Li, Be, B, C et N.
Exemple : diagramme nergtique de la molcule C2

La configuration lectronique de la molcule C2 est : 2s 2 2s* 2 (xy )4. 1 Lordre de liaison est : O.L = (6-2) = 2. 2 La molcule est diamagntique.

I.6. Diagramme nergtique des molcules htronuclaires de type AB.

La fonction d'onde molculaire scrit :

= a1A +a2B avec a12 # a22

Si latome B est plus lectrongatif que A: B > A ; les O.A de B seront plus stables et auront une nergie infrieure celle de latome A : On considre les O.A de valence des atomes A et B. Atome A : 2sA 2pA 61

Atome B : 2sB 2pB

E( 2sB ) < E ( 2sA ) et E( 2pB ) < E ( 2pA )

Exemples :

La molcule CO possde 10 lectrons de valence (elle est isolectronique de N2) ce qui conduit ltat fondamental la configuration lectronique suivante: (2s)2(2s)2 (2p22p2) (2p)2 Lordre de liaison est 3, lnergie de liaison de CO est trs grande de celle de N2. La molcule NO possde 11 lectrons de valence. Son tat fondamental est symbolis par : (2s)2 (2s)2 (2p22p2) (2p)2 (2p 2p)1 Lordre de liaison est 2.5, lnergie de liaison de NO est plus faible que celle de CO. Diagramme nergtique voir T.D.
Cas o les atomes A et B ont des lectrongativits trs diffrentes : Cas de la molcule LiH.

Les O. A de valence considrer sont 1s de H et 2s de Li. H tant plus lectrongatif que Li.

I.7. Orbitales molculaires localises et hybridation des orbitales atomiques. Thorie de la liaison de valence. I.7.1.Introduction

Les orbitales molculaires localises sont obtenues, pour chaque liaison, par combinaison linaire de deux orbitales atomiques de valence de mme symtrie et d'nergies 62

voisines, appartenant aux deux atomes lis. Cette description est celle de la thorie de la liaison de valence, dans laquelle une liaison s'identifie une orbitale molculaire localise liante, rsultant du recouvrement maximum de deux orbitales atomiques de valence, et contenant deux lectrons. Il apparat dans certains cas une difficult, dans l'utilisation du recouvrement maximum des orbitales atomiques de valence. Pour proposer une description de la molcule qui soit en accord avec ses caractristiques structurales accessibles exprimentalement. Par exemple, si l'on considre la molcule d'eau H2O, qui prsente deux liaisons O-H identiques faisant un angle de 10430', on voit qu'une simple description qui ferait appel deux orbitales 2p de l'oxygne, chacune en interaction avec une orbitale 1s d'un atome d'hydrogne, conduirait deux orbitales molculaires liantes localises, faisant un angle de 90, en dsaccord avec l'exprience.

I.7.2.Hybridationdesorbitalesatomiques
Pour rendre compte de la structure gomtrique des molcules, par recouvrement maximum des orbitales atomiques de valence des atomes lis, il faut combiner ces orbitales atomiques de telle sorte que leurs domaines de probabilit de prsence soient pralablement orients dans les directions de liaison. Cette thorie est appele hybridation des orbitales atomiques. Elle est obtenue par diverses combinaisons linaires des orbitales atomiques de valence des atomes isols. L'hybridation de n orbitales atomiques d'un atome donn conduit n orbitales atomiques hybrides. Dans le cas de molcules organiques mettant en jeu les lments C, N et O, on tudie les modes d'hybridation des orbitales atomiques 2s et 2p, conduisant des orbitales atomiques hybrides quivalentes. Il existe plusieurs types dhybridation :

I.7.2.1. Hybridation sp
L'hybridation d'une orbitale atomique 2s avec une orbitale atomique 2p conduit deux orbitales atomiques hybrides quivalentes, dites sp. Ces orbitales hybrides sont diriges suivant laxe internuclaire y et de direction opposes. Elles font entre elles un angle de 180 et ont pour expression :

1(sp) = 1/2 (2s - 2py)

2(sp) = 1/2 (2s + 2py)

Les deux O.A. pures 2px et 2pz restent inchanges (cest dire non hybrides).
1 s + 3 p = 2 sp + 2 p

63

Exemples : BeH2, C2H2, HCN, .. Cas de la molcule linaire BeH2 :

Be : Z = 4 , 1s22s2 : tat fondamental. Pour expliquer la divalence de Be, on envisage un rarrangement de sa structure lectronique : (avant hybridation) 2s12p1z 2p0y2p0x

1(sp) et 2(sp) (aprs hybridation).

Les recouvrements axiaux (1(sp), 1sHA ) et (2(sp), 1sHB ) conduisent deux orbitales molculaires de symtrie .
Remarque : les O.A. hybrides ne peuvent se recouvrir que axialement, avec dautres orbitales atomiques purs ou hybrides appartenant dautres atomes, pour former des liaisons . Exemple :

Hybridation

Hybridation

2OA. hybrides sp + 2OA. Pure

2OA. hybrides sp + 2OA. pure

64

I.7.2.2. Hybridation sp 2
L'hybridation d'une orbitale atomique 2s avec deux orbitales atomique 2p conduit trois orbitales atomiques hybrides quivalentes, dites sp2. Les axes de ces orbitales hybrides sont coplanaires et font entre eux un angle de 120.

1 s + 3 p = 3 sp2 + 1 p

Exemples : BH3, BF3, BCl3, C2H4, etc. Cas de la molcule plane BH3 :

Pour expliquer la trivalence du B, on envisage un rarrangement de sa structure lectronique :

2s12p1z 2p1y 2p0x hybridation

1(sp2), 2(sp2) et 3(sp2)

Les recouvrements axiaux (1(sp2), 1sHA ) , (2(sp2), 1sHB) et (3(sp2), 1sHC) conduisent trois orbitales molculaires de symtrie .

Exemple :

Hybridation

Hybridation

Hybridation

3OA. hybrides sp2 + 1OA. pure

3OA. hybrides sp2 + 1OA. pure

3OA. hybrides sp2 + 1OA. pure

65

I.7.2.3. Hybridation sp3

L'hybridation d'une orbitale atomique 2s avec trois orbitales atomiques 2p conduit quatre orbitales atomiques hybrides quivalentes, dites sp3 de symtrie ttradrique. Les axes de ces orbitales hybrides font entre eux un angle de 10928.

1 s + 3 p = 4 sp3

Exemples : CH4, NH3, H2O

Cas de la molcule ttradrique CH4 : Pour expliquer la ttravalence du C, on envisage un rarrangement de sa structure lectronique : 2s12p1z 2p1y 2p1x

hybridation

1(sp3) ; 2(sp3) ; 3(sp3) et 4(sp3)

Les recouvrements axiaux (1(sp3), 1sHA) , (2(sp3), 1sHB) ; (3(sp3), 1sHC) et (4(sp3), 1sHD ) conduisent quatre orbitales molculaires de symtrie .

66

Hybridation

Hybridation

Hybridation

4OA. hybrides sp3

4OA. hybrides sp3

4OA. hybrides sp3

II. LIAISONS POLARISEES

II.1 Moment dipolaire II.1.1.Dfinition
Le moment dipolaire dune molcule A-B est la tendance que possde le doublet dlectrons se rapprocher de l'atome le plus lectrongatif (B). La liaison est non symtrique, l'atome B reoit un excs d'lectrons et acquiert donc une charge ngative. Inversement latome A, perd des lectrons et acquiert une charge positive. La molcule est analogue un diple lectrique :

67

Le moment dipolaire est une grandeur vectorielle caractrise par: sa direction : celle de la liaison. son sens : du ple positif vers le ple ngatif. sa norme ou intensit :

= qd

(q = charge lectrique, d = distance sparant les 2 charges)

Pour les molcules polyatomiques, les moments dipolaires des liaisons s'ajoutent vectoriellement.
A

AB

B ABC C

AC

2 2 2 ABC = AB + AC + 2 AB AC cos

II.1.2.Unit
La charge doit normalement tre exprime en Coulombs (C), en pratique on utilise trs souvent comme unit la charge e de l'lectron (soit 1,6 10-19 C). Les charges (exprimes en unit e ) ne sont pas des charges entires. Ces charges sont totalement diffrentes des charges formelles des schmas de Lewis molculaires et ne doivent pas tre confondues avec elles. L'unit internationale du moment dipolaire est le Coulomb.mtre (C.m). En pratique on utilise souvent une unit plus adapte le Debye (D) avec:

1D = 3,33 10-30 C.m

II.2 . Pourcentage ionique des liaisons

La dtermination du pourcentage ionique d'une liaison ncessite la connaissance du moment dipolaire de liaison et de la longueur de celle-ci. Il est exprim par:

68

% ionique = Avec :

exp (C.m) 100 = 100 tho d (m) e(C )

tho = d;

exp = q d ; et

Si = e = 1,6 10-19 C, la liaison est purement ionique. Le rapport /e mesure directement le pourcentage d'ionicit de la liaison. Par exemple si / e = 0,5 on dira que la liaison est ionique 50 %.

% IAB = 100x(C.m)/d(m)/e(C) % IAB = 20.8x(D)/d(A) Liaison H-I H-Br H-N H-Cl H-O H-F dAB()
1.61 1.41 1.01 1.27 0.96 0.92

(D)
0.38 0.79 1.31 1.07 1.51 1.82

x
0.4 0.7 0.9 0.9 1.4 1.9

%IAB(et d)

5 12 27 18 33 41

x = diffrence dlectongativit entre les deux atomes A et B

dAB = distance sparant les deux atomes A et B.

69

Quelques ouvrages consulter

1- J.B Baillire, Exercices de chimie gnrale , Collection de Ren Didier Sciences physiques, (1988) . 2- La chimie au p.c.e.m.. et premier cycle universitaire , exercices avec solutions , Chimie Gnrale 1, Vuibert Universit , (1998). 3- M.Hajjaji, S.Kacim, Chimie gnrale, Exercices et problmes rsolus , (1992). 4- A.Clin, Exercices et problmes de chimie gnrale tome 2, les atomes , Collection U, (1978). 5- Chimie I Cours avec exercices corrigs , H Prpa,1er anne, Hachette, (1995). 6- J.Claude Maire, Chimie raisonne II, Liaison chimique , Inter ditions, Paris, (1979). 7- ..etc.

Quelques sites consulter

http://www.univ-lemans.fr/enseignements/chimie/01/theme0.html http://nte-serveur.univ-lyon1.fr/nte/atomistique/IntroQuest.html http://www.chm.ulaval.ca/~chm19641/
http://www2.univ-reunion.fr/~briere/index.html#EXO http://www.chm.ulaval.ca/chm10098/a2002/materiel_cours/notes_cours/liaison_chimique/e xercices_liaison_chimique.html http://jcvalmal.univ-tln.fr/enseignement/enseignement.htm

70