Titre: latomistique

Une vision moderne de l atome

L ATOMISTIQUE

Lumire et onde lectromagntique

Lumire et Onde Electromagntique

Champ
Electrique

Direction du
rayon lumineux

Champ
Magntique
Longueur d'onde l

ln = c
c = 2,997925.108 m.s-1.

hn = E

I kA2

h est la constante de Planck

h = 6,626 10-34 J.s.

Le spectre lectromagntique

Le Spectre ElectroMagntique
ln = c

hn = E
Rouge
4,3

Radio

Micro

n
5

10

10

3km

30cm

Orange Jaune Vert Bleu Violet

4,8

5,2

5,7

Visible

Infra-Rouge.
lointain; proche
11
13
10
10

3mm

0,03mm

La lumire est mise ou absorbe

6,4

14
7, 10

Ultra-Violet
15
10

Rx

17
10

300nm

3nm

3pm

Les spectres atomiques

Les Spectres Atomiques

ln = c

hn = E
Prisme

Collimateur

Film enregistreur

Les spectres atomiques

Les Spectres Atomiques

Cest un spectre dabsorption

ln = c

hn = E

Prisme

Collimateur

Film enregistreur

Cest un spectre dmission

Prisme
Collimateur

Film
enregistreur

Gaz chauff

Les spectres atomiques

Les Spectres Atomiques

ln = c

hn = E
Prisme
Collimateur

Gaz chauff

Film
enregistreur

Brackett

Pour l hydrogne, on obtient le spectre dmission ci-dessous

Balmer (visible)

Lyman (UV)

Paschen (IR)

avec n = R . c (1/n12 -1/n22)

o n1 = 1, 2, 3
n2= n1+1, n1+2, n1+3.

Une vision quantique des atomes

Une vision quantique des atomes

- L'atome de Rutherford ne peut exister
- La thorie des quanta nous apprend que :
Des changes d'nergie entre matire et rayonnement de frquence n
se produisent par quantits discrtes appeles quanta d'nergie hn

Les ondes lectromagntiques se comportent parfois comme des

particules. Elles parviennent arracher des lectrons la matire;
c'est l'effet photo-lectrique. Ces particules sont des photons
La vision de l'onde lectromagntique est maintenant double
puisqu'elle est la fois onde et corpuscule: E= hn et p=h/l

Le spectre des atomes

Le spectre des atomes

- Quand un atome absorbe un rayonnement de frquence n,
l'nergie correspondante hn est transfre l'atome.
Atome

+ Photon Atome excit

Il passe dans un tat excit dnergie E*=E + hn

- Quand un atome met un rayonnement de frquence n,
Atome excit Atome + Photon

E=E* - hn

Ces changes de photons se font des frquences {n }

caractristiques de la nature de latome considr.
{n }

Elles constituent le Spectre de latome

Bohr en a donn une premire interprtation

Le modle de Bohr et atome H2

Le modle de Bohr de l'atome d'hydrogne

eL atome dhydrogne existe et est stable.
1) Equilibre des forces: centrifuge/centripte
2

mv
e
k 2 0
r
r

r
p+

2) Conservation de l nergie : E = E cintique +E potentielle

mv
2

e
En
r

3) Conservation du moment de la quantit de mouvement:

Moment angulaire : mvr = constant
Hypothse de Bohr : mvr =n.(h/2p) o n=1, 2, 3

Le modle de Bohr et atome H2

Le modle de Bohr de l'atome d'hydrogne

Rsolution du problme:
2

2
mv
e
e
k 2
mv k
r
r
r
2
2
2
h
h 2
n
h 2
(mvr) (n
) mv
)
2 (
2) mvr n
2p
2p
mr 2p

1)

e2
n2
h 2
n 2 h2
2
k

(
)

n
.a0
2
2
2
r
mr 2p
4p me k

3) en galant

h
2pke 2
1
vn

v v0
2pmr
nh
n

4) donc:
2

5)

En

mv
e
k
2
r

2p me k
2

n h

A
n

Le modle de Bohr et atome H2

Le modle de Bohr de l'atome d'hydrogne

En conclusion:

1) rn n .a0 n .0,5297.10

10

6
1
1
2) v n n v 0 n 2,214.10 m / s
A
21, 757 19
10 j
3) E n 2
2
n
n

n=1, 2, 3,

Le modle de Bohr et atome H2

Le modle de Bohr et spectre de l'atome d'hydrogne

Energie

0
-A/25
-A/16

5
4

Etats
Ionis
Excits
suprieurs

-A/9

-A/4

Premier
excit

-A

Fondamental

absorption

mission

{n }

Le modle ondulatoire

Le modle ondulatoire
- Le modle de Bohr ne sapplique pas aux atomes autres que
lhydrogne, ni en prsence dun champ lectrique ou magntique
- Les expriences de diffraction montrent que l'lectron possde les
caractristiques d'une onde.
- La longueur d'onde est dtermine par la relation de de Broglie

l=h/mv

L'lectron est une particule aux caractristiques ondulatoires.

L O.E.M. est une onde aux caractristiques corpusculaires.

Cest la dualit onde / corpuscule.

Le modle ondulatoire(2)

Le modle ondulatoire (suite)

- Le caractre ondulatoire de llectron se dcrit par une fonction
d'onde Y obtenue partir de lquation de Schrdinger: H Y =E Y
- Llectron ne possde pas de trajectoire.
- Seule sa probabilit de prsence Y2 est mesurable.
- Le comportement de llectron de latome dhydrogne se
dcrit au moyen de 4 nombres quantiques: n, l, m, s.

n est le nombre quantique principal. Il fixe lnergie.

l est le nombre quantique azimutal.
m est le nombre quantique magntique.
s est le nombre quantique de spin.

Il dcrit une caractristique intrinsque de llectron.

Rgles fixant les nbres quantiques

Rgles fixant les nombres quantiques

Le nombre quantique principal n =1,2,3,.

Similaire au n de Bohr, il dfinit les couches dnergie

Au nombre quantique azimutal, on associe des

symboles s, p, d, f
Ils constituent des sous-couches au nombre de n
n=1-> s; n=2 -> s, p; n=3 -> s, p, d;

Le nombre magntique fixe le nombre de cases ou

logettes contenues dans les sous couches
s
1

p
3

d
5

f
7

Le spin de llectron s peut prendre deux valeurs,

la valeur +1/2, symbolise par ;
la valeur -1/2, symbolise par

Le modle ondulatoire

Le modle ondulatoire
- Le comportement de llectron de latome dhydrogne se
dcrit en prcisant ses 4 nombres quantiques.
- Lorsquon choisit une valeur pour ces nombres, on obtient une
orbitale par exemple 1s, 2s, 2p (2px, 2py , 2pz), 4d, 5f,

Les tats de lH2

Les tats de l hydrogne

n
1
2

Symbole de
lorbitale
1s
2s
2px
2py
2pz
3s
3px
3py
3pz
3dxy
3dyz
3dxz
3dx2-y2
3dz2

Energie

Nombre

Au total

E1=-A
E2=-A/4
E2
E2
E2
E3=-A/9
E3
E3
E3
E3
E3
E3
E3
E3

1
1
3

1
4

1
3

La forme des tats S et P

La forme des tats s et p

1s

2pz

2s

2px

2py

La forme des tats d

La forme des tats d

Modle en couches

Modle en couches et configuration des atomes

prcise l'organisation des lectrons dans les atomes,
c..d. leur configuration lectronique
Principe d dification (Aufbau)
Utilisons les orbitales atomiques dduites de l'hydrogne.
- L'ensemble des lectrons dcrit par un mme nombre n constitue
une couche lectronique (1K; 2L; 3M; 4N; 5O; 6P)

- Les sous-couches sont dfinies partir des valeurs: s, p, d, f

- Les cases sont dfinies partir de 1, 3, 5, 7, possibilits

Exemple: M 3s 3p
3d

Remplissage des couches

Energie et ordre de remplissage des couches

Energie Symbole des
orbitales

6d
5f
7s
6p
5d
4f
6s
5p
4d
5s
4p
3d
4s
3p
3s
2p
2s
1s

Nombre de
cases
5
7
1
3
5
7
1
3
5
1
3
5
1
3
1
3
1
1

Structure des
Sous-couches

Rgles de construction des configurations

Rgles de construction des configurations

Principe d dification (Aufbau)

Chaque lectron est caractris par 4 nombres quantiques n,l,m,s.

On empile les lectrons un un en respectant les niveaux d'nergie.

Le principe de PAULI prcise que 2 lectrons dune configuration

se distinguent par au moins 1 nombre quantique.
2 lectrons peuvent donc partager la mme case, sils diffrent par
leur spin:
ou
1er
2nd

La rgle de HUND prcise que si plusieurs cases ont la mme

nergie (sous-couche) les lectrons se placent avec le spin maximal
S=1
ou
ou

De mme pour 3 lectrons :

S=1,5

Le tableau priodique

Le Tableau priodique
Construction du tableau et des configurations lectroniques des lments
On empile les lectrons de latome en respectant les rgles
Ne 10e- 1s2 2s2 2p6
4s

9e- 1s2 2s2 2p5

3p

8e- 1s2 2s2 2p4

3s

7e- 1s2 2s2 2p3

2p

6e- 1s2 2s2 2p2

5e- 1s2 2s2 2p1

2s

1s

Couche
L
n=2

Be 4e- 1s2 2s2

Li 3e- 1s2 2s1

He

2e-

1s2

1e- 1s1

Couche
K
n=1

Rgles dempillement des atomes

Le Tableau priodique
Construction du tableau et des configurations lectroniques des lments
On empile les lectrons de latome en respectant les rgles
Ne 10e- He 2s2 2p6
4s

9e- He 2s2 2p5

3p

8e- He 2s2 2p4

3s

7e- He 2s2 2p3

2p

6e- He 2s2 2p2

5e- He 2s2 2p1

2s

1s

Couche
L
n=2

Be 4e- He 2s2
Li 3e- He 2s1

He

2e-

1s2

1e- 1s1

Couche
K
n=1

Le tableau priodique (couche M)

Le Tableau priodique
Ensuite pour la couche M:
Ar 18e- Ne 3s2 3p6
4s

Cl 17e- Ne 3s2 3p5

3p

16e- Ne 3s2 3p4

3s

15e- Ne 3s2 3p3

2p

Si 14e- Ne 3s2 3p2

2s

1s

Al

13e- Ne 3s2 3p1

Mg 12e- Ne 3s2
Na

11e- Ne 3s1

Structure du tableau

Structure du Tableau
Au total on obtient la structure: ns; (n-2)f; (n-1)d; np
n
Fonctions
1
1s
2
2s
3
3s
4
4s
3d
5
5s
4d
6
6s
4f
5d
7
7s
5f
6d

2p
3p
4p
5p
6p
7p

Structure du tableau (fonctions)

Structure du Tableau
Au total on obtient la structure: ns; (n-2)f; (n-1)d; np
n
Fonctions
1
2
1s
2
8 (10) 2s
3
8 (18) 3s
4
18 (36) 4s
3d
5
18 (54) 5s
4d
6
32 (86) 6s
4f
5d
7
32 (118) 7s
5f
6d
Places disponibles

2p
3p
4p
5p
6p
7p

Str. du tableau (places disponibles)

Structure du Tableau
En termes de priodes - groupes et sous-groupes
Ia IIa
n=1
2
3
IIIb IVb Vb VIb VIIb
4 ns
(n-1) d
5
6
7
Bloc s
Bloc d

IIIa IVa Va VIa VIIa 0

VIII

Ib

IIb
np

Bloc
(n-2) f

Bloc f

Structure du tableau

Structure du Tableau
En termes de priodes - groupes et sous-groupes
Ia IIa
n=1
2
3
IIIb IVb Vb VIb VIIb
4 ns
(n-1) d
5
6
7
Bloc s
Bloc d

IIIa IVa Va VIa VIIa 0

VIII

Ib

IIb
np

Bloc
(n-2) f

Bloc f

Structure du tableau (lement)

Structure du Tableau

H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Sm
Pu

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr

Les mtaux

Les mtaux

H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Sm
Pu

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr

Les mtaux et les non-mtaux

Les mtaux et les non mtaux

H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Sm
Pu

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr

Elment gazeux du tableau

Structure du Tableau
L tat physique des lments:
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Sm
Pu

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr

Elment liquide du tableau

Structure du Tableau
L tat physique des lments:
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Sm
Pu

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr

Elment solide du tableau

Structure du Tableau
L tat physique des lments:
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Sm
Pu

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr

Le rayon atomique

Proprits des lments

Le rayon atomique
- Le rayon de covalence = moiti de la distance entre les
noyaux du corps simple correspondant.
- Le rayon de van der Waals = moiti de la plus petite distance
entre deux noyaux de molcules diffrentes

2*r(cov)
2*r(vdw)

Proprits du rayon de covalence

Proprits des lments

Le rayon atomique
- Proprits du rayon de covalence
Rayon atomique
en nm

0,25

0,2

Na
0,15

Li

0,1

Br

Cl
F

0,05

Z
0
0

10

15

20

25

30

35

40

Variation du rayon de covalence

Proprits des lments

Le rayon atomique
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Sm
Pu

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr

-Cest une consquence de lEffet d cran

Z*(+e) = Z(+e) -s
- Les rayons ioniques Par rapport llment:
Rayon des cations
Rayon des anions

Potentiel d ionisation

Proprits des lments

Le Potentiel dionisation et laffinit lectronique
- Le potentiel d ionisation est lnergie ncessaire pour
arracher un lectron un atome.
A A+ + e- EI(eV)

A+ A2+ + e- EI(eV)

- L affinit lectronique est lnergie qui se dgage lorsquun

lectron est ajout l atome.
A + e- A- Ae(eV)

A- + e- A2- Ae(eV)

Graphe du potentiel dionisation

Proprits des lments

Le Potentiel dionisation
PI

25

He
Ne

20

Ar

15

Kr

O
10

Se

B
5

Li

Na

Al

Ga

0
0

10

15

20

25

30

35

40

Variation du pot. d ionisation au des atomes

Proprits des lments

Le Potentiel dionisation
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Sm
Pu

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr

L lectrongativit de Mulliken

Llectrongativit
Dfinie par Pauling: Mesure la tendance des atomes, au sein
des molcules, attirer vers soi les lectrons
F = 4, corps le plus lectrongatif
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Sm
Pu

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr

L lectrongativit de Mulliken

Llectrongativit
Dfinie par Pauling: Mesure la tendance des atomes, au sein
des molcules, attirer vers soi les lectrons
F = 4, corps le plus lectrongatif
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ru

Sc
Y
La
Ac*

Ti
Zr
Hf

Cr
Mo
W

Mn
Tc
Re

Fe
Co
Ru~ Rh~
Os
Ir

Ni
Pd~
Pt

Cu
Ag
Au

Zn
Cd
Hg

B
Al
Ga
In
Tl

Ce
Pr
Th* Pa*

Nd
U*

Pm
Np*

Eu
Cd
Am Cm*

Tb
Bk

Dy
Cf

V
Nb
Tu

Les mtaux forts

Les mtaux faibles
Les non-mtaux

Sm
Pu

0,7 < c 1,2

1,5 c 2,0
2,1 c 4,0

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

0
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
Al

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Ho
Es

Er
Fm

Tm
Md

Yb
No

Lu
Lr