D COMMENT LE CHIMISTE CONTRÔLE-T-IL LES TRANSFORMATIONS DE LA MATIÈRE ?..........................

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LES RÉACTIONS D’ESTÉRIFICATION ET D’HYDROLYSE............................................................................................................................27
Rappels sur la réactivité chimique.......................................................................................................................................27
Les groupes caractéristiques.............................................................................................................................................................27
Estérification et hydrolyse...................................................................................................................................................27
Etude expérimentale des réactions d’estérification et d’hydrolyse.....................................................................................28
Première expérience..........................................................................................................................................................................28
Deuxième expérience .......................................................................................................................................................................29
Equilibre des réactions d’estérification et d’hydrolyse......................................................................................................................29
Facteurs influençant la réaction..........................................................................................................................................29
La température..................................................................................................................................................................................29
La catalyse........................................................................................................................................................................................30
Ajout d’un réactif ou élimination d’un produit..................................................................................................................................30
DES EXEMPLES DE CONTRÔLE DE L’ÉVOLUTION DE SYSTÈMES CHIMIQUES ...............................................................................................30
Synthèse d’un ester à partir d’un anhydride d’acide...........................................................................................................30
Hydrolyse basique des esters...............................................................................................................................................31
Constitution des corps gras...............................................................................................................................................................31
Constitution des savons.....................................................................................................................................................................31
Préparation d’un savon.....................................................................................................................................................................32
Solubilité des savons ........................................................................................................................................................................32
Principe d’action d’un savon.............................................................................................................................................................32
Catalyse homogène, hétérogène et enzymatique..................................................................................................................33
Catalyse homogène...........................................................................................................................................................................33
Catalyse hétérogène..........................................................................................................................................................................33
Catalyse enzymatique.......................................................................................................................................................................33
NOTATIONS, UNITÉS ET VALEURS......................................................................................................................................................33
CONNAISSANCES ET SAVOIR-FAIRE EXIGIBLES.....................................................................................................................................34

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D Comment le chimiste contrôle-t-il les transformations de la matière ?
Les réactions d’estérification et d’hydrolyse

Rappels sur la réactivité chimique

Une formule chimique a du sens pour un chimiste, elle évoque des propriétés physiques et chimiques.
Elle est un outil qui permet de rationaliser et de prévoir le comportement des espèces chimiques.
Les liaisons C−C et C−H étant non polarisées, il en résulte que leur rupture est extrêmement difficile. Par
ailleurs, le nuage électronique entre ces atomes ne se déforme pas facilement. En conséquence, les
alcanes présentent une très grande stabilité chimique (ils ne sont pas attaqués par les acides forts et les
oxydants forts).
Cette absence de réactivité des chaînes hydrocarbonées explique que les diverses réactions observées en
chimie organique font intervenir des groupes caractéristiques qui sont constitués d’autres atomes et qui
donnent des propriétés particulières aux molécules.
Les groupes caractéristiques
O
 groupe C se situant en bout de chaîne : aldéhyde
H
 groupe C contenu dans la chaîne carbonée : cétone
O
 groupe - OH fixé sur un atome de carbone tétraédrique : alcool

O
 groupe C se situant en bout de chaîne : acide carboxylique
OH

Exemples

un aldéhyde une cétone un alcool un acide carboxylique

O
O O OH
OH
H
propanal butan-2-one éthanol acide propanoïque

Estérification et hydrolyse
Un ester peut être obtenu par la réaction d'un acide carboxylique R−CO2H avec un alcool R’−OH selon
l’équation bilan :
O O
R C + R’−O−H = R C + H−O−H
OH O−R’

acide alcool ester eau

carboxylique

Pour nommer l’ester, on cherche le nom de l’acide carboxylique dont il est issu. On supprime le mot
acide puis on remplace la terminaison « oïque » par la terminaison « oate » que l’on fait suivre du nom du
groupe alkyle −R’

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Exemple
propanoate de méthyle

L’hydrolyse est la réaction inverse de l’estérification :

O O
R C + H2O = R C + R’−OH
O−R’ OH

Etude expérimentale des réactions d’estérification et d’hydrolyse

Première expérience
Equation bilan : CH 3 − COOH + C 2 H 5 OH = CH 3 − COOC 2 H 5 + H 2 O
On prépare, à froid, des ampoules bouchées contenant

1 mol. d’acide éthanoïque

1 mol. d’éthanol

Les ampoules sont plongées dans un bain de température constante égale à 100 °C

On déclenche le chronomètre. A l’instant t, on extrait une ampoule du bain et on introduit son contenu
dans un bécher d’eau et de glace. On dose l’acide éthanoïque restant par une solution de soude.

eau burette graduée

+ glace contenant une
+ indicateur solution d’hydroxyde
de sodium

Courbe expérimentale

0,67

temps (h)
0
0 50 100 150 200

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Observations
 la réaction d’estérification est limitée (il est impossible d’obtenir une mol d’ester)
 la réaction d’estérification est lente
Deuxième expérience
Equation-bilan : CH 3 − COOC 2 H 5 + H 2 O = CH 3 − COOH + C 2 H 5 OH
On procède de la même façon que pour l’estérification. On prépare une série d’ampoules bouchées
contenant :

1 mol. d’éthanoate d’éthyle

1 mol. d’eau

Les ampoules sont plongées dans un bain de température constante égale à 100 °C. Puis on dose l’acide
éthanoïque formé par une solution de soude.
Courbe expérimentale
nombre de mol. d’ester restant
1

0,67

temps (h)
0
0 50 100 150 200
Observations
 La réaction d’hydrolyse est lente
 La réaction d’hydrolyse est encore plus limitée que la réaction d’estérification
Equilibre des réactions d’estérification et d’hydrolyse
Les deux réactions d’estérification et d’hydrolyse sont des réactions inverses l’une de l’autre. Elles se
limitent mutuellement puisque lorsque l’estérification forme de l’ester et de l’eau, l’hydrolyse en détruit.
Il résulte un équilibre chimique.
Facteurs influençant la réaction

La température

nombre de mol. d’ester

courbes
d’estérification et
d’hydrolyse hydrolyse
tracées sur le
même graphique
estérification
temps

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La température augmente la vitesse des deux réactions opposées mais ne modifie pas l’état d’équilibre du
système.
La catalyse
Les effets de l’ajout d’une faible quantité d’un acide fort sont équivalents à ceux observés ci-dessus.
Un catalyseur est une espèce qui augmente la vitesse d’une réaction chimique sans figurer dans l’équation
de la réaction et sans modifier l’état d’équilibre du système.
Il ne modifie pas l'état d'équilibre du système car il accélère à la fois les réactions directes et inverses.
Ajout d’un réactif ou élimination d’un produit
Déplacer l’équilibre c’est faire évoluer le mélange vers un nouvel état d’équilibre où les proportions des
constituants sont différentes :
 un des réactifs est bon marché
ajout d’un excès sens de
d’alcool déplacement de
l’équilibre
alcool + acide eau + ester

 un des produits est volatil

sens de élimination de l’ester
déplacement de par distillation
l’équilibre
alcool + acide eau + ester

L’excès de l’un des réactifs et / ou l’élimination de l’un des produits déplace l’état d’équilibre du système
dans le sens direct.
Le rendement ρ de la synthèse est donné par le quotient de la quantité finale d’ester obtenu par la
quantité maximale d’ester attendu :
n (ester )
ρ= f
n max (ester )
Des exemples de contrôle de l’évolution de systèmes chimiques ...
... pris dans l’industrie chimique et dans les sciences de la vie
Synthèse d’un ester à partir d’un anhydride d’acide
Un choix judicieux des réactifs permet d'obtenir les produits attendus de façon plus rapide et avec un
meilleur rendement
L’anhydride d’acide résulte de l’élimination d’une molécule d’eau entre deux molécules d’acide
carboxylique :

R– + R’ – C = + H2O
R – C – O – C – R’

On obtient son nom en écrivant le mot « anhydride » suivi de l’adjectif figurant dans le nom de l’acide
correspondant.
Pour les anhydrides non symétriques, les adjectifs sont placés dans l’ordre alphabétique.

Exemples
anhydride éthanoïque

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 anhydride éthanoïque et propanoïque

La réaction d’un anhydride d’acide avec un alcool donne un ester :

R–C–O–C–R + R’ – OH = R–C + R–C

anhydride alcool ester acide

d’acide carboxylique
Cette réaction peut être rapide. Par ailleurs, l’absence d’eau rend impossible la réaction inverse et
l’avancement maximal est atteint.
Hydrolyse basique des esters
L’hydrolyse basique d'un ester est la réaction de l'ion hydroxyde en solution concentrée avec cet ester :

O O
−
R C + OH = R C + R’−OH
O−R’ O−

ester ion ion alcool

hydroxyde carboxylate

Cette réaction peut être rapide et l’avancement maximal est atteint.

Constitution des corps gras
Ce sont des triesters du glycérol (ou propan-1,2,3-triol) et des acides gras. Les acides gras sont des acides
carboxyliques à chaîne non ramifiée (qui possèdent entre 4 et 22 atomes de carbone toujours en nombre
pair, comportant éventuellement une ou plusieurs liaisons doubles de configuration Z).
Exemples O

O
triester du glycérol (ou triglycéride). Les
groupements alkyles –R1, –R2, –R3 peuvent
O être identiques

CH 3 − CH 2 − CH 2 − COOH acide gras nommé acide butanoïque que

l’on retrouve dans le beurre

acide gras nommé acide (Z)-octadéc-9-énoïque

CH 3 − (CH 2 ) 7 − CH = CH − (CH 2 ) 7 − COOH
que l’on retrouve dans l’huile d’olive

Constitution des savons

Ce sont des mélanges de carboxylates dérivés d’acides gras à longue chaîne
Exemples
CH 3 − (CH 2 ) 14 − COONa le palminate de sodium

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CH 3 − (CH 2 ) 7 − CH = CH − (CH 2 ) − COOK l’oléate de potassium
Préparation d’un savon
Application industrielle de l’hydrolyse basique d'un ester.
Un savon s’obtient par saponification qui consiste à faire réagir la soude (ou la potasse) avec un corps
gras. Cette réaction est totale.
Equation-bilan

O
+ 3 NaOH =
O

La réaction conduit, en général, à un mélange de divers carboxylates qui constituent le savon.

Solubilité des savons
Un savon comporte une tête hydrophile (l’ion carboxylate qui est polaire) et une queue hydrophobe (la
chaîne hydrocarbonée non polaire).
Exemple
CH 3 CH CH CH O
2 2 2
CH 2 CH 2 CH 2
C
O-

Quand on ajoute du savon à l’eau, on obtient une solution contenant des agrégats dans lesquelles les
chaînes hydrocarbonées sont orientées vers le centre tandis que les extrémités polaires forment la surface
de contact avec l’eau.

molécule d’eau

Les têtes hydrophiles de l’agrégat sont polaires et établissent une liaison de type électrostatique avec les
molécules d’eau rendant l’agrégat soluble dans l’eau.
Principe d’action d’un savon
Les salissures sont constituées, entre autre, par des substances organiques insolubles dans l’eau. La partie
hydrophobe du savon va se dissoudre dans la phase organique tandis que la partie hydrophile restera à la
surface au contact de l’eau. Ainsi la substance organique se recouvre de groupes polaires, ce qui la rend
soluble.

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Catalyse homogène, hétérogène et enzymatique
Dans l'industrie, le choix d'un catalyseur spécifique permet d'orienter une synthèse vers un produit
particulier lorsque plusieurs produits sont susceptibles de se former.
La décomposition de l'eau oxygénée est infiniment lente à température ambiante :
2 H2O (aq) = 2 H2O (l) + O2 (g)
L'ajout d'ions Fe (III), de platine ou de catalase augmente la vitesse de décomposition.
Catalyse homogène
Exemple de la décomposition de l’eau oxygénée par les ions Fe (III) qui met en évidence la modification
du mécanisme réactionnel par le catalyseur.
Les ions Fe (III) sont oxydants dans le couple Fe3+ / Fe2+. Ils réagissent avec H2O2 réducteur dans le
couple O2 / H2O2 :
H2O2 (aq) + 2 Fe3+ (aq) = O2 (g) + 2 H+ (aq) + 2 Fe2+ (aq)
Les ions Fe2+ formés réagissent avec H2O2, oxydant dans le couple H2O2 / H2O. Les ions Fe3+ sont
régénérés :
H2O2 (aq) + 2 Fe2+ (aq) + 2 H+ (aq) = 2 H2O (l) + 2 Fe3+ (aq)
Le bilan correspondant à la combinaison des deux réactions précédentes équivaut alors à la
décomposition du peroxyde d'hydrogène :
2 H2O (aq) = 2 H2O (l) + O2 (g)
Avec le catalyseur, deux réactions plus rapides ont lieu ; elles produisent un intermédiaire réactionnel qui
apparaît au cours de la transformation, puis disparaît par la suite : les ions Fe (II).
Dans cette réaction, la catalyse est homogène car le catalyseur et les réactifs sont miscibles entre eux et ne
forment qu'une seule phase.
Contrairement aux deux facteurs cinétiques (température et concentration) qui agissent sur la probabilité
de chocs efficaces entre entités réactives, le catalyseur modifie le mécanisme réactionnel.
Catalyse hétérogène
Exemple dans lequel apparaît la sélectivité d’un catalyseur.
La transformation de l'éthanol conduit à des produits différents suivant la nature du catalyseur. La
transformation nécessite le passage des vapeurs d'alcool sur une poudre à haute température :
poudre de cuivre Cu : CH3−CH2−OH = CH3−CHO + H2
poudre d'oxyde d’aluminium Al2O3 : CH3−CH2−OH = CH2=CH2 + H2O
Dans ces réactions, la catalyse est hétérogène car le catalyseur et les réactifs appartiennent à des phases
différentes.
Le catalyseur agit sélectivement lors d’une transformation. Cette spécificité est utilisée lorsqu'il est
possible de former un produit recherché en évitant les transformations parasites.
Catalyse enzymatique
Si on plonge un morceau de viande (qui contient une enzyme appelée catalase) dans l'eau oxygénée la
réaction de décomposition en dioxygène et en eau s'accélère.
Les enzymes agissent de la même façon que les catalyseurs chimiques mais leur spécificité est
remarquable : chacune d'entre elles interagit avec une molécule (le substrat) et catalyse une
transformation.
Notations, unités et valeurs
θ température. [ θ ] = °C

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ρ rendement d’une synthèse. [ ρ ] = sans unité
Connaissances et savoir-faire exigibles
1 Les réactions d’estérification et d’hydrolyse
Reconnaître dans la formule d’une espèce chimique organique les groupes caractéristiques :
– OH, – CO2H, – CO2R, – CO – O – CO –
Ecrire l’équation des réactions d’estérification et d’hydrolyse.
A partir de la formule semi-développée d’un ester, retrouver les formules de l’acide carboxylique et de
l’alcool correspondants.
Savoir nommer les esters comportant cinq atomes de carbone au maximum.
Savoir que les réactions d’estérification et d’hydrolyse sont inverses l’une de l’autre et que les
transformations associées à ces réactions sont lentes.
Savoir qu’un catalyseur est une espèce qui augmente la vitesse d’une réaction chimique sans figurer dans
l’équation de la réaction et sans modifier l’état d’équilibre du système.
Savoir que l’excès de l’un des réactifs et/ou l’élimination de l’un des produits déplace l’état d’équilibre
du système dans le sens direct.
2 Des exemples de contrôle de l’évolution de systèmes chimiques pris dans l’industrie chimique et
dans les sciences de la vie
Calculer le rendement d’une transformation.
Mettre en œuvre au laboratoire, en justifiant le choix du matériel à utiliser : chauffage à reflux, distillation
fractionnée, cristallisation, filtration sous vide, chromatographie sur couche mince,
Respecter les consignes de sécurité.
Justifier les étapes d’un protocole
Ecrire l’équation de la réaction d’un anhydride d’acide sur un alcool et de l’hydrolyse basique d’un ester.
Savoir que l’action d’un anhydride d’acide sur un alcool est rapide, qu’elle donne un ester et que
l’avancement maximal est atteint.
Savoir que l’hydrolyse basique d’un ester est rapide et que l’avancement maximal est atteint.
Identifier la partie hydrophile et la partie hydrophobe d’un ion carboxylate à longue chaîne.
Savoir qu’un catalyseur agit sélectivement lors d’une transformation.

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