UNIVERSITE BADJI MOKHTAR-ANNABA

FACULTE DES SCIENCES DE L’INGENIORAT

DEPARTEMENT DE GENIE DES PROCEDES

MODULE : GENIE DE LA REACTION NIVEAU : MASTER1

TRAVAUX PRATIQUES

TP n°1 : REACTEUR DISCONTINU (ETUDE

CINETIQUE DE
LA REACTION D’ESTERIFICATION)

Préparé par : Groupe : GC1-2

 GASMI ISLAM
 BOUKHECHEM FERIEL
 MEDHKOUR CHAHINEZ CHERIFA
 OUGHLICI RAZAN
 SENNAOUI LARA
INTRODUCTION :

Une estérification est une réaction équilibrée entre un alcool et un acide carboxylique, ce
qui a pour conséquence la synthèse d'un ester et d'eau. Dans notre cas, l'alcool utilisé est
du butanol, l'acide carboxylique, et l'ester est de l'acétate de butyle. L'équation de la
réaction est la suivante:

CH3COOH+ C4H9OH↔ CH3COOC4H9 + H2O

Cette réaction peut être faite dans un réacteur discontinu, ce qui permet d'obtenir de
bonnes conditions de réactions. De plus, afin d'accélérer la synthèse de l'acétate de
butyle, il est possible d’une part d’augmenter la température du milieu (ce qui fournit
un apport d'énergie), et d'autre part, d'ajouter un catalyseur tel que l'acide sulfurique.

Une fois l'équilibre atteint, la réaction s'arrête, mais le taux de conversion n'est que de
l'ordre de 67%, la transformation n'est donc pas totale. Afin d'obtenir une plus grande
quantité d'acétate de butyle, il est possible de faire une distillation; un excès de butanol
est rajouté dans le réacteur afin de déplacer le sens de l'équilibre et d'éliminer l'eau
formée (l'acide acétique aurait très bien pu être utilisé dans ce but également, mais son
utilisation aurait causé à long terme une corrosion de l'intérieur du réacteur).

LE BUT DE TP :

Le but de cette séance de TP est d'étudier une réaction chimique courante,

l'estérification. Cette réaction aura pour finalité la production d'acétate de butyle, à
partir de 2 composés, le butanol et l'acide acétique. Cette expérience se déroule dans
un réacteur agité de type batch, afin d'obtenir des conditions optimales.

PRINCIPE ET THEORIE :

La réaction d’estérification.
La réaction d’estérification est la réaction d’un acide carboxylique sur un alcool. Elle
donne un ester et de l’eau.

Le réacteur discontinu
L'acide acétique et le butanol sont mis en contact dans le réacteur, juste avant le
lancement de la réaction. L'acide sulfurique utilisé pour augmenter la vitesse de la
réaction est ajouté en dernier. Une vanne permet d'effectuer des prélèvements de la
solution présente dans le réacteur. De plus, celui-ci possède un système d'agitation qui
permet une bonne homogénéisation du mélange. En outre, plusieurs capteurs sont
présents à certains endroits du dispositif (réacteur, tête de colonne) afin d'avoir des
relevés de température. La réaction commence dès la mise en contact des deux réactifs.
Cependant, l'augmentation de la température dans le réacteur est le véritable moteur de
la réaction. Une fois la température suffisamment élevée, une partie du mélange passe
 sous forme de vapeur. Ce mélange vapeur passe ensuite dans un condenseur, ce qui a
pour conséquence le retour du mélange vapeur à deux phases liquides (l'acétate de
butyle et l'eau).

PARTIE EXPERIMENTALE :

Matériels utilisé:
- 1ballon Bicol de250 ml.
- 1réfrigérant.
- Plaque chauffante.
- 1chauffe-ballon.

Produits utilisé:
- Butan-1-ol.
- Acide acétique.
- Phénolphtaléine.

MODE OPERATOIRE :

L’étude de la cinétique de la réaction va s’effectuer par suivie la concentration en acide

acétique dans le réacteur discontinu. L’acide acétique sera dosé par une solution de
KOH en présence de phénolphtaléine. Ceci permettra de déterminer le taux de
conversion Xa puis la constante d’équilibre KC.

L’acide acétique et le butanol sont mis en contact dans le réacteur, juste avant le
lancement de la réaction. L’acide sulfurique utiliser pour augmenter la vitesse de la
réaction est ajouté en dernier (2 gouttes). Des prélèvements de la solution sont
effectuées toutes les 15 min le temps de la réaction est fixé à 2 heures. Le dosage de
l’acide acétique se fait par titrage avec solution de KOH en présence de phénolphtaléine.
Les volumes, les densités et les masses molaires des réactifs utilisés sont les suivant :

Figure 1 : réacteur discontinu avec réfrigérant à reflux

 Acide acétique Butanol
Volume (ml) 30.9 50.5
Nombre de moles (mol) 0.55 0.55
Densité 1.05 0.8165
Masse molaire (g/mol) 60 74

Choix de la solution de KOH :

L’étude de la cinétique de la réaction va s’effectuer par le suivi de la concentration en
acide acétique dans le réacteur.

CALCUL ET DISCUSION :

1-Calcul des concentrations en acide acétique pour suivi la réaction :

La concentration de la solution d'acide acétique peut être calculée en utilisant cette

Relation : Ca =Na
Va
=0,55/(30,9 ∗ 10 − 3) = 17.79mol /l

On peut calculer la concentration d'acide acétique dans le réacteur, une fois tout le
réactif présent (sauf la solution d'acide sulfurique), en utilisant cette relation:

Ci.Vi=Cf.Vf

Ci=concentration en acide acétique initiale (17,79mol/L)

Vi=Volume d'acide acétique mis dans le réacteur 30.9mL

Cf=Concentration finale en acide acétique,

Vf=Volume final de la solution (81.4 ml)

Donc:
Ci *Vi 17.79 * 30.9
Cf= = =6.75 mol/L
Vf 81.4

On peut calculer la concentration d'acide acétique dans le réacteur, une fois tous les
réactifs présents (sauf la solution d'acide sulfurique), en utilisant cette relation:

Ci.Vi=Cf.Vf

Ci=concentration en acide acétique au début de la réaction 6,75mol/L

Vi=volume de prise d’essai pour le dosage (on choisit d'utiliser au début 2mL),
 C0= concentration de la solution de potasse (variable selon la solution),

V0 = volume de la solution de potasse nécessaire pour neutraliser l'acide acétique

(chute de burette) =1,13mol/L

Ci*Vi 6.75 * 2 *10-3

V0 = = =11.94mL
C0 1.13

L’acide acétique sera dosé par une solution de KOH de concentration égal à 1.13mol/L.

Au fur à mesure du dosage, si la chute de burette diminue au-delà de 6ml, le résultat

sera moins précis, il sera donc possible de changer la solution de KOH pour une
solution moins concentrée, ou bien d’augmenter la prise d’essai, ce qui est plus
simple.

2-Calcul des concentrations en acide acétique pour le suivi de la réaction

On utilise la relation

Co. Vo = Ci. Vi

Ci=concentration en acide acétique,

Vi = volume de prise d'essai pour le dosage,

C0=concentration de la solution de potasse,

V0= volume de la solution de potasse nécessaire pour neutraliser l'acide acétique

(=chute de burette)

Prenons l'exemple du deuxième dosage:

Ici, Vi =2 mL;Co =1,13 mol/L;Vo=1.8mL

C0*V0 1.13 * 1.8* 10-3

Ci = = =1.01mol/L
Vi 2* 10-3

Tous les résultats concernant les dosages se situent dans le tableau ci-dessous

Temps 15 min 30 min 45 min 1h 1h :15 1h :30 1h :45 2heure

Vel (ml) 1 1 1 1 1 1 1 1

VKOH (ml) V0=1.8 1.7 1.5 1.3 1.5 1.5 1.5 1.5
 a. Calcul de taux de conversion Xa:

ξ nA0−nA CA0 -CA CA

Xa = Or ξ=nA0− nA donc: Xa = = =1 -
nA0 nA0 CA0 CA0

Avec ξ = avancement de la réaction On

CA
utilise donc la relation Xa=1-
CA0

CA=concentration d'acide acétique au fur et mesure déclaration

CAo =concentration d'acide acétique au début de la réaction =6,75 mol/L

Prenons l'exemple du deuxième dosage:

Ici, Ca=1.01 mol/L; CAo=6,75mol/L

1.01
On a donc: 1- =0.85*100=85 %
6.75

Les différents taux de conversions calculés sont visibles sur le tableau de résultats ci-
dessous De même, l'évolution au cours du temps du taux de conversion XA de l'acide
acétique jusqu'à l'équilibre est visible sur le graphique n°1.

Temps 15 min 30 min 45 min 1h 1h :15 1h :30 1h :45 2heure

Vel (ml) 1 1 1 1 1 1 1 1

VKOH(ml 1.8 1.7 1.5 1.3 1.5 1.5 1.5 1.5

)

Ci (mol/L) 1.01 0.96 0.84 0.73 0.84 0.84 0.84 0.84

XA 0.85 0.0.86 0.88 0.89 0.88 0.88 0.88 0.88

 Evolution du taux de conversion Xa de lacide acètique j'usqu'a l'equilibre
Xa, 88
100
90
80
70
60
Xa

50
40
30
20
10
0
0 900 1800 2700 3600 4500 5400 6300

D'après ce graphique, on peut distinguer deux phases lors de la réaction: tout d'abord une
première phase, qui dure pendant environ 1h, où le taux de conversion augmente de
manière importante, puis une seconde phase, qui dure jusqu'à la fin de la réaction, ou le
taux de conversion augmente toujours, mais de manière bien moins importante, ce qui est
logique étant donné qu'il y'a de moins en moins de butanol et d'acide acétique dans le
réacteur (=facteurs limitant de la réaction). Expérimentalement, le taux de conversion à
l’équilibre Xa est de 0,88.

b- Calcul des constantes de vitesse:

Pour calculer Kc, on peut utiliser cette relation:

XAe XAe
√𝐾𝑐= -Kc= ( )2
1-XAe 1-XAe

La constante Kc est égale à:

XAe 0.88
Kc = ( )=( )2= 53.77
1-XAe 1-0.88

Conclusion :

Ce TP nous as permis d’appliquer nos connaissances théoriques sur la réaction

d’estérification avec réacteur discontinue à l’échelle pilote.
Nous avons en effet pu étudier en détail le fonctionnement de l'appareillage, ainsi que
les différentes phases de cette réaction chimique couramment utilisée dans le cadre
industriel, en contrôlant au fur et à mesure plusieurs paramètres tels que la température
ou encore le taux de conversion de l'acide acétique.