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NA 5038 NORME ALGERIENNE

N dition : 1 Date : 2006 ICS : 91.100.10

MTHODES DESSAIS DES CIMENTS DTERMINATION DE LA TENEUR EN CHLORURES, EN DIOXYDE DE CARBONE ET EN ALCALIS DANS LES CIMENTS

Nombre de pages : 19

Edition et diffusion : 5, 7 Rue Abou Hamou Moussa- Alger Tl : 021 64.19.08 Fax : 021 64.17.61 E-mail : ianor@ianor.org Vente@ ianor.org Cinfo@ianor.org Institut Algrien de Normalisation
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AVANT PROPOS
La prsente norme a t adopte comme norme Algrienne par les membres du comit technique national n 37: Liants Btons- Granulats conformment la rsolution du procs-verbal de runion n 02 du 07/05/2001. Le contenu technique de la prsente norme est quivalent la EN 196-21 (Octobre 1989). La liste des membres ayant particip ladoption de la prsente norme est la suivante: NOM BOUCHEFA HAMA BENKHELIL KHELFAOUI DAOUDI CHERRARED AZZOUNI BENNA MEDJEK PRENOM Ouahiba Yamina Mohamed Ratiba Aziz Malek Sad Youcef Mohamed ORGANISME CGS IANOR GM OPREBATP CETIM Ministre HABITAT GRANITEX CNERIB MIR STATUT - CTN Prsident du comit Secrtaire du comit Membre du comit Membre du comit Membre du comit Membre du comit Membre du comit Membre du comit Membre du comit

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SOMMAIRE
1. Objet et domaine dapplication 4 2. Rfrences . 4 3. Exigences gnrales pour les essais 4 4. Dtermination de la teneur en chlorures ... 6 5. Dtermination de la teneur en dioxyde de carbone (mthode de rfrence) .. 7 6. Dtermination de la teneur en dioxyde de carbone (variante) 11 7. Dtermination de la teneur en alcalis (mthode de rfrence) .. 13 8. Dtermination de la teneur en alcalis (variante) 17

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1. Objet et domaine dapplication
La prsente norme fixe les mthodes pour dterminer les teneurs en chlorures, en dioxyde de carbone et en alcalis dans les ciments. La norme dcrit les mthodes de rfrence et dans certains cas une variante considre comme donnant des rsultats quivalents. Si dautres mthodes sont utilises, il faut faire la preuve quelles donnent des rsultats quivalents aux rsultats des mthodes de rfrence. En cas de litige, seules les mthodes de rfrence sont utilises. La prsente norme est applicable aux ciments ainsi qu leurs matriaux constitutifs tels que par exemple, le clinker et le laitier de haut fourneau.

2. Rfrences
NA 5042 NA 254 NA 354 Ciment - Conditions gnrales des essais chimiques. Ciments - Mthodes de prlvement et d'chantillonnage du ciment. Statistiques Vocabulaire et symboles.

3. Exigences gnrales pour les essais


3.1 Nombre dessais Le nombre dessais pour les diffrentes dterminations (chapitre 4 8) est fix deux (voir aussi 3.3). 3.2 Rptabilit et reproductibilit Lcart type de rptabilit donne ltroitesse de laccord entre les rsultats successifs obtenus avec la mme mthode sur une matire identique soumis lessai dans les mmes conditions (mme oprateur, mme appareil, mme laboratoire et court intervalle de temps)*. Lcart type de reproductibilit donne ltroitesse de laccord entre les rsultats individuels obtenus avec la mme mthode sur une matire identique soumis lessai, mais dans des conditions diffrentes (oprateurs diffrents, appareils diffrents, laboratoires diffrents et/ou poques diffrentes)*. Les carts types de rptabilit et de reproductibilit sont exprims en pourcentages absolus.
*: Dfinitions extraites de la NA 354.

3.3 Expression des masses, des volumes et des rsultats Les masses sont exprimes en grammes, 0,0001 g prs et les volumes la burette sont exprims en millimtres, 0,05 ml prs.

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Les rsultats sont donns par la moyenne de deux dterminations, exprime en pourcentage, gnralement avec deux dcimales. Si lcart entre deux dterminations est suprieur deux fois lcart type de rptabilit, on recommande lessai et on prend la moyenne des deux valeurs les plus proches. 3.4 Dtermination de la constance de la masse On dtermine la constance de la masse en effectuant des calcinations successives de 15 min suivies chaque fois de refroidissements puis peses. La constance de la masse est atteinte lorsque la diffrence entre deux peses successives est infrieure 0,0005 g. 3.5 Prparation dun chantillon de ciment Avant lanalyse chimique, lchantillon de laboratoire obtenu conformment la NA 254 est trait pour obtenir lchantillon pour essai comme suit : Prlever environ 100 g dchantillon au moyen dun chantillonneur ou par quartage. Tamiser ce prlvement sur un tamis de 150 m ou 125 m jusqu ce que le rsidu reste constant. Ecarter le fer mtallique de ce rsidu au moyen dun aimant. Broyer ensuite la fraction libre du fer du rsidu de manire ce quelle passe entirement au tamis de 150 m ou de 125 m. Si lchantillon renferme des particules de fer mtalliques, telles que celles pouvant tre apportes accidentellement par le broyage, la sparation complte de ces particules de fer est effectue au moyen dun agitateur magntique agissant sur une suspension de ciment, par exemple dans le cyclohexane. Transfrer lchantillon dans un flacon propre et sec fermeture hermtique et agiter vigoureusement pour lhomogniser. Les oprations prcdentes sont effectuer le plus rapidement possibles pour que lchantillon ne soit expos lair libre que pendant un minimum de temps. 3.6 Ractifs Au cours de lanalyse, utiliser uniquement des ractifs de qualit analytique reconnue et de leau distille ou de puret quivalente. Sil nest pas prcis autrement pourcentage signifie pourcentage en masse . Les ractifs liquides concentrs utiliss dans la prsente norme ont des masses volumiques () suivantes (en grammes par mtre cube 20C) : Acide chlorhydrique . Acide fluorhydrique .. Acide nitrique Acide perchlorique Acide phosphorique . Acide sulfurique 1,18 1,19 ; 1,13 ; 1,40 1,42 ; 1,60 1,67 ; 1,71 1,75 ; 1,84.

Le degr de dilution est toujours donn sous forme dune somme volumique, par exemple : acide chlorhydrique 1 + 2 signifie quil faut mlanger 1 volume dacide chlorhydrique concentr avec 2 volumes deau.

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3.7 Verrerie volumtrique La verrerie volumtrique doit tre de prcision analytique, c'est--dire de la classe A telle quelle est dfinie par les normes sur la verrerie de laboratoire.

4. Dtermination de la teneur en chlorures


4.1 Principe La prsente mthode donne la teneur totale en halognures, lexception du fluor ; le rsultat est exprim en Cl. Lchantillon de ciment est dcompos par lacide nitrique dilu, bouillant. Les sulfures sont oxyds en sulfate et ninterfrent pas. Les chlorures dissous sont prcipits en ajoutant une quantit connue de solution talon de nitrate dargent. Aprs bullition, le prcipit est lav lacide nitrique dilu et cart. Le filtrat et les eaux de lavage sont refroidis en dessous de 25C et le nitrate dargent en excs est dos par une solution talon de thiocyanate dammonium en prsence dun sel de fer (III) utilis comme indicateur. 4.2 Ractifs 4.2.1 Acide nitrique concentr (HNO3) 4.2.2 Acide nitrique dilu 1 + 2 4.2.3 Acide nitrique dilu 1 + 100 4.2.4 Nitrate dargent (AgNO3), sch 150C 4.2.5 Solution de nitrate dargent 0,05 mol/l Dissoudre dans de leau 8,494 g de nitrate dargent, pes dans une fiole jauge dune capacit de 1000 ml et porter au trait. Conserver la solution dans une bouteille en verre brun labri de la lumire. 4.2.6 Thiocyanate dammonium (NH4SCN) 4.2.7 Solution de thiocyanate dammonium, environ 0,05 mol/l Dissoudre 3,8 g de thiocyanate dammonium dans de leau et porter 1000 ml. 4.2.8 Sulfate dammonium de fer III (NH4Fe(SO4)2.12H2O) 4.2.9 Solution dindicateur A 100 ml dune solution sature froide de sulfate dammonium de fer III ajouter 10 ml de lacide nitrique dilu 1 + 2. 4.3 Appareillage 4.3.1 Balance permettant de peser 0,001 g prs 4.3.2 Burette de 10 ml gradue en 0,1 ml 4.3.3 Dessiccateur garni de perchlorate de magnsium anhydre (Mg(ClO4)2) 4.3.4 Papier-filtre lche (diamtre des pores : environ 20 m) 4.3.5 Pipette de 5 ml 4.4 Mode opratoire Peser 5 g 0,05 g de ciment et introduire dans un bcher de 250 ml, ajouter 50 ml deau et, tout en mlangeant avec un agitateur de verre, ajouter 50 ml dacide dilu 1 + 2. Chauffer la solution jusqu bullition en agitant de temps autre puis laisser bouillir une minute.

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Ajouter au moyen dune pipette (4.3.5) exactement 5 ml de la solution tire de nitrate dargent (4.2.5), faire bouillir pendant une minute au plus et filtrer sur un papier-filtre (4.3.4) lav pralablement lacide nitrique dilu (1 + 100) (4.2.3), dans un ballon de 500 ml. Rincer le bcher, lagitateur et le papier-filtre avec de lacide nitrique dilu 1 + 100 jusqu ce que le volume du filtrat et des eaux de lavage soit 200 ml. Refroidir le filtrat et les eaux de lavage jusqu moins de 25C. Ajouter 5 ml de la solution dindicateur (4.2.9) et tirer par la solution de thiocyanate dammonium (4.2.7). Pour cela agiter vigoureusement la solution jusqu ce quune goutte de la solution de thiocyanate produise une lgre coloration rouge-brun qui ne disparat plus aprs agitation. Noter le volume V1. Si le contenu en chlorure du ciment dpasse 0,17 %, il faut recommencer la mesure avec une quantit plus faible de ciment. Rpter la procdure ci-dessus sans lchantillon de ciment et noter le volume (V2) de solution de thiocyanate dammonium ncessaire la titration du blanc. 4.5 Expression des rsultats La teneur en chlorure est calcule (en pourcentage) par la formule suivante : Cl = (1,773 / 1000) x (V2 V1) x (100 / m1) = 0,1773 x [(V2 V1) / m1] Dans laquelle : m1 V1 V2 Masse de la prise dessai de ciment, Volume de la solution de thiocyanate dammonium requise pour la titration de la solution dessai, Volume de la solution de thiocyanate dammonium requise pour la titration du blanc. (1)

La moyenne des deux rsultats doit tre arrondie 0,01 % prs. 4.6 Rptabilit et reproductibilit Lcart type de rptabilit est de 0,005 %. Lcart type de reproductibilit est de 0,010%.

5. Dtermination de la teneur en dioxyde de carbone (mthode de rfrence)


5.1 Principe Lchantillon de ciment est trait par de lacide phosphorique en vue de dcomposer le carbonate prsent. Le dioxyde de carbone libr est entran par un courant de gaz ou dair exempt de dioxyde de carbone au travers dune srie de tubes dabsorption. Les deux premiers retiennent le sulfure dhydrogne et leau et les suivants absorbent ensuite le dioxyde de carbone. Deux tubes de mesure sont pess pour dterminer la masse du dioxyde de carbone retenu, tubes qui contiennent chacun un absorbant granul pour le dioxyde de carbone et du perchlorate de magnsium anhydre pour retenir leau forme pendant la raction dabsorption.

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5.2 Ractifs 5.2.1 Sulfate de cuivre (CuSO4.5H2O) 5.2.2 Solution sature de sulfate de cuivre 5.2.3 Absorbant pour le sulfure dhydrogne Mettre une quantit pese de pierre ponce sche, dont la granularit est comprise entre 1,2 mm et 2,4 mm dans un rcipient plat et couvrir dun volume de solution sature de sulfate de cuivre tel que la masse de la solution de sulfate de cuivre soit approximativement la moiti de celle de la pierre ponce. Evaporer le mlange jusqu siccit, tout en remuant frquemment avec un barreau de verre. Scher le contenu du rcipient pendant au moins 5 h dans une tuve une temprature de 155C 5C. Laisser refroidir le mlange dans un dessiccateur et le conserver dans un flacon tanche lair. 5.2.4 Absorbant pour leau Perchlorate de magnsium anhydre (Mg(ClO4)2) ayant une granularit comprise entre 0,6 mm et 1,2 mm. 5.2.5 absorbant pour le dioxyde de carbone Silicates synthtiques ayant une granularit comprise entre 0,6 mm et 1,2 mm et imprgns dhydroxyde de sodium (NaOH).*
* Les absorbants peuvent tre obtenus prts lusage.

5.2.6 Acide phosphorique concentr (H3PO4) 5.2.7 Acide sulfurique concentr (H2SO4) 5.3 Appareillage 5.3.1 Appareil pour la dtermination de la teneur en dioxyde de carbone La figure 1 montre un type dappareil auquel peut tre adapt soit un rcipient pression cylindrique, soit un petit compresseur lectrique, soit une pompe aspirante convenable, permettant dassurer un courant de gaz ou dair rgulier. Le gaz (air ou azote) entrant dans lappareil a t au pralable dbarrass de son dioxyde de carbone en passant dabord au travers dun tube dabsorption ou colonne dabsorption contenant labsorbant du dioxyde de carbone (5.2.5). Lappareil comprend un ballon raction de 100 ml (A) muni dun adaptateur trois cols. Le col B1 est connect un entonnoir compte-gouttes (0), le col B2 un tube de connexion et le col C un rfrigrant leau. Lentonnoir et le tube de connexion se rejoignent au moyen dun tube en Y (P), de sorte que lair exempt de dioxyde de carbone puisse aller soit vers le tube de connexion soit vers lentonnoir au moyen dune pince de Mohr (N). Aprs le rfrigrant (L) le gaz passe dans lacide sulfurique concentr (D), ensuite au travers de tubes dabsorption contenant labsorbant pour le sulfure dhydrogne (5.2.3) (E) et pour leau (5.2.4) (F) et enfin au travers de deux tubes dabsorption (G, H) qui sont pess et qui sont remplis aux trois-quarts avec labsorbant pour le dioxyde de carbone (5.2.5) et pour un quart avec labsorbant pour leau (5.2.4). Labsorbant pour le dioxyde de carbone (5.2.5) est dispos lamont de labsorbant pour leau (5.2.4) par rapport au sens du courant gazeux.

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Le tube dabsorption H est suivi dun tube dabsorption additionnel (I), qui contient galement labsorbant pour le dioxyde de carbone et leau et qui est ajout pour protger le tube dabsorption H de la pntration de dioxyde de carbone et deau provenant de lair ambiant. Les tubes dabsorption G et H qui doivent tre peses peuvent avoir, par exemple, les dimensions suivantes : Distance extrieure entre les branches .... 45 mm Diamtre intrieur 20 mm Distance entre la partie basse du tube et la partie suprieure de la section rode.. 75 mm Epaisseur des parois du tube 1,5 mm 5.3.2 Balance permettant de peser 0,0001 g prs 5.3.3 Etuve lectrique, rglable 105C 5C et 155C 5C 5.3.4 Dessiccateur contenant du perchlorate de magnsium anhydre (Mg(ClO4)2)

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5.4 Mode opratoire Peser 1 g 0,05 g de ciment et lintroduire dans un ballon distiller sec de 100 ml. Connecter le ballon lappareil (5.3.1) comme illustr la figure 1, mais sans les tubes dabsorption G et H. Faire passer un courant de gaz exempt de dioxyde de carbone au travers de lappareil pendant 15 min raison denviron trois bulles par seconde (compteur de bulles) par le tube de connexion B2 (la connexion B1 tant ferme par la pince de Mohr). Relcher la pince de Mohr et retirer le courant de gaz de lentonnoir O. Ajouter 30 ml dacide phosphorique concentr dans lentonnoir compte-gouttes et connecter nouveau larrive de gaz pour remplir lentonnoir O. Conditionner les tubes dabsorption G et H ferms pendant 15 min dans la cage de la balance de manire atteindre la temprature dquilibre. Peser ensuite chaque tube sparment. Arrter le courant de gaz et fixer les tubes dans lappareillage comme illustr la figure 1. Mettre les gants de protection en effectuant cette opration. Ouvrir nouveau le courant de gaz. Fermez les tubes dabsorption G et H aprs 10 min, les enlever, les placer dans la cage de la balance pendant 15 min et les peser sparment alors. Rpter les oprations de passage du gaz et denlvement et de pese des tubes dabsorption G et H aussi souvent quil est ncessaire pour que les rsultats de deux peses successives dun tube ne diffrent pas de plus de 0,0005 g. Si le changement de masse des tubes dabsorption G et H reste plus grand de 0,005 g, renouveler les absorbants dans les tubes E et F. Fixer nouveau les tubes dabsorption G et H pess dans lappareillage, comme illustr la figure 1. Ouvrir le robinet de lentonnoir et laisser lacide phosphorique pntrer goutte goutte dans le ballon distiller A. Lorsque la raction sarrte, chauffer le contenu du ballon bullition et laisser bouillir doucement pendant 5 min. Continuer laisser passer le gaz au travers de lappareillage jusqu ce que le ballon ait refroidi la temprature ambiante. Fermer les tubes dabsorption G et H, les enlever et les placer dans la cage de la balance pendant 15 min. Peser ensuite chaque tube sparment. Laugmentation de masse de chaque tube est utilise pour le calcul de la teneur en dioxyde de carbone (voir 5.5). Le dioxyde de carbone est en pratique compltement absorb dans le tube G. si laugmentation de masse du tube H dpasse 0,0005 g, renouveler labsorbant du tube G et recommencer lessai. 5.5 Expression des rsultats Calculer la teneur en dioxyde de carbone (en pourcentage) du ciment au moyen de la formule : CO2 = [(m3 + m4) / m2] x 100 Dans laquelle : m2 m3 m4 Masse de la prise dessai de ciment ; Augmentation de masse du tube G ; Augmentation de masse du tube H. (2)

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La moyenne des deux rsultats doit tre arrondie 0,01 % prs. Si la teneur en dioxyde de carbone calcule suivant la formule (2) est plus faible que 0,5 %, rpter la dtermination avec un chantillon de ciment de 2 g. 5.6 Rptabilit et reproductibilit Lcart type de rptabilit est de 0,07 %. Lcart type de reproductibilit est de 0,10 %.

6. Dtermination de la teneur en dioxyde de carbone (variante)


6.1 Principe Le dioxyde de carbone est chass au moyen dacide sulfurique, absorb par lhydroxyde de sodium et dos gravimtriquement. Toute trace de sulfure dhydrogne prsent qui pourrait fausser les rsultats est absorb par du chlorure de mercure (II). 6.2 Ractifs 6.2.1 Chlorure de mercure (II) (HgCl2) 6.2.2 Absorbant pour dioxyde de carbone Silicates synthtiques granularit comprise entre 0,6 mm et 1,2 mm, imprgns dhydroxyde de sodium (NaOH). 6.2.3 Acide sulfurique concentr (H2SO4) 6.2.4 Acide sulfurique dilu 1 + 4 6.2.5 Absorbant pour leau Perchlorate de magnsium anhydre (Mg(ClO4)2) ayant une granularit comprise entre 0,6 mm et 1,2 mm. 6.3 Appareillage 6.3.1 Appareil pour la dtermination de la teneur en dioxyde de carbone Cet appareil est illustr la figure 2. On utilise une petite pompe vide pour crer une dpression dans lappareil. 6.3.2 Balance, permettant de peser 0,0001 g prs. 6.4 Mode opratoire Introduire 1 g 0,05 g de ciment dans le ballon distiller de 100 ml de lappareil (A) (6.3.1). Mlanger ce ciment avec une petite quantit (environ 50 mg) de chlorure de mercure (II) (6.2.1) au moyen dune spatule. Ajouter ensuite assez deau pour obtenir une suspension. Fixer le ballon col rod sur lampoule (O). Laisser passer ensuite un courant dair pendant 15 min au travers de lappareil. Avant de pntrer dans le ballon, cet air passe travers une colonne de schage (J) remplie dabsorbant pour dioxyde de carbone (6.2.2).

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Aprs interruption du courant dair, ajouter de 25 ml 30 ml dacide sulfurique (6.2.4) contenu dans lampoule (O), dans le ballon. Veiller ce quun peu dacide reste dans lampoule de manire viter que lair pntre dans lampoule. Remettre la pompe vide en action, de manire ce que le courant dair entrane le dioxyde de carbone au travers du rfrigrant (L). les deux premiers tubes dabsorption (F), remplis de perchlorate de magnsium (6.2.5) pour scher lair et des deux tubes dabsorption (G) remplis dabsorbant (6.2.2), qui ont t pess pralablement. Un tube dabsorbant (I) rempli de perchlorate de magnsium (6.2.5) et dabsorbant (6.2.2) est ajout aprs ces tubes pour viter la pntration de lair ambiant. Un flacon laveur (D) rempli dacide sulfurique est connect ce dernier tube en guise de compteur de bulles. Aprs 10 min environ, chauffer le contenu du ballon lbullition et laisser bouillir doucement pendant 5 min. Continuer laisser passer lair au travers de lappareillage jusqu ce que le ballon ait refroidi temprature ambiante. Fermer ensuite les robinets et enlever les tubes dabsorption (G). Placer ces tubes dans la cage de la balance pendant 15 min pour obtenir lquilibre de temprature et peser ensuite les tubes. 6.5 Expression des rsultats Calculer la teneur en dioxyde de carbone en pourcentage au moyen de la formule :

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CO2 = (m6 x 100) / m5 Dans laquelle : m5 m6 Masse de la prise dessai de ciment ; Accroissement de la masse des tubes dabsorption G aprs absorption. (3)

La moyenne des deux rsultats doit tre arrondie 0,01 % prs. 6.6 Rptabilit et reproductibilit Lcart type de rptabilit est de 0,07 %. Lcart type de reproductibilit est de 0,10 %.

7. Dtermination de la teneur en alcalis (mthode de rfrence)


7.1 Principe Une flamme de butane ou de propane provoque lmission par les alcalis de leur spectre caractristique dans le domaine visible. Pour de faibles concentrations lmission est proportionnelle la teneur en alcalis. Linfluence du calcium prsent en forte quantit sur la dtermination du sodium est limine au moyen dacide phosphorique. 7.2 Ractifs 7.2.1 Exigences gnrales La rfrence leau signifie quil faut utiliser de leau distille ou de leau de puret quivalente. Sa conductivit lectrique doit tre environ de 2 s / m. Utiliser des ractifs purs pour analyse (voir aussi 3.6) ; leur teneur en alcalis doit tre vrifie laide de cette mthode. Si la teneur en alcalis dun ractif est suprieure 0,01 %, le lot concern est impropre et doit tre remplac par un autre lot essay laide de la mme mthode. 7.2.2 Acide chlorhydrique concentr (HCI) 7.2.3 Acide chlorhydrique dilu 1 + 19 7.2.4 Acide phosphorique concentr (H3PO4) 7.2.5 Acide phosphorique dilu 1 + 19 Cette solution est conserve en flacon polythylne. 7.2.6 Acide nitrique concentr (HNO3) 7.2.7 Acide perchlorique concentr (HCIO4) 7.2.8 Acide fluorhydrique concentr (HF) 7.2.9 Chlorure de sodium (NaCI) Sch 105C jusqu la constance de la masse. 7.2.10 Chlorure de potassium (KCI) Sch 105C jusqu la constance de la masse. 7.2.11 Solution alcaline talon Peser environ 0,566 g de chlorure de sodium et environ 0,475 de chlorure de potassium dans une fiole jauge de 1000 ml. Ajouter 100 ml dacide chlorhydrique dilu 1 + 19 et 100 ml dacide phosphorique dilu 1 + 19 et porter au trait avec de leau. Cette solution contient environ 0,300 g de Na2O et de K2O. La teneur effective en Na2O en K2O est donne en masses par les formules :

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K2O (en g / l) = 0,6318 x masse effective de chlorure de potassium en grammes Na2O (en g / l) = 0,5303 x masse effective de chlorure de sodium en grammes 7.3 Appareillage 7.3.1 Balance permettant de peser 0,0001 g prs. 7.3.2 Burettes talonnes 7.3.3 Photomtre de flamme Pour mesurer les intensits de la raie du sodium 589 nm et du potassium 768 nm ; cet appareil doit avoir une stabilit suffisante. 7.3.4 Creuset en platine 7.3.5 Papier-filtre moyen (Diamtre moyen des pores de lordre de 7 m) 7.3.6 Agitateur en platine 7.4 Prparation des solutions talons et des courbes dtalonnage Les volumes de solution alcaline talon, dacide chlorhydrique dilu 1 + 19 et dacide phosphorique dilu 1 + 19 pour la prparation des solutions talons sont donns au tableau 1. Les volumes indiqus dans les lignes 1 8 sont amens 1000 ml avec de leau. Ces solutions talons sont conserves en flacons en polythylne. Tableau 1 Volumes des solutions pour la prparation des solutions talons et leurs concentrations en Na2O et K2O
Ligne Solution alcaline talon (7.2.11) (ml) 3,3 8,3 16,7 25,0 33,3 41,7 50,0 Acide chlorhydrique dilu 1 + 19 (ml) 100,0 99,6 99,1 98,3 97,5 96,6 95,8 95,0 Acide phosphorique dilu 1 + 19 (ml) 100,0 99,6 99,1 98,3 97,5 96,6 95,8 95,0 Teneur en Na2O et K2O (mg / l) Blanc 1,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0

(4) (5)

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Pulvriser les solutions talons dans la flamme du photomtre (7.3.3) en commenant par le blanc (tableau 1, ligne 1) et amener laiguille du photomtre sur zro. Continuer pulvriser successivement les autres solutions dtalonnage dans lordre des concentrations croissantes (ligne 2 8). Mesurer les intensits obtenues 589 nm pour la courbe dtalonnage Na2O et 768 nm pour la courbe dtalonnage K2O. Reporter sur un graphique les intensits en fonction des concentrations en oxyde de sodium et oxyde de potassium obtenues dans les solutions dtalonnage.

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7.5 Dissolution de la prise dessai 7.5.1 Ciments compltement soluble dans lacide (teneur en rsidu insoluble < 3 %) Introduite 0,1 g de ciment pes dans un bcher de 50 ml. Disposer dans 10 ml deau et ajouter 10 ml dacide chlorhydrique 1 + 19. Chauffer jusqu attaque complte en crasant les grumeaux ventuels avec un agitateur en verre. Filtrer la suspension sur papier-filtre (7.3.5) dans une fiole jauge de 100 ml et rincer au moyen deau bouillante. Laver le filtre et le rsidu leau bouillante jusqu ce quil y ait un volume final de 80 ml environ dans la fiole jauge de 100 ml. Laisser refroidir le filtrat et leau de lavage la temprature ambiante. Ajouter 10 ml dacide phosphorique dilu 1 + 19, amener au trait et homogniser. 7.5.2 Ciments non compltement solubles dans lacide Utiliser la mthode suivante si la teneur en rsidu insoluble obtenue selon la NA 5042, chapitre 9 est suprieure 3 %. Peser 0,2 g de ciment dans un creuset de platine et ajouter 5 ml dacide nitrique concentr (7.2.6). Chauffer par exemple sur plaque chauffante et vaporer sec. Disperser le rsidu dans 5 ml deau et ajouter 2 ml dacide perchlorique concentr* (7.2.7), puis 10 ml dacide fluorhydrique concentr (7.2.8). Chauffer le mlange et volatiliser sec. Eviter de surchauffer en agitant frquemment au moyen dun agitateur en platine (7.3.6). Reprendre le rsidu par 40 ml deau et 20 ml dacide chlorhydrique dilu 1 + 19 et chauffer jusqu dissolution. Filtrer la suspension sur papier-filtre (7.3.5) dans une fiole jauge de 200 ml et rincer au moyen de leau chaude. Laver le filtre et le rsidu leau chaude jusqu ce quil ait un volume final de 150 ml environ dans la fiole jauge de 200 ml. Laisser refroidir le filtrat et leau de lavage la temprature ambiante. Ajouter 20 ml de lacide phosphorique dilu 1 + 19, amener au trait et homogniser.
* Des vapeurs dacide perchlorique et des matires organiques peuvent former les mlanges explosifs : Ds lors, en lacide perchlorique des mesures de prcaution spciales doivent tre prises : utilisation de hottes pour acides ruissellement deau, interdiction absolue dutiliser des matires organiques dans la mme hotte.

7.6 Mode opratoire Pulvriser la solution prpare comme dit en 7.5.1 et 7.5.2 respectivement dans la flamme du photomtre (7.3.3). Mesurer les intensits obtenues 589 nm pour la raie du sodium et 768 nm pour la raie du potassium. Dterminer la teneur de la solution en oxyde de sodium et oxyde de potassium par interpolation linaire des intensits et des concentrations des solutions talons respectives conformment au 7.4. Utiliser les graphiques tablis suivant 7.4 pour obtenir par interpolation les concentrations en oxyde de sodium et en oxyde de potassium dans les solutions en milligrammes par litre ou choisir les intensits et les concentrations des solutions talons respectives avec lintensit immdiatement suprieure et lintensit immdiatement infrieure pour le calcul qui suit.

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Dans lesquelles : CBn CBh IBn IBh Concentration de la solution talon en Na2O ou K2O ayant une infrieure la solution de mesure en milligrammes par litre. Concentration de la solution talon en Na2O ou K2O ayant une suprieure la solution de mesure en milligrammes par litre. Intensit de la solution talon ayant une concentration infrieure mesure. Intensit de la solution talon ayant une concentration suprieure mesure. 7.7 Expression des rsultats Calculer la teneur en oxyde de sodium et oxyde de potassium en pourcentage dans le ciment par les concentrations correspondantes en milligrammes par litre selon 7.6 par les formules suivantes : concentration concentration la solution de la solution de

Dans lesquelles :

La moyenne des deux rsultats pour chaque oxyde doit tre arrondie 0,01 % prs. La teneur totale en alcalis A est obtenue en transformant la teneur en oxyde de potassium en oxyde de sodium quivalent par la formule : A = Na2O + 0,658 K2O 7.8 Rptabilit et reproductibilit Lcart type de rptabilit est de : 0,01 % pour la dtermination de Na2O 0,02 % pour la dtermination de K2O. (10)

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Lcart type de reproductibilit est de : 0,02 % pour la dtermination de Na2O 0,03 % pour la dtermination de K2O.

8. Dtermination de la teneur en alcalis (variante)


8.1 Principe Les lments qui sont compltement solubles sont traits lacide chlorhydrique. Les ciments qui ne sont pas compltement solubles sont dabord vapors au moyen dacide fluorhydrique et dacide sulfurique. La teneur en alcalis dans les solutions est dtermine au moyen dun photomtre de flamme. 8.2 Ractifs 8.2.1 Acide chlorhydrique concentr (HCl) 8.2.2 Acide chlorhydrique dilu 1 + 9 8.2.3 Acide fluorhydrique concentr (HF) 8.2.4 Acide sulfurique concentr (H2SO4) 8.2.5 Chlorure de lithium (LiCl), sch 120C jusqu masse constante 8.2.6 Chlorure de sodium (NaCl), sch 105C jusqu masse constante 8.2.7 Chlorure de potassium (KCl), sch 105C jusqu masse constante 8.2.8 Solution alcaline talon* Dissoudre 0,610 g de chlorure de lithium, 0,2542 g de chlorure de sodium et 0,1907 g de chlorure de potassium dans de leau dans une fiole jauge de 1000 ml et complter au trait.
* Ces solutions peuvent tre obtenues prtes lemploi.

8.2.9 Chlorure de caesium (CsCl) 8.2.10 Nitrate daluminium (Al(NO3)3).9H2O 8.2.11 Solution tampon (5) Dissoudre 50 g de chlorure de caesium et 250 g de nitrate daluminium dans de leau et complter 1000 ml. 8.3 Appareillage 8.3.1 Balance permettant de peser 0,0001 g prs 8.3.2 Etuve lectrique, rglable 105C 5C et 120C 5C 8.3.3 Photomtre de flamme Permettant de mesurer des intensits des raies de sodium 589 nm et de potassium 768 nm. Le photomtre de flamme doit fonctionner avec une flamme de propane une temprature relativement faible, pour viter linterfrence des matires alcalino-terreuses. 8.3.4 Papier-filtre moyen (Diamtre des pores environ 7 m. 8.3.5 Creuset en platine 8.3.6 Lampe de chauffage 8.3.7 Burettes talonnes

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8.4 Etablissement de la courbe dtalonnage Dans le cas de ciments qui sont compltement solubles dans lacide chlorhydrique, vaporer 20 ml dacide chlorhydrique 1 + 9 jusqu siccit et, dans le cas de ciments non compltement solubles dans lacide, vaporer 15 ml dacide fluorhydrique (8.2.3) et 5 ml dacide sulfurique (8.2.4) jusqu siccit pour la prparation des solutions dtalonnage pour chaque point dtalonnage. Dans les deux cas, dissoudre le rsidu de lvaporation avec 2 ml dacide chlorhydrique 1 + 9 et 3 ml deau. Transvaser la solution dans un ballon jaug 100 ml et ajouter 10 ml de la solution tampon (8.2.11). Ajouter les quantits suivantes de la solution alcaline talon (8.2.8) aux divers ballons jaugs en utilisant la burette (8.3.7) : Ballons jaugs Solution alcaline talon (en ml) 1 0 2 1 3 3 4 5 5 10 6 20 7 30

Porter les ballons jaugs au trait avec de leau distille. Avec une quantit initiale de lchantillon de 0,2000 g, les valeurs mesures pour les ballons 1 7 correspondant des teneurs en Na2O et K2O sont donnes par le tableau suivant : Ballons jaugs Teneur en Na2O en % Teneur en K2O en % 1 0 0 2 0,07 0,06 3 0,20 0,18 4 0,34 0,30 5 0,67 0,60 6 1,35 1,20 7 2,02 1,81

Pulvriser les solutions talons dans la flamme du photomtre (8.3.3), en commenant par le blanc (colonne1) et amener laiguille du photomtre sur zro. Continuer pulvriser successivement les autres solutions dtalonnage dans lordre des concentrations croissantes (colonne 2 7). Mesurer les intensits obtenues 589 nm pour la courbe dtalonnage Na2O et 768 nm pour la courbe dtalonnage K2O. Reporter sur un graphique les intensits en fonction des concentrations en oxyde de sodium et en oxyde de potassium obtenues dans les solutions dtalonnage. Si un photomtre dune stabilit suffisante est utilis, il nest quoccasionnellement ncessaire dtablir une courbe dtalonnage complte. Il est pourtant ncessaire dexaminer les valeurs mesures pour les ballons 1 et 7 pour chaque analyse. 8.5 Mode opratoire 8.5.1 Ciments compltement solubles dans lacide (teneur en rsidu insoluble < 3 %) Peser 0,2 g de ciment dans un creuset de platine (8.3.5). Les mettre en suspension avec 3 ml deau et vaporer siccit aprs avoir ajout 20 ml dacide chlorhydrique dilu 1 + 9. Ajouter de leau chaude et 2 ml dacide chlorhydrique dilu 1 + 9 au rsidu et filtrer au travers du papier-filtre (8.3.4) dans un ballon jaug de 100 ml qui contient dj 10 ml de la solution tampon (8.2.11). Laver le rsidu leau chaude jusqu ce que le ballon jaug soit presque rempli jusquau trait. Refroidir ensuite 20C et porter au trait avec de leau. Mesurer la solution avec le photomtre de flamme (8.3.3). La valeur de la graduation lue en conjonction avec la courbe dtalonnage (8.4) donne les concentrations respectives en Na2O et K2O en milligrammes par litre.

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8.5.2 Ciments non compltement solubles dans lacide Peser 0,2 g de ciment dans un creuset de platine (8.3.5). Mettre en suspension avec 3 ml deau et vaporer aprs avoir ajout 5 ml dacide sulfurique concentr (8.2.4) et 15 ml dacide fluorhydrique concentr (8.2.3). vaporer siccit sous la lampe chauffante (8.3.6). Mlanger le rsidu avec de leau chaude et 2 ml dacide chlorhydrique 1 + 9 et poursuivre le mode opratoire comme dcrit en 8.5.1. 8.6 Expression des rsultats Dterminer la teneur en alcalis en pourcentage pour un chantillon initial de 0,2000 g. La moyenne des deux rsultats pour chaque oxyde doit tre arrondie 0,01 % prs. Convertir loxyde de potassium en oxyde de sodium quivalent en utilisant la formule (10). Donner la somme des valeurs de loxyde de sodium comme teneur totale en alcalis A. 8.7 Rptabilit et reproductibilit Lcart type de rptabilit est de : 0,01 % pour la dtermination de Na2O, 0,02 % pour la dtermination de K2O. Lcart type de reproductibilit est de : 0,02 % pour la dtermination de Na2O, 0,03 % pour la dtermination de K2O.

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