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PSI Brizeux
CHAPITRE 1
1.
1.1.
La variable temprature
! entre
! les chelles Celsius et Kelvin est donne par :
La correspondance
T = + 273,15
"U
)V
"S
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1.2.
Le 1er principe postule lexistence dune variable extensive dun systme thermodynamique
ferm appele nergie interne U dont les variations sont associes des changes dnergie sous
forme de travail W ou de transfert thermique Q.
Il scrit simplement :
U = W + Q
Remarque1 : on rappelle quun systme ferm est un systme comprenant une quantit de matire
donne et invariable. On le dcrit entre deux instants, entre lesquels il a volu du point de vue de ses
grandeurs intensives et/ou extensives(temprature, nergie, entropie) sous leffet dactions
extrieures.
Remarque2 : au niveau microscopique, lnergie interne dun systme est dfinie comme la somme
de lnergie potentielle dinteraction entre les particules constitutives du systme et de lnergie
cintique microscopique.
Il est essentiel de comprendre que cette variation U ne dpend que des tats initial et final du
systme et peut se calculer directement si lon connat ces tats et lexpression analytique de U.
En revanche, le travail W et le transfert thermique Q fournis au systme entre les deux instants
pour lesquels on effectue le bilan ne peuvent tre valus quavec la connaissance prcise de la
transformation faisant passer de ltat 1 ltat 2. On peut dailleurs imaginer plusieurs
transformations allant de 1 2 selon le schma thorique :
tat 2 : U2
!U = U 2 - U1 = W1 + Q 1 = W2 + Q2 = ...
tat 1 : U1
Le premier principe est essentiellement un principe de conservation de lnergie : lnergie interne
dun systme isol est constante. Pour un systme isol subissant des transformations internes, ou un
systme effectuant un cycle, on a :
systme isol ou
transformation cyclique
U = 0
Le premier principe ainsi crit suppose que le systme possde une nergie cintique
macroscopique et une nergie potentielle (dont driveraient ventuellement des forces extrieures
appliques au systme comme lnergie potentielle de pesanteur par exemple) inchanges.
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Les changes W et Q, algbriques, sont toujours valus du point de vue du systme quon
oppose lextrieur . Les mmes changes, du point de vue de lextrieur, seraient de signe
contraire.
Les changes reus par le systme de la part de lextrieur sont positifs, les changes fournis
par le systme lextrieur sont ngatifs.
1.3.
W=
- P dV
e
2) Dans le cas dune transformation quasi-statique, la pression P du systme est chaque instant
dfinie et, si la transformation est mcaniquement rversible, cette pression est gale la pression
extrieure. On a alors :
- P dV
Pression (intensive) et volume (extensif) apparaissent alors comme deux variables conjugues.
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Remarque : comme on la fait remarqu plus haut, lexpression W = " # PedV nest valable que si
Pe est uniforme autour du systme.
Dans le cas ci-contre, un systme de volume V
enferm entre deux parois, fixes lune par rapport
lautre, volue dans une conduite o la pression
en amont P1 est diffrente de la pression en aval
P2. Le volume du systme V reste constant, mais
le travail des forces de pression extrieures nest
pas nul .
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1.4.
Le 2me principe postule lexistence dune variable extensive dun systme thermodynamique
appele entropie S dont les variations sont exprimes par le bilan entropique :
S = Stransfert thermique + S cration
Par le terme de cration dans le bilan entropique, le second principe permet de diffrencier les
transformations idales rversibles des transformations relles irrversibles.
On se ramne souvent au cas dun systme isol en introduisant la notion de variation dentropie de
lunivers : en associant le systme et lextrieur, on obtient videmment un systme isol quon,
baptise univers et pour lequel Su 0. On a lhabitude de dire que lentropie de lunivers augmente
constamment...
Remarque : pour une transformation cyclique, S tant une fonction dtat, on a S = 0, que la
transformation soit rversible ou non (le terme de cration, sil existe, tant compens par le terme de
transfert).
Ainsi, la compression ou la dtente dun gaz pourront tre associs des changes thermiques sans
variation de temprature, des variations de temprature sans change thermique, ou les deux la fois
selon les cas...
En outre, entropie (extensive) et temprature (intensive) peuvent former un couple de variables
conjugues. Le terme de transfert du bilan entropique scrit en effet :
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Stransfert thermique =
"Q
Te
Q
Te
"Srversible =
#Q
T
Qrel
Qrv
On a donc: dS = Te + Sc = T , et dU = Qrel + Wrel = Qrv + Wrv = TdS PdV (identit
!
thermodynamique).
2.
2.1.
Considrons le systme ferm form de n moles de corps pur monophas, de masse totale m,
occupant un volume V sous une pression P et une temprature T. A ce systme, on peut associer, entre
V
V
autres, 3 variables intensives : P, T et le volume molaire n (ou le volume massique m ).
Le systme est divariant : deux variables intensives suffisent fixer entirement son tat. Il existe
donc une relation liant les 3 paramtres indiqus plus haut : cest lquation dtat du corps pur ( en
V
pratique du gaz ) quon met sous la forme gnrique : f( P, T, n ) = 0.
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De mme, lnergie interne du corps pur, extensive, doit tre une fonction de deux paramtres
dtat du systme (dont lun au moins extensif). En appliquant le premier principe une
transformation lmentaire rversible, on a :
dU = - P dV + T dS
1
P
dS = T dU + T dV
La fonction enthalpie H est dfinie par H = U + PV. On obtient alors facilement son expression
diffrentielle :
Enthalpie H = U + PV =>
dH = V dP + T dS
Rien ninterdit dexprimer U et H en fonction dautres couples de variables du corps pur. Il est
fructueux de construire les expressions U(T, V) et H (T, P).
En effet , Pour une transformation isochore dun corps pur soumis aux seules forces de pression,
W = 0. Le premier principe permet alors daffirmer : U = Q. Or, par dfinition :
U
Cv = (T )V
Transformation isochore U = Q =
C dT
v
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De mme, pour une transformation monobare dun corps pur soumis aux seules forces de pression,
W = - Pe V. Le premier principe permet alors daffirmer : U = - Pe V + Q => H = Q puisque Pe
est aussi la pression du systme dans les tats initial et final dquilibre. Ce rsultat est videmment
fortiori vrifi pour une transformation isobare...
Or, par dfinition :
H
CP = ( T )P
Transformation isobare H = Q =
C dT
p
Dans le cas des solides et des liquides, en premire approximation incompressibles, volume et
pression disparaissent des variables dtat. Les fonctions U et H sont alors identiques, U, H , S ne
dpendant plus que de la temprature. On dfinit alors une capacit thermique isobare C telle que
:
U = H = C dT
2.2.
dT
S = C T
Ltat dquilibre dun corps pur (de masse donne : systme ferm) peut tre reprsent par un
point dans un diagramme deux dimensions. On peut choisir les variables P et V ( n ou m fixs) :
diagramme de Clapeyron.
Son intrt rside (entre autres) dans linterprtation graphique du travail des forces de pression. En
effet, pour une transformation mcaniquement rversible, le travail W apparat comme laire sous la
courbe P = f(V) rgissant lvolution du corps pur au cours de la transformation.
Le signe de W peut tre facilement mmoris : une compression est associ un travail
positif, une dtente un travail ngatif.
Dans le cas dun cycle, le travail est reprsent par laire du cycle avec les conventions
dcrites sur la figure ci-dessous :
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P
W>0
isochore
cycle moteur
compression
isobare
W<0
V
On peut aussi choisir de reprsenter les mmes tats dquilibre et les mmes volutions du systme
dans un diagramme associant les variables T et S : le diagramme entropique. Dans ce diagramme,
pour une transformation rversible, laire sous la courbe T = f(S) ) rgissant lvolution du corps pur
au cours de la transformation reprsente le transfert thermique associ :
T
T
cycle moteur
isentropique
Q>0
isotherme
Q>0
Lorsquun fluide est en transit dans un rcipient de volume variable (ex : gaz dans un cylindre de
moteur), il est plus judicieux dutiliser un diagramme de Watt quun diagramme de Clapeyron. Il porte
en ordonnes la pression du gaz lintrieur du cylindre et en abscisses le volume du cylindre.
Dans le schma ci-contre par exemple, un
gaz est admis, dans une premire tape, dans le
cylindre. Dans une seconde tape, aprs
fermeture des soupapes, le gaz est comprim. A
lissu de cette phase, les soupapes sont
nouveau ouvertes et le gaz refoul en dehors du
cylindre (par un piston, par exemple).
P2
refoulement
compression
P1
admission
V du cylindre
Vm
VM
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3.
LE GAZ PARFAIT
3.1.
Rappelons lquation dtat de n moles de gaz parfait, de masse molaire M, et donc de masse m =
nM :
PV = nRT = mrT
R
R cste molaire = 8,314 J.mol-1.K-1 r cste massique = M
cp - cv = r (massique)
R
Cv = - 1
Cp c p
Cv = c v =
R
Cp = - 1
H = nCp T = - 1 T = - 1 (pV) = U
T
V
T
P
S = S0 + nCv Ln T0 + nR Ln V0 = S0 + nCp Ln T0 - nR Ln P0
T
V
T
P
S = nCv Ln T0 + nR Ln V0 = nCp LnT0 - nR Ln P0
Insistons bien sur le fait que, par la nature mme de fonction dtat :
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3.2.
Pour toute transformation isentropique (ou encore adiabatique rversible) , la loi dvolution du GP
est :
P V = cste loi de Laplace (ou T V 1 = cste ou P1 - T = cste)
Dans le diagramme de Clapeyron on peut tracer un rseau de courbes isothermes du GP, courbes
qui sont des hyperboles quilatres. De mme, on peut tracer un rseau de courbes isentropiques.
Par un point quelconque du diagramme de Clapeyron il passe une isotherme et une isentropique
dont le rapport des pentes est donn par la relation de Reech :
pente isentropique
pente isotherme =
Reprsenter graphiquement dans les deux types de diagramme les transformations : isotherme, isobare, isochore et
isentropique.
isobare T = T0 e
nCp
S - S0
isochore T = T0 e
nCv
On peut en dduire quen un point du diagramme entropique o se coupent une isochore et une
isobare on a la relation :
pente isochore
pente isobare =
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3.3.
isochore
V = cste
isotherme
T = cste
P
T = cste
PV = cste
travail
V
T = cste
W = - p V
W=0
V1
W = nRT LnV2
chaleur
Q = H
Q = U
Q=-W
caractristiques
volution
4.
MACHINES THERMIQUES
4.1.
Principe
isentropique
S = cste
P V = cste
T V 1 = cste
P1 - T = cste
W = U
Q=0
Les machines thermiques dithermes effectuent des transformations (le plus souvent cycliques) au
cours desquelles se produisent des transferts thermiques avec deux sources de temprature diffrente.
Rappelons ici quil existe deux types de sources :
les sources de temprature constante ( encore appeles rservoirs de temprature ). Ce
sont les sources les plus utilises en pratique : atmosphre, eau dun lac, etc...
Pour des sources de temprature constante, la variation dentropie par transfert thermique entre la
machine et la source scrit simplement :
Q
Stransfert thermique = Ts o Ts est la temprature de la source
les sources de capacit thermique C finie (rservoir deau chaude, solide de masse m ...)
dont la temprature est variable. Dans ce cas, quand la temprature de la source est passe de T1
T2, le transfert thermique Q scrit :
Q = - C(T2 - T1) Q toujours calcul du point de vue de la machine
et donc :
Stransfert thermique =
T
Q
T = - C Ln T
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Insistons bien tout dabord sur le fait quune fois encore, transferts thermiques et travail sont
calculs du point de vue du systme.
Dans les deux schmas thoriques reprsents ci-dessous, les sens des flches ne sont
nullement conventionnels mais correspondent au sens rel des changes.
SC
SF
QC
SC
Pompe
chaleur
QF
Moteur
SF
QC
QF
Machine
frigorifique
4.2.
dQT + dQT
C
0 ingalit de Clausius
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4.3.
Rendement et efficacits
4.3.1. Dfinition
QF
efrigo = W
Le but dun rfrigrateur par exemple est de maintenir la source froide la temprature T1 malgr
les fuites thermiques. Son efficacit est donc caractrise par son aptitude compenser ces fuites en
fournissant pour cela un minimum de travail.
Cest un cycle (idal) rversible ditherme : il est donc forcment compos de deux adiabatiques
rversibles relis par deux isothermes aux tempratures T1 et T2 des deux sources (froide et chaude
respectivement).
Sa reprsentation dans le diagramme entropique est T
particulirement simple et on dduit trs facilement la valeur
maximale du rendement dun moteur si le cycle est parcouru dans le T2
sens des aiguilles dune montre ou les valeurs des efficacits de la
pompe chaleur et de la machine frigorifique fonctionnant avec un
tel cycle dcrit dans le sens trigonomtrique :
T1
T1
max = 1 - T2
T2
T1
S1
S2
S
epompe = T2-T1 ; efrigo = T2-T1
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4.4.
Une machine thermique est souvent constitue de plusieurs organes o circule un fluide qui peut
changer dtat. A chaque organe correspond un des changes caractristiques mis en jeu dans la
machine.
Ainsi dans le schma de principe dune machine frigorifique repsent ci-dessous, le compresseur
fournit la machine le travail W. Le condenseur (situ larrire dun rfrigrateur par exemple )
constitue la source chaude : le fluide, en se liqufiant, restitue lextrieur la chaleur ngative QC.
Lvaporateur ( lintrieur du rfrigrateur) constitue la source froide : le fluide y reoit, en se
vaporisant, la chaleur positive QF .
Condenseur
Dtendeur
Compresseur
Evaporateur
5.
5.1.
Dmonstration
S
P 2, T2 , c 2, v2, e pm2, u 2
sortie
t + dt
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Le rgime tant permanent, lnergie interne U et lnergie cintique Ec du fluide prsent dans S t
sont identiques celles du fluide prsent dans S t + dt. Les variations dU et dEc ne sont dues quaux
masses dm de fluide entre et sortie pendant dt . Do :
1
dU = (u2 - u1) dm et dEc = 2 (c22 - (c21) dm = (ec2 - ec1) dm
W2 =w dm
- le travail des forces de pression lentre et la sortie. Le systme, entre les instants t et
t + dt, voit son volume varier de - v1dm lentre, o la pression est P1, et de +v2dm la sortie, o la
pression est P2. On a donc :
W3 = -P1 (-v1dm) -P2 (+v2dm)
(h + ec m+ epm ) = w + q
premier principe (massique) des systmes en
coulement
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5.2.
Il est modlis par la classique dtente de Joule-Thompson : le fluide passe de ltat P1, T1
ltat P2, T2, la dtente se faisant dans une conduite horizontale ((epm = 0) aux parois parfaitement
calorifuges (q = 0) et indformables (w = 0). Un tampon vite toute variation consquente dnergie
cintique.
Le premier principe scrit donc :
h = 0
5.2.2. Tuyre
Elle est toujours suppose parfaitement calorifuge et le fluide nchange encore aucun travail avec
lextrieur. En revanche il entre dans la tuyre avec une vitesse en gnral ngligeable devant la
vitesse de sortie cs. Le premier principe scrit alors :
cs = -2h
5.2.3. Turbine
Encore parfaitement calorifuge, elle permet de recueillir un travail w, soit par variation denthalpie
vitesse gale entre lentre et la sortie, soit par variation de vitesse enthalpie gale entre lentre et
la sortie. Do :
w = h
ou
1
w = (2 c2)
Dans ces dispositifs au contraire apparat un transfert thermique positif ( chambre de combustion,
vaporateur ) ou ngatif ( condenseur ) sans travail ni variation de vitesse . Dans tous les cas, on a :
h = q
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