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Dtecteurs de gaz
par
Antoinette ACCORSI
Ingnieur de lcole Suprieure de Physique et de Chimie Industrielles de la Ville de Paris
Expert Capteurs Gaz auprs des Organismes de Normalisation (UTE, CENELEC, CEI)
Ingnieur lINERIS (Institut National de lEnvironnement Industriel et des Risques)
1.
Dfinitions..................................................................................................
2.
2.1
2.2
2.7
Principes de dtection............................................................................
Mthodes colorimtriques..........................................................................
Catharomtrie et interfromtrie ...............................................................
2.2.1 Catharomtrie .....................................................................................
2.2.2 Interfromtrie ....................................................................................
Combustion catalytique ..............................................................................
2.3.1 Perle catalytique .................................................................................
2.3.2 Fil catalytique ......................................................................................
Principe utilis dans la gamme ppm : llectrochimie..............................
Cas particulier de loxygne .......................................................................
2.5.1 Dtection laide dlectrolyte liquide..............................................
2.5.2 Dtection laide dlectrolyte solide ...............................................
Principes utiliss sur lensemble des gammes de mesure ......................
2.6.1 Oxydes semi-conducteurs .................................................................
2.6.2 Ionisation de flamme. Photo-ionisation............................................
2.6.3 Absorption optique.............................................................................
Dveloppements futurs...............................................................................
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2.6
R 2 380
1 - 1994
4.3
4.4
4.5
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Techniques de lIngnieur, trait Mesures et Contrle
R 2 380 - 2
Doc. R 2 380
R 2 380 1
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e prsent article traite de lutilisation des dtecteurs de gaz pour lexplosimtrie et la toxicomtrie. Dans ces domaines, le dtecteur de gaz est
un appareil fait pour donner une alarme lorsque latmosphre devient explosible
(prsence dun gaz combustible) ou toxique (prsence dun gaz dangereux pour
la sant, ou absence doxygne). Le dtecteur de gaz combustible, combustible
gas detector en anglais, est aussi appel explosimtre en franais.
Pour dfinir un seuil de danger avec prcision, lappareil doit raliser une
mesure : il mesure la concentration du gaz prsent, ou la plupart du temps sa
pression partielle. Ce type dappareil est donc utilis en surveillance de
latmosphre, et non en contrle de processus, ce qui le diffrencie des analyseurs qui sont plus prcis et donc plus coteux. Son usage est le plus souvent
de nature industrielle ; des tentatives existent cependant pour le faire entrer dans
les usages domestiques (dtecteur de fuites de mthane).
Lutilisation des microprocesseurs permet dlargir son domaine lhygine
industrielle et mme au contrle de pollution ; il devient possible de
mmoriser les mesures, de calculer des moyennes dans le temps... Cependant
ces mesures, bien souvent rglementaires, exigent des prcisions ou des rgles
spcifiques de mesurage qui ne peuvent pas toujours tre obtenues ou utilises
avec ce type dappareil. Mthodes et spcifications sont en cours dlaboration
au niveau des Communauts europenne et internationale (travaux du CEN
Comit europen de normalisation et de lISO Organisation internationale
de normalisation).
Il convient donc dtre prudent dans le choix de tels appareils pour des mesures
autres que de simples indications de prsence ou dabsence de gaz.
1. Dfinitions
La LIE, limite infrieure dexplosivit, est la concentration volumique de gaz au-dessous de laquelle il ny a pas assez de gaz
combustible pour assurer la propagation de la combustion dans le
mlange en phase gazeuse.
La LSE, limite suprieure dexplosivit, est la concentration volumique de gaz au-dessus de laquelle il ny a pas assez doxygne
pour assurer la propagation de la combustion du mlange en phase
gazeuse.
Nous allons dfinir les seuils de danger mesurs par les explosimtres, et ceux mesurs par les toximtres.
Les quatre limites prcdentes sont dfinies dans les conditions normales de temprature et de pression. LIE et LSE sont
habituellement dfinies en pour-cent volume (% v/v) rapport
entre le volume de gaz combustible et le volume global de gaz.
VME et VLE sont dfinies en ppm volume (indpendant des
conditions de temprature et de pression) ou en mg/m3 (rapport
20 oC et 105 Pa), mais galement en ppb (parties par milliard
ou g/m3).
Un explosimtre sera gradu en % LIE , lindication
100 % LIE correspondant une concentration de gaz gale la
LIE. Un dtecteur de gaz toxique aura une chelle gradue en
ppm (parties par million ; 1 ppm = 106).
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2. Principes de dtection
Pour mesurer la concentration dun gaz, on sintresse ses
proprits, physiques ou chimiques, et lon choisit lune delles particulirement sensible la prsence et la variation de concentration
de ce gaz, ou spcifique de ce gaz. Citons comme exemple le paramagntisme pour loxygne, ou la couleur orange du dioxyde
dazote.
Les principales proprits utilises dans les appareils commercialiss sont :
des proprits physiques :
conductivit thermique,
absorption du rayonnement lumineux,
variation de lindice de rfraction optique,
adsorption sur un matriau ;
des ractions chimiques conduisant la variation dune
grandeur physique :
raction doxydo-rduction en phase liquide induisant un
passage de courant lectrique,
raction chimique induisant un changement de couleur,
raction doxydation catalytique engendrant une variation de
temprature.
Dans certains cas, une combinaison de proprits est utilise :
adsorption et combustion pour les matriaux semi-conducteurs.
Toutes ces variations sont ensuite traduites en grandeur lectrique
pour actionner une alarme, lumineuse ou auditive, ou un afficheur.
Dans quelques cas particuliers, sil sagit seulement de changement
de couleur, lutilisateur interprtera lui-mme les indications de
lappareil.
Nous prsentons les diffrents principes en fonction des gammes
de mesure auxquelles ils sont actuellement adapts, en commenant
par les principes nengendrant pas de grandeur lectrique, et en
terminant par les principes en voie de dveloppement. Nous
abordons ainsi :
les mthodes colorimtriques, utilisant lil humain comme
interprteur dalarme ( 2.1) ;
les principes utiliss pour la gamme 0-100 % v/v ; catharomtrie et interfromtrie ( 2.2) ;
les principes utiliss pour la gamme 0-100 % LIE : combustion
catalytique ( 2.3) ;
le principe utilis pour la gamme ppm : lectrochimie ( 2.4) ;
le cas particulier des dtecteurs doxygne ( 2.5) ;
les principes utiliss sur lensemble des gammes de mesure :
raction des gaz sur les matriaux semi-conducteurs, ionisation de
flamme et photo-ionisation, absorption optique ( 2.6) ;
les dveloppements semi-industriels et de laboratoire ( 2.7).
Les paragraphes suivants dcrivent les mthodes, prcisions de
mesure, conditions demploi. Linfluence des interfrents (atmosphriques, mcaniques, lectromagntiques, chimiques...) est
tudie au paragraphe 4 Grandeurs dinfluence.
( H 2 SO 4 )
I 2 + 5 CO 2
.
Vert noirtre
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Figure 2 Catharomtre
R = R0 (1 + T )
T tant de lordre de 100 oC (figure 2).
Cette mthode est dautant plus sensible que les gaz mesurer
ont des proprits physiques diffrentes de celle de lair (conductivit
thermique, viscosit,..., cas de H2 ou CO2). La prcision est de lordre
de quelques % v/v de gaz, pour les appareils commercialiss.
Avec une compensation et une rgulation de temprature plus
pousse, cette mthode peut servir mesurer des dizaines de ppm
(utilisation dans les chromatographes en phase vapeur).
Cette mthode nest pas slective ; elle sadapte bien un mlange
un seul compos variable (mlange air/CO2 par exemple).
2.2.2 Interfromtrie
On utilise ici la diffrence entre lindice de rfraction lumineux de
lair et celui du gaz dtecter. Le rayonnement dune source de
lumire est divis en deux faisceaux ; aprs avoir travers deux cuves
diffrentes, lune de rfrence, lautre contenant le mlange
dterminer, ils se recombinent et crent un systme de franges
dinterfrences, qui se dplacent en fonction de la concentration du
gaz mesurer : on mesure sur un rticule dans loculaire de vise
un dplacement, talonn en fonction du gaz mesurer (figure 3).
La prcision est identique celle de la mthode prcdente. Les
appareils ont t dvelopps il y a une cinquantaine dannes ; ils
sont actuellement peu employs, car ils demandent une certaine
habitude dutilisation pour choisir la bonne frange noire.
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Figure 3 Interfromtre
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(lectrode auxiliaire)
Si donc on relie extrieurement les deux lectrodes un galvanomtre, on observe un passage de courant ; celui-ci est proportionnel
la concentration en CO, loxygne tant largement en excs.
Pour viter des drives dans la mesure, dues la cration de
barrires de charges despace (dfaut de mobilit des ions en
particulier), on ajoute une lectrode de rfrence (couple oxydorducteur O2 / H2O) et on utilise un montage lectronique appel
potentiostat qui oblige llectrode de travail garder un potentiel
constant par rapport cette lectrode de rfrence (figure 4).
Les capteurs actuels fournissent un courant de 0,1 1 A par
ppm de gaz mesurer. La rsolution est de lordre du ppm car,
au-dessous de cette valeur, les impurets de la solution donnent
des courants parasites du mme ordre de grandeur.
Comme prcdemment, ces capteurs consomment un peu du
gaz mesurer. Il faut en tenir compte lorsquon se sert de ces
capteurs dans des enceintes fermes de petites dimensions.
M + 2 OH MO + H2O + 2e
anode
OH
cathode
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Les applications des mthodes optiques sont restes trs longtemps dans le domaine de lanalyse, cause de leur cot et du poids
des instruments mis en uvre. Les progrs en optique et en lectronique ont permis de diminuer cot et poids, si bien que quelques
dtecteurs optiques apparaissent.
Rappelons que lon fait appel linteraction entre le rayonnement lectromagntique (infrarouge essentiellement ici) et le gaz.
Celui-ci absorbe de lnergie une longueur donde dtermine,
qui dpend de lnergie de vibration de ses molcules.
Ce principe est utilis dans les explosimtres optiques, et galement dans les dtecteurs de CO2 : deux faisceaux deux longueurs
donde diffrentes traversent une cuve (ou un milieu ouvert) dans
laquelle se trouve le gaz ; lun des rayonnements est absorb, lautre
non (il sert de rfrence). Ces deux faisceaux sont reus alternativement par une photodiode.
Ce type dexplosimtre cote pour linstant 3 4 fois plus quun
explosimtre principe catalytique, mais il est utilis dans le cas
de prsence manifeste de poisons des catalyseurs.
Ces types de capteurs sont utiliss en analyse dans les chromatographes. Sans colonne, on obtient un dtecteur non slectif, mais
permettant de mesurer des valeurs de lordre du ppm ou mieux.
R = R 0 P O2 P g
avec
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3.1 Alimentation
Les appareils aliments par le secteur (fixes ou transportables)
sont souvent conus pour pouvoir basculer sur un systme de
secours en cas de coupure du secteur (24 V, ou batterie). Les appareils portatifs sont piles, ou bien souvent batterie rechargeable.
Le compartiment batterie peut tre amovible, ce qui permet dutiliser lappareil pendant la recharge, grce un nouveau compartiment batterie. Lautonomie des batteries dpend de leur capacit et
de la consommation des appareils : de 5 40 h selon le type de
capteur. Les batteries charge lente se chargent avec un courant
gal au dixime de leur capacit.
Exemple : une batterie de capacit 1 Ah sera charge laide
de 0,1 A pendant 10 heures. Les batteries charge rapide se rechargent
en quelques minutes, mais leur rendement est moins bon.
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Di
c
c
---------- drive partielle par rapport au temps,
t
2c
----------drive partielle, du second ordre, despace normalen 2 ment la surface ;
dans lespace compris entre le fritt et la surface ractive ;
Figure 8 Tte de dtection
c = C 0 ou c = f (t ) linterface fritt/air, si lon suppose respectivement une concentration constante, ou en train dvoluer ;
1
1
c
c
---------- = ---- D ---------- ----- kc
n
t
avec
4. Caractristiques
et grandeurs dinfluence
4.1 Quelques lments thoriques
Nous avons vu que la plupart des mthodes utilises couramment en dtection de gaz reposent sur linteraction entre un milieu
gazeux et un solide (ou un liquide dans le cas de llectrochimie).
Il faut donc que le gaz dtecter arrive au contact du solide ; pour
cela, il doit traverser un certain nombre de milieux protecteurs de
llment sensible. Il faut donc considrer lensemble de la tte de
dtection, qui, comme nous lavons vu prcdemment, comporte
un filtre, un fritt, un espace libre, et enfin le capteur sur lequel le
gaz va ragir, aprs stre adsorb (figure 8). Les espces formes
par la raction vont ensuite dsorber, et diffuser jusqu lair libre
en retraversant les barrires prcdentes.
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D
k
QJ
QR
P air
PM
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5. Installation
des dtecteurs fixes
Les dtecteurs de gaz sont ponctuels ; ils ne dtectent que la
prsence du gaz qui arrive leur contact. Leur emplacement est
donc trs important vis--vis de la scurit.
Pour assurer une dtection efficace, il faut connatre le comportement des gaz lors dune fuite. Il faut tenir compte des paramtres
suivants : site extrieur ou intrieur, sources potentielles de fuite de
gaz ou de vapeurs, nature du gaz ou des vapeurs, nature et concentrations des rejets (exemples : jet haute pression, fuite lente, liquide
rpandu), topographie du site, mouvements dair (en intrieur :
ventilation naturelle et ventilation mcanique ; en extrieur : vitesse
et direction du vent), effet de temprature, environnement local de
lusine, population de lusine et des localits proximit, situation
des sources potentielles dexplosion...
Trois mthodes peuvent aider raliser une installation :
les rgles de lart : cela consiste prendre en compte les
influences et les pondrer en utilisant la connaissance et le
savoir-faire quun spcialiste a dvelopp en la matire ;
lexprimentation sur le site : elle consiste utiliser des tests
avec tubes fumignes, des mesures anmomtriques ou des techniques plus sophistiques comme les gaz traceurs, pour simuler et
dcrire prcisment le comportement des gaz ;
la simulation numrique : elle permet de prdire le comportement des gaz lors dune fuite ; elle nest pas encore suffisamment
au point pour permettre la connaissance de lvolution des
concentrations prs des sources de fuite.
Il sera dans tous les cas ncessaire dutiliser les comptences du
spcialiste du comportement des gaz, du spcialiste du procesus
de lusine surveiller, et de lingnieur charg de la scurit ou de
lhygine du travail.
On trouvera plus de dtails dans le projet CENELEC Guide
pour la slection, linstallation, lutilisation et la maintenance des
appareils du groupe II de dtection et de mesure des gaz combustibles dans les atmosphres potentiellement explosives . Ce
guide est ltude au niveau international (CEI) ; il est possible
de se procurer le projet lUTE. Il concerne linstallation des
explosimtres, mais de nombreux principes sont adapts aux
dtecteurs de gaz toxiques.
Nota
CENELEC : Comit europen de normalisation lectrotechnique.
CEI : Commission lectrotechnique internationale.
UTE : Union technique de llectricit.
6. Normalisation.
Certification et marque NF
6.1 Certification lectrique
Lorsquun dtecteur de gaz (combustible ou toxique) est utiliser
en atmosphre explosible, il est soumis aux rgles gnrales de
construction des appareils lectriques fonctionnant en installations
classes. Ces rgles sont dfinies dans les normes EN 50014 50020
(Normalisation en [Doc. R 2 380]). Le LCIE (Laboratoire Central des
Industries lectriques) et lINERIS (Institut National de lEnvironnement Industriel et des Risques) sont, en France, les deux seuls laboratoires agrs pour dlivrer les certificats de conformit ces
normes.
6.2 Mtrologie
Autant la certification lectrique est obligatoire, autant la
conformit aux normes mtrologiques nest pour linstant pas
exige, du moins en France. Un appareil dit agr na pas
ncessairement des performances mtrologiques suffisantes pour
assurer la scurit, le terme agr faisant rfrence la certification lectrique en rgle gnrale.
Pour les dtecteurs de gaz combustibles, les normes NF EN 50054
NF EN 50058 traitent des mthodes dessais et des performances
des explosimtres (0-100 % LIE) et des dtecteurs de 0 100 % v/ v
de gaz combustible.
Les constructeurs peuvent sautoconformer, cest--dire dclarer
leur appareil conforme ces normes. Cela engage leur responsabilit
mais ne prjuge en aucun cas de la vrification par un laboratoire
indpendant.
Pour avoir une meilleure assurance dune qualit continue du
produit, lUnion technique de llectricit (UTE), mandate par
lAFNOR, met en place une marque NF explosimtre qui exige,
dune part, la vrification dun appareil par rapport aux normes
mtrologiques, dautre part, une assurance qualit de fabrication.
Grce laccord CCA (accord de certification du CENELEC) sign par
un grand nombre de pays europens, les marques nationales seront
quivalentes, et la demande dquivalence sera facilite (sadresser
lUTE).
Pour les dtecteurs doxygne jusqu 25 % v/v, une norme europenne est en prparation (Pr EN 50104). lenqute publique
fin 1992, elle devrait voir le jour dans le courant de 1994.
Des travaux ont galement dmarr pour les dtecteurs de gaz
toxiques, au niveau europen. Notons galement les travaux de la
CEI sur les dtecteurs de gaz combustibles, qui reprennent en grande
partie les travaux europens. Enfin, des travaux sont galement en
cours au niveau europen sur les dtecteurs de gaz domestiques,
usage non industriel et non commercial.
Remarque : lorsquune installation nest pas classe, il nest pas
obligatoire dy utiliser des dtecteurs certifis lectriquement. Les
normes mtrologiques sur les explosimtres exigeant la certification
lectrique, on peut donc utiliser des dtecteurs de gaz combustibles
non conformes aux normes mtrologiques dans des installations
industrielles et commerciales. Il serait bon dans lavenir dexiger au
minimum la conformit aux normes domestiques.
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7. Critres de choix.
Maintenance
7.1 Critres de choix
Nous rpertorions ci-aprs, pour lutilisateur qui cherche
squiper de dtecteurs de gaz, les questions poser au constructeur
et qui, souvent, nont pas de rponse sur les notices.
Le point cl de lappareil est le capteur, principalement sa dure
de vie. Il est ncessaire de se renseigner sur son origine, son prix
en tant que pice de rechange : un lment dtecteur explosimtrique cote 400 600 F (1992), la tte de mesure, quil faut parfois
changer en entier, peut coter jusqu 2 000 F si elle inclut une partie
de llectronique. Un capteur lectrochimique doxygne cote
environ 600 F, pour les autres gaz il peut coter jusqu 2 000 F.
La consommation lectrique nest pas un critre trs important
pour les appareils fixes ; elle le devient pour les appareils portatifs,
pour lesquels il faut se faire prciser lautonomie des batteries sans
alarme et avec alarme.
Outre le domaine de temprature de fonctionnement, il sera utile
de demander le coefficient de temprature.
Un appareil fonctionnant en zone classe devra avoir les rfrences de son certificat lectrique.
Enfin, il est indispensable de demander conseil pour le calibrage
du capteur, et sa priodicit : dans tous les cas, une absence de signal
peut correspondre un capteur insensible au gaz. Les appareils de
dtection de manque doxygne possdent souvent un auto-contrle
de leur vieillissement, en prenant lair ambiant comme rfrence :
si ce type dappareil est mis en route dans une atmosphre appauvrie
en oxygne, il va confondre un vieillissement du capteur et un
manque doxygne.
Tous les autres capteurs ne peuvent tre vrifis quen injectant
du gaz.
Si le capteur est intgr dans un systme complet de dtection,
il peut tre utile de faire expertiser lensemble du systme par un
laboratoire reconnu en scurit des systmes lectroniques, une
dfaillance du systme ne devant pas entraner un mauvais fonctionnement du dtecteur de gaz, en particulier la perte dalarme. Les
normes mtrologiques ne tenant pas compte des dfauts que le
logiciel peut avoir, il est bon quune tude de scurit du logiciel
soit faite.
Lutilisateur potentiel dun dtecteur devra donc tudier son
implantation, connatre ses caractristiques techniques et mtrologiques ; il remplira en plus le questionnaire dress dans
lencadr 1, en posant les questions au constructeur.
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Encadr 1 Questionnaire
concernant les caractristiques
dun dtecteur de gaz
Performances (sensibilit, slectivit, stabilit)
Origine du capteur
Dure de vie garantie
Prix du capteur de rechange
Maintenance. Cot de maintenance
Certification lectrique
Dure de dcharge et de charge des batteries
Dure de vie des batteries, prix
Temprature : domaine de fonctionnement
coefficient de temprature
Interfrents. Poisons
Priodicit du calibrage
7.2 Maintenance
Comme tout systme lectrique, le dtecteur de gaz doit faire
lobjet dune maintenance. Le constructeur propose souvent des
contrats de maintenance, incluant le calibrage. Ce dernier peut tre
indispensable entre deux visites de maintenance ; nous allons donc
le dtailler, car il exige une attention particulire : cest sur lui que
repose en premier lieu la scurit.
Pour calibrer un capteur, il faut une bouteille de gaz, un rgulateur
de pression, un dbitmtre, un dispositif dinjection, un tournevis
ou instrument spcial (ou le code permettant daccder au logiciel
pour en modifier certains paramtres).
On veillera galement la temprature de lappareil, qui peut
fausser le calibrage (lorsque lappareil nest pas compens en
temprature).
Le constructeur fournit trs souvent un kit de calibrage : si lappareil est conforme aux normes (EN 50054 50058), celui-ci a t
vrifi. Sinon, lutilisateur devra vrifier son bon fonctionnement :
en diminuant le dbit indiqu par le constructeur, lindication de
lappareil ne doit pas changer.
Pour rgler le zro de lappareil, il faut tre en air propre : il est
souvent utile dutiliser une bouteille dair, en particulier pour les
surveillances des dtecteurs de CO, latmosphre ambiante pouvant
en contenir quelques ppm. Il faut tenir compte de la vitesse du vent
ou du courant dair, qui peut fausser linjection du gaz sur le capteur,
il faut connatre la pression et la temprature du moment. Si, par
exemple, la pression a baiss de 60 mbar entre deux vrifications
de calibrage, il est normal quun dtecteur de CO indique 47 ppm
au lieu de 50 ppm ; inutile de le recalibrer. Attention aux appareils
recevant le soleil en direct : le capteur peut tre 20 ou 30 oC
au-dessus de la temprature ambiante, et son indication diffre de
la normale (tenir compte du coefficient de temprature).
Sur les appareils fixes, il faut sassurer que la position normale
des relais est retrouve en fin de calibrage (suppression des
inhibiteurs dalarme). Parfois, il est ncessaire que deux personnes
fassent le calibrage, la tte tant dporte de laffichage et des
rglages : il faut alors sassurer que les tlphones portatifs utiliss
ninterfrent pas avec les dtecteurs.
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Expert Capteurs Gaz auprs des Organismes de Normalisation (UTE, CENELEC, CEI)
Ingnieur lINERIS (Institut National de lEnvironnement Industriel et des Risques)
Bibliographie
BOUTONNAT (M.). La dtection des atmosphres explosibles. Protection Civile et
Scurit Industrielle, nov. 1973.
ACCORSI (A.). Les capteurs de gaz, domaines
dapplication, axes de recherche. Spectra 2000,
vol. 15, no 121, p. 34-42, mai 1987.
ACCORSI (A.). Lexplosimtre depuis 15 ans. Face
au Risque, no 234, p. 31-34, juin-juil. 1987.
P
O
U
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S
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V
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Normalisation
Normes franaises (NF) et europennes (EN)
NF EN 50054 (C 23-554)
7-92
NF EN 50055 (C 23-555)
7-92
NF EN 50056 (C 23-556)
NF EN 50057 (C 23-557)
7-92
7-92
4-93
5-82
5-82
5-82
7-86
7-86
7-86
Projet de norme
pr HD xxx
Doc. R 2 380
1 - 1994
NF EN 50058 (C 23-558)
7-92
Doc. R 2 380 1
P
L
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Constructeurs. Distributeurs
(Liste non exhaustive)
(0)
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P
L
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Constructeur
ou reprsentant
Toximtres
lectrochimiques
Autres
toximtres
Arelco ARS
Monicon
(Irlande)
Metrosonics
(tats-Unis)
Monicon
(Irlande)
Photovac International
(ionique)
GMD (tats-Unis)
Autochim
General Monitors
(Irlande)
General Monitors
(Irlande)
HNU Systems
(tats-Unis)
(ionique)
Cerberus-Guinard
Comasec
Coreci
Draeger
(Tubes)
Bionic (Japon)
Eurojauge
Fluidysteme
Gazomat
Gruter et Marchand
Telegan (GB)
Icare
MSA France
Oldham France
OSI
OTI
Befic (Pekly)
Solomat/Neotronics
Zellweger
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