Cours 06 Corrosion

Technologie des matriaux : cours #6
MEC-200
Dgradation des matriaux :

Corrosion
Rfrences :
Chapitre 8 p. 324-391
6-1
Plan
MEC-200
Introduction
Corrosion des mtaux
Aspects lectrochimiques
Vitesse de corrosion
Passivit
Formes de corrosion
Prvention de la corrosion
Corrosion des matriaux cramiques

Dgradation des polymres
Gonflement et dissolution
Rupture de liaisons
6-2
MEC-200
Introduction
Destruction, modification des proprits en

conditions ambiantes ou dutilisation.
Cote des milliards de dollars par an.
Mtaux Ractions lectrochimiques - corrosion ou oxydation
Polymres
Ractions chimiques
Cramique
6-3
MEC-200
Introduction
Accidents
Contamination
Insalubrit
conomie polulaire
6-4
MEC-200
Introduction
Si la corrosion tait un phnomne
simple matriser, elle n'existerait plus
depuis longtemps!
6-5
MEC-200
6-6
MEC-200
6-7
MEC-200
Motivations
Motivations : connatre les types de corrosion afin de

prendre des mesures prventives :
Modifier le milieu ambiant;
Choisir un matriau moins ractif;
Protger le matriau;
Prvoir la vie des matriaux en milieux corrosifs.
6-8
Objectifs
MEC-200
Dcrire les diffrents types de corrosion.

Calculer le potentiel dune cellule et indiquer le sens et le
type de raction lectrochimique.
Dterminer la vitesse doxydation dun mtal.
numrer des mesures de protection contre la corrosion.
Expliquer quelles sont les dgradations souffertes par les
polymres.
Expliquer pourquoi les cramiques sont trs rsistantes
la corrosion.
6-9
Plan
MEC-200
Introduction
Corrosion des mtaux
Passivit
Formes de corrosion

Rupture de liaisons
6-10
MEC-200
Corrosion = phnomne lectrochimique

- Raction chimique
- Transfert dlectrons entre 2 espces chimiques
Phnomne doxydation
Perte dlectrons (e-) de latome mtallique (M)
Raction doxydation :
M " M n+ + ne!
" Fe # Fe 2+ + 2e !
exemples : $
3+
!
% Al # Al + 3e
Lieu de loxydation se nomme lanode do
le nom de raction anodique.
Phnomne de rduction
Pour garder la neutralit lectrique, les lectrons librs doivent tre
transfrs une autre espce chimique => cathode (raction cathodique).
6-11
MEC-200
Corrosion gnralise en milieu acide
Raction anodique
pH < 7
Fe " Fe2+ + 2e!

Raction cathodique
2 H + + 2e ! " H 2
Raction globale
Fe + 2 H + ! Fe2+ + H 2
Dgagement de H2
Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot
6-12
MEC-200
Corrosion gnralise en milieu acide + O2
Raction anodique
Fe " Fe2+ + 2e!

Raction cathodique
O2 + 4 H + + 4e ! " 2 H 2O
Raction globale
2 Fe + O2 + 4 H + ! 2 Fe 2+ + 2 H 2O
La solution senrichit en H2O
6-13
MEC-200
Milieu basique ou neutre + O2
Raction anodique
Raction cathodique
Fe " Fe2+ + 2e!
O2 + 2 H 2O + 4e! " 4 (OH )
Raction globale 2 Fe + O2 + 2 H 2O ! 2 Fe (OH )2

Hydroxyde ferreux (instable)
Fe2+ " Fe3+ + e!

1
2 Fe ( OH )2 + H 2O + O2 ! 2 Fe (OH )3
2
Formation dhydroxyde ferrique (= rouille)
6-14
MEC-200
Bilan : ractions doxydo-rduction
Ractions anodiques
"
M ! ne + M
Fe ! 2e" + Fe 2+
EX.
Zn ! 2e" + Zn 2+
n+
Ractions cathodiques
2H + + 2e! " H 2
Solution acide : dgagement de H2
O2 + 4H + + 4e! " 2H 2 O Rduction de O2 : solutions acides
O2 + 2H 2O + 4e! " 4(OH )!
M n+ + ne! " M
Rduction de O2 :
solutions neutres ou basiques
Dpt mtallique
Electrolyte = eau pure
6-15
lectrode rversible
MEC-200
Ractions oxydorduction
oxy
Cu " Cu 2+ + 2e !
red
Introduction du mtal dans llectrolyte

Perturbation de la
neutralit
Couche de
Helmholtz
Double couche
dions positifs
(e = qq nm)
c
Couche diffuse
[Cu2+]cd > [Cu2+]elec

6-16
Relation de Nernst
MEC-200
Relation de Nernst
Potentiel stablissant entre le mtal et son lectrolyte
(cas dune lectrode rversible)
E = E0 !
RT
ln ( aM n+ )
nF
E0 : potentiel "normal" du mtal

R : Constante molaire des gaz (8.31442 J ( mol.K ) )
T : Temprature absolue (Kelvins)
25C
(298 K)
F : Constante de Faraday ( 96500 C )

n : nombre d'lectrons de valence
aM n+ : activit des ions M n+ dans l'lectrolyte
0.059
E = E0 #
log !$ M n+ "%
n
!# M n+ "$ : concentration molaire en ions M n+
6-17
MEC-200
Mesure du potentiel dun mtal
En pratique, il est impossible de mesurer directement le

potentiel d'quilibre qui s'tablit entre le mtal et la
solution car la sonde de mesure serait aussi le sige d'une
raction lectrochimique.
Standardise donc l'aide de deux demi-piles jumeles.
6-18
Electrode standard hydrogne
MEC-200
Electrode hydrogne normal (EHN)

H 2 ! 2H + + 2e"
Par convention
Eo,H2=0
Fond poreux pour avoir contact
lectrique quand celle-ci sera
dans un autre lectrolite.
6-19
MEC-200
Fer anodique par

rapport H2
Cuivre cathodique par

rapport H2
6-20
Mesure du potentiel dun mtal
MEC-200
Les tensions mesures entre lanode et la cathode ne reprsentent que des diffrences de
potentiel lectrique (ddp). Intrt de fixer un point de rfrence => utilisation dune lectrode
de rfrence.
1. lectrode normale
hydrogne (ENH)
2. lectrode au
calomel satur (ECS)
E0 (H2) = 0 v :
potentiel de rfrence
2 H + + 2e ! H 2
http://fr.wikipedia.org/wiki/lectrode_au_calomel_sature_en_KCl
MEC-200
6-21
Srie des potentiels standard dquilibre
Conditions
exprimentales :
T = 25C
ENH
Cathodique
Anodique
6-22
Comment prvoir ce qui va se passer avec deux mtaux

MEC-200
M1 ! M1n+ + ne"
"V10
M 2n+ + ne" ! M 2
+V20
M1 + M 2n+ ! M1n+ + M 2
!V 0 = V2o "V1o
6-23
Application numrique
MEC-200
Source: Science et Gnie des Matriaux W.D. Callister
6-24
Srie Galvanique
MEC-200
6-25
Plan
MEC-200
Introduction
Corrosion des mtaux
Passivit
Formes de corrosion

Rupture de liaisons
6-26
Cintique de la corrosion
MEC-200
Vitesse de corrosion : m = f ( courant )
Loi de Faraday
m=
Perte en masse
de mtal de lanode (g)
Aicorr t
nF
A : masse atomique (g/mole)

Icorr : courant de corrosion (A)
t : temps (secondes)
n : nombre dlectrons de
valence du mtal
Si la dissolution est uniforme,

alors icorr devient la densit de courant (A/dm2)
m/t est exprime en perte dpaisseur par anne : e/t (mm/a)
m/t la perte de masse par dm2 par jour (mg/(dm2 x j))
Ex.
Vitesse de corrosion de lacier dans leau de mer stagnante :
0.15 mm/anne
6-27
MEC-200
Montage pour courbes de polarisation

i
E0a
E0c
Circuit ferm
- Passage des lectrons de lanode vers la
cathode.
- Apparition dune densit de courant entre
lanode et la cathode (i).
- Diminution de la ddp entre les lectrodes.
Potentiel (V)
E0c
Circuit ouvert
- Cathode : E0c et ic
- Anode : E0a et ia
Ecorr
E0a
icorr
log ( i )

6-28
MEC-200
Loi de Tafel
Pente des droites
" = ! ! log(
i
)
i0
! : surtension
" : pente de la courbe
i0 : courant dchange

6-29
MEC-200
Exercice

6-30
Plan
MEC-200
Introduction
Corrosion des mtaux
Passivit
Formes de corrosion

Rupture de liaisons
6-31
Passivation
MEC-200
Cas des mtaux dont la vitesse de corrosion baisse et devient moins de

10-3 mm/an.
Ex. si nous mettons de lacier dans acide nitrique concentr il ne se
corrode pas, une pellicule se dpose sa surface.
Principaux mtaux passivables
Aciers inox;
Alliages de nickel-chrome : inconel;
Alliages de cobalt-chrome : stellite;
Titane et ses alliages.
6-32
Corrosion des alliages passivables
MEC-200
tat actif (de Ea EF)

M " M n+ + ne!
Quand i = icrit => formation
de la couche passivation.
Et
tat passif (de EF Et)

Le courant de corrosion ip
est trs faible => vitesse de
corrosion nulle.
tat transpassif (aprs Et)

Le film passif se rompt et la
vitesse de corrosion augmente
=> oxydation du mtal.
EF
Ea

6-33
Corrosion des alliages passivables
MEC-200
Pouvoir oxydant de C1> C2 > C3

1 Le mtal est protg par sa
couche de passivation => faible
corrosion (ip).
A
C1
C2
C3
2 Point de fonctionnement B
cependant si apparition dune
gratignure => rupture de film
passif et corrosion (point E) => icorr
lev => corrosion rapide et trs
localise (corrosion par piqre).
3 Dans le domaine actif =>
corrosion uniforme du mtal.

6-34
Mcanisme de piqre
MEC-200
M n+ + nH 2O + Cl " M (OH )n + nH + + Cl !
6-35
Plan
MEC-200
Introduction
Corrosion des mtaux
Passivit
Formes de corrosion

Rupture de liaisons
6-36
Corrosion galvanique
cellule lectrochimique de Fe et Cu
MEC-200
Potentiels
E (Cu) = +0.34 V
E(Fe) = - 0.44 V
!E = 0.78 V
Solution
riche en
ions Fe 2+
Solution
riche en
ions Cu 2+
Circuit ouvert: pas de corrosion. Ractions doxydo-rduction rversibles

dplacement de- du fer ( E = -0.44 v ) au Cu (E =+0.34v)
Circuit ferm Corrosion du fer (anode) Fe -----> 2e+ Fe 2+
Dpt du cuivre la cathode: Cu 2+ +2e----> Cu
6-37
MEC-200
Corrosion galvanique
Corrosion acclre par la mise en contact de deux systmes ayant des potentiels
dquilibre diffrents. On appelle aussi ce phnomne leffet pile!
Que se passe-t-il lorsque les deux mtaux sont lectriquement coupls:
1 raction anodique est favorise
1 raction cathodique est favorise
Eau de mer
Eau de mer
Fe et Cu se corrodent
indpendamment lun de lautre
Corrosion du fer
6-38
MEC-200
Courbes de polarisation
MEC-200
6-39
Cathodique
Srie galvanique
Potentiels de corrosion des

mtaux dans leau de mer
33 g/L de sel (NaCl)
pH = 8.2
Temprature : 25C
Anodique
6-40
MEC-200
Exemple de corrosion
Fe
Bronze
Fe
Cu
Accouplement Fe/Cu/Bronze sur un tuyau deau

chaude domestique.
6-41
MEC-200
Choix des dimensions des lectrodes en cas de corrosion

galvanique

6-42
Choix des dimensions des lectrodes en cas de corrosion

galvanique
MEC-200
Boulon : Al
Al : anode
Inox : cathode
Tle : acier inox.

Sc/Sa >> 1
Vitesse de
corrosion leve
6-43
MEC-200
Autres formes de corrosion
Conditions pouvant crer la formation de systme

ayant des potentiels diffrents (piles) :
mtaux diffrents en contacts;
diffrence de concentration dions;
htrognit mtallurgique;
revtement.
6-44
MEC-200
Cas des alliages monophass et

alliages polyphass

6-45
MEC-200
Carbure de chrome sur acier inox
2 m
[Cr] requis
pour
passivation
Sgrgation du Cr-C due la mise en forme de lacier inox.

6-46
MEC-200
Effet de contraintes
- Environnement corrosif + contraintes mcaniques

- Contraintes peuvent tre faibles (rsiduelles)
6-47
MEC-200
Effet de contraintes
Clou dans de la glatine contenant 3% de NaCl
Phenolphtaleine detecte les ions OH et vire ou rouge fuchsia

Ferrocyanure de potassium dtecte les ions Fe2+ et vire au bleu-vert
Fe " Fe2+ + 2e!

O2 + 2 H 2O + 4e! " 4 (OH )
!
6-48
MEC-200
Effet de concentration de O2
Phenolphtaleine detecte les ions OH et vire ou rouge fuchsia

Ferrocyanure de potassium dtecte les ions Fe2+ et vire au bleu-vert
Fe " Fe2+ + 2e!

MEC-200
O2 + 2 H 2O + 4e! " 4 (OH )
!
6-49
Effet de crevasse
Concentration en O2 faible

6-50
Milieu basique ou neutre + O2
MEC-200
Raction anodique
Raction cathodique
Fe " Fe2+ + 2e!
O2 + 2 H 2O + 4e! " 4 (OH )
Raction globale 2 Fe + O2 + 2 H 2O ! 2 Fe (OH )2

Hydroxyde ferreux (instable)
Fe2+ " Fe3+ + e!

1
2 Fe ( OH )2 + H 2O + O2 ! 2 Fe (OH )3
2
Formation dhydroxyde ferrique (= rouille)
6-51
Effet de crevasse
MEC-200
Eau
Zone cathodique
Concentration en O2 leve
Zone anodique
Concentration en O2 faible

6-52
MEC-200
Corrosion par courant vagabond

6-53
Corrosion et rosion
MEC-200
6-54
Influence du milieu
MEC-200
Trs agressif
moins agressif

6-55
Corrosion et tenue en fatigue

MEC-200
La corrosion abaisse la limite dendurance la fatigue

6-56
Plan
MEC-200
Introduction
Corrosion des mtaux
Passivit
Formes de corrosion

Rupture de liaisons
6-57
Lutte contre la corrosion

MEC-200
Actions sur le milieu

liminer O2 dissout
liminer Cl Inhibiteurs de corrosion : rduire corrosivit du milieu
Action sur la pice

Design
Choix des matriaux
Revtement des lectrodes

Protection lectrochimique
Anode sacrificielle
Courant impos
6-58
Protection par revtement

MEC-200
Revtements non mtalliques : continues et adhrentes.

(contiennent souvent des poudres de Zn ou Al qui agissent comme anodes)
Peintures
Polymres, plastiques
Goudrons ou bitume (structures enfouies)
Revtements mtalliques
Anodiques : Zn sur Fe (galvanisation)
Cathodiques : Sn, Ni, Cr, .., sur Fe
Modifications de la surface par voie chimique

Aciers : Phosphatation (formation dune couche de phosphate de fer, protectrice, la
surface de lacier lorsquil est tremp dans lacide phosphorique)
Aluminium : oxydation anodique (Al2O3) : anodisation

6-59
MEC-200
Protection cathodique par anode

sacrificielle
Protection cathodique : fournir au mtal protger des lectrons dune source extrieure.
Ce mtal devient une cathode : Mn+ + ne ----> M (raction inverse)
6-60
Anode sacrificielle
MEC-200
6-61
Protection par revtement: galvanisation

MEC-200
Revtement plus
anodique que
le mtal protg
Acier plus
anodique que
le chrome
Zn
DANGER
6-62
Protection par passivation

( Ti, Nb, Ta, Cr, Ni, Co)
MEC-200
Protection par dveloppement dune couche

protectrice
Le mtal devient passif suite la formation dune
couche protectrice (dions ou doxydes)
Rapport de courant
iactif
4
i passif
" 5!10
Principaux mtaux passivables :
Aciers inox;
Alliages de nickel-chrome : inconel;
Alliages de cobalt-chrome : stellite;
Titane et ses alliages.
Lire section 8.1.4 page 820 (mise en vidence et mcanismes)

6-63
Design des assemblages et corrosion

MEC-200
Avant de trouver les solutions,

Choisir des bons matriaux, aucun matriau
nest parfait,
Eviter les couples galvaniques.
6-64

MEC-200
6-65

MEC-200
6-66
MEC-200
Corrosion des assemblages boulonns
Faible
en O2
6-67
Design des rservoirs et corrosion

MEC-200
6-68
Design des coudes et corrosion

MEC-200
6-69
Plan
MEC-200
Corrosion des mtaux
Passivit
Formes de corrosion

Rupture de liaisons
6-70
Dgradation des cramiques

MEC-200
Liaison covalente/ionique forte

Types
Oxydes : Al2O3, SiO2, Fe2O3 (rouille)
Carbures : WC-Co, SiC, B4C, Fe3C
Nitrures : BN, AlN
Dj oxyds ----> STABLES

4 Al +3 O2 -----> 2 Al2O3
4 Fe + 3O2 ----> 2 Fe2O3
6-71
Dgradation des cramiques

MEC-200
La rduction des cramiques donne encore des cramiques.

SiO2 + N2 ----HT---> Si3N4 + NO/NO2
SiO2 + C ----HT ---> SiC + CO/CO2
Nitrures rsistent la nitruration.

Si3N4 + N2 ----HT---> rien
Carbures rsistent la carburation.

SiC + C ----HT---> rien
AlN + N2 ----HT---> rien
6-72
Plan
MEC-200
Corrosion des mtaux
Passivit
Formes de corrosion

Rupture de liaisons
6-73

MEC-200
Absorbe le solvant et se gonflent.

Les molcules du solut sinstallent entre les molcules des polymres et les
forcent scarter. ---> Affaiblissement des liaisons de Van der Walls -->
Matriaux devient mous.
Rupture des liaisons : scission

Dgradation sous rayons ultra-violet
Altre la structure molculaire. Ces rayonnements pntrent dans les
polymres et interagissent avec les atomes.
Polythylne + T leve + O2 devient fragile.

Polychlorure de vinyle + T leve acquiert un coloration et perd son intgrit.
Chaleur
Rupture des liaisons T leve et dclenchement des ractions chimiques
--> perte de masse des polymres.
Plus la liaison est forte, meilleure est la stabilit thermique.
6-74
MEC-200
*** retenir aujourdhui ***
1. Les matriaux sont anode ou cathode.

2. Il faut prendre en compte les risques de corrosion des
mtaux lors de la conception.
3. Courbes de polarisation.
4. Il existe trois types de milieux propices la
corrosion.
5. La loi de Faraday permet de calculer la vitesse de
corrosion.
6. Attention au couple galvanique!!!!!
6-75

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Technologie des matriaux : cours #6

Dgradation des matriaux :

Corrosion des matriaux cramiques

Destruction, modification des proprits en

Motivations : connatre les types de corrosion afin de

Dcrire les diffrents types de corrosion.

Corrosion des matriaux cramiques

Corrosion = phnomne lectrochimique

Corrosion gnralise en milieu acide

Fe " Fe2+ + 2e!

Corrosion gnralise en milieu acide + O2

Fe " Fe2+ + 2e!

Milieu basique ou neutre + O2

Fe " Fe2+ + 2e!

O2 + 2 H 2O + 4e! " 4 (OH )

Raction globale 2 Fe + O2 + 2 H 2O ! 2 Fe (OH )2

Fe2+ " Fe3+ + e!

Bilan : ractions doxydo-rduction

Solution acide : dgagement de H2

O2 + 4H + + 4e! " 2H 2 O Rduction de O2 : solutions acides

O2 + 2H 2O + 4e! " 4(OH )!

Introduction du mtal dans llectrolyte

Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot

E0 : potentiel "normal" du mtal

F : Constante de Faraday ( 96500 C )

!# M n+ "$ : concentration molaire en ions M n+

Mesure du potentiel dun mtal

En pratique, il est impossible de mesurer directement le

Electrode standard hydrogne

Electrode hydrogne normal (EHN)

Electrode standard hydrogne

Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot

Fer anodique par

Cuivre cathodique par

Mesure du potentiel dun mtal

Srie des potentiels standard dquilibre

Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot

Comment prvoir ce qui va se passer avec deux mtaux

Source: Science et Gnie des Matriaux W.D. Callister

Source: Science et Gnie des Matriaux W.D. Callister

Corrosion des matriaux cramiques

Vitesse de corrosion : m = f ( courant )

A : masse atomique (g/mole)

Si la dissolution est uniforme,

Montage pour courbes de polarisation

Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot

Pente des droites

Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot

Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot

Corrosion des matriaux cramiques

Cas des mtaux dont la vitesse de corrosion baisse et devient moins de

Corrosion des alliages passivables

tat actif (de Ea EF)

tat passif (de EF Et)

tat transpassif (aprs Et)

Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot

Corrosion des alliages passivables

Pouvoir oxydant de C1> C2 > C3

Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot

Corrosion des matriaux cramiques

Circuit ouvert: pas de corrosion. Ractions doxydo-rduction rversibles

Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot

Potentiels de corrosion des

Accouplement Fe/Cu/Bronze sur un tuyau deau