Antilles Guyane 2008

EXERCICE II. LEAU DE JAVEL (6,5 points)

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Sur ltiquette dun berlingot deau de Javel on peut lire :

Volume du berlingot : Vb = 250 mL
Composition : Solution aqueuse dhypochlorite de sodium ( Na+(aq)+ ClO(aq))
Dilution : introduire un berlingot dans un flacon de 1 litre et le complter deau.
utiliser dans les trois mois suivant Iachat
On se propose, au cours de ce sujet, dtudier dans trois parties indpendantes
- la prparation du dichlore ncessaire lobtention de leau de Javel
- la cintique de la dcomposition de leau de Javel
- la conservation de leau de Javel.
1. Prparation du dichlore
Leau de Javel est prpare industriellement par raction entre le dichlore (Cl2) et la soude
(Na+(aq)+HO(aq)). Le dichlore est obtenu par lectrolyse dune solution aqueuse de chlorure de
sodium (Na+(aq)+Cl(aq)).
1.1. Quelle transformation subissent les ions chlorure lors de llectrolyse ? crire la demi-quation
associe cette transformation.
1.2. Quel nom donne-t-on llectrode o a lieu cette transformation ?
1.3. Afin de prparer en 90 minutes la solution commercialise dont ltiquette est donne ci-dessus, il
faut obtenir 5,25.101 mol de dichlore partir de la solution lectrolyse.
Dterminer la quantit ne dlectrons ncessaire puis lintensit I du courant qui doit circuler dans
llectrolyseur si la transformation est considre comme totale.
Donne: la constante de Faraday a pour valeur : 9,65.104 C.mol-1
2. Dcomposition de leau de Javel
2.1. tude prliminaire
Leau de Javel est une solution aqueuse dhypochlorite de sodium (Na+(aq)+ClO(aq)). Lion hypochlorite
est fortement oxydant. Il est, en particulier, susceptible doxyder leau selon lquation chimique :
2 CIO (aq) = O2(g) + 2 Cl (aq)
2.1.1. Cette raction tant trs lente, on peut la catalyser par les ions cobalt Co2+(aq).
Donner la dfinition dun catalyseur.
2.1.2. Pour tudier la cintique de la dcomposition de leau de Javel, on prpare une solution
dilue partir de la solution S0 de concentration c0 contenue dans un berlingot rcemment
fabriqu.
Choisir, en justifiant, le lot de verrerie adapt la prparation dun volume V1 = 100 mL de solution
dilue S1 de concentration c1 = c0/4.
Lot 1
prouvette gradue de
50 mL
prouvette gradue de
100 mL
Becher de 50m L

Lot 2
Pipette jauge de
50,0 mL
Fiole jauge de
100 mL
Becher de 50 mL

Lot 3
Pipette jauge de
25,0 mL
prouvette gradue de
100 mL
Becher de 50 mL

Lot 4
Pipette jauge de
25,0 mL
Fiole jauge de
100 mL
Becher de 50 mL

2.2. Suivi cintique

La raction seffectue dans un ballon de volume V B = 1,2 L hermtiquement ferm. On mesure, une
temprature constante, la variation de la pression P due au dioxygne gazeux produit.
Dans le ballon de volume VB, on introduit V1 = 100 mL de la solution S 1, puis on dclenche le
chronomtre linstant o lon met le catalyseur dans la solution.
On montre que la pression mesure Pmes dans le ballon une date t quelconque a pour expression :

Pmes P0 n (O2 )

RT
VB

La temprature est T = 290 K.

La pression initiale dans le ballon est P0 = 1,00.105 Pa,
n(O2) la quantit de dioxygne produit
et R la constante des gaz parfaits : R = 8,31 J.mol-1.K-1.
Dans cette expression, on nglige le volume de la solution devant le volume gazeux.
2.2.1. Montrer que lavancement x de la raction, une date quelconque, a pour expression :
x = 5,0.107P
On pourra saider dun tableau dvolution de la raction.
2.2.2. On relve la pression Pmes dans le ballon diffrentes dates afin de tracer la courbe
P = f(t) o P = Pmes P0 ( exprime en Pascal).
En faisant clairement apparatre la construction ncessaire sur la courbe P = f(t) reprsente sur la
FIGURE 3 DE LANNEXE, dterminer la valeur de lavancement final xf.
2.2.3. Donner la dfinition du temps de demi-raction. Dterminer sa valeur en faisant clairement
apparatre les constructions ncessaires sur la courbe P = f(t) reprsente sur la FIGURE 3 DE
LANNEXE.
2.2.4. La vitesse volumique de raction tudie est donne par la relation : v r

1 dx
.
V1 dt

Prciser lunit de vr lorsque le volume est exprim en litre.

2.2.5. Dduire de lexpression prcdente que la vitesse volumique de raction sexprime par :

v r 5, 0.10 6.

d ( P )
dt

2.2.6. Comment volue, qualitativement, la vitesse volumique de raction au cours du temps ?

Justifier la rponse en utilisant la courbe reprsente sur la FIGURE 3 DE LANNEXE.
3. Conservation de leau de Javel
Le degr chloromtrique franais de leau de Javel correspond au volume de dichlore gazeux,
exprim en litre, ( une temprature T = 273 K et sous une pression de 10 5 Pa) ncessaire la
prparation dun litre deau de Javel suivant une transformation totale modlise par lquation chimique
suivante :
Cl2(g)+ 2 HO(aq) = CIO(aq) + Cl(aq)+ H2O(l)
Dans les conditions de lexprience, la quantit de matire de dichlore ncessaire la fabrication dun
litre deau de Javel 48 est donc n(Cl2) = 2,10 mol.
3.1. Dterminer la concentration molaire c 0 en ions hypochlorite de leau de Javel contenue dans un
berlingot.
En dduire la concentration c1 de la solution S1.
3.2. Calculer la quantit de matire n1 des ions hypochlorite prsents dans le volume V 1 = 100 mL de
solution S1.
3.3. En utilisant la courbe reprsente sur la FIGURE 3 DE LANNEXE et la relation donne dans la
question 2.2.1., dterminer la quantit de matire dions hypochlorite restant dans la solution aprs
10 minutes de dcomposition ?
3.4. Conclure quant limportance dutiliser rapidement leau de Javel concentre aprs lachat.

ANNEXE DE LEXERICE II
Questions 2.2.2., 2.2.6. et 3.3.
variation de la pression en fonction du temps