Test A – Electrochimie S7 FrC – Niveau Expert

L’eau de Javel est une solution basique d’hypochlorite de sodium NaClO (aq) , et de chlorure de
sodium, NaCl (aq). Elle est principalement utilisée pour ses propriétés désinfectantes et
blanchissantes.
a) Equations chimiques ; Nombre d’oxydation ; Force des oxydants / réducteurs. (8)
L’eau de Javel peut être produite en faisant circuler du dichlore gazeux, Cl2 (g), à travers une
solution diluée d’hydroxyde de sodium, NaOH (aq). Le procédé est décrit par l’équation suivante :

Equation 1: Cl2 (g) + 2 HO – (aq) → Cl – (aq) + ClO – (aq) + H2O (l)

Lorsque le dichlore réagit avec une solution concentrée chaude d’hydroxyde de sodium, une
autre réaction a lieu. Elle est décrite par l’équation 2, non équilibrée. Un des produits formés,
le chlorate de sodium, NaClO3 (aq), était utilisé dans le passé comme désherbant.

Equation 2: Cl2 (g) + HO – (aq) → Cl – (aq) + ClO3 – (aq) + H2O (l)

i. Déterminer le nombre d’oxydation du chlore dans Cl2, Cl –, ClO – et ClO3 –. (2pts)

ii. En déduire les couples redox mis en jeu dans les équations 1 et 2. (2 pts)
iii. Comment nomme-t-on les réactions 1 et 2 ? (1 pt)
iv. Compte-tenu que de la réaction d’équation :
2 ClO3 – (aq) + 4 Cl2 (aq) + 8 HO – (aq) → 10 ClO – (aq) + 4 H2O (l)
placez les couples définis précédemment sur une échelle de potentiel
électrochimique standard E° et en déduire laquelle parmi ces espèces chlorées est la
moins oxydante ? la moins réductrice ? (2 pts)
v. Equilibrer l’équation 2. (1 pt)

b) Electrolyse d’une solution de chlorure de sodium, NaCl (aq). (4 pts)

Le dichlore est produit par électrolyse d’une solution de chlorure de sodium NaCl (aq).

L’équation de la réaction est : 2 H2O (l) + 2 Cl – (aq) → H2 (g) + Cl2 (g) + 2 HO – (aq)
 i. Ecrire la demi-réaction correspondant à l’oxydation et préciser à quelle électrode (A
ou B) elle a lieu. Justifiez votre réponse. (2 pts)
ii. Calculer le temps nécessaire à la synthèse de 10 000 L de dichlore si le courant
débité par le générateur a une intensité de 15 000 A. (2 pts)

On donne pour cela le volume molaire des gaz dans les conditions de l’expérience :
Vm = 25,0 L/mol, et la constante de Faraday : 1 F = 96500 C/mol.

c) Dosage indirect d’une solution d’eau de Javel. (4 pts)

Un technicien de laboratoire a vérifié l’étiquette sur un flacon d’eau de Javel. Il a donc effectué
un titrage des ions hypochlorite ClO – issus d’une prise de 10,0 mL de la solution d’eau de
Javel.
A ces 10,0 mL de solutions d’ion hypochlorite, il a ajouté un excès de solution acidifiée d’iodure
de potassium (K+ + I –) (aq).
Après agitation, il a dosé le diiode produit, I2 (aq), avec une solution de thiosulfate de sodium,
(2Na+ + S2O3 2 –) (aq) de concentration en ion thiosulfate égale à 0,100 mol/L.
A l’aide d’empois d’amidon, il relève la décoloration de la solution après avoir versé 10,6 mL de
la solution de thiosulfate de sodium.

On donne les couple (oxydant / réducteur) : (ClO – / Cl – ) ; (I2 / I –) ; (S4O6 2 – / S2O3 2 –)

i. Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre les ions ClO – et les ions I – puis remarquez
qu’il s’est formé autant de diiode qu’il y avait d’ions hypochlorite présents dans les
10,0 mL de solution d’eau de Javel. (1 pt)
ii. Ecrire l’équation de titrage entre les ions thiosulfate S2O3 2 – et le diiode I2. Vérifiez
que la relation à l’équivalence s’écrit : 2 x (n(I2)) présent au départ = (n(S2O3 2 –))versé . (1 pt)
iii. En déduire la concentration en ions hypochlorite dans cette eau de Javel. (2 pts)