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La liaison cristalline
Introduction
On appelle nergie de cohsion
d'une molcule, l'nergie minimum
dont il faut disposer pour dissocier
les atomes qui la composent et les
loigner suffisamment les uns des
autres pour qu'ils ne soient plus en
interaction.
12
6
A
B
U LJ (r ) 12 6 4
r
r
r
r
potentiel de Lennard-Jones
U i U (rij ) , (ji)
j
U tot
C6
N
C
6
12
U i 2 N 12 6
2
R
R
avec :
C12 pij12
j
et
C6 pij6
j
La distance entre plus proches voisins dans le cristal est la valeur dquilibre
R0 correspond au minimum de Utot.
dU tot
12
6
2 N 12.C12 13 (6).C6 7
dR
R
R
dU tot
R 12.C12
2 N (6).C6 13
dR
6.C6
R
1
6
dU tot
R
2
.
C
0
12
0 do
dR
C6
12
R0/ = 1,09
Lnergie de cohsion dun cristal de gaz rare au zro absolu, pour une pression
nulle et comportant N atomes est alors : Utot(R0) = -8,6.N
cfc
cc
hc
C12
12.13188
9.11418
12.13229
C6
14.45392
12.2533
14.45489
Notez que le paramtre
dquilibre est le mme pour
le cfc et hc. Rappelez vous
que ces deux structures
avaient le mme coefficient
de remplissage.
Lnergie dinteraction entre les ions (i) et (j) peut scrire comme la somme
dun potentiel colombien q2/40rij ( longue distance) et dune
contribution rpulsive ( courte distance) de la forme .exp(-r/), o et
sont des paramtres empiriques.
U ij . exp(
rij
q
4 0 rij
R
q
avec 1
U tot N .U i N z . exp( )
4 0 R
j pij
q
R . exp( )
4 0 z
2
0
R0
do
U tot
N q
1
4 0 R0 R0
ji
i fixe
pi j
2 1
2 3 4
Or on sait que :
KCl
Since
x2 x3 x4
ln(1 x) x ...
2 3 4
d'o, en posant x = 1
2 1
2 3 4
Chlorure de sodium
Chlorure de csium
Blende de Zinc
2ln 2
La figure reprsente
lnergie de la
molcule dhydrogne
H2 par rapport aux
atomes neutres
spars (courbe N).
Une nergie ngative
correspond une
liaison.
La densit
lectronique est
reprsente par des
lignes de niveau pour
les tats A et S.
a. Dilatation thermique
La plupart des matriaux cristalliss se dilatent lorsquils sont chauffs.
Cette proprit est directement lie la forme de la courbe dnergie de
liaison
En effet, lorsquun matriau est chauff, une nergie lui est transmise.
Une partie plus ou moins importante de cette nergie sera transforme
en vibration des atomes (phonons), ainsi:
T => E => vibrations
E
r0
r
E
et
R0
U
1
b' 6
R 3
R0
T2 > T1
T1
T2
L f L0
L = L0 T L
L est le coefficient de dilatation
thermique linaire (unit: K-1)
L0 (T f T0 )
L
0
avec S0: section de travail auquel se rapporte la force (N) pour exprimer une
contrainte .
P
V
V
U
V
V T