Matires plastiques & adjuvants

hygine et scurit

Matires plastiques
& adjuvants
Institut national de recherche et de scurit
hygine et scurit
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dition INRS ED 638

3me dition rimpression octobre 2006 1000 ex. ISBN 2-85599-442-X
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Dans le domaine de la prvention des risques professionnels,

lINRS est un organisme scientifique et technique qui travaille,
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pour tout autre organisme soccupant de prvention
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des risques professionnels.
Il dveloppe un ensemble de savoir-faire pluridisciplinaires NORD-EST GUADELOUPE
quil met la disposition de tous ceux qui, en entreprise, (08 Ardennes, 10 Aube, 51 Marne, Immeuble CGRR
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et sappuyant sur lexprience quotidienne de lentreprise, 26 rue dAubigny
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et outils de prvention les mieux adapts chaque situation.
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INRS, 2006.
 Matires plastiques
& adjuvants
hygine et scurit

R. Farhi
C. Morel
J. Chron
INRS
avec la participation
du Centre dtude des matires plastiques

ED 638
octobre 2006
 SOMMAIRE

Pages

INTRODUCTION ............................................................................. 7

A. GNRALITS ........................................................................ 9

I. DFINITIONS ........................................................................... 11
Polymrisation - polycondensation - polyaddition .................. 11

II. CLASSIFICATION DES MATIRES PLASTIQUES .................. 13

1. Thermoplastiques et thermodurcissables .......................... 13
2. lastomres thermoplastiques........................................... 14
3. Principales familles de matires plastiques ....................... 15
4. Principales abrviations normalises ................................. 16

III. COMPOSANTS AUXILIAIRES ................................................. 17

1. Plastifiants .......................................................................... 18
2. Charges et renforts ............................................................ 20
3. Pigments et colorants ........................................................ 21
4. Solvants ............................................................................. 22
5. Catalyseurs ........................................................................ 24
6. Durcisseurs ........................................................................ 27
7. Stabilisateurs, antioxydants ............................................... 27
8. Ignifugeants........................................................................ 29
9. Autres adjuvants ................................................................ 30

IV. MTHODES DE TRANSFORMATION ..................................... 31

1. Mise en uvre des thermodurcissables ............................ 31
2. Mise en uvre des thermoplastiques ................................ 32
3. Mise en uvre des matriaux allgs et des mousses ..... 33
4. Transformation des demi-produits ..................................... 34
5. Nettoyage des outillages ................................................... 34

V. RISQUES ET MESURES GNRALES DE PRVENTION ..... 35

1. Rsines et mlanges prts lemploi ...................................... 35
2. Risques au cours de la mise en uvre .................................... 35
3. Les matires plastiques et lincendie ....................................... 38

VI. LIMINATION DES DCHETS ................................................. 41

3
 Pages
B. MONOGRAPHIES ................................................................... 43

I. THERMOPLASTIQUES

1. Polyolfines : Polythylne .............................................. 45

Polypropylne ............................................ 50
2. Polyvinyliques : Polychlorure de vinyle et copolymre
(chlorure de vinyle/actate de vinyle) ou
polyactochlorure de vinyle ..................... 54
Polyalcool vinylique ................................. 62
Polyactate de vinyle............................... 65
Polychlorure de vinylidne ....................... 69
Polybutyral et polyformal de vinyle.......... 74
3. Polystyrniques : Polystyrne-standard, polystyrne-choc
et polystyrne-chaleur ........................... 78
Copolymres ABS, SAN, MBS, SBS et
SIS ......................................................... 84
4. Polyacryliques et
polymthacryliques : Polymthacrylate de mthyle ......... 90
Polyacrylonitrile et copolymres .... 96
5. Polyamides......................................................................... 99
6. Polycarbonates .................................................................. 107
7. Cellulosiques : Actate de cellulose .................................. 110
Nitrate de cellulose ................................... 115
8. Polyesters linaires : Polythylne trphtalate
et polybutylne trphtalate ........... 120
9. Polyfluorthnes : Polyttrafluorothylne ....................... 124
Polychlorotrifluorthylne ................... 130
Polyfluorure de vinylidne ................... 134
10. Polyactals : Polyoxymthylne et copolymres ............... 138
11. Polysulfones ....................................................................... 142
12. Polysulfure de phnylne ................................................... 145
13. Polyoxyphnylne modifi ................................................. 148

II. THERMODURCISSABLES

1. Polyesters rticuls partir de polyesters insaturs,

appels couramment polyesters insaturs ........................ 153

2. Phnoplastes : Phnol-formaldhyde ................................ 160

4
 Pages
3. Aminoplastes : Ure-formaldhyde .................................. 167
Mlamine-formaldhyde .......................... 172

4. Alkydes modifis aux huiles : Ologlycrophtaliques ........ 177

5 Polypoxydes..................................................................... 180

6. Polyimides .......................................................................... 188

7. Polyurthannes .................................................................. 192

8. Polyorganosiloxanes .......................................................... 200

C. TABLEAU ................................................................................ 205

Caractristiques des divers produits entrants dans la compo-
sition des matires plastiques ou pouvant se dgager lors de
leur mise en uvre ou en cas de dgradation thermique........ 206

D. INDEX ALPHABTIQUE DES NOMS COMMERCIAUX ......... 215

E. BIBLIOGRAPHIE ..................................................................... 223

5
 INTRODUCTION LA PREMIRE DITION

Cette brochure est destine tous ceux qui, divers titres, ont
connatre des problmes dhygine et de scurit dans lindustrie de
TRANSFORMATION des matires plastiques. Elle a t conue de manire
rassembler les lments, extrmement disperss, relatifs leur composition
et, partant, aux risques dintoxication, dinflammation et dexplosion dcoulant
de leur emploi.
Malgr notre dsir de faire de cet ouvrage un instrument de travail
complet pour toute personne concerne par la scurit dans lindustrie des
matires plastiques, nous avons t conduits en limiter ltendue.
Cest ainsi que nous avons dlibrment ignor les risques particuliers
lindustrie de synthse des matires plastiques ainsi que ceux affrents aux
machines et matriels utiliss.
Dans le premier cas, nous avons considr que les risques aborder
taient ceux de la grande industrie chimique et, par consquent, trs diffrents
des risques que lon rencontre dans lindustrie de transformation. En ce qui
concerne les machines et matriels mis en uvre, il est conseill de se reporter
aux brochures cites dans la bibliographie (rfrence 62)
Nous navons pas trait de certains produits comme les caoutchoucs
synthtiques et naturels lexception des lastomres thermoplastiques.
Nous avons galement pass sous silence les problmes relatifs certains
processus de fabrication tels que llaboration des fibres synthtiques.
De mme, lexception de quelques mesures gnrales de prvention
appliquer lors de la manipulation des rsines et des adjuvants, laspect
PRVENTION et, quelques exceptions prs, laspect RGLE-
MENTATION nont pas t abords. Cependant il a t fait rfrence dans
le texte aux publications INRS portant sur la prvention chaque fois quelles
existent.
Enfin, tant donn le nombre extrmement lev de produits
commercialiss, il nous a t impossible dtablir une liste complte des
matires plastiques. Nous nous sommes simplement efforcs dtre aussi
complets que possible pour les produits franais.
Dans cet ouvrage, chacune des matires plastiques est tudie sous
langle de ses CARACTRISTIQUES , de sa MISE EN UVRE et des
RISQUES DEMPLOI .
Ces trois paragraphes nous renseignent respectivement sur :
la nature des produits et adjuvants de base de la formulation ;
les mthodes de transformation utilises ;
7
la nature des risques dcoulant de la composition de matire plastique, des
mthodes de transformation et de la dgradation thermique au cours de la
mise en uvre et aux tempratures suprieures.
Ces informations sont compltes par un tableau en fin de volume dans
lequel le lecteur trouvera, pour divers composs chimiques cits dans le
texte :
des caractristiques physiques : temprature dbullition ou de fusion,
point dclair, limites dexplosivit ;
la notation du numro de la fiche toxicologique INRS relative ce produit,
si elle existe.

REMARQUES
CONCERNANT LA TROISIME DITION
Cette brochure a t dite pour la premire fois en 1982. Dans cette
troisime dition, les rfrences aux textes rglementaires (valeurs limites,
tableaux des maladies professionnelles, tiquetage) nayant pas pu
tre mises jour, ont t supprimes. Il est seulement fait rfrence dans
le tableau de la partie C aux fiches toxicologiques, qui sont remises jour
rgulirement.
La liste des noms commerciaux na pas t ractualise. Elle est laisse
titre indicatif.

8
A. GNRALITS
 I. DFINITIONS.
PRPARATION DES COMPOSS
MACROMOLCULAIRES

Les matires plastiques ou plastiques sont constitus dune rsine

appele polymre additionne ou non de composants auxiliaires.
Dans la synthse de cette rsine, le produit de base mis en uvre par les
producteurs est appel monomre . Cest une molcule simple de faible
poids molculaire gnralement infrieur 100.
Les transformateurs utilisent un compos macromolculaire : le
polymre. Cest une molcule gante de haut poids molculaire constitue par
lenchanement, linaire ou spatial, dun grand nombre de petites molcules.
Ainsi, le polythylne est obtenu partir de lthylne. (C2H4 ou
CH2 = CH2), un gaz de poids molculaire 28. Lassemblage suivant un
processus bien dfini dun grand nombre de molcules dthylne soit n
molcules conduit au polythylne, un solide poids molculaire pouvant aller
de 10 000 4 000 000 qui peut se schmatiser de la manire suivante :

Les lments constituant les principales macromolcules sont le carbone

C, lhydrogne H, souvent loxygne O, le chlore Cl, lazote N, parfois le fluor
F, le souffre S, le silicium Si, etc.
Les macromolcules organiques ou organo-minrales (silicones) sont le
plus souvent des produits de synthse mais il en existe dorigine naturelle, la
cellulose par exemple.
Les ractions chimiques mises en jeu dans la synthse des
macromolcules peuvent tre de trois types : polymrisation polyconden-
sation polyaddition.

Polymrisation.
Cest une raction sans rsidus qui, par soudure bout bout des
motifs monomres, mne aux polymres chane plus ou moins longue ;
les cas types de polymrisation sont ceux des monomres double liaison
thylnique tels que lthylne, le chlorure de vinyle et en gnral de tous les
drivs vinyliques.
Pour lthylne, la raction peut sexprimer :

11
R tant un radical organique plus ou moins complexe : CH3 (polypropylne),
Cl (polychlorure de vinyle), C6H5 (polystyrne), etc.
Les polymres obtenus partir dun seul monomre sont galement
appels homopolymres.
Lorsquon fait ragir plusieurs monomres diffrents A et B par exemple,
la raction est dite de copolymrisation. Les copolymres peuvent tre de
quatre types :
alterns ABABA
(pas de produits commerciaux) ;
statistiques A B A A B B B A
(exemples :
poly (styrne/acrylonitrile) SAN,
poly (thylne/propylne), etc. ;
squencs AAAABBB
(exemples :
poly (styrne/butadine/styrne) SBS, etc.) ;
greffs AAAA

(exemples :
poly (styrne/butadine/acrylonitrile), ABS, etc.).
Les copolymres ont des proprits qui peuvent tre intermdiaires de
celles des homopolymres correspondants.

Polycondensation.
Des molcules comportant deux ou plusieurs fonctions susceptibles de
ragir entre elles peuvent sassocier en chanes, avec limination de petites
molcules : eau, ammoniac, anhydride carbonique, hydracides, etc.
Lexemple le plus typique et le plus cit est celui qui mne lobtention
des polyamides :
partir de molcules diffrentes :

partir de molcules identiques :

Les phnoplastes sont galement obtenus par raction de

polycondensation du formol avec le phnol, les aminoplastes par poly-
condensation du formol avec lure ou la mlamine.
12
Polyaddition.
Cest une raction daddition de molcules diffrentes sans limination
de petites molcules comme dans les polycondensations. Ce type de raction
est peu courant dans la chimie actuelle des polymres.
Thoriquement, les polyurthannes sont obtenus par raction daddition
disocyanates et dalcools :

Nota :
Dans ces trois types de raction, la valeur de n est trs variable. La
macromolcule ne se termine pas par une valence libre mais par :
un atome dhydrogne ou un radical satur pour les polymrisations ;
un groupe ractif (acide, isocyanate) pour les polycondensations et les
polyadditions.

II. CLASSIFICATION DES MATIRES PLASTIQUES

1. THERMOPLASTIQUES ET THERMODURCISSABLES

Le dveloppement extrmement rapide de lindustrie des matires

plastiques et la prolifration des composs macromolculaires ne permettent
pas une classification nette et prcise de ces matriaux. Tout classement est
incomplet et aucun nenglobe dans un ensemble de catgories dfinies, toute
la gamme des produits connus sous le nom de matires plastiques.
La classification fonde sur la distinction entre rsines THERMO-
PLASTIQUES et rsines THERMORIGIDES, communment appeles
thermodurcissables, correspond assez bien aux ralits industrielles ; en
effet les proprits et les mthodes de mise en uvre qui les concernent
respectivement sont diffrentes.
Les composs THERMOPLASTIQUES sont pour la plupart constitus
des enchanements unidimensionnels , rsultant de lassociation de
molcules simples. Lexemple type est celui des drivs polyvinyliques.

Par chauffage et par refroidissement successifs, on peut modifier ltat

physique et la viscosit des matires thermoplastiques, de faon rversible.
Leur mise en uvre est fonde sur cette proprit.
13
 Les composs THERMORIGIDES sont constitus par des macro-
molcules stendant dans les trois directions de lespace, dautant plus
rigides que le rseau tridimensionnel est plus dense.
Il existe deux procds de fabrication des rsines thermorigides :
polycondensation de molcules, dont lune possde plus de deux sites
ractifs : lexemple type est celui des rsines formophnoliques ;
rticulation de macromolcules linaires sous linfluence de catalyseurs
ou de durcisseurs, par cration de ponts entre les chanes linaires ; deux
exemples peuvent tre cits :
polyesters rticuls avec du styrne ou du mthacrylate de
mthyle (par ouverture des doubles liaisons de la chane insature de
dpart) ;
polypoxydes rticuls avec des amines ou des anhydrides dacide
(par ouverture de la liaison poxy du produit de dpart).
Dans les deux cas, la phase finale de la rticulation ou de la
polycondensation tridimensionnelle concide avec la mise en uvre de la
rsine : sous laction conjugue du catalyseur et de llvation de temprature,
la rsine, initialement poudre mouler fusible, rsine liquide ou solution, se
transforme chimiquement en un objet fini infusible et insoluble. La forme et
la rigidit ainsi acquises par la matire pendant la mise en uvre ne peuvent
plus tre modifies par la suite de faon rversible.
Il serait souhaitable dutiliser deux vocables distincts thermodur-
cissable pour dsigner ltat initial fusible et soluble, thermorigide ou
thermodurci pour dsigner ltat final infusible insoluble.
Nanmoins, dans ce qui suit, nous utiliserons le terme unique matires
thermodurcissables car il est employ dans lindustrie et consacr par
lusage, pour dsigner cette classe de produits.

2. LASTOMRES THERMOPLASTIQUES

Dautre part, ainsi que nous lavons prcis dans lintroduction, les
LASTOMRES THERMOPLASTIQUES, produits intermdiaires entre les
caoutchoucs et les matires thermoplastiques, sont cits dans cet ouvrage.
tant donn quils se trouvent dissmins dans les diffrentes monographies
concernes de la deuxime partie, nous les dfinissons ici rapidement [45].
Ce sont des matriaux qui possdent des proprits lastomriques
mais qui sont mis en uvre comme les thermoplastiques cest--dire sans
opration de rticulation par le soufre ou dautres composs. On peut les
classer en quatre grandes familles :
Les lastomres base de polystyrne : ce sont des copolymres le
plus souvent trisquencs de styrne et de butadine (SBS), de styrne
et disoprne (SIS), ou de styrne et dune polyolfine ; dans ce dernier
cas la squence paraffinique est gnralement obtenue partir dun SBS
par hydrognation de la squence centrale. Ils sont cits dans le chapitre
Copolymres styrniques .
Les lastomres de polyesters : il sagit de copolymres multisquencs
constitus de zones rigides de polyesters (polybutylne trphtalate) et de
zones souples de polythers (polyttramthylne therglycol notamment). Ils
sont cits dans le chapitre Polyesters linaires .
14
 Les lastomres base de polypropylne : ce sont des mlanges
mcaniques ou des copolymres greffs de polypropylne et de
caoutchouc EPDM (thylne-propylne-dine monomre) ou EPM (thylne-
propylne monomre). Ils sont cits dans le chapitre Polypropylne .
Les lastomres polyurthannes : ils sont constitus de squences
souples de polythers ou polyesters diols macromolculaires et de squences
rigides de polyurthannes obtenus par raction classique de diisocyanates
avec des diols simples et sont cits dans le chapitre Polyurthannes .

3. PRINCIPALES FAMILLES DE MATIRES PLASTIQUES TRAITES

DANS CET OUVRAGE
THERMOPLASTIQUES
Polyolfines : Polythylne
Polypropylne
Polyvinyliques : Polychlorure de vinyle et copolymre (Chlorure de vinyle/
actate de vinyle) ou polyactochlorure de vinyle.
Polyalcool vinylique
Polyactate de vinyle
Polychlorure de vinylidne
Polybutyral et polyformal de vinyle
Polystyrniques : Polystyrne - standard, polystyrne - choc et polystyrne
- chaleur
Copolymres ABS, SAN, MBS, SBS et SIS
Polyacryliques et Polymthacryliques :
Polymthacrylate de mthyle
Polyacrylonitrile et copolymres

Polyoxyphnylne
Polyactals : Polyoxymthylne ou polyformaldhyde et copolymres
Polyamides : PA 6, PA 11, PA 12, PA 6-6, PA 6-10
Polycarbonates
Polyesters linaires : Polythylne trphtalate
Polybutylne trphtalate
Cellulosiques : Actate de cellulose
Nitrate de cellulose
Polyfluorthnes ou Polymres fluors :
Polychlorotrifluorthylne
Polyfluorure de vinylidne
Polyttrafluorthylne
Polysulfones
Polysulfure de phnylne

THERMODURCISSABLES
Phnoplastes : Phnol-formaldhyde
Aminoplastes : Ure-formaldhyde
Mlamine-formaldhyde
Polyesters rticuls partir de polyesters insaturs (couramment appels
polyesters insaturs)
Polyurthannes
Polypoxydes (rsines poxydiques)
15
Silicones (polyorganosiloxanes)
Alkydes modifis aux huiles (olo-glycrophtaliques)
Polyimides
Les principales familles cites, thermoplastiques dune part,
thermodurcissables dautre part, sont classes suivant leur importance
commerciale dcroissante (tonnage produit ou consomm).
Ce tableau nest pas complet, car il nest trait dans cet ouvrage que
des matires plastiques les plus usuelles. Certaines familles de produits,
cellulosiques et polyolfines par exemple, ne sont reprsentes dans
cette classification, que par les produits les plus utiliss dans lindustrie.
Dautres familles (polyurthannes, polyimides) ne sont cites que dans les
thermodurcissables alors quelles comprennent galement des produits
thermoplastiques (les risques sont gnralement identiques).

4. PRINCIPALES ABRVIATIONS NORMALISES DES MATIRES

PLASTIQUES*[38]
CA Actate de cellulose
CN Nitrate de cellulose
EC thyl cellulose
EP Polypoxydes
MF Mlamine-Formaldhyde
PA Polyamides
PAN Polyacrylonitrile
PBTP Polybutylne trphtalate
PC Polycarbonates
PCTFE Polychlorotrifluorothylne
PE Polythylne
PETP Polythylne trphtalate
PEOX Polyoxythylne
PF Phnol-formaldhyde
PMMA Polymthacrylate de mthyle
PMP Polymthylpentne
POM Polyoxymthylne
PP Polypropylne
PPO Polyoxyphnylne
PROX Polyoxypropylne
PPSU Polyphnyl sulfone
PS Polystyrne
PTFE Polyttrafluorothylne
PUR Polyurthannes
PVAC Polyactate de vinyle
PVAL Polyalcool vinylique
PVB Polybutyral de vinyle
PVCC Polychlorure de vinyle
chlor ou surchlor
PVDC Polychlorure de vinylidne
PVDF Polyfluorure de vinylidne
PVF Polyfluorure de vinyle
PVFM Polyformal de vinyle
SI Silicones
UF Ure-formaldhyde
UP Polynester - Polyester insatur
* Les transformateurs utilisent assez peu ces abrviations ou les modifient (exemple : PBT au lieu
de PBTP)

16
COPOLYMRES
On spare, daprs la norme NFT 50-050 (38), les diffrents monomres
associs dans la raction de copolymrisation par des traits obliques. Mais
ceux-ci sont le plus souvent omis dans les symboles usuels :
ABS ou A/B/S Poly (acrylonitrile/butadine/styrne)
FEP Poly (thylne/propylne perfluor)
MBS ou M/B/S Poly (styrne/butadine/mthacrylate de mthyle)
VDC/VC Poly (chlorure de vinylidne/chlorure de vinyle)
SAN ou S/AN Poly (styrne/acrylonitrile)
VC/VAC Poly (chlorure de vinyle/actate de vinyle) ou poly
(acto-chlorure de vinyle)

III. COMPOSANTS AUXILIAIRES [1] [3] [61]

Dans de nombreux cas et plus particulirement en ce qui concerne les

thermoplastiques, la matire brute ne pourrait tre exploite sans ladjonction
de certains constituants dont le rle consiste soit confrer des caract-
ristiques particulires aux produits finis, soit permettre la transformation de
la matire plastique, soit encore en abaisser le prix de revient.
Parfois, pour les thermodurcissables notamment, des produits sont
ncessaires pour amorcer ou catalyser les ractions de polycondensation ou
pour provoquer la rticulation.
Suivant les cas, on ajoute :
des plastifiants ;
des charges et agents de renfort ;
des colorants et pigments ;
des solvants ;
des catalyseurs et des durcisseurs ;
des adjuvants divers : ignifugeants, stabilisants, lubrifiants, antistatiques,
fongicides.
Tous ces produits constituent une gamme varie de composs
chimiques. Suivant leur nature et leur rle, ils ont une action chimique,
physique ou physico-chimique au sein du polymre.
Leur importance respective dans les rsines est trs variable, suivant la
nature du composant auxiliaire et la rsine considre. Leur concentration peut
aller de quelques plus de 100 % du poids de la rsine de base. On peut
distinguer les adjuvants introduits en faible pourcentage qui ninfluencent pas
les proprits finales et les additifs, souvent en forte proportion, qui peuvent
changer les caractristiques des produits (plastifiants, charges, renforts,
etc.).
Dans ce qui suit, nous aborderons successivement les grandes familles
de composants auxiliaires, pour dfinir leur rle, leur nature chimique, leur
toxicit et donner quelques rgles gnrales de scurit pour leur utilisation.
17
 En ce qui concerne les composants auxiliaires ajouts aux matires
plastiques usage alimentaire, on se reportera utilement aux ouvrages de M.
LEFAUX, cits en rfrence 3 et 13.

1. PLASTIFIANTS

Les plastifiants sont des substances de faible volatilit que lon ajoute
certaines rsines en vue de modifier principalement leurs proprits plastiques
et lastiques sans changer leur nature chimique.
Les plastifiants sont des composs liquides ou solides, polymriss ou
non, de faible poids molculaire (200 400). Ils peuvent entrer jusqu plus
de 100 % en poids de rsine dans la composition dune matire plastique et
permettent damliorer la souplesse du produit fini, sa tenue aux chocs et aux
basses tempratures.
Les molcules du plastifiant agissent en affaiblissant localement les
forces de cohsion intermolculaires et rendent ainsi possible le dplacement
de segments de chanes macromolculaires les unes par rapport aux autres,
ce qui a pour effet de diminuer la rigidit de ldifice molculaire.
tant donn le nombre toujours lev de produits utiliss pour la
plastification des rsines, il est matriellement impossible de les passer tous
en revue. Nous nous contenterons dnumrer les familles de produits les
plus utiliss, en distinguant plastifiants primaires et plastifiants secondaires,
utiliss en association avec les premiers pour en modifier les proprits et
diminuer les prix de revient.

a) Plastifiants primaires.

Les phtalates.
Ce sont des plastifiants trs utiliss pour les rsines polyvinyliques
et cellulosiques. Ils peuvent tre lgrement irritants pour la peau et les
muqueuses.

Les adipates et les sbaates.

Ce sont des produits relativement peu nocifs, trs employs pour la
fabrication des rsines vinyliques et cellulosiques, en particulier dans les
applications ncessitant une bonne souplesse froid.

Les huiles poxydes (de lin et de soja), assez nocives par ingestion [3],
sont la fois de bons plastifiants et des stabilisants des rsines. Elles sont
parfois allergisantes.

Les plastifiants polyesters.

Ces plastifiants polymres : polysuccinate, polyadipate et polysbaate
dthylne glycol de poids molculaire 1 000 environ prsentent lavantage
dtre peu nocifs, de ne pas migrer, ni exsuder et dtre peu extraits par
lhuile.

18
 Les phosphates.
Ce sont des esters de lacide phosphorique qui, outre leur pouvoir
plastifiant, offrent des proprits apprciables dignifugation. Ils sont compa-
tibles avec une gamme tendue de rsines synthtiques polyvinyliques,
cellulosiques, caoutchoucs synthtiques, polystyrne. Ce sont des produits
gnralement toxiques et, pour cette raison, ils ne peuvent tre utiliss pour
la confection de jouets ou demballages alimentaires. Les plus dangereux ce
point de vue sont les phosphates de tricrsyle et de triphnyle.

Les glycols et leurs drivs.

Ils peuvent tre employs avec les cellulosiques, la casne, les
phnoplastes et les aminoplastes. Dans certains cas, on les utilise galement
avec les alcool et butyral polyvinyliques. Ils ont une nocivit par ingestion
qui est importante pour le mono et le dithylne glycol et moindre pour les
polythylne glycols et les propylne glycols.
Parmi leurs drivs, les thers dthylne glycol sont irritants pour les
yeux et les voies respiratoires. Les actates correspondants sont nocifs par
inhalation et contact cutan.

b) Plastifiants secondaires.

Les esters dacides gras (strates, glycolates, salicylates, olates).

Ils sont gnralement peu nocifs. Certains dentre eux peuvent avoir une
action lgrement irritante sur la peau.
La nocivit des esters mtalliques dacide gras dpend de la nature du
mtal.

Les drivs organiques chlors.

On les appelle aussi extendeurs car ce sont des produits peu
compatibles avec les rsines, qui ne peuvent tre introduits quen quantit
limite dans les plastifiants vrais , de faon en abaisser le prix, et rduire
linflammabilit.
Lemploi des diphnyles chlors a t abandonn, en raison de la haute
toxicit de ces produits, qui agissent principalement par contact cutan et
par ingestion.
Les naphtalnes chlors ont une toxicit moindre mais de mme type.
Les paraffines chlores, trs peu volatiles, sont trs faiblement nocives.
Certaines peuvent avoir un effet lgrement irritant.

Les drivs de lacide tolunesulfonique.

Ils sont surtout utiliss avec les cellulosiques, mais galement avec les
rsines phnol-formol et ure-formol. Ils exercent une action irritante sur les
yeux et la peau.
En rgle gnrale, lincorporation du ou des plastifiants la rsine
de base sera effectue avec les prcautions visant viter tout risque
dinhalation de poussire ou de contact cutan au cours de la manipulation
et du mlangeage.
19
 La plupart des plastifiants sont susceptibles de migrer vers la surface
de lobjet fini, de svaporer lair ou bien dtre extraits en partie par leau
ou dautres liquides en contact avec la matire plastique. Cest pourquoi,
en raison de leur toxicit propre, leur utilisation dans les plastiques usage
alimentaire fait lobjet dune rglementation prcisant les produits autoriss
et leur taux limite.

2. CHARGES ET RENFORTS

Les charges sont des substances organiques ou minrales, vgtales

ou synthtiques qui, ajoutes aux rsines, permettent den modifier les
proprits physiques, thermiques, mcaniques et lectriques ou simplement
den abaisser le prix de revient.
Les proprits ainsi confres aux rsines dpendent de la nature et
de la forme de la charge utilise (poudres, fibres, filaments, feuilles, petites
billes) ainsi que de la quantit ajoute. Les charges minrales amliorent
les proprits lectriques, la rsistance la chaleur et lhumidit ; elles
permettent galement daugmenter la densit de la matire mouler et de
diminuer le retrait.
Dune manire gnrale, les charges granulaires ont une faible
interaction interfaciale avec la rsine et se comportent comme un agent
dextension inerte qui remplace, par effet de masse, un certain volume de
rsine dans la composite. Ainsi les poudres et farines bon march ont un
intrt conomique vident. Elles rduisent le cot de lopration de moulage,
diminuent le retrait et amliorent laspect de surface et la rsistance. Les plus
utilises sont : la farine de bois, les poudres de carbonate de calcium, de
kaolin, dargile, de mica, dardoise, le talc, la silice, la farine de diatomes,
les sulfates de baryum et de calcium, lalumine et dautres poudres doxydes
mtalliques, les noirs de carbone, le graphite collodal, les dchets broys de
rsines synthtiques.
Les charges fibreuses donnent lieu une interaction importante entre
leur surface et la matrice, ce qui explique leur rle renforant. On obtient
ainsi une meilleure tenue aux chocs et une plus grande rigidit. Toutefois,
ces produits peuvent entraner une anisotropie* des proprits mcaniques
du matriau. Les plus couramment employes dans les matires plastiques
sont : les fibres de cellulose (chanvre, jute, ramie, coton et rayonne), certaines
fibres synthtiques, les fibres damiante et surtout les fibres de verre.
Dautres charges de renfort haute performance sont apparues
rcemment, mais en raison de leur cot prohibitif, leur emploi reste limit
certaines applications bien spcifiques, dans lindustrie arospatiale
notamment. Il sagit de fibres de carbone, de graphite, de bore, de fibres
monocristallines de mtaux appeles whiskers , ainsi que de fines
particules de mtaux dont la manipulation prsente des risques dinflam-
mation spontane et dexplosion par combustion dans lair.
Incorpores dans la matire plastique, la plupart des charges sont
inoffensives et ne migrent pas. Les dangers quelles prsentent apparaissent au
moment de leur incorporation dans la rsine, ou lors doprations dusinage :

* Anisotropie : Variation des proprits suivant la direction.

20
dangers dcoulant, soit de linhalation des poussires dgages (amiante,
silice, talc, oxydes de plomb, etc.), soit du contact direct avec lpiderme
(fibres de verre, damiante, fibres de bois, etc.).
Les poussires inertes sans toxicit spcifique, inhales en quantit
importante, sont nocives par effet de surcharge sur lappareil pulmonaire.
Linhalation de silice sous forme cristallise (quartz, tridymite, cristobalite)
peut provoquer la silicose. Par contre, la forme amorphe, qui constitue la
majeure partie des silices ultra-fines (collodales), ne prsente pas les mmes
risques. Il convient nanmoins den viter linhalation massive.
Le talc et le kaolin peuvent contenir des quantits variables de silice
cristallise.
Les fibres damiante sont responsables, dune part, dune fibrose
pulmonaire, lasbestose, dautre part, de cancers bronchiques et de
msothliomes.
Les fibres de verre sont particulirement irritantes pour les voies
respiratoires et la peau. Leur toxicit fait actuellement lobjet dtudes.
Parmi les oxydes mtalliques, les oxydes de plomb sont nocifs mme
faible dose cause de leur caractre de poison cumulatif agissant sur les
systmes nerveux, digestif, sanguin et sur les reins.

3. PIGMENTS ET COLORANTS

Les matires colorantes peuvent tre classes en deux catgories :

les colorants solubles, de nature organique, qui se dissolvent dans la
rsine, lui conservent sa transparence ou sa translucidit. Ce sont des
mono ou des diazoques portant des groupements OH ou NH2, des
amines danthraquinone, des bases de nigrosine ou dinduline, etc. Ils sont
essentiellement utiliss pour les matires transparentes ;
les pigments insolubles, qui colorent et opacifient la matire plastique.
Ils peuvent tre minraux (oxydes de sels mtalliques de titane, plomb,
chrome, manganse, cobalt, cadmium, fer, etc.), organiques (azoques et
diazoques copuls, certains colorants dindanthrne, noirs daniline et de
ptrole, etc.) ou mixtes (sels colors dacides organiques).
Les pigments et colorants sont ajouts en quantit relativement faible,
0,1 5 % au maximum. Beaucoup sont nocifs. Le risque apparat
essentiellement au moment de lincorporation o les produits purs sont
manipuls. Les transformateurs peuvent recevoir les rsines soit sous forme
de mlanges matres dans lesquels les colorants et pigments sont dj
incorpors, soit sous forme de granuls colors de faon homogne. Le
risque concerne alors les fabricants de ces mlanges.
Il est impossible de prciser la toxicit de tous les colorants et
pigments.
Parmi les pigments minraux, les sels et oxydes mtalliques sont les
plus dangereux.
Les composs du plomb sont des produits nocifs effet cumulatif
agissant sur les systmes nerveux, digestif, sanguin et sur les reins.

21
 Les chromates, les bichromates et en particulier le chromate de zinc,
sont allergisants et irritants pour la peau, les yeux et les voies respiratoires.
Ils peuvent tre lorigine dulcrations cutanes et nasales et de dermites
eczmatiformes. Il en est de mme pour lanhydride chromique qui est
particulirement corrosif et pourrait avoir un rle dans lapparition de certains
cancers du poumon.
Les sels de cobalt sont sensibilisants.
Les sels et oxydes de cadmium sont des produits nocifs effet cumulatif,
ils peuvent provoquer des troubles intestinaux, respiratoires, rnaux et
mtaboliques.
Linhalation de poussires doxydes de fer peut entraner une fibrose
pulmonaire, la sidrose.
Les pigments et colorants organiques sont extrmement nombreux.
Certains se sont rvls sensibilisants notamment parmi les azoques,
les anthraquinoniques et les phtalocyanines [35] [61]. Par ailleurs, ils peuvent
contenir des rsidus damines aromatiques ayant servi leur fabrication
(benzidine notamment, qui est un cancrogne reconnu) [164].

4. SOLVANTS

Parmi tous les produits chimiques que lon peut rencontrer dans
lindustrie des matires plastiques, les solvants sont, avec les monomres, les
produits les plus dangereux, tant par leur action sur lorganisme (inhalation et
contact cutan) que par les risques dinflammation et dexplosion des vapeurs
quils peuvent mettre parfois ds la temprature ambiante. Les risques quils
prsentent concernent leur manipulation comme vhicule ou support des
rsines mais ne se retrouvent pas dans le produit fini.
En effet, les solvants sont principalement utiliss pour la mise en solution
des polymres dans la prparation de peintures et vernis, de colles base
de rsines synthtiques, dans lenduction, limprgnation, et le revtement
dobjets divers, dans la confection de fibres artificielles, etc., ainsi que pour le
nettoyage de matriels divers.
Quoique de nature chimique trs diffrente, les solvants ont, quelques
exceptions prs, un certain nombre de proprits communes :
Presque tous les solvants industriels courants sont liposolubles et
agissent, localement, par contact, sur lenduit cutan lipoacide. La destruction
de cet enduit conduit au desschement et la fissuration de la peau. La
dfense acide tant neutralise, le dveloppement microbien seffectue
plus particulirement au niveau des fissurations. Cest le processus le plus
frquent dapparition des dermites. Les manifestations cutanes de mca-
nisme allergique sont beaucoup plus rares, mais peuvent tre favorises.
En outre, la plupart des solvants ont une action sur les organes riches
en lipides : centres nerveux, foie, cortico-surrnales, moelle osseuse Les
solvants bas point dbullition notamment, mme en dehors de toute toxicit
aigu, peuvent tre lorigine de troubles nerveux (vertiges, cphales,
somnolence) et digestifs (nauses, vomissements) ;

22
 lexception des composs halogns, souvent ininflammables,
qui prsentent un risque de dcomposition par pyrolyse avec formation de
gaz toxiques (chlore, phosgne, acide chlorhydrique), tous les solvants sont
inflammables et explosibles en mlange avec lair :
tempratures dbullition de 40 200 C environ ;
tensions de vapeur de 1 400 mbar environ 25 C ;
points dclair de 20 C + 70 C environ.
De nombreux solvants contiennent sous leur forme commerciale
ou technique des impurets qui rendent difficile lapprciation exacte de
leur toxicit. Les principales familles de solvants et leurs effets toxiques
particuliers sont numrs ci-aprs :
Hydrocarbures benzniques (benzne, tolune, xylnes).
Le benzne, extrmement dangereux, exerce une action toxique
particulire sur les organes formateurs de cellules sanguines. La rglementa-
tion interdit demployer des solvants en renfermant plus de 1 % en volume,
autrement quen appareil clos en marche normale.
Le tolune et les xylnes sont nocifs par inhalation (action sur le systme
nerveux, le foie et les reins) et irritants pour la peau et les muqueuses.
Hydrocarbures halogns (ttrachlorure de carbone, dichloro-
mthane, dichlorthylnes, trichlorthylne, dichlorthanes, 1,1,1-tri-
chlorthane, hydrocarbure chlorofluors).
Ils sont en gnral irritants et nocifs par contact cutan et inhalation. Le
ttrachlorure de carbone, toxique particulirement dangereux en raison de
son action sur les reins, nest pratiquement utilis quen circuit ferm.
La plupart sont ininflammables dans les conditions normales dutilisation
sauf les dichlorthanes, les dichlorthylnes et le chlorure de mthyle.
Ctones (actone, mthylthylctone, cyclohexanone, mthylbutyl-
ctone, N-mthylpyrrolidone, isophorone).
La cyclohexanone est nocive par inhalation ; certaines ctones sont
suspectes de favoriser lapparition de polynvrites (pour la mthylbutyl-
ctone, ceci a t confirm exprimentalement chez le rat) ; la N-
mthylpyrrolidone est irritante pour la peau et les muqueuses.
Dune manire gnrale, les ctones sont des produits relativement peu
nocifs faible concentration.
Alcools (mthanol, thanol, propanol, isopropanol).
Le plus souvent irritants pour les muqueuses, ils sont peu dangereux
faible concentration lexception du mthanol toxique et du butanol nocif par
inhalation.
Esters (actates de mthyle, dthyle, de propyle).
Ils peuvent tre irritants pour les muqueuses oculaires et respiratoires et
narcotiques forte concentration.
thers de glycols ou cellosolves.
Irritants, ils peuvent tre absorbs par la peau ; leur faible volatilit limite
les risques dintoxication par inhalation.
23
 Autres solvants trs utiliss.
Le dimthylformamide (DMF), nocif par inhalation et contact cutan
peut provoquer des gastrites avec retentissement hpatique. Le risque est
limit par la faible volabilit.
Le dimthylsulfoxyde (DMSO) est peu dangereux mais traverse
rapidement la peau et peut favoriser la pntration dautres substances.
Le ttrahydrofuranne, irritant des muqueuses oculaires et respiratoires
peut tre narcotique par inhalation. De plus, sous laction de lair et de la
lumire il soxyde en donnant naissance des peroxydes explosifs.
Le sulfure de carbone, extrmement inflammable, est trs toxique par
inhalation.
Le tableau en fin de volume rsume les principales caractristiques et
effets nocifs de la plupart de ces solvants et indique les valeurs limites de
concentration dans lair prconises par les hyginistes amricains. Il faut
signaler que ces valeurs limites concernent le cas dun seul polluant dans
latmosphre.
La toxicit et linflammabilit des solvants entranent des risques quil
serait imprudent de ngliger. Cest pourquoi, des mesures trs strictes de
prvention et de protection ont t prvues par la rglementation. Il sagit
principalement de ltiquetage des produits, de la captation et de lvacuation
des vapeurs qui sont susceptibles de se dgager au poste de travail, du
port de vtements de protection et de la surveillance mdicale spciale du
personnel.
Dans tous les cas, il est utile de procder des contrles datmosphre,
soit priodiques, soit par sondage, au moyen par exemple dappareils
rponse instantane. En ce qui concerne le degr dexplosivit, on peut
recourir lexplosimtre.

5. CATALYSEURS ET ACCLRATEURS*

Daprs Sabatier, les catalyseurs sont des substances qui, sans subir
de transformation visible, provoquent ou acclrent les ractions.
Dans lindustrie dlaboration des matires plastiques, certains cata-
lyseurs rpondent cette dfinition. Il existe cependant un certain nombre
de composs qui provoquent ou acclrent les ractions, mais qui, en fait,
ne sont pas des catalyseurs vritables car ils participent la raction ; on
retrouve, dans le produit final, certains de leurs lments et ils sont en gnral
dtruits, au cours de la polymrisation.
Ce sont principalement des peroxydes organiques, tels que peroxyde
de benzoyle, peroxyde de lauryle, peroxyde dactyle, peroxyde de butyle
tertiaire, peroxyde de cyclohexanone, peroxyde de mthylthylctone,
etc. Lazo-bis (isobutyronitrile) est galement utilis (voir toxicit dans le
tableau en fin de volume). Loxygne peut tre employ, notamment pour les
polythylnes.

* Dans ce chapitre, nous avons estim devoir traiter, plus en dtail, des risques relatifs lemploi
des peroxydes, car nous nen avons pas abord ltude dans la suite de cet ouvrage, comme nous
lavons fait pour dautres produits.

24
 Chaque peroxyde est caractris par une stabilit thermique qui lui est
propre. Au-del dune certaine temprature (entre 40 et 130 C, gnrale-
ment), ces substances sont susceptibles de se dcomposer sous linfluence
dun agent physique ou chimique, en donnant naissance des radicaux libres,
qui ragissent avec les molcules de monomres ou des produits de base de
polycondensation : cest la phase dactivation. Dans la phase suivante, dite
de croissance , la molcule de monomre qui a ragi avec le radical libre
suivant un processus daddition, fixe une nouvelle molcule de monomre et
ainsi de suite. La raction en chane ne prend fin quavec la disparition des
radicaux libres.
Certains catalyseurs peuvent tre utiliss la temprature ambiante
grce laction dacclrateurs qui favorisent celle des peroxydes en activant
leur dcomposition. Les plus utiliss sont le naphtnate de cobalt, lalumine,
etc.
En gnral les peroxydes sont utiliss au cours de la fabrication des
rsines et sont plus rarement manipuls en tant que tels par les transforma-
teurs : cest le cas de la rticulation des rsines polyesters avec du styrne ou
du mthacrylate de mthyle.
Lemploi de peroxydes rend absolument ncessaires certaines
mesures de prvention et de protection, en raison des risques dincendie et
dexplosion quils prsentent ainsi que des effets nocifs quils peuvent avoir
sur lorganisme.

Risques dincendie et dexplosion

Les peroxydes sont des composs relativement peu stables. Ils ont la
proprit particulire de se dcomposer spontanment en dgageant une
quantit importante de chaleur qui entrane une lvation de temprature. La
dcomposition sacclre alors et peut conduire lexplosion.
Outre llvation de temprature, le contact avec la plupart des matires
organiques oxydables peut conduire la dcomposition explosive des
peroxydes. Cest pourquoi il est ncessaire de les tenir labri des poussires
dorigine organique, de la paille, du papier, des chiffons, etc. Par leur action
catalytique, certains composs minraux peuvent galement provoquer cette
dcomposition explosive. Cest la cas des oxydes de fer, de lalumine, de
certains sels de cobalt, etc.
Quoique tous les peroxydes ne prsentent pas le mme degr de
danger, ils sont livrs dans le commerce sous forme de mlanges avec des
flegmatisants tels que leau, certains plastifiants, certaines charges, etc.
Sous cette forme, ils ne sont pas trs dangereux condition dobserver des
prcautions lors du stockage et de la manipulation.

Stockage
Il doit seffectuer labri de la lumire solaire directe et de la chaleur
(temprature infrieure 0 C ou 25 C suivant les peroxydes), dans les
emballages dorigine, loin de tout autre produit. Il faut notamment proscrire
le voisinage avec les sels de cobalt utiliss galement dans le cas des
polyesters. Le lieu de stockage dpend des quantits emmagasines.
Pour quelques kilogrammes, il suffit dentreposer les peroxydes dans un
local construit en matriaux non combustibles, en veillant les sparer
nettement des produits combustibles. Pour des quantits plus importantes,
il est obligatoire dutiliser un local spcial, rpondant des normes bien
25
dfinies. En cas dincendie, il y a lieu dvacuer rapidement le personnel et
de combattre les incendies avec des extincteurs poudre ou en les noyant
avec de grandes quantits deau.

Manipulation
Il est recommand de manipuler les peroxydes avec prudence, en
vitant les chocs et les frottements mme avec des matriaux dits non
tincelants et en gnral, tout traitement pouvant provoquer une lvation,
mme momentane, de la temprature.
La propret est dune importance primordiale. On doit se dbarrasser
immdiatement de tout vtement souill, et recueillir aussi vite que possible
les peroxydes rpandus accidentellement au moyen dune quantit suffisante
de vermiculite. Les produits recueillis doivent tre dtruits immdiatement par
combustion de trs petites quantits, en lieu sr et bonne distance de tout
btiment. Lallumage doit seffectuer de loin laide dune mche de longueur
suffisante.
Certains peroxydes ne doivent pas tre dtruits par combustion. Cest
le cas pour le peroxyde de benzoyle que lon traite habituellement avec une
solution de soude 10 % raison dune partie de peroxyde pour quatre
parties de solution. On envoie ensuite lgout dans un courant deau, les
gouts tant gnralement drains vers une station dpuration. Le peroxyde
de mthylthyctone doit tre laiss en contact pendant 24 h avec une
solution de soude 20 % raison dun partie de peroxyde pour dix parties
de solution.
Afin de limiter les risques, il est instamment recommand de nentreposer
dans les ateliers que des quantits trs faibles de peroxyde : en rgle gnrale,
ne pas dpasser la quantit ncessaire pour un jour dutilisation.
Enfin, il est bon dinstruire le personnel des risques dcoulant des
proprits particulires ces substances.

Effets nocifs
Les risques dcoulant de lemploi de peroxydes sont limits quand ils
sont utiliss faible concentration, ce qui est le cas des rsines prtes
lemploi. Le danger est plus important la prparation des mlanges ; dans
ce cas, les quantits de peroxydes peuvent atteindre jusqu 5 % en poids
de la rsine.
Le danger qui rsulte dun contact de certains peroxydes avec les yeux
est extrmement grave. Les peroxydes de mthylthyctone et de cyclohexa-
none ainsi que lhydroperoxyde de butyle tertiaire sont particulirement
dangereux. Il est instamment recommand de rendre obligatoire le port
de lunettes de protection pour produits chimiques chaque fois que lon
manipulera ces substances.
Certains peroxydes liquides, le peroxyde de butyle notamment, ont
une tension de vapeur assez leve. Les vapeurs quils mettent, ds la
temprature ordinaire, ont des effets agressifs sur les voies respiratoires.
Une bonne ventilation du poste de travail simpose (vitesse minimale de lair
0,5m/s dans la zone de manipulation avec une direction de lair telle que
les voies respiratoires de lutilisateur soient dans la veine dair frais et non
pollu).
Le contact dermique avec ces produits entrane des irritations plus
ou moins violentes qui peuvent se transformer, la longue, en eczmas
26
extrmement tenaces. Pour viter lattaque dermique, il est ncessaire
dobserver une propret corporelle et vestimentaire trs stricte. Il est, en
outre, recommand dutiliser des gants de protection.

6. DURCISSEURS

Ils interviennent directement comme agents de rticulation pour la

transformation chimique des poudres mouler ou des rsines liquides,
fusibles et solubles en une matire thermorigide.
Ils seront tudis dans la suite de louvrage pour chaque famille
de plastiques notamment pour les phnoplastes, les aminoplastes, les
polypoxydes. Nous ne citerons dans ce qui suit que les anhydrides dacides
et les amines trs utilises.

Anhydrides (anhydrides phtalique, trimllitique, mthylttrahydrophta-

lique).
Ce sont des irritants et souvent des sensibilisants. Lanhydride phtalique
notamment est un irritant puissant des voies respiratoires et peut provoquer,
aprs sensibilisation, des asthmes.

Amines aromatiques (phnylnediamines, diaminodiphnylmthane).

Elles sont irritantes pour la peau. Toxiques, elles peuvent provoquer des
troubles sanguins ; certaines sont cancrognes.

Amines aliphatiques (thylnediamine, trithylnettramine, mthylne-

diamine).
Elles sont trs nombreuses. En gnral, elles sont irritantes pur la peau. Les
polyamines sont corrosives ; certaines comme la dithylnetriamine et la
trithylnettramine sont sensibilisantes.
Des prcautions sont ncessaires pour la manipulation de tous ces
composs. Il faut notamment capter les vapeurs leur source dmission et
viter tout contact avec la peau.

7. STABILISANTS ET ANTI-OXYDANTS

Ladjonction de ces produits la rsine a pour but de prvenir ou

simplement de retarder la dgradation des matires plastiques sous laction
de la chaleur, de la lumire et des agents oxydants de lair.

a) Les stabilisants sont plus spcialement destins empcher la

dgradation thermique du polymre au cours de la mise en uvre et lui
conserver ses proprits physiques et mcaniques tout au long de son
utilisation.

27
 Principalement employs dans le PVC, ils vitent la dchloruration des
chanes macromolculaires. Ils sont galement utiliss mais en plus faible
quantit avec les polymres styrniques.
Il existe une gamme trs varie de produits stabilisants, tant minraux
quorganiques ; on les associe souvent les uns aux autres pour obtenir des
effets synergtiques, cest--dire une plus grande efficacit du mlange par
rapport celle de chacun des constituants.
Leurs teneurs dans la rsine sont assez faibles (entre 0,25 et 3 % du
poids de la rsine suivant les produits), ce qui nexclut pas les risques au
moment de leur incorporation. Ce sont gnralement :

des sels mtalliques dacides gras et dautres acides organiques :

starates daluminium, de zinc, de plomb, de sodium, de cadmium, de
magnsium, de calcium ou de baryum ;
laurates de baryum, de cadmium et dtain ;
malates, phtalates et naphtnates de plomb, de magnsium ou de
sodium.
Les sels de plomb et de cadmium notamment sont nocifs par ingestion
et inhalation.

des composs organo-mtalliques.

Il sagit principalement du dilaurate et du malate de dibutyltain et de
mercaptides de dialkyltain.
Les sels de dibutyltain sont nocifs et peuvent contenir comme
impurets des drivs tributyls, toxiques du systme nerveux. Les sels de
dioctyltain sont peu toxiques. Les mercaptides sont plus toxiques que les
sels dialkyls correspondants.

des drivs poxyds.

On utilise des rsides poxydes et des huiles poxydes de soja ou de
ricin.

b) Les absorbeurs dultraviolets ont pour rle dviter les ractions de

photodgradation des polymres sous linfluence de la lumire, en
particulier du rayonnement ultraviolet.
Les plus utiliss sont des benzophnones et des benzotriazoles
substitus. On emploie aussi des complexes du nickel, du noir de carbone,
du dioxyde de titane et de loxyde de zinc. Le noir de carbone peut renfermer
fortement absorbes de trs faibles quantits dhydrocarbures polycycliques
aromatiques cancrognes, le benzo (a) pyrne notamment.

c) Les anti-oxydants sont des stabilisants qui sopposent gnralement la

rupture des liaisons dans les macromolcules sous laction de loxygne
et des agents polluants de lair, au cours du vieillissement des matires
plastiques.
Ce sont gnralement :
des amines aromatiques comme les phnylnaphtylamines : elles sont
sensibilisantes et certaines sont cancrognes ;
28
 des phnols : phnol, crsols, xylnols corrosifs et toxiques par contact
cutan ;
des phosphites organiques : les composs longue chane alkyle sont
moins nocifs que ceux chane courte.
Ces produits ninterviennent en gnral qu de trs faibles teneurs
dans les rsines. Les risques se situent principalement au moment de leur
incorporation.

8. IGNIFUGEANTS OU RETARDATEURS DE COMBUSTION [60]

Il existe de nombreux produits, dont laddition aux rsines permet

damliorer leur comportement au feu. Ces produits rendent plus difficile
linflammation de la matire, diminuent la vitesse de propagation de la flamme
et peuvent dans les meilleurs des cas, provoquer larrt spontan de la
combustion.
Toutefois, la prsence de lignifugeant nempche pas toujours la
combustion franche, ni surtout la pyrolyse, cest--dire la combustion sans
flamme (feu qui couve) des matriaux ignifugs. Dans ce cas, il faut attirer
lattention sur la prsence de gaz et de fumes en quantit souvent plus
importante et dune toxicit plus grande que dans le cas dune matire non
ignifuge. En effet, les produits de dgradation des ignifugeants (vapeurs
corrosives dacides chlorhydrique et bromhydrique notamment) sajoutent
ceux de la matire plastique proprement dite.
On peut distinguer les additifs ignifugeants inertes et les ignifugeants
ractifs.

Les additifs ignifugeants inertes les plus utiliss sont :

les composs phosphors (phosphates, phosphites et phosphonates).
Le phosphore agit comme dshydratant de la matire carbone. En dbut
dinflammation, il se forme la surface de la matire une crote carbone qui
fait cran la propagation du feu ;
les composs halogns (paraffines chlores, chlorobenznes, ttrabro-
mothane).
Les drivs broms et chlors, associs loxyde dantimoine, agissent
en phase solide par dshydrognation de la matire et surtout en phase
gazeuse ;
les composs halogns-phosphors (phosphates halogns).
Laction combine du phosphore et du chlore ou du brome se rvle tre
plus efficace pour donner une bonne ignifugation de la matire ;
les composs de lantimoine (trioxyde, trisulfure, trichlorure).
Trs utiliss.
les composs du bore (borate de zinc).
Ils sont utiliss pour ignifuger les matires cellulosiques notamment ;
les hydrates daluminium.
29
 Ces charges ignifugeantes sont utilises pour les polyesters et se
dveloppent dans dautres domaines. Elles agissent par absorption de lexcs
de chaleur de la matire et dpart de leau de constitution de ces produits.
la place de ces additifs ignifugeants inertes, on emploie galement
mais plus rarement, des ignifugeants ractifs ou de constitution. Ce sont
des composs entrant dans la raction de polymrisation ou de polyconden-
sation (polyols, polyacides, drivs thylniques) qui contiennent dans
leur molcule des lments ignifugeants tels que des atomes de chlore, de
brome ou de phosphore (par exemple, le dibromobutnediol, lanhydride
chlorendique, le styrne halogn).
Parmi ces composs et en particulier parmi les additifs ignifugeants,
certains sont dangereux manipuler. La toxicit des phosphates et phosphites
a t traite dans les paragraphes prcdents. Les chlorobenznes sont
nocifs par inhalation. Le trioxyde dantimoine est nocif et irritant pour les voies
respiratoires. Le ttrabromothane est trs toxique par inhalation et irritant
pour les yeux. Toutefois, ces produits sont souvent livrs aux transformateurs
dj incorpors aux rsines, ce qui rduit les risques lemploi.
Par ailleurs, il faut attirer tout particulirement lattention sur les dangers
que peuvent prsenter les produits de dcomposition de ces ignifugeants
dune part au cours de la mise en uvre, mais surtout lors dune combustion
accidentelle ou de la dgradation sans flamme de la matire plastique
ignifuge comme il a t dit plus haut.

9. AUTRES ADJUVANTS

Les autres catgories dadjuvants secondaires des matires plastiques

et leurs rles sont cits pour mmoire.

a) Lubrifiants.
Laddition de lubrifiants usage externe a pour but dviter que la rsine
nadhre au mtal des outillages, elle facilite donc la mise en uvre et le
dmoulage. Les lubrifiants usage interne rduisent les frictions entre les
grains au sein de la rsine.
Les principaux lubrifiants sont des starates mtalliques, des
staramides, des esters dacides gras, des cires dhydrocarbures et des
acides gras.

b) Antistatiques.
De par leur constitution, les matires plastiques ont tendance se
charger dlectricit statique. Laddition de produits, tels que amines, sels
dammonium quaternaire, phosphates organiques, est destine viter
laccumulation des charges lectriques. Ces produits, dj incorpors la
rsine, sont utiliss en faible quantit.

c) Fongicides.
Leur rle est dempcher le dveloppement de micro-organismes
se nourrissant de certains adjuvants des matires plastiques (plastifiants

30
et lubrifiants) ou susceptibles de modifier les proprits de surface de ces
matriaux.
On utilise gnralement des composs du cuivre ou du mercure. Les
composs organo-mercuriels sont particulirement toxiques par inhalation
et contact cutan notamment, et doivent tre manipuls avec prcautions
[159].

d) Porognes ou agents gonflants.

Ils servent obtenir des mousses ou des produits allgs. Ce sont :
des gaz inertes, azote notamment ;
des produits chimiques qui, par action de la chaleur, librent un gaz
inerte : bicarbonate de sodium, azodicarbonamide peu nocifs ; azobis
(isobutyronitrile) nocif par inhalation et dangereux par son produit de
dcomposition thermique, le ttramthyl-succinonitrile trs toxique ;
du pentane (trs inflammable) dans le cas du polystyrne expans ;
des fluorocarbures dans le cas des polyurthannes notamment.

IV. TRANSFORMATION
DES MATIRES PLASTIQUES [1] [2] [4] [11]

Le but de ce chapitre est de donner un bref aperu des diffrentes

mthodes de mises en uvre pour transformer les rsines en semi-produits
ou en produits finis. Cela permet de mieux expliquer les risques qui en
dcoulent et de se familiariser avec les termes employs dans les mono-
graphies de cet ouvrage.
Au cours de la mise en uvre, une rsine et ses adjuvants peuvent
prsenter certains risques, car les matires de base y sont soumises des
tempratures et pressions leves, et un travail mcanique intense.
Un produit entrant dans la composition dune matire plastique peut
perdre tout caractre de nocivit, en mme temps que la libert de diffuser
hors de la matire. Par contre, la mise en uvre de dbouche sur leffet
contraire ; llvation de la temprature notamment peut provoquer un dbut
de dpolymrisation ou de dcomposition de la rsine, entranant la libration
de produits volatils ventuellement dangereux.
Les mthodes de transformation des matires plastiques peuvent
tre spares en deux catgories, celles qui sont rserves aux matires
thermodurcissables et celles qui concernent les matires thermoplastiques.

1. MISE EN UVRE DES MATIRES THERMODURCISSABLES.

Avant transformation, les rsines thermodurcissables sont dans un tat

de polycondensation partielle. La mise en uvre a pour but dachever la
polycondensation et de donner sa forme dfinitive lobjet.
Le produit de dpart est une poudre mouler fusible, une rsine en
solution dans les solvants, ou une rsine liquide contenant un catalyseur ou
31
un durcisseur. Aprs une mise en forme par une mthode de MOULAGE ,
la rsine devient solide, infusible et insoluble, grce llvation de temp-
rature impose la rsine, associe laction du catalyseur ou du
durcisseur.

Moulage par coule.

La matire de base liquide est verse dans un moule. Seul un nombre
limit de rsines peuvent tre faonnes de cette manire : polypoxydes,
polyurthannes, silicones, polyesters insaturs.

Moulage par compression.

La poudre mouler, pastille ou non, prchauffe ou non, est introduite
dans un moule chaud, puis comprime pendant un temps plus ou moins
long.
Cette technique est utilise pour les rsines aminoplastes, phnoplastes,
polyesters, polypoxydes, silicones et polyimides.

Moulage par transfert et moulage par injection.

Un piston ou une vis mobile chasse le produit plastifi par la chaleur
dans lempreinte du moule ferm et chauff. Cette mthode est applique
essentiellement avec les aminoplastes et phnoplastes.

Stratification Lamification Imprgnation.

La rsine liquide est applique au pinceau ou au pistolet sur un moule,
en couches alternes avec des tissus ou fibres de verre (polyesters stratifis)
ou bien entre des feuilles de papier ou de tissu ensuite (lamifis).
On peut aussi imprgner le support avec une rsine dissoute dans un
solvant.

2. MISE EN UVRE DES THERMOPLASTIQUES.

Elle est base sur leur proprit de thermoplasticit.

Moulage par injection.

La matire est transforme par chauffage en un fluide plus ou moins
visqueux que lon contraint scouler sous la pression dune vis mobile
lintrieur dun moule refroidi.

Extrusion.
Cette opration consiste pousser la matire fondue au travers dune
filire pour lui confrer un profil dtermin. Elle est ralise dans une machine
appele extrudeuse ou boudineuse , constitue essentiellement dune
ou plusieurs vis tournant lintrieur dun cylindre chauff. La matire en
32
granuls, en poudre ou en dchets y est introduite, malaxe, chauffe et
comprime par la vis puis vhicule vers lextrmit o une filire lui donne la
forme recherche du profil.
Lextrusion-soufflage des bouteilles ou corps creux et lextrusion-
gonflage des gaines et films minces sont des cas particuliers dapplication
des techniques dextrusion.
Le thermoformage est une extrusion-soufflage en deux temps nettement
spars : extrusion dune plaque puis rchauffage et formage par soufflage
ou par le vide.

Calandrage.
Aprs extrusion dune plaque paisse, on fabrique en continu, des
plaques, des feuilles et des films dpaisseur contrle au moyen dune machine
comportant plusieurs cylindres axes parallles. Avant refroidissement, les
films peuvent tre tirs dans le sens de la longueur ou bi-tirs en longueur
et en largeur.

Enduction.
La matire sous forme de pte (solution, plastisol) est dpose en
couche trs mince sur un support (papier, tissu, aluminium) entran dans un
four de schage.

Revtement par poudres (galement applicable aux thermodurcis-

sables)
Il est possible de fabriquer des objets ou de revtir des mtaux en faisant
fondre et sagglomrer certaines poudres thermoplastiques au contact dune
surface mtallique chauffe. La couche de matire ainsi forme, dpaisseur
sensiblement constante, possde, aprs un refroidissement, des proprits
mcaniques suffisantes pour de nombreuses applications.

Divers.
On peut citer pour mmoire le moulage par coule, par rotation, par
trempage et par frittage.

3. MISE EN UVRE DES MATRIAUX ALLGS ET DES MOUSSES.

les matriaux allgs de densit 0,8 1, rigides, sont obtenus

par introduction ou dgagement dun gaz inerte lintrieur du polymre
fondu. Les plus courants sont les ABS, PVC, polystyrne, polycarbonates
et polyoxyphnylnes allgs. La matire est mise en uvre par injection
laide de presses spciales grande vitesse dinjection.
Les mousses de densit plus faible sont prpares de faons
diffrentes suivant quil sagit de mousses polyurthannes, phnoliques ou
de polystyrne expans notamment.
33
4. TRANSFORMATION DES DEMI-PRODUITS

Formage ou thermoformage.
La matire sous forme de demi-produit (plaques, feuilles, profils
ou blocs) est transforme en objet par chauffage, dformation impose
(emboutissage, tirage, soufflage, aspiration) puis refroidissement rapide en
dessous de sa temprature de transition.

Soudage.
Il est rserv aux thermoplastiques. Llvation locale de la temprature
est effectue par rsistance chauffante, jet dair chaud, friction, vibrations
ultrasoniques, etc.

Collage.
Se pratique aisment sur la plupart des plastiques, soit avec colle, soit
simplement avec un solvant appropri dans quelques cas.

Usinage.
Les matires plastiques se prtent de nombreuses techniques
dusinage : sciage, tournage, taraudage, dcoupage, fraisage, perage,
rabotage, etc., permettant la fabrication des pices les plus diverses.

Il existe beaucoup dautres usages des matires plastiques entranant

des mises en uvre diffrentes et spcifiques. Citons pour exemples :
le noyautage en fonderie ;
les caractres plastiques en imprimerie ;
les traitements antifroisse des tissus, etc.

5. NETTOYAGE DES MACHINES DE TRANSFORMATION.

Le nettoyage ou purge des machines de transformation, notamment de

leur ensemble vis fourreau, peut tre ralis par :
passage de polymres dits de nettoyage ;
passage de poudre de polymthacrylate de mthyle ;
action de solvants (ceux de la matire plastique mise en uvre), et dans
des cas exceptionnels (blocage de la machine notamment) ;
fusion en tuve ou la flamme ;
pyrolyse ;
action de bains de sels oxydants.
34
 V. RISQUES ET MESURES GNRALES
DE PRVENTION

1. RSINES ET MLANGES PRTS LEMPLOI.

Il est courant daffirmer que les polymres synthtiques sont inertes et

non toxiques. Ceci est vrai pour certains polymres mais trois restrictions au
moins sont apporter :
le danger d aux poussires mme inertes lorsque les rsines sont
manipules ltat pulvrulent ;
le danger d lventuelle prsence de monomres, oligomres ou
produits de dpart ;
le danger d une lvation de la temprature qui libre et dcompose les
polymres et leurs constituants.
En effet, les matires plastiques industrielles thermoplastiques et
thermorigides contiennent :
a) Des composs macromolculaires, grande longueur de
chane, stables lintrieur dun domaine de temprature et de conditions
chimiques.
b) Des adjuvants ou des composants auxiliaires. Certains, en particulier
les stabilisants, les plastifiants, les lubrifiants, conservent une activit, plus
ou moins masque, la surface de la matire plastique. Dautres, comme les
solvants, exercent une action directe lors de la manipulation de colles ou de
peintures. La nocivit de tous ces composs a t tudie au chapitre III.
c) Des oligomres ou polymres chane courte possdant des
fonctions chimiques libres et des monomres ou produits de dpart.
Dans les thermoplastiques correctement fabriqus et transforms, les
oligomres et monomres (chlorure de vinyle, acrylonitrile) se trouvent en
trs faible quantit, quelques p.p.m. (parties par million) ou mme absents.
Mais ils peuvent tre prsents en quantit plus ou moins importantes, si un
produit est mal polymris, si le mlange initial est mal dos ou si lexcs,
souvent ncessaire, du monomre reste inclus dans le polymre.
Par contre, les rsines thermodurcissables, avant transformation sous
laction de la chaleur, contiennent pratiquement toujours des molcules
actives doligomres ou de produits de dpart (formol, phnol, isocyanates et
prpolymres, drivs poxydiques lgers).
Cest aussi le cas de certaines colles, laques ou peintures qui sont
base de rsines faible poids molculaire.
Le prsence de monomres ou oligomres confre tous ces produits
des proprits parfois toxiques, souvent irritantes ou sensibilisantes pour
la peau et les voies respiratoires (qui seront dveloppes dans chaque
monographie). Il faut en viter le contact cutan et linhalation, manipuler sous
hottes daspiration et avec le matriel de protection individuelle appropri.

2. RISQUES AU COURS DE LA MISE EN UVRE.

Nous passerons volontairement sous silence les dangers mcaniques
ou physiques propres aux machines ou au matriel de transformation
et dusinage (se reporter ce sujet aux ouvrages cits en rfrence 62 et
157), pour nvoquer que les dangers provoqus par les poussires et le
dgagement de produits volatils toxiques.
35
a) Poussires.

Dangers des poussires par inhalation et contact cutan.

Le mlangeage et le broyage des rsines avec leurs adjuvants ainsi que
de nombreuses oprations dusinage librent des quantits plus ou moins
importantes de poussires. Celles-ci peuvent tre toxiques, irritantes ou
sensibilisantes*. Mme si ce sont des poussires inertes, cest- dire-sans
toxicit spcifique, elles sont dangereuses car elles contiennent des parti-
cules extrmement fines (de 1 10 microns), qui agissent sur lappareil
pulmonaire par effet de surcharge. Ces fines particules se rpandent dans
latmosphre, pntrent les vtements et les voies respiratoires. Il est
extrmement difficile den viter le contact mme avec les vtements de
protection les mieux conus. Le moyen de prvention le plus efficace est le
captage des poussires leur source dmission.

Explosivit des poussires.

Dautre part, les poussires de matires plastiques, toutes plus ou
moins combustibles, forment en mlange avec lair des arosols explosifs
ou dflagrants. Le danger d ces mlanges explosifs est plus levs dans
les appareils ferms que dans latmosphre dun atelier de transformation.
Les moyens de prvenir ce risque consistent :
aspirer les poussires notamment au-dessus des mlangeurs, broyeurs et
malaxeurs et toutes sources dmission ;
viter laccumulation de dpts de poussires par des nettoyages
frquents ;
supprimer les sources dinflammation possible (viter notamment la
formation dtincelles dorigine mcanique ou lectrique) ;
couler les charges dlectricit statique (linterconnexion des lments
mtalliques au conducteur, bien que ncessaire nest pas toujours
suffisante) ;
travailler sous atmosphre inerte, azote par exemple, dans des appareils
clos ;
installer dans les enceintes fermes des dispositifs de suppression des
explosions par extincteurs dclenchs [165].
On se reportera utilement ce sujet la brochure cite en rfrence 63.
La danger dexplosion d aux poussires de polymres ne sera pas repris,
sauf cas particuliers, dans le paragraphe Risques de chaque monographie
car il existe un degr plus ou moins fort pour toutes les matires plastiques.
[64].

lectricit statique.
Toute matire plastique tant isolante (conductibilit lectrique trs
faible) peut se charger dlectricit statique par frottement, malaxage,
sparation Les quantits accumules peuvent tre importantes lorsquun

* Se reporter au chapitre des gnralits relatif la toxicit des composants auxiliaires des rsines.

36
condensateur est constitu (deux lments conducteurs, gnralement
mtalliques, spars par un dilectrique air ou isolant).
Lorsque le potentiel disruptif est atteint, des effluves ou des tincelles
se produisent et dchargent les surfaces charges. Le danger est grand si
ltincelle est dnergie leve et si latmosphre contient des vapeurs de
solvants ou mme des poussires.
Llectricit statique se manifeste aussi par effet de rpulsion entre les
particules charges de mme signe (stabilit des arosols de poussires), ou
effet dattraction entre surfaces charges de signe contraire (adhrence de
feuilles entre elles ou de poussires la surface de la matire).
Pour y remdier, il existe plusieurs moyens de protection, dont aucun
nest rellement satisfaisant :
incorporation aux rsines dagents antistatiques (qui augmentent la
conductibilit des matires plastiques, au moins leur surface) ;
utilisation, soit dliminateurs prionisants (en employant un gnrateur
haute tension ou des lments radio-actifs), soit dliminateurs fonction-
nant par influence (liminateurs pointe) ;
humidification de lair ambiant (des essais prcis et chiffrs ainsi quun
contrle de latmosphre peuvent tre ncessaires).
Pour plus de dtails, on peut se reporter la brochure cite en
rfrence 65.

b) Produits dgags sous laction de la chaleur [5], [6], [7], [66].

Aux tempratures de mise en uvre, qui vont de 100 C 400 C
environ, on peut observer plusieurs phnomnes :
libration de monomres ou produits de base rsiduels (formol,
phnol, isocyanates) lors de la mise en uvre de certaines rsines
thermodurcissables (formo-phnoliques, prpolymres polyurthanne
notamment) et parfois aussi certains thermoplastiques ;
libration de certains adjuvants volatils (phnols, amines) et des solvants
lorsquils sont prsents lors de la transformation ;
dbut de dcomposition : frquents au cours de la mise en uvre. La
dgradation dpend la fois de la temprature de transformation et du
temps pass par la matire en fusion dans lappareil en chauffe. Elle
entrane le dgagement de quantits, qui peuvent tre trs faibles ou
importantes, de produits volatils, principalement des hydrocarbures
aliphatiques et benzniques lgers, des composs oxygns : alcools,
ctones, aldhydes, acides carboxyliques et parfois des composs
particuliers comme lacide chlorhydrique pour le polychlorure de vinyle ou
des carbures fluors pour les polyfluorthnes ;
dbuts de dpolymrisation : ils peuvent se produire avec certains
polymres : polymthacrylate de mthyle, polystyrne
Les composs gazeux qui se dgagent son souvent toxiques, irritants
ou inflammables.
Il est ncessaire dempcher le plus possible les dbuts de dcomposi-
tion lors de la mise en uvre en vitant les surchauffes et les stagnations de
matire fondue lintrieur des machines [119]. Mais la dgradation restant
toujours possible, il convient de prvoir des installations daspiration et
dvacuation des vapeurs au-dessus des machines. Suivant la technique de
37
mise en uvre employe et les produits dgags, il faut dfinir avec soin les
points daspiration.
Pour chaque famille de polymres, des prcisions sont apportes
dans les monographies (2e partie de cet ouvrage) sur la nature des produits
dgags sous laction de la chaleur au cours de la mise en uvre. Mais
aucune indication de pourcentage ne peut tre donne : en effet certains
produits se dgagent en quantit importante, dautres en quantit minime
suivant les condition relles de transformation. Indpendamment des
proportions de chaque constituant, les quantits totales des mlanges
gazeux forms lors de la transformation augmentent gnralement avec
la temprature (qui varie selon le polymre et la technique envisage). Ces
quantits peuvent tre inexistantes ou minimes aux tempratures les plus
basses de transformation et devenir notables ou mme importantes aux
tempratures les plus leves.
Dans les monographies et le tableau en fin de volume, les effets nocifs
des produits de volatisation ou de dcompositions sont donns pour chaque
constituant volatil pur, sans tenir compte de sa proportion dans le mlange
gazeux qui se dgage lors de la mise en uvre. Par exemple les vapeurs
dacide chlorhydrique sont le plus souvent indiques corrosives ; elles
peuvent toutefois nentraner que des effets irritants si elles se trouvent
mlanges en faible pourcentage avec des gaz non dangereux.

3. LES MATIRES PLASTIQUES ET LINCENDIE.

a) Combustibilit de matires plastiques [8], [18], [24], [33], [43].

Au mme titre que toutes les matires organiques, naturelles ou
synthtiques, les matires plastiques sont plus ou moins combustibles mais
des degrs divers. Leur pouvoir calorifique est parfois trs lev, celui du
polythylne notamment. Leur comportement au feu dpend de plusieurs
facteurs, parmi lesquels :
la nature de la rsine et celle des adjuvants ;
la structure : un matriau dense et compact brle plus difficilement que la
mme matire ltat divis ou sous forme de mousse ou dallg ;
les conditions de combustion : atmosphre ouverte ou ferme, riche en
oxygne ou non.
La phase de combustion proprement dite des matires plastiques est
caractrise par divers phnomnes dimportance variable [67] :
diminution rapide des proprits mcaniques ;
dgagement de fumes et de suies ;
dgagement de gaz toxiques et parfois corrosifs ;
diminution de la concentration en oxygne de lair des locaux ;
monte trs rapide de la temprature ambiante ;
vitesse de la propagation et hauteur des flammes ;
formation de gouttes ou mme de ruissellements brlants ou enflamms.
Les manifestations sont mois nettes mais dangereuses galement dans
la phase prliminaire lincendie o le matriau schauffe progressivement
(combustion sans flamme) et perd une partie de ses caractristiques
mcaniques. Cette phase peut entraner la formation de fumes et de gaz
extrmement toxiques qui alimentent lincendie lorsquil est vraiment dclar
[66].
38
 Les principaux gaz forms lors de la combustion ou de la pyrolyse qui la
prcde et laccompagne, sont :
loxyde de carbone, lanhydride carbonique, la vapeur deau ;
le mthane et les hydrocarbures aliphatiques et benzniques.
Pour les matires plastiques contenant des atomes de chlore, fluor,
azote, soufre, etc., il y a galement formation :
dacide chlorhydrique et dhydrocarbures chlors dans les cas de
polymres chlors ;
de composs fluors et dacide fluorhydrique pour les polyfluorthnes ;
dammoniac, de nitriles, de cyanogne, dacide cyanhydrique et plus
rarement doxydes dazote pour les polymres azots (polyamides,
polyurthannes, polyacrylonitrile, aminoplastes) ;
danhydride sulfureux, dhydrogne sulfur pour les polysulfones et
polysulfure de phnylne.
Souvent des produits issus de dgradation incomplte (oligomres,
aldhydes, acides gras) ont t dcels dans les fumes.
De nombreux auteurs [16], [22], [24], [26] citent ces composs et
indiquent leurs effets toxiques sur lhomme [33].
La prsence dignifugeants retarde linflammation et peut dans certains
cas provoquer larrt de la combustion. Elle ne peut cependant empcher
la dgradation. Au-del dun certain stade, les ignifugeants sont inoprants
et lincendie se dclare. Les produits de dcomposition (gaz et fumes) de
lignifugeant sajoutent alors aux gaz toxiques dgags par la rsine et ses
adjuvants.
Ceci peut se produire mme sil ny a pas incendie, par exemple lorsque
la pyrolyse est suffisamment avance.
Loxyde de carbone est souvent le toxique majeur. Mais le danger
supplmentaire apport par les autres gaz de dgradation est loin dtre
ngligeable* [33] [68].

b) Mesures prventives.
Les risques dincendie dans les ateliers de transformation de matires
plastiques proviennent essentiellement de laccumulation, au voisinage
dune source de chaleur, de rsines stockes, de poussires, demballages
dexpdition et dautres produits inflammables, tels que fluides sous pression,
adjuvants divers, solvants, lubrifiants
Dans un atelier, les sources dignition sont trs nombreuses : moteurs
lectriques, moteurs combustion interne, cblages, chalumeaux, dispositifs
de chauffe, fours, tuves, etc., sans oublier les cigarettes.
De plus, les plastiques sont souvent sensibles aux phnomnes
dlectricit statique, qui prsentent un rel danger. Les fines particules et

* On pourra trouver dans les monographies des prcisions sur la nature des produits de
dcomposition. Mais aucune indication de quantit ne peut tre fournie. Quelques informations
sur les effets nocifs de ces produits ltat pur sont galement donnes dans les monographies
et le tableau en fin de volume.

39
poussires de matires plastiques en suspension dans latmosphre sont
susceptibles de senflammer spontanment et quelquefois de provoquer une
explosion.
Laspect lutte contre lincendie ne sera pas abord dans ce chapitre.
Seront simplement cites quelques mesures simples, mais efficaces dans la
plupart des cas, pour prvenir un sinistre :

1 Installations suffisamment vastes, ares, propres, bien tenues et

ordonnes. Ateliers construits en matriaux incombustibles murs coupe-
feu. Structures porteuses du btiment et de la charpente stable au feu ; la
stabilit au feu est caractrise par le temps entranant la ruine de llment
soumis un programme thermique normalis (arrt du 5 janvier 1959 du
ministre de lIntrieur).
2 Bonne ventilation des ateliers. Si la ventilation est satisfaisante pour
prvenir le risque dintoxication, elle sera en gnral suffisante pour pallier
le risque dincendie. Dans les cas particuliers des locaux de stockage et de
ceux qui ne ncessitent pas la prsence de personnel, la ventilation devra
tre calcule pour que les vapeurs de solvants soient une concentration au
moins infrieure au de la limite infrieure dexplosivit.
Elle doit se faire de prfrence par extraction, lemplacement des
bouches dextraction devant tenir compte de la densit du mlange air-vapeur
la temprature dmission.
3 Aspiration efficace des poussires ou particules de matires dans
latmosphre, notamment prs des appareils de broyage et mlangeage ainsi
quaux postes dusinage. La concentration en poussires ne devra en aucun
cas dpasser la valeur limite permettant linflammation.
4 Limitation de la hauteur de stockage.
Stockage rationnel et ordonn des produits. Amnagement de
cuvettes de rtention lorsque des liquides inflammables sont utiliss.
Contrle permanent des stocks de matires, celui des mousses plastiques en
particulier.
5 limination des dchets des ateliers particulirement dans le cas de
rsines polyesters.
6 Installation et quipements lectriques bien entretenus et appropris
la nature du risque.
Vrification de ltat disolement des conducteurs et des appareils
lectriques ainsi que labsence de rsistance - de liaison ou de contact -
anormalement leves qui peuvent causer des chauffements dangereux.
7 Rparation des installations et nettoyage immdiat des locaux en cas
de fuite dhuile dans les ateliers.
Protection contre les risques de dtrioration mcanique des flexibles
de fluides hydrauliques.
8 Issues de secours dgages et libres.
9 Extincteurs en tat de marche, accessibles sans difficult et vrifis.
10 Personnel entran la lutte contre le feu et inform du danger propre
chaque produit.
40
 11 Dtection incendie, de prfrence dtection prcoce (dtecteurs
ionisation, dosage de gaz combustibles), plutt que dtection tardive
(lvation de temprature, dtection de fumes).
12 Installation dextinction automatique gnralement souhaitable en
particulier lors des stockages des hauteurs suprieures 4 mtres.
13 Postes dincendie comportant des robinets dincendie arms,
accessibles tout moment et vrifis.
14 Pour les interventions de rparation sur les silos de stockage en vrac,
ncessit dtablir un permis de travail dcrivant avec prcision les moyens
de rparations autoriss et les mesures de scurit mettre en uvre.
On pourra galement se reporter aux brochures cites en rfrence 44
et 70.

VI. - LIMINATION DES DCHETS

Certains procds peuvent tre dangereux pour lhomme, lenviron-

nement et le matriel. Il est donc recommand de sadresser des socits
spcialises et bien quipes pour la destruction des dchets.
La destruction peut tre effectue par :
combustion pour certaines matires plastiques, polyolfines notamment.
Des prcautions sont prendre en particulier lors de la combustion des
polymres chlors, fluors et ceux contenant de lazote. Des socits
sont spcialises dans la combustion des dchets industriels. Il est
indispensable que les divers types de matires plastiques ne soient pas
mlangs lors du ramassage ;
procds chimiques : notamment pour certains monomres ou pr-
polymres. Pour les isocyanates par exemple une dcontamination et
une destruction rapide peuvent tre ncessaires, en cas de souillures
ou de dversement. Celles-ci doivent alors tre effectue sur place. Des
prcisions sur les procds sont apportes dans les fiches toxicologiques
correspondant ces produits [34].
Dans certains cas, on ne peut ou on ne sait pas dtruire les dchets de
plastiques. Ils sont alors stocks par certains socits spcialises, en un lieu
autoris.
Des informations peuvent tre obtenues, auprs des Services des Mines,
des prfectures et de lAgence nationale pour la rcupration et llimination
des dchets au ministre de lEnvironnement.

41
 B.-I. MONOGRAPHIES
DES THERMOPLASTIQUES
POLYOLFINES
POLYTHYLNE Abrviation normalise : PE
COPOLYMRES THYLNE/ACTATE DE VINYLE
Abrviation usuelle : EVA

Noms commerciaux
Polythylne
AC PE THYVER PETEN
AETERNALEN PE FERTNE PTILEN
ALATHON FLAMOLIN PTROTHNE
ALCIVER FORTIFLEX POLYANE
ALKATHNE HOSTALEN G, LD POLYTHNE
AMBYLNE LACQTNE REXNE
ARDYLAN LATNE HD REXLON
BAYLON LOTRNE RIBLNE
BRALEN LUPOLEN ROPOL
CARLONA MAERSK ROPOTEN
CELNE MANOLNE RUMITEN
CESTIDUR MARLEX SCLAIR
CESTILITE MIRASON SHOLEX
CHEMPLEX MIRATHEN SIMONA PE
CIPSARNE MONSANTO PE SIRTNE
CIRES MOPLEN RO STAFLNE
COLUMBIAN CARBON NATNE STAMYLAN
DEHOPLAST NIPOFLEX STARETEN
DOW-PE NIPOLON SUMIKATHNE
DYLAN NORCHEM SUPRALEN
ELTEX NORSOPLAST SUPRANE
ENJAY NOVATEC TNITE PE
ERACLNE NUC-PE TOTAL VESTOLEN
ERTALNE OFALNE UBE
ESCORNE PE bd OKITEN VESTOLEN A
ESSNE PAS-POLYTHYLNE WEFAPRESS 1000
ESTYLNE PEG YUKALON

Copolymres thylne/Actate de vinyle (EVA)

ALATHON EVA ELVAX ESCORNE Ultra VAFLEX VATANE
VATATE LEVAPREN - LUPOLEN V ULTRATHNE.

I. CARACTRISTIQUES

Le polythylne est obtenu par polymrisation de lthylne.

45
 Il faut distinguer :
les polythylnes basse densit (PEbd) ou haute pression ou ramifis
(densit : 0,91 0,925) ;
les polythylnes haute densit (PEhd) ou basse pression ou linaires
(densit : 0,94 0,965).
Le polythylne a pour formule gnrale :

Cest un solide incolore, inodore, daspect cireux. Il fond vers 120-140 C.

Il devient cassant vers - 25 C. Il est insoluble temprature ordinaire, mais
partir de 60-80 C, il est soluble dans certains solvants organiques,
notamment les hydrocarbures benzniques et chlors. Il nest gnralement
pas plastifi.
Il est livr sous des formes commerciales diverses : granuls pour
extrusion et injection, demi-produits (feuilles, plaques), dispersions aqueuses,
mousses.
Les copolymres dthylne et dactate de vinyle (EVA) sont utiliss
purs ou en mlange avec des matires thermoplastiques ou des hydro-
carbures paraffiniques. Ils servent notamment la prparation de colles du
type Hot-Melt .
Divers adjuvants peuvent tre associs au polythylne :

1. Charges.
Le noir de carbone allie son pouvoir opacifiant anti-UV, une action
renforante. Il est trs utilis pour les tuyaux et les cbles.
La silice, le silicate de calcium, le carbonate de calcium, des fibres de
verre sont galement utiliss.

2. Colorants et pigments :
Pigments organiques.
Pigments minraux : oxyde de chrome, de fer et de titane, sels de cadmium,
de cobalt, de manganse (moins employs car ils catalysent la dgra-
dation oxydante du polythylne).

3. Adjuvants divers :
Anti-oxydants : ils sont utiliss en faible quantit pour protger le
polythylne de loxydation ; ce sont des phnols, des amines ou des
thioesters.
Retardateurs de combustion : essentiellement hydrates daluminium,
borate de zinc, phosphates, oxyde dantimoine, paraffines chlores.
Modificateurs de surface : ils atteignent la surface, en diffusant lentement
travers la rsine et modifient les proprits optiques (brillant), le glissement
et la conductibilit lectrique superficielle (proprits antistatiques).
Rticulants : le polythylne peut tre rticul par des peroxydes
notamment le peroxyde de dicumyle.
Agents porognes : ils peuvent tre ajouts au polythylne en vue de
lobtention de matriaux alvolaires [71].

46
 II. MISE EN UVRE

La transformation du polythylne ne prsente pas de difficults

particulires.

1. Extrusion.
Elle est mise en uvre surtout avec le polythylne basse densit
pour obtenir des films utiliss pour lemballage et dans lagriculture. Les
tempratures sont de lordre de :
190-200 C pour les polythylnes basse densit ;
160-180 C pour les polythylnes haute densit.

2. Extrusion-soufflage.
Elle permet lobtention de corps creux des tempratures de lordre de
200 C.

3. Injection.
Aprs barbage et dcarottage, les pices sont utilisables sans
usinage.
Les tempratures habituellement appliques sont de lordre de :
170-230 C pour les polythylnes basse densit ;
150-300 C pour les polythylnes haute densit.

4.- Rotomoulage.
Il est ralis avec du polythylne en poudre dans un moule creux qui
tourne en tous sens pendant quon le chauffe.

5. Frittage.
Il est utilis la temprature de 250 C pour revtir lintrieur ou lextrieur
de tuyaux.

6. Enduction.
Cette technique est surtout utilise avec le polythylne basse densit,
sur des supports lisses : tempratures de lordre de 280-320 C.

7. Revtements par projection.

Revtement au chalumeau par introduction de poudre de polythylne
dans la flamme et projection sur des objets froids.
Revtement par fluidisation dans un nuage de poudre de polythylne
sous forme de lit fluidis.
Revtement par projection avec un pistolet charges lectrostatiques.

47
8. Soudage.
Il est effectu au chalumeau laide dun gaz chaud (air ou azote) pour
les pices de chaudronnerie ou par application dlments chauds pour les
films. Les ultra-sons sont galement utiliss.

III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.
Le polythylne est gnralement inflammable. La rsine ne prsente
pas de risque toxicologique particulier temprature ordinaire lexception
du danger habituel d aux poussires inertes lorsquelle est manipule sous
forme pulvrulente.
En fin de polymrisation, le polymre est satur en thylne. Sil est
insuffisamment dgaz, lorsquil est stock, lthylne peut se dgager en
faible quantit dans les magasins ou silos de stockage en vrac.
Les adjuvants sont ajouts en faible quantit, ce qui nexclut pas les
risques au moment de leur incorporation ou lors des travaux de finition.
Charges.
La silice sous sa forme cristallise peut provoquer la silicose. Par contre
la forme amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultrafines ne
prsente pas les mmes risques.
Les fibres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.
Anti-oxydants.
Principalement phnols et amines, ces composs sont souvent irritants
pour la peau ou sensibilisants.
Colorants.
Lanhydride chromique peut tre lorigine dulcrations de la peau et
des muqueuses.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (150 300 C) [53], [56], [75].

La dcomposition thermique encore faible vers 200 C devient sensible
vers 240 C. Ce phnomne est autocatalytique et peut se poursuivre
temprature ambiante.
Les principaux produits susceptibles de se former lors de cette
dcomposition sont :
des hydrocarbures aliphatiques, saturs et insaturs lgers, peu nocifs
(mthane, thylne, butnes) ;

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

48
 des ctones (actone, mthylthylctone) et des aldhydes (formol,
actaldhyde, acroline) irritants pour les muqueuses et les voies
respiratoires ;
des acides gras volatils peu nocifs (odeur de bougie).
Selon certains auteurs, la dgradation du polythylne conduirait
surtout la formation daldhydes et celle du polypropylne la formation
de ctones [72].
Dautre part, les antioxydants, aux tempratures leves de trans-
formation deviennent volatils. Leur dpart facilite loxydation de la rsine
avec cassure de la chane et mission des produits de dcomposition cits.
Les copolymres thylne-actate de vinyle (EVA) commencent se
dcomposer vers 200 C en librant principalement des vapeurs irritantes
dacide actique et des aldhydes. Des actates et des hydrocarbures lgers
peuvent se dgager galement [56].

b) En cas de pyrolyse ou de combustion [73], [74].

Le polythylne est combustible et possde un trs fort pouvoir
calorifique (environ 11 000 kcal/kg) [16]. Il brle assez facilement en dgageant
essentiellement de lanhydride carbonique, de loxyde de carbone toxique,
des hydrocarbures aliphatiques (mthane et hydrocarbures insaturs lgers)
et benzniques et des fumes de noir de carbone. De lacide actique
sajoute ces composs dans le cas des copolymres EVA.
Quand un feu de polythylne couve, il se forme aussi des aldhydes et
des acides gras volatils [156].
Les polythylnes expanss sont plus inflammables en raison de leur
mauvaise conductivit thermique qui empche la diffusion de la chaleur due
une lvation de la temprature en un point quelconque de la masse
[43]. Les produits de dcomposition de certains ignifugeants (paraffines
chlores par exemple) peuvent tre dangereux lorsque la combustion
se produit malgr leur prsence.

49
POLYOLFINES

POLYPROPYLNE Abrviation normalise : PP

Noms commerciaux
AETERNALEN PP NAPRYL lastomres
AVI-SUN NOVOLEN thermoplastiques
CARLONA P PLASKON FR PP DUTRAL TP
CELMAR PROFAX KELTAR TP
CODIX PROPATHNE NORDEL TP
DAPLEN PROPYLEN PROPATHNE
ELTEX P PROPYVER TELCAR
ERTALNE PP PRYLNE TPR
ESTYPRO RHIAMER PP VESTOPREN TP
EXTRULAM SIRTNE VISTAFLEX
HOSTALEN PP STAMYLAN P
LACQTNE P STARPYLEN
LATNE TNITE PP
MARLEX MG 400 TRESPAPHAN
MAURYLNE ULSTRON
MRAKLON VENTNE
MRAKRIN VESTOLEN P
MOPLEN WALOTHEN

I. CARACTRISTIQUES

Le polypropylne a pour formule gnrale :

Il est obtenu par polymrisation du propylne.

Cest un solide qui fond vers 160-170 C.
Ses proprits essentielles sont sa bonne rsistance la chaleur et la
plupart des agents chimiques.
Il est totalement insoluble froid. 80 C, il commence se dissoudre
dans les hydrocarbures aromatiques et chlors.
Le polypropylne est livr sous forme de poudres, granuls, fibres et
semi-produits (blocs, feuilles, profils, tubes, plaques, films).
50
 Les adjuvants dans la plupart des cas, sont les mmes que ceux du
polythylne.

1. Antioxydants.
Ce sont des phnols utiliss en trs petite quantit (en particulier des
sulfures de phnol) et du noir de carbone employ comme filtre UV.

2. Pigments.
Peu de colorants solubles mais de nombreux pigments organiques et
minraux.

3. Charges.
Graphite, silice, silicates, carbonate de calcium, fibres de verre ou
damiante, talc et mica.

4. Retardateurs de combustion.
Trioxyde dantimoine et paraffines chlores.
Des lastomres thermoplastiques sont obtenus par mlange mcanique
et greffage partiel de polypropylne et de caoutchouc EPDM (thylne-
propylne-dine monomre) ou EPM (thylne-propylne monomre). Ils
sont mis en uvre comme des thermoplastiques. Se reporter au chapitre II
des gnralits [45], [158].

II. MISE EN UVRE

Les diffrentes techniques de transformation du polypropylne sont :

1. Moulage [12].
Injection.
Elle est particulirement aise cause de la grande fluidit du produit
ltat fondu : tempratures de lordre de 200-280 C.
Extrusion-soufflage et extrusion : les tempratures sont de lordre de
175-230 C.

2. Usinage.
Il ne prsente aucune difficult particulire.

3. Soudage.
Il est effectu au chalumeau laide dair ou dun gaz inerte chauff (vers
220 C) et galement au moyen de plaques et de miroirs chauffants ; les ultra-
sons sont galement utiliss.
51
4. Revtements de surface.
Ils sont raliss par projection de poudre ltat fondu laide dun
pistolet chauffant entre 230 et 260 C.

5. Filage.
Il permet dobtenir des monofilaments tirs et des fibres, sans
lutilisation de solvants.

III. RISQUES*

Ils sont analogues ceux qui ont t dcrits propos du polythylne.

Ils ne seront pas entirement retranscrits ici.

1. Rsine et adjuvants.
Le polypropylne est inflammable.
La rsine ne prsente pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Les adjuvants, bien quajouts en faible quantit, prsentent des risques
quand on les manipule, en particulier dans les ateliers de prtransformation.
Charges :
Les fibres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires.
La silice sous sa forme cristallise peut provoquer la silicose. Par contre,
la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultrafines ne
prsente pas les mmes risques.
Les fibres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose,
dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (150 300 C environ) [5]

Le polypropylne commence gnralement se dcomposer vers
200-250 C [8]. Les principaux produits susceptibles de se former lors de
cette dcomposition sont :
des hydrocarbures aliphatiques, principalement insaturs (thylne,
butnes) ;
des aldhydes (formol, crotonaldhyde) et des ctones (mthylctones)
irritants de muqueuses oculaires et respiratoires ;
des acides gras volatils peu nocifs.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

52
 Selon certains auteurs, la dgradation du polypropylne conduirait
surtout la formation de ctones et celle du polythylne la formation
daldhydes [72].

b) En cas de pyrolyse ou de combustion [73], [74].

Le polypropylne brle assez facilement. Sa combustion dgage
essentiellement de lanhydride carbonique, de loxyde de carbone, mais
galement des hydrocarbures aliphatiques (principalement, mthane et
hydrocarbures insaturs lgers), des hydrocarbures benzniques et du noir
de carbone.
Un feu qui couve sans clater peut galement entraner des dga-
gements gazeux comparables ceux obtenus aux tempratures leves
de mise en uvre.
Dautre part, certains ignifugeants (paraffines chlores) peuvent, lorsque
la combustion se produit malgr leur prsence, se dcomposer en produits
dangereux, notamment acide chlorhydrique.

53
POLYVINYLIQUES
POLYCHLORURE DE VINYLE Abrviation normalise : PVC
COPOLYMRE CHLORURE DE VINYLE/ACTATE DE VINYLE OU
POLYACTOCHLORURE DE VINYLE Abrviation normalise : VC/VAC

Noms commerciaux des principales rsines

et compositions vinyliques utilises en France

ARTVYL KRNE TROSIPLAST

BENVIC LACQVYL ULTRYL
BRON LUCOLNE VARLAN
CAPRINYL LUCOMIX VESTOLIT
CARINA LUCOREX VINATEX
CORVIC LUCOVYL VINNOL
DORLYL QUIRVYL VINOFLEX
DURVINYL RSINOPLAST VINYCHLORE
KAVYL RHODOPAS (VC/VAC) VINYDUR
GARBEL SARNYLNE VINYLITE
GEDEVYL SICRON VIPLA
GON SOLVIC VIXIR
HOSTALIT STERVYL
HYDEX TFANYL

Les composs polyvinyliques tant trs nombreux, il est difficile de

les citer tous. Pour les autres rsines, compositions, copolymres et demi-
produits, se reporter aux ouvrages cits en rfrence 12, 14, 16 et 162.

I. CARACTRISTIQUES

Le polychlorure de vinyle a pour formule gnrale :

Le polymre est une poudre blanche inodore. Sa teneur en chlore

est de 56,7 %. Il est obtenu partir du chlorure de vinyle monomre par
polymrisation par dispersion, en masse ou en mulsion.
Des copolymres du chlorure de vinyle avec dautres monomres sont
galement raliss : le plus courant est le poly (chlorure de vinyle/actate de
vinyle) ou polyactochlorure de vinyle. Sa formule comporte des groupements
du type :
54
 En fait, ce copolymre contient de 85 97 % de chlorure [19].
Le polychlorure de vinyle est livr sous des formes commerciales trs
diverses : poudres (polymre ou prmlanges, dry-blend), granuls (mlanges
matres), ptes (plastisols), mulsions, dissolutions (organosols), etc.
On le trouve galement en demi-produit pour transformation ultrieure :
profils, tubes, plaques, feuilles, films, etc.
Divers produits sont ajouts au polychlorure de vinyle, parfois en
proportion trs importante par rapport au polymre : certains facilitent la
mise en uvre et sont indispensables (stabilisants, lubrifiants) ; dautres
permettent de faire varier les caractristiques de la rsine dans de larges
limites (plastifiants, charges, pigments).
La plupart des produits commercialiss contiennent dj tout ou
partie de ces adjuvants, le reste pouvant tre ajout aux divers stades de la
transformation.

1. Stabilisants.
Ce sont des composs que lon ajoute la rsine plastifie ou non, afin
de lui confrer une stabilit accrue vis--vis de la chaleur et de la lumire
(rayonnement ultra-violet).
Ils sont employs raison de quelques % par rapport au poids de la
rsine.
Ce sont gnralement :
des sels minraux (carbonates, sulfates, silicates, phosphates) de mtaux
tels que le plomb ;
des sels organiques de mtaux : strate et phtalate de plomb ; starate de
calcium ; palmitate de zinc ; dilaurates, malates, mercaptides de dibutyl
et dioctyl-tain ; heptanoates, hexoates, ricinolates de cadmium ou de
baryum ;
des composs organiques : poxydes, phosphites, alphaphnylindole,
diphnylthioure, esters de lacide amino-crotonique, etc.

2. Lubrifiants.
Suivant le but recherch qui est, soit dviter ladhrence de la matire
plastique sur les parois mtalliques des machines de transformation, soit de
modifier les proprits rhologiques des mlanges fondus, on a recours des
lubrifiants externes ou internes.
Ces lubrifiants sont par exemple des cires, des acides gras (acide
starique), des alcools gras, des starates ou laurates de mtaux
alcalinoterreux.
55
3. Plastifiants.
Ces produits qui se prsentent la plupart du temps sous forme de liquides
plus ou moins fluides, temprature dbullition leve et faible tension de
vapeur, sont ajouts la rsine doses variables (de quelques % jusqu 50 %
du mlange) pour confrer une souplesse permanente aux produits finis.
Ce sont principalement des :
Adipates
Azlates
Phosphates
Phtalates } les plus utiliss
Benzoates Sbacates
Citrates poxystarates
Les paraffines chlores sont utilises doses moindres, du fait de leur
moins bonne compatibilit avec le PVC.

4. Charges.
Elles se prsentent gnralement sous la forme de poudres fines et sont
incorpores aux mlanges pour amliorer certaines proprits, notamment la
rsistance lectrique, aux chocs ou la chaleur.
Leur taux dutilisation est variable (depuis quelques % jusqu plus de
100 % du poids de rsine) suivant lapplication prvue.
Les plus utilises sont les charges minrales telles que :
les carbonates de calcium (naturels ou prcipits) ;
les kaolins calcins ;
le talc ;
les dolomies ;
le sulfate de baryum ;
les oxydes mtalliques ;
les fibres damiante ;
la silice.

5. Pigments et colorants.
Ils sont ajouts en petites quantits. Ce sont principalement :
des pigments et colorants organiques (colorants anthraquinoniques,
drivs de la benzidine) ;
des pigments minraux (oxydes de titane, de fer, de chrome, de cadmium,
de manganse, de cobalt) ;
des organo-mtalliques (phtalocyanine de cuivre) ;
des noirs de carbone ;
des pigments mtalliss.

6. Solvants.
Ils sont utiliss seuls ou en mlange pour la prparation de fibres, de
colles et adhsifs, des organosols.

56
 Ce sont :
le ttrahydrofuranne ;
la dimthylformamide ;
le dioxanne ;
les ctones (cyclohexanone, mthylthylctone) ;
des solvants chlors (chloroforme, dichloromthane, 1,2-dichloro-
thane).

II. MISE EN UVRE

Aprs addition la rsine des diffrents adjuvants, le mlange est rendu

homogne par un traitement thermomcanique appropri sa nature et aux
modes de transformation prvus.
Ceux-ci varient suivant la forme physique du mlange (poudre, granul,
pte, solution) et sa composition (plastifi ou non). Ils sont galement diffrents
sil sagit de demi-produits ou de produits finis*.

1. Poudres sches-granuls.
Ils sont susceptibles dtre transforms par :
extrusion (tubes, plaques, profils) ;
extrusion-soufflage (corps creux) ;
calandrage (films, revtements muraux) ;
moulage par injection (raccords, pices industrielles).
Les tempratures de moulage sont :
pour le polychlorure de vinyle rigide : 150-205 C ;
pour le polychlorure de vinyle plastifi : 180-195 C.

2. Ptes.
On distingue, parmi les ptes, les plastisols, les organosols et les
plastigels.
Les ptes sont susceptibles dtre transformes par :
enduction (simili-cuirs, nappes, revtements) ;
moulage (jouets souples) ;
trempage (gants, pices industrielles) ;
projection au pistolet (revtements).

3. Solutions (colles, adhsifs, filage de fibres, revtements, peintures et

vernis).

* Les diffrentes techniques de mise en uvre sont ici simplement numres. On se reportera
utilement aux ouvrages cits notamment en rfrence 1, 10 et 12.

57
4. Transformation des produits semi-finis ou finis.
Ils sont susceptibles dtre transforms par :
thermoformage ;
pressage ;
usinage ;
sciage ;
perage ;
tournage ;
tirage ;
soudage lair chaud pour les plaques paisses (temprature :
200-220 C) et par rayonnement magntique hautes frquences ou au
moyen dlments chauds pour les feuilles ;
collage par dissolution partielle du produit dans un solvant.

III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.

a) Rsine.
Le polychlorure de vinyle nest pas considr jusqu prsent comme
dangereux par lui-mme temprature ambiante. Cependant, une tude
fonde sur lexprimentation animale et une observation sur lhomme
voquent la possibilit de lsions granulomateuses pulmonaires par inhalation
des poussires fines de polymre [76], [86].
Dautre part, les rsines, homopolymres ou copolymres, peuvent
contenir des teneurs variables (de 1 100 ppm dans des cas exceptionnels)
de monomre rsiduel : le chlorure de vinyle. Ces teneurs, qui tendent
actuellement diminuer, dpendent des procds de fabrication et du
traitement final du polymre [79], [80].
Le chlorure de vinyle est un produit gazeux trs dangereux en raison
notamment de ses proprits cancrognes : linhalation de vapeurs de
chlorure de vinyle est susceptible de provoquer des lsions osseuses et
angioneurotiques et dinduire certains cancers (angiosarcomes) notamment du
foie [83]. Le chlorure de vinyle est susceptible dtre libr dans latmosphre
trs faiblement, au cours des traitements, manipulations et stockage
temprature ambiante et au cours de la premire mise en uvre chaud.
Pour les mesures de prvention, se reporter notamment au document cit en
rfrence 79.

b) Adjuvants.
Dune manire gnrale, les adjuvants pulvrulents ou liquides prsentent
durant les oprations de peses, transvasements, mlangeage , des
risques par inhalation et par contact.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

58
 Ces mmes risques se retrouvent durant les oprations de transformation
des mlanges et lors des travaux de finition [82].

Plastifiants.
La plupart des esters de lacide phosphorique sont des substances
nocives et irritantes pour la peau, les yeux et les voies respiratoires.
Lorthotricrsylphosphate est toxique et peut tre lorigine de polynvrites.
Toutefois, il intervient le plus souvent une concentration infrieure 1 %
dans le phosphate de tricrsyle industriel.
Les phtalates peuvent tre lgrement irritants.
Les paraffines chlores ont une trs faible nocivit.

Solvants.
Les solvants chlors (chloroforme, dichloromthane) et le dioxanne sont
nocifs par inhalation.
Le ttrahydrofuranne est un irritant des muqueuses oculaires et
respiratoires ; de plus sous laction de lair et de la lumire il soxyde en
donnant naissance des peroxydes explosifs.

Charges.
Elles sont souvent pulvrulentes : mme sans toxicit spcifique, elles
peuvent provoquer par inhalation des troubles respiratoires.
Les fibres damiante peuvent tre responsables, dune part, de
lasbestose, dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.
La silice, sous sa forme cristallise, peut provoquer la silicose. Par
contre la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultrafines
ne prsente pas les mmes risques.
De mme, le kaolin et le talc contiennent des quantits variables de silice
libre cristallise.

Stabilisants.
Ils interviennent dans la rsine en faible quantit et sont surtout dangereux
lors de leur manipulation en vrac.
Les sels de plomb sont frquemment employs comme stabilisants.
Mme faible dose, ils ont une action sur le systme nerveux et peuvent
provoquer des troubles digestifs, rnaux et conduire des altrations
hmatologiques [77].
Les sels de cadmium, poisons cumulatifs comme ceux du plomb, peuvent
provoquer des troubles intestinaux, respiratoires, rnaux et mtaboliques.
Les drivs de dibutyl et de dioctyltain sont respectivement
moyennement et peu nocifs ; ils peuvent renfermer comme impurets
des drivs de tributyltain, toxiques nerveux ou de trioctyltain peu

59
dangereux. Les mercaptides sont plus toxiques que les drivs dialkyls
correspondants [3].
Parmi les stabilisants organiques, l -phnylindole a t mis en cause
dans lapparition de troubles cutans et hmatologiques [85], [89].

Pigments.
Leur caractre pulvrulent les rend dangereux dans les manipulations
sec.
Leur toxicit propre est trs variable :
les pigments minraux ont en gnral la mme toxicit que le mtal quils
contiennent ;
les pigments organiques peu nocifs peuvent contenir comme impurets des
produits toxiques ou cancrognes (benzidine) servant leur fabrication.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (80-220 C), [55], [81], [87].

Ds 175-200 C, le polychlorure de vinyle commence se dcomposer
en librant principalement des vapeurs dacide chlorhydrique, trs irritantes
pour les muqueuses oculaires et respiratoires, en quantits croissantes avec la
temprature (cf. chapitre V-2 des gnralits). Des hydrocarbures aliphatiques
et benzniques, notamment le benzne, peuvent galement se former en plus
faible proportion.
Des traces de chlorure de vinyle peuvent tre libres, comme il a t dit
plus haut, si le polymre contient du monomre rsiduel [79], [80].
Dautre part, certains adjuvants, en particulier les plastifiants, peuvent se
volatiliser, notamment les phtalates [78], et surtout se dcomposer ds 150 C
en librant des aldhydes (formol, acroline : irritants des voies respiratoires)
et/ou de lanhydride phtalique (irritant et allergisant).
Dans le cas des copolymres poly(chlorure de vinyle/actate de vinyle),
on constate, en outre, la prsence, dans les vapeurs, dacide actique
irritant.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion [24], [33], [88].

Les compositions de polychlorure de vinyle non plastifi sont en gnral
difficilement inflammables. Leur pouvoir calorifique est de lordre de 3 500
5 000 kcal/kg.
Les compositions de polychlorure de vinyle plastifi peuvent tre
inflammables ou trs inflammables. Leur pouvoir calorifique varie de 1 000
6 500 kcal/kg [12], [84].

60
 Les copolymres base de polychlorure de vinyle sont gnralement
inflammables alors que le PVC pur lest difficilement.
Dans les deux cas se dgage une abondante fume constitue
principalement dacide chlorhydrique corrosif, danhydride carbonique,
doxyde de carbone toxique et galement des produits cits au paragraphe
prcdent, en proportions variables suivant la temprature.
Le comportement au feu des produits finis base de polychlorure de
vinyle dpend de leur nature (plastifis ou non) mais galement de la forme et
des dimensions des objets et de leur mode de pose.

61
POLYVINYLIQUES
POLYALCOOL VINYLIQUE Abrviation normalise : PVAL

Noms commerciaux

ALCOTEX PVALON
ALVYL POLYVIOL
BRAX REVYLOL
CIPOVIOL REYNOLON
LOTEX PAE RHODOVIOL
ELVANOL SOLAPRENE
GELVATOL VINAROL
GOHSENOL VINAVILOL
MOWIOL VINYLON

I. CARACTRISTIQUES

Le polyalcool vinylique galement appel alcool polyvinylique a pour

formule gnrale :

Cest une rsine blanche ou lgrement jauntre, plus ou moins soluble

dans leau froide.
Le monomre alcool de vinyle nexiste pas ltat libre. Le polymre est
obtenu par hydrolyse du polyactate de vinyle. Le produit final peut contenir
un nombre variable de groupements actyle .
Le polyalcool de vinyle se prsente sous des formes commerciales
diverses : poudres, cailles, granuls, solutions.
Diffrents produits peuvent tre ajouts la rsine pour en modifier les
proprits.

1. Plastifiants.
Indirects ou hygroscopiques : ce sont essentiellement la glycrine,
certains polyalcools (hexanetriol, trimthylolpropane), lthylne-glycol
et les produits analogues haut point dbullition, solubles dans leau et
hygroscopiques.

62
 Directs : acide chlorhydrique ou phosphorique ajout la glycrine ou
lthylne-glycol.

2. Solvants.
Le polyalcool de vinyle est caractris par sa sensibilit leau et son
insolubilit dans presque tous les solvants organiques.

3. Insolubilisants.
Ce sont des produits qui, ajouts la rsine, diminuent sa sensibilit
leau.
Les composs utiliss sont principalement le borate de sodium, les sels
de chrome et de zirconium ( raison de 2 10 %), les aldhydes (formol,
furfural) ou leurs drivs solubles dans leau.

4. Charges.
Talc, starate de calcium.

II. MISE EN UVRE APPLICATIONS

Elles dpendent la fois du poids molculaire de la rsine de dpart

(polyactate de vinyle) et de son taux dhydrolyse, cest--dire du nombre de
groupements actyle contenus dans la molcule.
Dans la plupart des cas, le polyalcool de vinyle, employ en solution
aqueuse, est utilis pour son haut pouvoir liant et ses proprits tensio-
actives.
Ses principaux emplois sont :
1 Liant pour bain de couchage papier et carton.
2 Liant pour bain dencollage de fibres textiles.
3 Apprt pour tissus.
4 Liant pour colles industrielles de toutes sortes, y compris les ciments, les
colles et les enduits de ragrage.
5 Collode protecteur pour la fabrication dmulsion et pour les procds de
polymrisation en suspension des monomres, tels que le chlorure de vinyle
et lactate de vinyle.
6 Filage : on prpare les fibres dalcool polyvinylique partir dune solution
aqueuse 40 % dun polyalcool vinylique presque entirement hydrolys que
lon file 100 C. Aprs coagulation dans le formol, les fibres sont sches.
Toutefois, cette technique ne sest dveloppe quau Japon, mais sur une trs
grande chelle.
63
7 On ralise des films par coule, sur un tapis sans fin ou sur une roue
refroidis, dune solution aqueuse chaude de polyalcool vinylique. On sche
lair chaud vers 80 C.

III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvant.
Le polyalcool vinylique est une rsine inflammable. Du fait de sa grande
solubilit dans leau, on attribue au polyalcool vinylique une certaine nocivit
au niveau respiratoire. Il faut mettre en garde contre linhalation de rsine
ltat pulvrulent.
Les adjuvants de lalcool polyvinylique ne prsentent pas ou prsentent
peu de nocivit. Il en est ainsi du solvant (gnralement de leau) et des
plastifiants (le plus souvent de la glycrine qui ne prsente pas de risque).
Par contre, les acides chlorhydrique et phosphorique ajouts la
glycrine sont des produits corrosifs ; les vapeurs chlorhydriques sont
fortement irritantes.
Certains insolubilisants ajouts la rsine pour diminuer sa sensibilit
leau peuvent savrer nocifs en raison de leur proportion dans le mlange,
2 10 % et en particulier, au moment de leur incorporation dans la rsine.
Il en est ainsi des aldhydes tels que le furfural, toxique par inhalation, et le
formaldhyde, irritant des muqueuses oculaires et respiratoires, et de certains
sels de chrome qui sont notamment irritants et sensibilisants.

2. Dgradation thermique.
a) Aux tempratures de mise en uvre (80-180 C), il ny a, en gnral, pas
de risque de dcomposition du polyalcool vinylique. En effet, jusqu 260 C
on constate seulement une modification des proprits mcaniques par
formation deau et apparition de doubles liaisons sur la chane du polymre
[5]. Toutefois, il est signal que, lors de travaux utilisant des tempratures
suprieures 170 C, il peut y avoir formation de faibles quantits dthers,
produits effets narcotiques [3].

b) Aux tempratures suprieures 200 C et en cas de pyrolyse ou de

combustion.
partir de 260 C, les produits de dcomposition sont principalement
des aldhydes irritants (formol, actaldhyde, acroline) [5] ; vers 400 C,
des hydrocarbures insaturs ; aux tempratures plus leves et, lors de la
combustion, de lanhydride carbonique, de loxyde de carbone toxique et des
hydrocarbures saturs et insaturs [6].
De lacide actique peut galement se former avec des polymres
contenant des groupements actyle.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

64
POLYVINYLIQUES
POLYACTATE DE VINYLE Abrviation normalise : PVAC

Noms commerciaux
EPOK V RHODOPAS VINAMULL
MOWILITH SIRPOL VINAVIL
POLIMUL SYNRESYL VINNAPAS
RESCOVIN TEXICOTE

I. CARACTRISTIQUES

Le polyactate de vinyle a pour formule gnrale :

Il est obtenu par polymrisation de lactate de vinyle.

Cest une rsine transparente, inodore, qui se prsente sous des
formes commerciales diverses : granuls ou perles, berlingots, demi-produits
souples, mulsions aqueuses 50 %, solutions 60 % environ
La rsine peut tre modifie par ladjonction des produits suivants :

1. Plastifiants.
Les plus employs sont les phtalates, les malates, le monobutyl-
benzylamide, la triactine, les huiles danthracne, raison de 25 % au
maximum.

2. Charges.
Le noir de fume ne peut tre incorpor qu raison de 10 % au maximum.
Les autres charges utilises sont les oxydes de zinc et de titane, la silice,
le kaolin, le talc, le carbonate de calcium, le carbonate de magnsium, le
65
sulfate de baryum, le lithopone (mlange de sulfate de baryum et de sulfure
de zinc)

3. Pigments et colorants.
Les colorants organiques, gnralement solubles dans lalcool,
conviennent parfaitement, ainsi que les poudres daluminium et de bronze.
Leur quantit dans les mlanges est relativement faible. Le jaune de chrome
(chromate de plomb) est souvent utilis comme pigment.

4. Solvants.
Les solvants du polyactate de vinyle sont nombreux. Ce sont les
ctones, et en particulier lactone, les alcools mthylique et thylique, lacide
actique, les actates de mthyle et dthyle, les hydrocarbures benzniques
et en particulier le tolune, les solvants chlors.

II. MISE EN UVRE

Les rsines de polyactate de vinyle pures se faonnent trs peu et

ne susinent pas. On les utilise surtout sous forme de copolymre avec le
polychlorure de vinyle. Les mthodes et tempratures de transformation
sont alors semblables celles du polychlorure de vinyle (voir chapitre
correspondant).
Les solutions et les mulsions de polyactate de vinyle sont principa-
lement employes la fabrication de peintures, vernis, apprts et colles.

1. Peintures et vernis.
Ils sont prpars :
soit partir de solutions de rsine. Le schage peut seffectuer au four ou
simplement lair ;
soit partir dmulsions de rsines dans leau, dans lesquelles on ajoute
charges, plastifiants et colorants.
Le schage est effectu pendant 30 60 minutes aprs lapplication.
Les vernis et peintures base de polyactate de vinyle conviennent pour
un grand nombre de supports : bois, tles, ciments

2. Apprts.
Ils sont trs utiliss dans lindustrie textile, pour limprgnation des tissus
et des fibres. On opre par trempage dans une solution ou une mulsion de
polyactate de vinyle.
Aprs essorage, on sche temprature convenable.

66
3. Colles.
Les colles sont particulirement adaptes au collage des mtaux ; leur
tenue au froid est amliore par addition de plastifiants.
On utilise des solutions ou des mulsions de rsine auxquelles on a
ajout des adjuvants ncessaires.
Le durcissement peut seffectuer lair ou au four. Ces colles sont
principalement utilises en bnisterie et pour les revtements muraux et de
sol.

III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.
Le polyactate de vinyle est inflammable. Il brle facilement et fond
en continuant de brler. La rsine ne prsente pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire, lexception du danger habituel d aux
poussires inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent essentiellement lors de la
prparation des mlanges et dans le cas de solvants lors de la manipulation
des vernis, peintures, colles et apprts base de ce polymre [3], [25].
Plastifiants.
Parmi eux, les phtalates peuvent tre lgrement irritants pour la peau et
les muqueuses et les huiles danthracne peuvent contenir des hydrocarbures
polycycliques aromatiques cancrognes.
Solvants.
Ils interviennent dans la prparation des vernis, colles et apprts. Les
solutions sont prpares par dissolution du polymre, sous agitation et
chauffage, dans un solvant convenable. La plupart des solvants sont nocifs
et volatils.
Charges.
Elles peuvent atteindre 150 % de la rsine pure. Parmi elles, la silice,
le kaolin et le talc peuvent contenir des quantits variables de silice libre
cristallise qui est susceptible de provoquer la silicose contrairement la
forme amorphe qui ne prsente pas les mmes risques.
Pigments.
Parmi eux, le chromate de plomb (jaune de chrome) prsente, au moment
de son incorporation dans les mlanges, les risques des composs du plomb
et du chrome hexavalent.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

67
2. Dgradation thermique.
a) partir denviron 200 C [56], le polyactate de vinyle commence
se dcomposer en librant essentiellement des vapeurs dacide actique
qui sont irritantes pour les voies respiratoires, les muqueuses et les yeux.
Des dgagements daldhydes (actaldhyde, crotonaldhyde), de ctones
(mthylthylctone) et dactates, notamment de vinyle et dthyle, peuvent
aussi tre observs.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion, les produits de dcomposition
sont lacide actique, lanhydride carbonique, loxyde de carbone et des
hydrocarbures saturs et insaturs [6].

68
POLYVINYLIQUES
POLYCHLORURE DE VINYLIDNE Abrviation normalise : PVDC

Noms commerciaux
Poudres (solubles ou mouler) Dispersions aqueuses
AFCOLAC C DIOFAN
BRON CS GON 200
IXAN IXAN
SARAN POLIDNE
VICLAN

I. CARACTRISTIQUES

La dnomination polychlorure de vinylidne dsigne diffrents

copolymres base de chlorure de vinylidne associ au chlorure de vinyle
ou lacrylonitrile sous forme de poudres, lacrylate de mthyle ou dautres
monomres sous forme de latex.
La formule du monomre chlorure de vinylidne est CH2 = CCI2.
Les copolymres comportent le groupement :

Les copolymres de polychlorure de vinylidne se caractrisent par une

bonne rsistance chimique et une haute impermabilit la vapeur deau, aux
gaz, aux huiles et aux graisses.
Ils se prsentent sous forme de poudres et de dispersions aqueuses.
Les dispersions aqueuses de PVDC sont gnralement mises en uvre
sans adjuvants. Par contre, diffrents produits peuvent tre ajouts aux
poudres de PVDC avant transformation.

1. Catalyseurs.
Le plus utilis pour la polymrisation est lazo-bis butyronitrile (AIBN).
69
2. Stabilisants.
Les rsines de PVDC ont une mauvaise rsistance thermique aux
tempratures de moulage et sont trs sensibles laction de la lumire.
Cest pourquoi il est souvent ncessaire de les stabiliser laide de diffrents
produits : sels de plomb, benzotriazoles substitus

3. Cires anticollantes.
Ce sont gnralement des cires naturelles ou synthtiques (par exemple :
cire de Candellila, de Carnauba, de paraffine).

4. Plastifiants, charges et colorants.

Les rsines destines lenduction de supports nen contiennent pas.
Pour la fabrication des films, certains plastifiants (adipates, sbaates)
peuvent tre ajouts. Les poudres mouler peuvent contenir galement
diffrents plastifiants, des charges (silice, talc, bentonite) et des colorants.

5. Solvants.
Le PVDC pur est insoluble froid, mais les copolymres sont solubles
chaud dans divers solvants : ttrahydrofuranne, mthylthyctone, dioxanne,
tolune

II. MISE EN UVRE

Suivant la nature, la forme du produit de dpart et lapplication envisage,

les mthodes de transformation sont trs diffrentes.

1. Dispersions aqueuses.
Les latex du copolymre chlorure de vinylidne/acrylate de mthyle
sont utiliss pour lenduction du papier et des complexes base de papier
(papier-aluminium, papier-polythylne) ainsi que de divers films plastiques
(polyesters, polypropylne, polyamides).
Lapplication se fait sur machine denduction lame dair, rcles
rotatives (Mayer bars) ou rouleaux. La formation de lenduit sopre par
coalescence lors de lvaporation de leau de la dispersion dans un tunnel
air chaud.

2. Solutions organiques.
La plupart des copolymres solubles de chlorure de vinylidne/
chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidne/acrylonitrile sont utiliss pour
lenduction de pellicules en cellulose rgnre. Le copolymre est dissous,
soit la temprature ambiante dans un mlange ttrahydrofuranne-tolune,
soit chaud dans un mlange mthylthylctone-tolune.
70
 Lenduction est ralise au tremp sur les deux faces de la pellicule. Le
solvant est vapor dans un four vertical air chaud humide ou par projection
de vapeur deau.
Quelques types de copolymres plus solubles sont utiliss dans la
fabrication de laques pour matriaux demballage.

3. Poudres et granuls pour moulage.

Avant la mise en uvre, il est recommand de procder au prchauffage
et au schage des poudres et granuls de PVDC dans des fours circulation
dair 105 C pendant une heure ou deux.
La transformation des poudres ou granuls de PVDC additionns des
plastifiants, des stabilisants chaleur et des autres adjuvants, est ralise
avec lappareillage classique par :
moulage par injection : la temprature est de lordre de 170-180 C. Le
PVDC prsente lavantage dun coulement ais et dune solidification
rapide : le dmoulage peut tre effectu ds la temprature de 100 C ;
moulage par extrusion : temprature de lordre de 185 C ;
moulage/transfert : il est ralis dans le matriel traditionnel des rsines
formophnoliques. La temprature du moule est denviron 65-95 C ;
moulage par compression. Il seffectue partir de granuls ou de poudres
de PVDC ou bien partir de prformes obtenues par chauffage dilectrique.
Un refroidissement rapide leau froide est ncessaire.

III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.

a) Rsine.
Le polychlorure de vinylidne est gnralement considr comme non ou
difficilement inflammable. La rsine ne prsente pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux
poussires inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Toutefois, les polymres et copolymres peuvent contenir de faibles
quantits (de lordre de 10 ppm) de monomre rsiduel : le chlorure de
vinylidne [90]. Ce compos, dpresseur du systme nerveux central, irritant
de la peau et des yeux, peut galement altrer les fonctions du foie.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

71
b) Adjuvants.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent surtout au moment de leur
incorporation ; ils peuvent aussi intervenir au cours de la transformation.

Solvants.
Ils constituent le risque essentiel des oprations denduction dautant
plus quils sont utiliss chaud.
Le ttrahydrofuranne est un irritant des muqueuses et des voies
respiratoires ; sous laction de lair et de la lumire, il soxyde en donnant
naissance des peroxydes organiques.
Le tolune est nocif par inhalation (action brio-narcotique), il est irritant
pour la peau et les muqueuses.
Le dioxanne est nocif par inhalation.
En outre, ces solvants sont inflammables et peuvent former dans lair
des mlanges explosifs.

Stabilisants.
Les sels de plomb sont nocifs. Ils exercent, mme faible dose, une
action sur le systme nerveux et peuvent provoquer des troubles digestifs,
rnaux et des altrations de la formule sanguine.

Charges.
Pour la silice et le talc, se reporter au tableau en fin de volume.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de transformation (60-190 C) [5], [7].

Le polychlorure de vinylidne commence gnralement se
dcomposer vers 210 C en librant principalement des vapeurs dacide
chlorhydrique trs irritantes pour les muqueuses oculaires et respiratoires.
Toutefois, au cours du moulage, ds 185 C, un dbut de dcomposition
peut se produire en cas de surchauffe ou de stagnation de la matire
fondue chaud. De plus, certains mtaux et leurs chlorures catalysent cette
dcomposition ; cest pourquoi lappareillage dinjection doit tre prvu dans
un matriau non catalytique (alliage de nickel par exemple) et rsistant aux
vapeurs corrosives dacide chlorhydrique.
Dans le cas des copolymres base dacrylonitrile, le monomre
acrylonitrile, toxique et cancrogne suspect, peut galement tre libr.
Si le polymre contient des plastifiants, leur dgradation spcifique peut
donner lieu la formation daldhydes.
Au cours des oprations denduction, il ne se produit pas de
dcomposition du polymre dans les conditions normales de schage des
dispersions et des solutions.

72
b) En cas de pyrolyse ou de combustion, de lacide chlorhydrique, de
loxyde de carbone toxique et de lanhydride carbonique se forment
principalement [33].
Dans le cas de copolymres avec lacrylonitrile, des composs azots
toxiques peuvent aussi se dgager : ammoniac, nitriles, acide cyanhydrique.
Les polymres de polychlorure de vinylidne sont considrs comme
ininflammables ou difficilement inflammables. Toutefois, la prsence
dadjuvants, notamment de plastifiants, peut augmenter leur inflammabilit.

73
POLYVINYLIQUES
POLYBUTYRAL ET POLYFORMAL VINYLIQUES
POLYBUTYRAL VINYLIQUE Abrviation normalise : PVB

Noms commerciaux
BUTACITE PIOLOFORM B
BUTVAR REVYL B
MOWITAL B RHOVINAL B

POLYFORMAL VINYLIQUE Abrviation normalise : PVFM

FORMVAR RHOVINAL F
PIOLOFORM F REVYL F

I. CARACTRISTIQUES

La formule gnrale approximative du polyformal et du polybutyral

vinyliques peut tre titre dexemple :

Le radical R est H dans le cas du polyformal vinylique et C3H7 dans le

cas du polybutyral vinylique. Les groupements hydroxyle OH et actyle
OCOCH3 proviennent du polyalcool et/ou du polyactate vinylique servant la
prparation du polyformal et du polybutyral. Le nombre de ces groupements
dpend du degr de polymrisation des produits de dpart et des conditions
de leur raction avec les aldhydes formique et butyrique.
Le polybutyral vinylique, poudre jaune crme, inodore ou trs faible
odeur butyrique est livr sous forme de poudres, dmulsions ou de feuilles.
Diffrents adjuvants peuvent tre ajouts la rsine pure :

74
1. Plastifiants.
Phtalates, phosphates, huile de ricin.

2. Solvants.
Hydrocarbure chlors, mthylthylctone, mthylcyclohexanone,
dioxanne, alcool mthylique.

Le polyformal vinylique, poudre incolore ou jauntre et inodore, est livr

sous forme de poudres ou dmulsions.

La rsine peut tre modifie par ladjonction des produits suivants :

1. Plastifiants.
Phtalate de mthyle, tartrate de butyle, salicylates, triactine.

2. Solvants.
Alcool mthylique, chlorure de mthylne, chlorure dthylne, dioxanne,
phnol et crsols.

3. Charges.
Farine de bois, starate de calcium.

II. MISE EN UVRE

La transformation du polybutyral vinylique seffectue le plus souvent
partir de solutions ou dmulsions [11].

1. Enduction-vernis.
En raison de la bonne adhrence de cette rsine en solution sur lacier
et laluminium, on lutilise pour les couches de fond sur mtaux, dans les
peintures marines et industrielles anticorrosion (Wash Primer, Shop Primer) et
pour vernir lintrieur des botes de conserves.

2. Imprgnation.
soit partir de solutions de rsines 50 % dans le mthanol ;
soit partir dmulsions aqueuses de rsines.

3. Extrusion-calandrage.
partir dun polybutyral vinylique spcial, correctement plastifi, on
ralise des feuilles qui servent darmatures dassemblage de deux plaques
de verre pour la confection de verre feuillet pour pare-brise automobile de
scurit.
75
 Le polyformal vinylique est principalement utilis dans la fabrication de
vernis, pour lmaillage de fils lectriques ainsi que dans la prparation de
colles pour mtaux.

1. Vernis.
En association avec le phnol ou les crsols, le polyformal vinylique
permet de fabriquer des vernis dmaillage pour fils lectriques en cuivre
ou en aluminium. Aprs cuisson, lmail au formal prsente une adhrence
excellente au mtal, une grande souplesse, une rsistance labrasion et des
proprits dilectriques remarquables, mais la tenue thermique dun tel mail
reste limite.

2. Colles.
Lutilisation de colles pour mtaux base de polyformal vinylique et de
phnoplaste prend actuellement de limportance.
On enduit la surface coller avec la solution phnolique. Aprs un
schage partiel, on projette la poudre de polyformal. Le schage seffectue
sous pression vers 150 C.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Le polyformal et le polybutyral vinyliques sont des rsines moyennement
inflammables [12], [16]. Ils ne prsentent pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux
poussires inertes lorsque la rsine est manipule sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent surtout au moment de la
prparation des mlanges et de la mise en solution des poudres.

Plastifiants.
Pour les risques dus aux phosphates, aux phtalates, se reporter au
tableau en fin de volume.

Solvants.
Lalcool mthylique est toxique en particulier par inhalation. Les
hydrocarbures chlors et le dioxanne sont nocifs galement par inhalation.
Le phnol et les crsols utiliss pour les vernis de polyformal vinylique
sont gnralement caustiques et toxiques par contact cutan.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

76
2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre.

Ds 150 C, il peut y avoir un dbut de dcomposition des rsines avec
dgagement daldhydes formique et butyrique irritants pour les muqueuses
oculaires et respiratoires.
Ce dbut de dcomposition a lieu surtout en cas de surchauffe
accidentelle ou non de la matire (dfaut de rgulation, dure prolonge de
chauffe).
De lanhydride phtalique, irritant des muqueuses et voies respiratoires et
allergne, peut se former si les phtalates figurent parmi les plastifiants.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion.

Les produits de dcomposition sont toujours les aldhydes formique et
butyrique en quantit plus importante que prcdemment.
Il se forme galement de laldhyde actique, irritant puissant des voies
respiratoires, des hydrocarbures aliphatiques (mthane et hydrocarbures
insaturs lgers), de lanhydride carbonique et de loxyde de carbone,
toxique.

77
POLYSTYRNIQUES
POLYSTYRNE Abrviation normalise : PS

Noms commerciaux
Polystyrne standard et Polystyrne
polystyrne choc expans
AETERNYROL POLYSTYROL AFCOLNE E
AFCOLENE RESTIROLO AIRFOAM
AMBYRNE RHENOSTYROL AVICAR
BUTOFAN ROBEX BALIPOR
CARINEX SICOSTIROL EXLANSOR
COSDEN SOCARNE EXTIR
CRIOBEX STARASTYR GEDEXAL
DISTRNE STERNITE HOSTAPOR
DYLNE STYPAC PS MONTOPORE
EDISTIR STYRACON PELASPAN
ESTYPRNE STYRAFIL POLISOL
GDEX STYRANEX RESTICEL
HOSTYREN STYRANIL ROOFMATE
LACQRENE STYRAVER STYROCELL
LASTIROL STYROFLEX STYROFOAM
LORKALNE STYRON STYROMAT
LUSTREX STYVARENE STYROPOR
PLASTRYL TROLITUL VESTYPOR
POLYFLEX VESTYRON

I. CARACTRISTIQUES

La formule gnrale du polystyrne peut scrire :

Il faut distinguer :
le polystyrne standard communment appel polystyrne cristal cause
de sa transparence qui rsulte de la polymrisation du styrne sous laction
de catalyseurs. Il est caractris par sa rigidit et sa fragilit ;
78
 le polystyrne choc, produit translucide ou opaque rsultant dune
copolymrisation par greffage avec un lastomre ; polybutadine ou
poly(butadine/styrne) qui lui confre une rigidit attnue et une bonne
tenue aux chocs (3 10 % de butadine) ;
le polystyrne chaleur rsultant dune copolymrisation avec de
l mthylstyrne qui lui confre une meilleure rsistance la chaleur.
Les polystyrnes sont des rsines de faible densit ayant une bonne
rsistance aux acides faibles, aux bases et aux huiles. Ils sont solubles dans
la plupart des solvants organiques.
Le polystyrne commence se dformer sous leffet de la chaleur
entre 70 et 90 C. Il se prsente sous la forme dun fluide visqueux vers 140-
180 C.
Il est livr sous des formes commerciales diverses : poudres, granuls,
billes, ptes, solutions et mulsions, demi-produits (feuilles, plaques, tubes,
profils).
Divers adjuvants peuvent lui tre ajouts :

1. Plastifiants.
Ce sont gnralement des huiles de paraffine, certains esters dacides
gras ou des phtalates, notamment le phtalate de dibutyle. Ils sont employs
en faible quantit.

2. Solvants.
le monomre styrne ;
les hydrocarbures tels que tolune, xylnes, cyclohexane, mthylcy-
clohexane, solvant naphta ;
les hydrocarbures chlors : 1,1,1-trichlorthane ;
les ctones : actone, mthylthylctone, mthylisobutylctone,
cyclohexanone ;
les actates de mthyle, dthyle, de butyle ;
le ttrahydrofuranne.

3. Charges.
Le polystyrne est le plus souvent sans charge pour respecter sa
transparence naturelle.
On peut nanmoins le renforcer avec des fibres de verre ou lui ajouter
des charges telles que carbonate de calcium, noir de carbone, mica.

4. Colorants et pigments.
Toute la gamme des pigments et colorants habituels est utilisable
pourvu quils soient solides aux tempratures de mise en uvre
(160-250 C).
79
 On utilise aussi loxyde de titane comme opacifiant et, pour des effets
dcoratifs spciaux, de la poudre daluminium et de bronze.

5. Stabilisants et anti-oxydants.
En ce qui concerne le polystyrne standard, les stabilisants sont trs
peu utiliss, si ce nest pour amliorer la rsistance la lumire. Dans ce but,
on lui ajoute des absorbeurs UV, tels que benzophnones et benzotriazoles,
raison de 0,1 0,2 %.
Dans le polystyrne-choc, la protection contre la dgradation thermique
est ralise par adjonction danti-oxydants phnoliques seuls ou mlangs
des phosphites raison de 0,1 0,2 % environ.

6. Antistatiques.
Pour faciliter lcoulement des charges lectrostatiques, on peut ajouter
la rsine de base 1 2 % damines ou dalcools et des sels dammonium
quaternaire.

7. Lubrifiants.
Ils sont ajouts en trs faible quantit (infrieurs 1 %) pour faciliter la
mise en uvre et amliorer la rsistance labrasion. Ce sont gnralement
des starates de zinc ou de magnsium, des staramides, des cires naturelles
ou synthtiques.

II. MISE EN UVRE

1. Moulage.
On opre gnralement un prchauffage des granuls dans une tuve
70-80 C pendant quelques heures pour en liminer lhumidit.
Injection : les tempratures sont de lordre de 160-320 C.
Extrusion : les tempratures sont de lordre de 180-300 C.

Thermoformage.
Les feuilles extrudes de polystyrne choc sont formes sous vide
partir de rouleaux de feuilles ou directement la sortie de lextrudeuse.
Les feuilles biorientes de polystyrne standard sont formes sous
pression.

Extrusion-soufflage.
Cette technique est trs peu utilise. Elle permet nanmoins de fabriquer
des flacons usage alimentaire et pour la parfumerie.

80
2. Revtements et enduction.
On part de rsines en solution dans le monomre ou dans un mlange
de solvants. On peut galement utiliser le polymre en mulsion aqueuse.

Solutions.
Les solvants utiliss dans les peintures et vernis pour impermabilisation
des matriaux de construction sont des hydrocarbures benzniques, des
esters, des ctones ou leurs mlanges.

mulsions.
Ce sont des suspensions aqueuses de fines particules de polystyrne
plastifi ou non, en milieu neutre ou peu alcalin. Elles sont utilises dans
lindustrie du papier et pour lapprtage du tissu.

3. Usinage et finition.
Le polystyrne standard, cassant et rigide, susine mal. Par contre,
lusinage du polystyrne choc ne pose pas de problme particulier, si ce
nest dviter les surchauffes locales de la matire par un refroidissement
appropri.

4. Collage.
Le polystyrne est coll lui-mme par dissolution dans un solvant
ou un mlange de solvants. Les solvants les plus employs sont le tolune,
la mthylthylctone, lactate de butyle et le ttrahydrofuranne. Le collage
peut seffectuer froid ou chaud (environ 60 C).
Une autre technique de plus en plus utilise est le soudage par
ultrasons.

5. Produits allgs et expanss.

On distingue gnralement :
les polystyrnes allgs [71], de densit comprise entre 0,7 et 1, obtenus :
soit par procd chimique : un agent porogne (azodicarbonamide,
bicarbonate de sodium) libre par action de la chaleur un gaz inerte
(anhydride carbonique, azote) dans la matire fondue ;
soit par procd physique : de lazote est envoy sous pression dans
le polystyrne fondu ;
les polystyrnes expanss de trs faible densit : la polymrisation
est effectue avec incorporation de n-pentane raison denviron 6 %
dans le mlange. Les perles obtenues subissent une expansion en deux
tapes : prexpansion des perles de polystyrne la vapeur deau et
expansion plus haute temprature [91], [94].

6. Dcoupe de blocs de P.S. expans au fil chaud.

Temprature : environ 400 C.
81
 III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.
Le polystyrne est inflammable.
La rsine ne prsente pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Les adjuvants sont ajouts en faible quantit ce qui nexclut pas les
risques au moment de leur incorporation [25].

Plastifiants.
Parmi les plastifiants, les phtalates sont lgrement irritants pour la peau
et les muqueuses.

Solvants.
ct des solvants tels que ctones et esters, les oprations de collage
et dimprgnation utilisent les monomres et les hydrocarbures benzniques
beaucoup plus dangereux :
Le styrne a dabord une action irritante sur les yeux et les voies
respiratoires. plus forte concentration, il peut exercer une action
dpressive sur le systme nerveux central.
Les hydrocarbures benzniques : tolune et xylnes sont nocifs par
inhalation (action brio-narcotique) et irritants pour la peau et les
muqueuses.
Les hydrocarbures chlors sont nocifs par contact cutan et par
inhalation.

Stabilisants.
La benzophnone est lgrement irritante [95].

Charges.
Les fibres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.

Antistatiques.
Les amines et sels dammonium quaternaires sont irritants pour la peau
et certains sont allergisants.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (160-320 C) [5], [6], [7], [54].

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

82
 La dcomposition thermique du polystyrne commence gnralement
vers 250 C en prsence dair avec dgagement de diffrents produits
gazeux :
Styrne : le pourcentage de monomre dans les produits de dgradation
augmente en fonction de la temprature. Il y a galement formation
doligomres (dimre, trimre).
Hydrocarbures benzniques notamment le benzne, lthylbenzne et le
cumne.
Aldhydes, notamment le benzaldhyde.
Comme il a t signal dans la partie GNRALITS , les
deux facteurs, temprature et temps de chauffe, interviennent sur la
dcomposition : ainsi ds 230 C, un sjour de plusieurs heures dans une
machine en chauffe peut provoquer un dbut de dcomposition.
Parmi les adjuvants, les antioxydants phnoliques notamment se
librent au cours de la dgradation.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion [33], [92].

Les gaz forms sont essentiellement lanhydride carbonique, loxyde de
carbone, le styrne, lthylbenzne, le benzne, le tolune et des hydrocarbures
lourds.
Le polystyrne brle facilement. Son pouvoir calorifique est denviron
9 500 kcal/kg [16] ; lincendie se propage rapidement cause des gaz
forms dont certains sont eux-mmes combustibles.
Il existe cependant des qualits de polystyrne comportant des
retardateurs de combustion en particulier pour les produits allgs et
expanss particulirement inflammables [18], [43], [93]. Lors de la fabri-
cation et du stockage du polystyrne expans, il faut attirer lattention sur
les risques prsents par la prsence de pentane utilis comme agent
dexpansion.

83
POLYSTYRNIQUES
COPOLYMRES STYRNIQUES SAN - ABS - MBS - SBS - SIS

Noms commerciaux

ABS STYPAC (ABS)

ABSACON TERLURAN
ABSON TRONAL
ATERNACRYL UGIKRAL
AFCORYL URTAL
ALTUCHOC
AMPAGLAS SAN
BLENDEX DIKARYL
BUTAVER ESTYSAN
CYCOLAC KOSTIL
CYCOLON LASTIL
DOW ABS LURAN
ESTOLABS LUSTRAN A
KAPRONET (matire de purge) RESTIL
KLGISAB STARASAN
KRALASTIC STYRABIL
LASTILAC STYVACRYL
LORKARIL TYRIL
LUSTRAN I VERSAN
NABUTNE VESTORAN
NOKARIL
NORSORAU MBS
NOVODUR BLENDEX MBS
RAVIKRAL MTACRYLNE BS
RESTIRAN SICOFLEX MBS
RONFALIN
ROYALEX lastomres
SABEX thermoplastiques SIS et SBS
SICOFLEX ABS CARIFLEX TR
SOCARYL EUROPRNE SOL.T
STARABS KRATON
STRATO SOLPRNE
STYLAC

I. CARACTRISTIQUES

Pour amliorer les proprits chimiques et physiques du polystyrne,

des copolymres ont t raliss en associant le styrne de formule
84
 dautres monomres :
lacrylonitrile : formule du monomre CH2 = CH CN ;
le butadine : formule du monomre CH2 = CH CH = CH2 ;
le mthacrylate de mthyle formule du monomre
CH2 = CH COOCH3
|
CH3
lisoprne : formule du monomre
CH2 = CH C = CH2
|
CH3
Les copolymres ainsi obtenus sont les suivants :
SAN poly(styrne/acrylonitrile) :
ABS poly(styrne/acrylonitrile/butadine) ;
MBS poly(styrne/mthacrylate de mthyle/butadine) ;
SIS poly(styrne/isoprne/styrne) ;
SBS poly(styrne/butadine/styrne).
Les deux derniers sont des copolymres trisquencs qui ont des
proprits dlastomres thermoplastiques. Se reporter, ce sujet, au
chapitre II des gnralits, [11], [45], [158].
Les SAN sont des copolymres statistiques simples, obtenus par
copolymrisation en mulsion.
Les MBS sont obtenus par greffage en masse dun mlange de
mthacrylate de mthyle et de styrne sur un lastomre styrne/butadine.
Le produit fini est une dispersion transparente de MBS dans une matrice
mthacrylate de mthyle-styrne.
Les ABS sont obtenus :
soit par greffage en mulsion dacrylonitrile et de styrne sur polybuta-
dine (on obtient une dispersion dlastomre ABS dans une matrice
nitrile-styrne) ;
soit par des dispersions dun lastomre nitrile-butadine dans une
matrice nitrile-styrne (obtenus tous les deux en mulsion).
Suivant les proportions des monomres de dpart, on obtient toute une
gamme de produits aux proprits modules.
Les copolymres styrniques sont des rsines incolores, inodores.
Les MBS et SAN sont transparents, tandis que les ABS, les SBS et les
SIS sont opaques. Leurs tempratures de ramollissement sont de lordre de
90-100 C et ils deviennent fluides et visqueux entre 180 C et 200 C.
Divers produits peuvent leur tre adjoints.

85
1. Stabilisants, lubrifiants.

les SAN peuvent contenir :

des lubrifiants : starate de butyle, starates mtalliques, staramides ;
des absorbeurs de rayons ultra-violet : benzophnone et benzotriazoles
(0,1 0,2 %) ;
des anti-oxydants thermiques : drivs phnoliques, phosphites
organiques, thioesters notamment le thiopropionate de lauryle ;

les ABS peuvent contenir :

des lubrifiants : huile de paraffine, phtalates, staramides ;
des agents antistatiques : amines et alcools ;
des stabilisants ;

les MBS contiennent trs peu dadditifs :

lubrifiants : starates mtalliques, staramides (0,1 %) ;

les adjuvants des SBS et des SIS sont identiques ceux des ABS,
mais ces copolymres en contiennent gnralement trs peu.

2. Charges.
Les copolymres styrniques sont habituellement peu chargs. Cer-
taines qualits spciales sont renforces aux fibres de verre.

3. Colorants et pigments.
Pratiquement tous les ABS sont colors (utilisation esthtique,
mobilier, etc.).
Les MBS sont utiliss le plus souvent sans colorant pour prserver
leurs bonnes proprits optiques.

4. Solvants.
Les principaux solvants des copolymres styrniques sont le
styrne, la mthylthylctone, la mthylisobutylctone. Ils sont utiliss en
particulier dans les oprations de finition et de collage.

II. MISE EN UVRE

La transformation des copolymres styrniques ne prsente pas de

difficult particulire. Toutefois, il est souvent ncessaire de scher au
pralable les granuls, dans une tuve circulation dair, pendant plusieurs
heures 80 C, [2], [11].
86
1. Injection.
Cest la technique la plus utilise pour les SAN. Les tempratures sont
de lordre de 170 260 C.
Les conditions dinjection sont pratiquement les mmes pour les
ABS et les MBS. Les tempratures sont alors de 190-250 C.

2. Extrusion.
Cette technique, trs utilise pour les ABS, permet de raliser des
plaques et des feuilles. Par contre, les SAN sont peu souvent extruds,
sinon pour la fabrication de mono-filaments.
Les tempratures sont de lordre de 170-240 C.
Il est galement possible dobtenir des feuilles dpaisseurs allant de
quelques dizaines de microns plusieurs millimtres.

3. Extrusion-soufflage.
Elle permet de fabriquer des corps creux en ABS, SAN et MBS des
tempratures de 190-240 C.

4. Fabrication dallgs.
Le transformateur ajoute habituellement un porophore en mlange
sec avec les poudres et granuls de SAN et ABS. Ce porophore, sous
laction de la chaleur, dgage un gaz qui expanse la matire au cours du
moulage et conduit une structure macromolculaire moins dense.

5. Thermoformage.
Les feuilles extrudes dABS et de MBS peuvent tre thermofor-
mes, partir de rouleaux de feuilles, ou directement la sortie de lextrudeuse
des tempratures de 140-180 C.
Les feuilles bi-orientes de SAN sont formes sous pression.

6. Usinage et finition.
Lusinage des ABS est trs facile, tandis que celui des MBS et des SAN
prsente quelques difficults en raison de leur rigidit et leur fragilit.
Lassemblage des pices peut seffectuer :
par soudage au chalumeau air chaud ;
par soudage aux ultrasons ;
par collage : dissolution superficielle dans la mthylthylctone ou de
prfrence dans une solution dABS ou de SAN ( 10-20 %) dans ce
solvant.

87
7. Galvanoplastie.
Le chromage et le nickelage peuvent tre effectus sur lABS, la
fixation tant ralise par les sels de Palladium, aprs une dissolution
slective superficielle pour permettre laccrochage et une mtallisation
chimique pour rendre la surface conductrice.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les copolymres styrniques sont gnralement inflammables.
Les rsines ne prsentent pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire sauf si elles renferment des monomres rsiduels
(acrylonitrile, styrne) [52] :
lacrylonitrile est toxique par inhalation et contact cutan. Cest un poison
du systme nerveux et il est suspect dtre cancrogne [40] ;
le styrne et le mthacrylate de mthyle sont irritants pour les yeux et les
voies respiratoires.
Les adjuvants sont ajouts en quantit assez faible ce qui nexclut pas
les risques au moment de leur incorporation ou lors de lusinage.
Lubrifiants et agents antistatiques.
Les phtalates peuvent tre lgrement irritants.
Les amines exercent une action irritante ou mme corrosive sur la peau.
Certaines sont sensibilisantes.
Charges.
Les fibres de verre prsentent un danger dirritation de la peau et des
voies respiratoires notamment au moment de leur incorporation dans les
rsines.
Solvants.
La mthylthylctone est irritante pour les muqueuses oculaires et
respiratoires.
Le styrne a galement une action irritante sur les yeux et les voies
respiratoires. plus forte concentration, il peut exercer une action dpressive
sur le systme nerveux central.
Stabilisants.
La benzophnone est lgrement irritante [95].

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (170-260 C) [51], [52].

Les copolymres styrniques commencent gnralement se
dcomposer avant 260 C (lABS notamment commence vers 200 C mais sa
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

88
dcomposition nest pas encore trs marque 250 C). Au cours de
cette dcomposition, il y a dgagement des produits de dpart : les mono-
mres en particulier, le styrne, lacrylonitrile, le mthacrylate de mthyle.
Ces dgagements peuvent dcouler de la prsence de monomres rsiduels
mais proviennent surtout dun dbut de dpolymrisation. Ils sont favoriss
par le temps pass par la matire dans la machine en chauffe. Les monomres
sont dangereux et inflammables (voir paragraphe prcdent).
Il y a galement formation dhydrocarbures benzniques, de nitriles et
daldhydes, notamment lacroline.
Dautre part, les anti-oxydants phnoliques prsents parfois dans les
SAN se dgagent facilement.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion.

Outre les monomres cits ci-dessus, il se forme galement de loxyde
de carbone, de lanhydride carbonique, des hydrocarbures aliphatiques.
Des nitriles, de lammoniac, de lacide cyanhydrique, toxique par
inhalation, peuvent se former dans le cas de lABS et du SAN.
Se reporter galement aux diffrents chapitres correspondant chacun
des produits de base des copolymres.
Les copolymres styrniques brlent facilement [21], [24]. Pour certaines
applications, ils peuvent tre ignifugs au moyen dadjuvants spciaux
ou bien de petites quantits de PVC leur sont ajoutes pour amliorer leur
raction au feu. Dans ce cas, un dgagement dacide chlorhydrique est
prvoir en cas de combustion.

89
POLYACRYLIQUES ET POLYMTHACRYLIQUES
POLYMTHACRYLATE DE MTHYLE Abrviation normalise : PMMA

Noms commerciaux de rsines polyacryliques

et polymthacryliques
ACRONAL DIAKON PTERGLAS
ACRYLITE EDIMET PTERLITE
ALTUFIX ELVACITE PLEXIDUR
ALTUGLAS GERGLASS PLEXIGLAS
ALTULITE KORAD RSARIT
AQUAREX LARODUR RSARTGLAS
ATLAS LUCITE SHINKOLITE A
CRILAT LUMIPLAN TEXICRYL
DEGADUR LUPRENAL TRANSPEX
DEGALAN OROGLAS VDRIL
DEGLAS PARAGLAS VDRILNE
DEWOGAN PERSPEX VITREDIL

I. CARACTRISTIQUES

Le polymthacrylate de mthyle a pour formule gnrale :

Il est obtenu par polymrisation du mthacrylate de mthyle :

en masse (plaques coules et poudres mouler) ou en sirop (colles
polymrisables froid) ;
en suspension (poudres mouler et poudres pour peintures et vernis) ;
en mulsion (peintures, vernis et revtements).
Le PMMA est caractris par sa transparence, ses facilits de mise en
uvre, ses proprits dilectriques et sa rsistance au vieillissement.
Il est livr sous diffrentes formes : plaques coules, joncs, disques,
btons, poudres mouler par injection et extrusion, poudres pour peintures
et vernis, granuls, mulsions, sirops, demi-produits extruds.

90
 Certains adjuvants peuvent tre ajouts la rsine :

1. Catalyseurs de polymrisation.
Ce sont des peroxydes organiques ajouts en trs faible quantit.

2. Colorants et pigments.
Ce sont en gnral des complexes minraux, que lon incorpore dans
la masse du sirop avant polymrisation dans le cas des plaques coules ou
bien que lon mlange intimement la poudre de PMMA avant sa mise en
uvre.

3. Plastifiants.
Le polymthacrylate nen contient quexceptionnellement, pour des
applications bien spcifiques. On utilise alors des phtalates.
Habituellement, la plastification du PMMA est obtenue par copoly-
mrisation avec lacrylate dthyle ou de mthyle, par exemple.

4. Charges.
Le polymthacrylate de mthyle nen contient gnralement pas.
Seules certaines rsines de coule peuvent tre charges de silice ou
dautres produits, pour des applications routires particulires.

5. Solvants.
Le monomre mthacrylate de mthyle, qui se prsente sous forme
dun liquide visqueux, dodeur piquante, est le solvant employ gnralement
dans les colles polymrisables ainsi que dans les mlanges polymre-
monomre utiliss en dentisterie.
Les autres solvants les plus actifs sont : des hydrocarbures chlors
(chlorure de mthylne, monochlorhydrine de glycol, trichlorthylne,
chloroforme, etc.), des ctones, des hydrocarbures benzniques.
Ces solvants sont utiliss dans les oprations dassemblage des
plaques coules et dans la prparation de peintures, vernis, adhsifs et
revtements.

II. MISE EN UVRE

Le polymthacrylate de mthyle se prte la plupart des mthodes

habituelles de mise en uvre des rsines. Suivant la nature et la forme du
produit de dpart, les techniques sont diffrentes.

91
1. Plaques coules.
Dans cette mthode, le polymthacrylate de mthyle est une rsine
de haut poids molculaire, obtenue par polymrisation lente en masse sous
forme de plaques, blocs, feuilles, joncs ou btons. Il possde alors une bonne
mmoire lastique dans une large zone de temprature, ce qui rend possible
certaines techniques de transformation :

Thermoformage sous pression dair.

Le chauffage 130-160 C seffectue dans des tuves air chaud ou
rayonnement infrarouge.

Plage froid avec chauffage local le long de la gnratrice de pliage

laide dune rsistance chauffante des tempratures de lordre de
130-160 C.

Usinage (sciage, dcoupage, perage, tournage, fraisage, polissage).

Il est particulirement ais, puisque les machines habituelles de
mcanique et de travail du bois sont utilisables.
Il convient dviter un chauffement de la matire en cours
dusinage par une lubrification et un refroidissement localis laide deau
pure.

Assemblage.
Le collage du polymthacrylate de mthyle sur lui-mme peut
seffectuer :
par dissolution (ramollissement) des surfaces de contact au moyen dun
solvant (actone, hydrocarbures chlors) ;
ou bien laide de colles-solvant qui sont des dissolutions dans un solvant,
de faibles quantits de polymthacrylate de bas poids molculaire ;
ou bien laide de colles polymrisables base de PMMA bas poids
molculaire en solution dans le monomre. Laddition au moment de lemploi
du catalyseur de polymrisation permet dobtenir un joint de PMMA.

2. Plaques extrudes.
Il sagit de polymthacrylate transform par extrusion, partir de
poudres mouler de bas poids molculaire.
Ces plaques ont une excellente transparence. On ne retrouve la mmoire
lastique que dans une trs faible partie de la plage de transformation
prcdente.
Thermoformage sous vide.
Les tempratures sont de lordre de 130-160 C.
Pliage froid.
Usinage.
Assemblage.
92
 Ces trois oprations prsentent les mmes caractristiques que
dans le cas des plaques coules.

3. Poudres mouler.
Ce sont des poudres de polymthacrylate de mthyle de bas poids
molculaire, obtenues par polymrisation lente en suspension dans leau puis
schage.
La poudre, aprs adjonction des adjuvants, est dans la plupart des cas,
transforme en granuls ou en lentilles pour la mise en uvre par :

Injection.
Cest le procd le plus employ, mais il demande quelques prcautions
particulires : une bonne rgulation thermique des zones de chauffage, des
prcautions pour viter les phnomnes dlectricit statique, une grande
propret des locaux et de lappareillage et une matire mouler parfaitement
sche. Les tempratures sont de :
170-240 C pour les rsines dures ;
180 C pour les rsines molles.

Extrusion : tempratures de lordre de 160-220 C.

Une trs bonne rgulation des tempratures, pression et vitesse est
ncessaire.
Le refroidissement de lobjet extrud en PMMA est assur par de lair
froid et non pas de leau, pour viter tout choc thermique la matire.

Dissolution pour fabrication des peintures, vernis et encres dimprimerie.

Moulage utilis en dentisterie du mlange polymre-monomre en

prsence dadjuvants [30].

4. mulsions.
Elles sont obtenues par polymrisation dans leau avec des agents
mulsifiants.
Leur plastification est obtenue par copolymrisation avec du
mthacrylate dthyle ou de n-butyle notamment.
Les applications sont les vernis, peintures, revtements, apprts pour
tissus et papiers, protections murales.

5. Sirops.
Ce sont des rsines de coule pouvant tre polymrises par addition
de catalyseurs, agissant soit froid, soit chaud, soit sous rayonnement
UV, ou . Leurs applications sont les colles polymrisables, permettant de
souder deux pices de PMMA.
93
 III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.
Le polymthacrylate de mthyle est une rsine inflammable.
ltat polymris, elle ne prsente pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire.
Toutefois, sous forme pulvrulente, au cours de la prparation de
mlanges, solutions ou mulsions et lors de lusinage, la rsine peut entraner
des irritations de la peau et du systme respiratoire pouvant tre dues la
prsence de monomre rsiduel [30].
Les risques dus aux adjuvants se manifestent au cours de leur
incorporation et lors de la transformation notamment lors des travaux
dassemblage et de collage pour les solvants [98].

Solvants.
Le mthacrylate de mthyle monomre est un compos inflammable qui
peut former des mlanges explosifs avec lair.
Ses vapeurs, irritantes pour les yeux et les voies respiratoires peuvent
avoir un effet narcotique forte concentration. Le liquide est irritant pour la
peau et peut tre sensibilisant lors de son utilisation dans les ptes et colles
autopolymrisantes notamment [96], [97].
Parmi les autres solvants, les hydrocarbures chlors et aromatiques sont
nocifs en particulier par inhalation.

Catalyseurs.
Les peroxydes, instables, peuvent donner lieu des dcompositions
explosives. Dautre part, ils sont irritants et particulirement dangereux pour
les yeux. Se reporter au chapitre III.5 des gnralits.

Plastifiants.
Les phtalates peuvent tre lgrement irritants pour la peau.
Les acrylates de mthyle ou dthyle, habituellement employs en
copolymrisation pour plastifier le polymthacrylate de mthyle, sont nocifs
par inhalation et ingestion et irritants pour la peau, les yeux et les voies
respiratoires.
Les rsines plastifies avec les acrylates peuvent entraner des ractions
dirritation et de sensibilisation lors de leur utilisation.

Charges.
Silice : se reporter au tableau en fin de volume.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

94
2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (100-24 C) [48].

Ds 180 C, le polymthacrylate de mthyle commence gnralement
se dcomposer en librant le monomre dabord en faible quantit puis en
quantit plus importante quand la temprature slve.
Ces dgagements peuvent avoir lieu lors du moulage, lors de lusinage
si le refroidissement des pices usines nest pas suffisant et chaque fois
quune surchauffe se produit.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion.

Le polymthacrylate de mthyle est gnralement inflammable. Il brle
facilement. Son pouvoir calorifique est denviron 6 000 kcal/kg, [16]. La matire
une fois enflamme, la combustion continue delle-mme en dgageant
principalement des vapeurs de mthacrylate de mthyle monomre, de
lanhydride carbonique et de loxyde de carbone, toxique, et en quantit
moins importante, des hydrocarbures aliphatiques et des aldhydes [33].
Il existe certaines varits de polymthacrylate coul, classes
difficilement inflammables [21] qui brlent lorsquelles sont places dans une
flamme mais sloignent delles-mmes lorsque le foyer est loign.

95
POLYACRYLIQUES ET POLYMTHACRYLIQUES
POLYACRYLONITRILE ET COPOLYMRES
Abrviation normalise : PAN

Noms commerciaux

ACRILAN CRYLOR ORLON

ACRYBEL DRALON PLASTOD
ACRYTEX KRILIUM RSIACRYL
BAREX LEACRIL VLICREN
COURTELLE LOPAC ZFRAN
CRESLAN NOMELLE

I. CARACTRISTIQUES

La formule gnrale du polyacrylonitrile peut scrire :

1. Fibres synthtiques.
Sous forme dhomopolymre ou copolymris avec de faibles
proportions dautres polymres vinyliques (au moins 85 % dacrylonitrile), le
polyacrylonitrile est utilis comme fibre synthtique dans lindustrie textile :
les fibres acryliques . La rsine ne peut fondre sans se dcomposer mais
sa solubilit dans quelques solvants permet le filage [3].
Copolymris avec des monomres chlors (chlorure de vinyle ou de
vinylidne), lacrylonitrile donne des fibres appeles modacryliques si elles
contiennent une proportion suffisante dacrylonitrile (de 35 % 85 %).
Peu dadjuvants sont ajouts en gnral au polyacrylonitrile :
catalyseurs de polymrisation : peroxydes organiques ;
solvants : dimthylformamide,
dimthylsulfoxyde,
dimthylactamide.

96
2. Rsines thermoplastiques.
a) En copolymrisation par greffage avec les acrylates, les mthacrylates,
le butadine ou le styrne, lacrylonitrile, des teneurs suprieures 60 %,
conduit un groupe de rsines thermoplastiques, servant essentiellement
la fabrication de corps creux [11], [99]. Ce copolymre rigide transparent est
pratiquement impermable aux gaz et imprimable.
Solvants : dimthylformamide, actonitrile.
b) En copolymrisation avec le styrne et le butadine, lacrylonitrile
conduit au terpolymre acrylonitrile/butadine/styrne : (ABS) et au
copolymre styrne/acrylonitrile (SAN). Pour ces polymres, se reporter au
chapitre Polystyrniques .

3. Caoutchoucs nitriles .
Copolymris avec du butadine, lacrylonitrile conduit des
caoutchoucs nitriles qui ne sont pas traits dans le cadre de cette
brochure.

II. MISE EN UVRE

1. Fibres.
Le polymre est dissout chaud dans un solvant appropri. Les fibres
sont obtenues partir de cette solution de viscosit dfinie et constante par
extrusion et coagulation ultrieure.

2. Rsines.
Les copolymres polyacrylonitrile haute teneur en acrylonitrile sont
surtout mouls par soufflage pour obtenir des bouteilles et des flacons. Les
tempratures sont de lordre de 200-215 C.
Le calandrage et le formage sous vide sont aussi applicables [11].

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les rsines polyacrylonitrile et les copolymres ne prsentent pas de
risque particulier temprature ordinaire. Toutefois, lventuelle prsence
dans ces rsines dacrylonitrile monomre, toxique et cancrogne suspect
[40], a conduit aux tats-Unis linterdiction des rsines base dacrylonitrile
pour la fabrication des bouteilles usage alimentaire.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

97
 Les risques dus aux adjuvants proviennent essentiellement des
solvants :
le dimthylformamide est nocif par inhalation et irritant pour la peau et les
muqueuses ;
le dimthylsulfoxyde, peu toxique, traverse rapidement le peau et peut
favoriser la pntration dautres substances. Il peut tre irritant ;
le dimthylactamide est moyennement nocif par inhalation et contact
cutan.
Les peroxydes instables peuvent donner lieu des dcompositions
explosives. Dautre part, ils sont irritants et particulirement dangereux pour
les yeux (se reporter au chapitre III.5 des gnralits).

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu environ 250 C) [6], [51],

[52].
Les copolymres polyacrylonitrile commencent gnralement se
dcomposer vers 200 C, avant de fondre en librant :
des aldhydes (notamment lacroline) irritant pour les voies
respiratoires ;
de lacrylonitrile, et dautres nitriles.
On note aussi la prsence dhydrocarbures aliphatiques et dacrylates.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion [3], [7], [33], les principaux gaz de

dcomposition sont :
loxyde de carbone, toxique et lanhydride carbonique ;
lacrylonitrile toxique par inhalation et voie cutane, cancrogne suspect
[40] ;
lammoniac, gaz toxique et trs irritant pour les muqueuses oculaires et
respiratoires ;
lacide cyanhydrique, gaz trs toxique qui est libr en quantits
croissantes en fonction de la temprature.
Les fibres de polyacrylonitrile sont inflammables [26]. Lintroduction
dans un tissu acrylique de fibres modacryliques diminue son inflammabilit
[7], [21].

98
POLYAMIDES Abrviation normalise : PA

Noms commerciaux
AETERNAMID PERLON N (PA 6-10)
AKULON (PA 6 PA 6-6) POLYANYL
CAPRAN (PA 6) PRODILAN
CAPROLAN (PA 6) RNYL (PA 6)
CELON (PA 6) RHODIALON (PA 6)
CIPONYL RILFORM (PA ou complexe)
DURTHAN B, A, C (PA 6 PA 6-6 RILSAN A (PA 12)
PA 12) RILSAN B (PA 11)
ENKALON (PA 6) SNIAMID (PA 6 PA 6-6)
ERTALON (PA 6) SNIAVITRID (PA 6 PA 6-6)
FABELNYL (PA 6 - PA 6-6) STARAMIDE (PA 6 PA 6-6, 11, 12
FELOR SUPRONYL (PA 6-6)
GRILAMID (PA 12) TECHNYL (PA 6, 6-6, 6-10)
GRILON (PA 6) ULTRAMID A (PA 6-6)
LATAMID ALTRAMID B (PA 6)
LURON ULTRAMID S (PA 6-10)
MARANYL VRAMIDE
MINLON (PA 6-6) VERSAMID
MONOCAST VESTAMID (PA 6-12 PA 12)
NYLATRON (PA 6 PA 6-6) WALOMID (film)
NYLFRANCE (PA 6-6) ZYTEL (PA 6-6)
NYLON (PA 6) NOMEX (polym, phnylne,
NYLSNE (PA 6 PA 6-6) isophtalamide)
NYLTEST (PA 6-6) TROGAMID T ( partir
OBTEL (PA 6-6) dacide trphtalique et
ORGAMIDE R (PA 6) disomres 2,2,4 et 4,4,2-
ORGASSAN (PA 11) trimthylhexamthylne
PERLON L (PA 6) diamine)

I. CARACTRISTIQUES

Les polyamides sont caractriss du point de vue chimique par le

groupement amide :

qui se rpte intervalles rguliers dans la molcule.

99
 Les polyamides peuvent tre obtenus selon les procds classiques
suivants :
polycondensation dun diacide avec une diamine,
exemples :
PA 6-6 : polyhexamthylne adipamide :

PA 6-10 : polyhexamthylne sbacamide :

qui mettent en raction pour :

le PA 6-6 : lhexamthylnediamine et lacier adipique,
le PA 6-10 : lhexamthylnediamine et lacide sbacique ;
polycondensation dun amino-acide sur lui-mme,
exemple : PA 11 : polyundcanamide :

qui met en raction lacide amino-undcanoque ;

polymrisation dun lactame,
exemple : PA 6 : polycaprolactame

PA 12 : polyaurolactame :

qui mettent en raction pour :

PA 6 : le caprolactame,
PA 12 : le dodcalactame ;
polycondensation ne faisant pas intervenir la fusion des monomres. Dans
ce cas, les techniques de polycondensation mettent en cause des solutions
de monomre ; il existe des procds qui utilisent des monomres plus
ractifs, comme des chlorures dacides.
Dune manire gnrale, ces polyamides spciaux zone de fusion
leve, sont prpars selon une technologie particulire adapte aux fibres.
Par convention, les polyamides obtenus partir daminoacides ou de
lactames sont dsigns par un seul chiffre indiquant le nombre de carbones
des monomres (PA 6, PA 11, PA 12, etc.). Pour les polyamides dsigns par
deux chiffres : le 1er chiffre dsigne le nombre de carbones de la diamine et
100
le second celui du diacide (PA 6-6, PA 6-10). Dans certains cas de copoly-
amides, la dsignation peut tre PA 6/PA 6-6/PA 6-10.
Les polyamides sont livrs sous forme de poudres, granuls, solutions,
demi-produits, fibres. Par lvation de temprature, ils ne se ramollissent
pas progressivement comme la plupart des autres thermoplastiques, mais
passent brusquement de ltat solide ltat liquide (fusion entre 150 et
270 C suivant le type de polyamides).
Ce sont des polymres filables. Une grande partie de la production
mondiale est transforme en fibres textiles.
Ils sont aussi utiliss comme plastiques techniques qui sont transforms
comme les autres polymres.
Les caractristiques des polyamides peuvent tre modifies par
ladjonction de diffrents produits :

1. Plastifiants.
Couramment utiliss pour les polyamides : les phosphates, les
phtalates, les benzoates ou encore les drivs des acides benznesul-
fonique, permettent dobtenir des polyamides souples.

2. Solvants.
Les solvants les plus employs sont des mlanges dalcools
(mthylique, thylique, isopropylique), de chloroforme et de trichlorthylne
ou des mlanges dalcools et deau.
Des acides forts comme lacide formique, des phnols comme le
mtacrsol et des solvants chlors sont galement utiliss pour certains
polyamides.

3. Charges.
Les polyamides renforcs ncessaires pour des applications dont
le coefficient de frottement entre deux pices doit tre le plus bas possible
peuvent contenir de 15 40 % de charges.
Ces charges qui servent aussi augmenter la rsistance mcanique
sont gnralement des fibres de verre, des billes de verre, certains graphites,
du bisulfure de molybdne, des silicates et parfois du polyttrafluorothylne
en poudre.

4. Colorants et pigments.
Il existe une grande varit de colorants et de pigments ; ils peuvent
tre organiques ou minraux. Leur teneur dans les polyamides est faible en
gnral (5 10 ) ; mais dans certains cas (polyamides utiliss en cblerie)
les charges de pigments peuvent atteindre 15 %. Dune manire gnrale,
le choix de ces colorants et pigments est tel quils doivent rsister aux
tempratures leves de mise en uvre.

5. Stabilisants.
Les sels mtalliques (halognures de cuivre) et les polyphnols
(hydroquinone et pyrocatchine) sont utiliss dans les applications
particulires pour viter la dgradation thermique ou solaire.
101
6. Retardateurs de combustion.
Bien que brlant mal, certains polyamides coulent la fusion et sils
sont enflamms, peuvent propager la flamme. Pour remdier ce risque,
on incorpore aux polyamides des additifs spciaux ; ils sont gnralement
base dhalognes, de phosphore, de bore, de bismuth, daluminium

7. Lubrifiants.
Ce sont des charges spciales qui permettent dtendre le domaine
dapplication de certains polyamides : starates de calcium et de zinc
faible concentration.

II. MISE EN UVRE

la livraison, les polyamides en poudres mouler ou en granuls sont

gnralement prts lemploi, avec une teneur en humidit maximale de
0,2 %.
Si ce nest pas le cas, il est indispensable de prvoir un schage
pralable pour prvenir tout risque de dgradation lors de la transformation.

1. Moulage.

Moulage par injection.

Tempratures de lordre de : 270-290 C pour le PA 6-6,
230-260 C pour le PA 6,
220-260 C pour le PA 11.

Moulage par coule.

Il est utilis pour fabriquer des pices massives, avec des rsines
polyamides polymrises en masse, dans le moule, notamment directement
partir du monomre caprolactame pour le PA 6.

2. Extrusion.
Cette technique est applicable aux polyamides dont les zones de fusion
ne sont pas trs leves et qui possdent une bonne plage thermoplastique.
Lextrusion du polyamide 6-6 est difficile car la latitude de mise en uvre
dun tel polymre est restreinte, beaucoup plus que celle des PA 6 et PA 11,
par exemple.
Tempratures de lordre de : 255-265 C pour le PA 6-6,
220-260 C pour le PA 6,
205-260 C pour le PA 11.

102
 Lextrusion est toujours ralise en vue de lusinage ultrieur des
pices.

3. Frittage.
Compression de poudres trs fines en prsence dun pourcentage
important de charges mtalliques.

4. Revtement couramment appel rilsanisation .

Au pralable, les surfaces mtalliques revtir doivent subir une
prparation pour enlever les graisses, la rouille, les cailles de laminage, etc.
On procde :
par dcapage par projection de sable, de corindon ou de grenaille
dacier ;
par traitement chimique, laide de diffrents produits, tels que :
trichlorthylne, acide sulfurique 10 %, etc. ;
parfois, les surfaces mtalliques recouvrir sont revtues dune sous-
couche avant le trempage ; celle-ci peut contenir des solvants aromatiques
ou chlors.
Le revtement des pices mtalliques peut tre obtenu par diffrents
procds, des tempratures pouvant atteindre 380-400 C :
le trempage qui consiste plonger les pices pralablement chauffes
dans une cuve qui contient la poudre en suspension dans lair ou dans un
gaz inerte ;
la projection au pistolet-chalumeau de la poudre de polyamide travers
une flamme sur la surface mtallique prchauffe ;
la projection au pistolet lectrostatique.

5. Enduction.
Elle seffectue au moyen de polyamides dits solubles , soit dans des
solvants aqueux (alcools + eau), soit dans des mlanges de solvants anhydres
(alcools + chloroforme + trichlorthylne).
Les concentrations en rsine sont relativement faibles.
On peut utiliser jusqu 50 % de plastifiants ; on peut galement ajouter
des charges, des colorants, des diluants, etc.

6. Usinage : fraisage, perage, taraudage, tournage.

Il ne prsente pas de difficult particulire.

7. Assemblage.

Collage.
On a recours des produits spcifiques dont les principaux sont :
phnol, m-crsol, alcools lourds, acide formique, solvants chlors.
Certaines colles sont base de rsine phnol-formol, de rsorcine-
formol, prcondenses et polymrises chaud ; il existe galement des
colles poxydiques et des colles de polyurthanne.
103
Soudage.
Possible par friction, par vibrations, par impulsions thermiques et
haute frquence plus rarement ou par ultrasons.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les polyamides, une fois polymriss, ne prsentent pas de risque
particulier temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux
poussires inertes lorsque les rsines sont manipules ltat pulvrulent
(au cours de la rilsanisation notamment).
Il nen est pas de mme au cours de la polycondensation qui peut
intervenir en mme temps que la mise en uvre dans certains cas comme le
moulage de pices massives.

a) Certains monomres sont dangereux.

Dune manire gnrale, les diamines aliphatiques ou aromatiques sont
des produits toxiques.
Lhexamthylne diamine, en particulier, est un produit corrosif, irritant
pour la peau, les yeux et le systme respiratoire. On a galement not des
anmies du type hmolytique et des dermites eczmatiformes.
Le -caprolactame, qui intervient directement lorsquil est polymris en
masse dans le moule, peut entraner, des concentrations assez importantes,
des signes nerveux (irritabilit, nervosit). Ses vapeurs sont irritantes pour
les muqueuses oculaires et respiratoires [103]. Lexprimentation animale a
permis dobserver des troubles sanguins et hpato-rnaux [25].
Des chlorures dacide sont parfois employs comme monomres la
place des acides correspondants. Ce sont en gnral des produits plus nocifs
et corrosifs que les acides.

b) Les risques dus aux adjuvants se manifestent au cours de leur incorpo-

ration mais aussi lors de la transformation ou des travaux de finition :
lacide formique fortement corrosif et le crsol toxique et corrosif peuvent
provoquer des brlures ;
les phosphates organiques sont nocifs et irritants pour la peau et les
muqueuses ;
les hydrocarbures chlors nocifs par inhalation et contact cutan exercent
une action narcotique ;
les fibres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

104
 Pour les autres adjuvants dangereux cits, se reporter au tableau en fin
de volume.

c) Certains risques sont particulirement dus aux mthodes de mise en

uvre :
au cours de linjection et de lextrusion, il existe des risques impor-
tants de brlures par suite de projections dues des dcompositions
accidentelles, brlures particulirement graves car le polyamide
chaud adhre la peau. Lappareillage doit comporter une rgulation
parfaitement contrle pour viter des dcompositions qui
comportent, en plus des risques de brlures, des dangers dintoxication
par les produits de dgradation (voir plus loin dans le chapitre Dgra-
dation thermique ) ;
les oprations de revtement par poudre ou rilsanisation
exposent linhalation des produits de dcomposition du polyamide
vers 400 C (voir chapitre Dgradation ). Elles comportent gale-
ment des risques dus aux poussires (inhalation et explosion) ; de
plus la prparation des surfaces fait intervenir des produits
dangereux : les hydrocarbures aromatiques et chlors (nocifs et
irritants), lacide sulfurique (liquide corrosif pour la peau et les yeux,
aux vapeurs irritantes pour les voies respiratoires) ; le dcapage au jet
de sable peut entraner des risques de silicose ;
les oprations dusinage peuvent provoquer des surchauffes locales
entranant une dcomposition.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (200-400 C) [6], [7].

Les polyamides commencent gnralement se dcomposer avant
250 C.
Jusqu 290-300 C (temprature maximale de moulage), la dcom-
position est encore faible ; il se forme des hydrocarbures aliphatiques,
des aldhydes (actaldhyde, acroline, crotonaldhyde) irritants, des
nitriles (acrylonitrile, actonitrile) et des ctones (actone) [50].
Vers 400 C, temprature pouvant tre atteinte lors de la rilsanisa-
tion, la dcomposition devient trs nette. Les gaz dgags sont, en plus
de ceux prcdemment cits [48], [104] :
de lammoniac et des nitriles toxiques et irritants pour les muqueuses
oculaires et respiratoires ;
de loxyde de carbone toxique ;
de lanhydride carbonique.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion.

Les polyamides sont le plus souvent peu ou moyennement
inflammables. Leur pouvoir calorifique est denviron 7 500 9 000 kcal/kg
[16]. Leur comportement au feu varie suivant la nature chimique du
polyamide, sa temprature de fusion et la forme des objets, raliss avec
ce matriau [102].
La prsence de certains adjuvants (plastifiants) modifie ce compor-
tement au feu dans le sens dune plus grande combustibilit [21].
105
 Ladjonction de certains apprts et colorants en particulier base de
chrome peuvent rendre les polyamides trs inflammables [100].
Les gaz se dgageant lors de la pyrolyse ou de la combustion sont
principalement [33], [101], [104] :
lanhydride carbonique ;
loxyde de carbone ;
lammoniac ;
lacide cyanhydrique, trs toxique par inhalation, et des nitriles toxiques
(actonitrile, acrylonitrile).

106
POLYCARBONATES Abrviation normalise : PC

Noms commerciaux
ALTULEX PC MERLON
AETERNABON ORGALAN
CARBAVER PANLITE
GERPALON POKALON
LATILON POLYCARBAFIL
LEXAN SINVET
MAKRISOL STARBONATE
MAKROLON ULTRAPHAN

I. CARACTRISTIQUES

Les polycarbonates sont des composs macromolculaires obtenus

principalement partir du diphnylolpropane ou bis-phnone A, par
polycondensation. Leur formule gnrale peut scrire :

Ils sont livrs sous des formes commerciales diverses : granuls ou

demi-produits (plaques, feuilles, films).
Ce sont des matriaux usage technique, durs et rigides, difficilement
combustibles, dont les proprits principales sont :
stabilit mcanique et dimensionnelle et rsistance aux chocs ;
solidit et rsistance labrasion ;
bonne stabilit aux trs basses tempratures jusqu 150C et aux
tempratures leves jusqu 140C environ ;
transparence ;
bonnes proprits lectriques et dilectriques ;
rsistance vis--vis des produits chimiques et de certains solvants.
Les polycarbonates sont assez sensibles lhumidit et sont permables
certains gaz.

107
 Certains adjuvants peuvent lui tre incorpors :

1. Charges - plastifiants.
Les polycarbonates nen contiennent gnralement pas. Cependant,
pour des oprations particulires, certains sont renforcs aux fibres de verre.

2. Stabilisants.
Pour stabiliser ces produits au rayonnement ultraviolet, de petites
quantits de noir de carbone peuvent tre ajoutes sil nest pas ncessaire
que le polymre soit transparent.

3. Colorants et pigments.
La gamme des colorants et pigments pouvant tre incorpors aux rsines
brutes est limite, car ils doivent rester solides aux tempratures leves de
mise en uvre (225-300 C).

4. Solvants.
Le meilleur solvant des polycarbonates est le dichloromthane. Le
1,2-dichlorothane, le dioxanne, le monochlorobenzne et les mlanges de
ces solvants sont galement utiliss, principalement dans les oprations de
collage des polycarbonates sur eux-mmes.

II. MISE EN UVRE

La transformation des polycarbonates exige lutilisation dun produit

absolument sec sous peine de dgradation immdiate du matriau.
Le schage des granuls sera effectu pendant plusieurs heures dans
une tuve 120C au minimum.

1. Moulage par injection.

Les polycarbonates se prtent sans inconvnient cette technique de
mise en uvre des tempratures de lordre de 250-330 C.
Lutilisation dune buse chauffante est recommande et la trmie
dalimentation doit tre maintenue ferme pour viter le passage de pous-
sires et dhumidit.

2. Moulage par extrusion.

Les tempratures sont de lordre de 240-300 C.
Cette technique permet de fabriquer tubes, barres, tuyaux, feuilles.
Les semi-produits sont ensuite transforms par thermoformage,
soufflage, emboutissage sous vide.

108
3. Usinage et finition.
Les polycarbonates peuvent tre aisment usins. Le polissage est
ralis avec des ptes polir exemptes de produits alcalins pour viter toute
corrosion.
Lassemblage de polycarbonates peut se faire par dissolution superfi-
cielle laide de solvants ou par soudage aux ultrasons.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les polycarbonates sont combustibles mais difficilement inflammables.
Les rsines ne prsentent pas de risque toxicologique particulier temp-
rature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires inertes
lorsquelles sont manipules ltat pulvrulent.
Les risques dus aux adjuvants peuvent se manifester au moment de leur
incorporation et/ou lors des travaux de finition :
les fibres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau ;
parmi les solvants, le dichloromthane [105] trs employ et le 1,2-
dichlorothane sont trs volatils ; ce sont de puissants narcotiques
qui sont aussi dangereux pour les yeux et la peau. Le dioxanne et le
monochlorobenzne sont galement nocifs par inhalation.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre : 220-320 C [2], [50].

Les polycarbonates commencent fondre partir de 220 C.
Entre 250 C et 280 C, la dgradation est peu marque ; il se dgage
seulement des traces dhydrocarbures aliphatiques insaturs et benzniques
(benzne, tolune) et des traces daldhydes divers. Il peut y avoir
galement mission des solvants chlors utiliss parfois dans la fabrication
(dichloromthane, monochlorobenzne) [50].
Mais vers 320 C-340 C, la dcomposition dbute rellement en
entranant un changement de couleur par modification de structure et un
dgagement des mmes gaz en quantit plus importante.

b) Aux tempratures suprieures 330 C.

Vers 380 C [7], la dcomposition, importante, entrane la formation
danhydride carbonique, doxyde de carbone toxique, dhydrocarbures,
notamment le mthane, et de bisphnol A ou diphnylolpropane.
Les polycarbonates sont combustibles. Leur pouvoir calorifique est
denviron 7 000 kcal/kg. Ils sont ordinairement difficilement inflammables
mais peuvent tre inflammables sous forme de feuilles, plaques ou tubes [8].
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

109
CELLULOSIQUES
ACTATE DE CELLULOSE Abrviation normalise : CA

Noms commerciaux
ACLE RHODEX
ACLOD RHODIALINE
ACTAT RHODIALITE
ACTOPHANE RHODOD
CALEPPIOFILM RHODOPHANE
CELLIDOR A, S, U RHOPTIX
CELLON STILITHE
CELLONEX SICALIT
CELLUFILM SOLOMBREX
CLARIFOIL TNITE Actate
DEXEL TEXEL
LUMALINE TRIAFOL
NACROLAQUE TRIALITHE
NAXOID TUBICTA
NAXOLITE VONDAFOL CA
RHODANITE X CEL

I. CARACTRISTIQUES

Les diffrents actates de cellulose prpars par actylation de la

cellulose se distinguent par leurs proprits et leurs applications, daprs
leur teneur en acide actique combin. Dans la pratique, ce sont les
actates de cellulose dits secondaires (diactates) dont le taux dac-
tylation est compris entre 51 et 57 % qui sont les plus utiliss.
Leur formule gnrale peut scrire :

110
 Le triactate de cellulose (taux dactylation de 62,5 %) est galement
utilis. Il sert fabriquer des vernis, des films photographiques et des fibres.
Les proprits caractristiques des actates de cellulose sont la
transparence, la souplesse, la stabilit la chaleur et la lumire. Ce sont
des produits sensibles lhumidit et au froid.
Diffrents produits peuvent tre ajouts aux rsines dactate de
cellulose :

1. Plastifiants.
raison de 20 40 % du poids de la rsine. Les plus utiliss sont
les phtalates de dimthyle et de dithyle, le phosphate de triphnyle
ou de trichlorthyle, les drivs des tolunes sulfamides, la triactine,
lactophnone, le lactate de butyle, etc. On les emploie gnralement en
mlanges.

2. Solvants.
La solubilit des actates de cellulose varie avec leur taux
dactylation.
Le meilleur solvant du triactate est le dichloromthane additionn ou
non dalcools.
Les actates 54-57 % dactyle sont solubles dans lactone,
le perchlorthylne, le dioxanne, lacide actique, le lactate dthyle,
la cyclohexanone, le furfural, la mthylthylctone, le nitromthane, le
nitrothane, les actates dthyle et de mthyle, etc.
Les solvants sont principalement utiliss dans les vernis, les colles,
ainsi que pour la fabrication des films et des fibres. Ils permettent aussi le
collage des films et des feuilles.

3. Colorants et pigments.
Les actates de cellulose peuvent tre colors de deux faons :
par coloration dans la masse : laide de colorants organiques solubles,
ou bien avec des pigments minraux : sels de cadmium, de cobalt ou de
manganse, oxydes de chrome et de fer, anhydres, etc. ;
par teinture en bain aqueux : les objets, fibres et fils dactate de cellulose
peuvent tre teints dans une dispersion aqueuse de colorants plasto-
solubles environ 80 C.

4. Charges.
On peut incorporer de la silice, de la poudre de mica, de la farine de
bois, des charges fibreuses, du noir de carbone et de loxyde de zinc.
En fait, les charges sont peu utilises et les charges basiques sont
proscrire en raison de leur incompatibilit avec la rsine.
111
 II. MISE EN UVRE

La transformation des actates de cellulose ne prsente pas de

difficults particulires. Il est cependant indispensable, dans la plupart des
cas, de scher poudres et granuls avant lemploi.

1. Moulage.
La prparation des poudres mouler, cest--dire lincorporation la
rsine des plastifiants, pigments et charges ventuelles, peut tre ralise :
soit en prsence de solvants dans un malaxeur interne (type WERNER)
35 C. Les solvants ajouts sliminent par vaporation pendant le
mlangeage ;
soit en labsence de solvants dans un malaxeur externe (type BANBURY)
temprature leve (130-160 C).
Les poudres mouler sont gnralement prchauffes pour parfaire
leur schage avant le moulage.

Injection.
Les tempratures sont de lordre de 180-250 C.

Extrusion.
Elle permet lobtention de tubes, joncs, feuilles et films minces des
tempratures de lordre de 180-215 C.

Soufflage.
Des feuilles dactate de cellulose fortement plastifi sont spcialement
mises au point pour le soufflage. Ces feuilles sont chauffes vers 170-
225 C, puis serres entre les coquilles dun moule la mme temprature.
Le soufflage est ralis par pression dair.

2. Calandrage.
Cette technique est utilise pour la fabrication de films pais. La rsine et
ventuellement les colorants sont mlangs sur laminoirs chauffants (200 C
environ) jusqu lobtention dun ruban continu de lpaisseur dsire.

3. Usinage (sciage, dcoupage, perage, taraudage, fraisage, etc.)

Il est recommand tout en vitant une surchauffe locale, doprer
temprature suprieure 10 C, sinon la matire risque dtre cassante.

4. Assemblage.

Collage.
Le collage des pices, films et feuilles en actate de cellulose est
ralis trs simplement par dissolution superficielle laide dune faible
quantit dactone.
112
 Dans certains cas, en particulier pour les emballages alimentaires qui ne
doivent prsenter aucune odeur, le soudage haute frquence est prfrable
au collage.

5. Filage.
partir dactate de cellulose 51-57 % dacide actique combin,
en solution dans un mlange dactone et dalcools. Aprs dgazage, le
collodion est fil sec dans une cellule verticale o un courant dair chaud
vapore le solvant.

6. Recouvrement et imprgnation.
On emploie des solutions dactate de cellulose de diffrentes viscosits.
Des plastifiants et des diluants (alcools et hydrocarbures aromatiques) peuvent
tre ventuellement ajouts.

III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.
Les actates de cellulose ne prsentent pas de risque particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquils sont manipuls sous forme pulvrulente.
Par contre, les risques dus aux adjuvants, ajouts parfois en quantit
importante, se manifestent au moment de leur incorporation dans la
prparation des mlanges et lors de la mise en uvre.

Plastifiants.
Les phosphates galement utiliss comme ignifugeants sont les
plus nocifs en particulier le phosphate de triphnyle [25]. Les phtalates,
particulirement volatils aux tempratures de mise en uvre peuvent tre
lgrement irritants.
Lactophnone est irritant et narcotique forte concentration.

Solvants.
Tous les solvants utiliss sont plus ou moins dangereux en raison de leur
toxicit par inhalation, de leur volatilit ou de leur inflammabilit (risque de
formation de mlange gazeux explosifs).
Parmi les alcools, lalcool mthylique est toxique par inhalation. Le
furfural, toxique, est galement irritant pour les voies respiratoires. Le
dichloromthane, trs volatil, est narcotique. Le dioxanne, la cyclohexanone,
le nitromthane et le nitrothane sont nocifs par inhalation. Les risques
interviennent lors de la manipulation et de lvaporation des solvants au
cours des oprations de filage, collage, recouvrement et imprgnation.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

113
2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (130-250 C)

Les actates de cellulose peuvent tre chauffs jusqu environ 175 C
sans dcomposition [3]. Au del, on observe le dgagement de vapeur deau
et daldhydes (formol, acroline, butyraldhyde) irritants des muqueuses
oculaires et respiratoires [48].
Dautre part, si lactate de cellulose contient des phtalates comme
plastifiants, ceux-ci peuvent se dgrader aux tempratures de mise en uvre
en formant de lanhydride phtalique (irritant et allergisant) et des aldhydes.

b) Aux tempratures suprieures, lors de la pyrolyse ou de la combustion.

Au-del de 350 C, la pyrolyse des actates de cellulose conduit
principalement la formation danhydride carbonique et de vapeurs corro-
sives dacide actique. De loxyde de carbone, de lactaldhyde, de lactone
sont aussi librs en plus faibles quantits [6], [21].
Les actates de cellulose sont en gnral peu moyennement
inflammables. Une fois enflamms, la flamme se propage lentement [2], [12].
Leur pouvoir calorifique est denviron 5 600 kcal/kg [16].

114
CELLULOSIQUES
NITRATE DE CELLULOSE Abrviation normalise : CN

Noms commerciaux de produits transforms

base de nitrocellulose
CELLULOD
NAXELLOSE
NICABEL
NOVOD

I. CARACTRISTIQUES

Les nitrates de cellulose ou nitrocellulose sont des polymres structure

fibreuse, obtenus par nitration plus ou moins pousse de la cellulose purifie
(linters de coton ou pulpe de bois).
Leur formule gnrale peut scrire :

Les diffrentes nitrocelluloses industrielles se distinguent les unes des

autres par leur taux dazote (variant entre 11 et 12 % du poids de nitrocellulose
sche pour les produits courants) et leur viscosit qui dpend troitement du
degr de polymrisation de la rsine, cest--dire de la longueur de la chane
cellulosique.
En raison de son instabilit, le produit pur nest jamais livr 100 % de
sec, mais toujours mouill leau ou lalcool, ou plastifi.
Les nitrocelluloses industrielles se prsentent donc sous diffrentes
formes :
en floches, mouilles leau ou imprgnes dalcool :
en granuls sphriques plastifis ;

115
 en solutions appeles collodions ;
en dispersions auto-mulsionnables, etc.
Divers produits peuvent tre ajouts la nitrocellulose :

1. Plastifiants.
Leur rle est dapporter aux films nitrocellulosiques la souplesse qui leur
manque. Parmi les plus utiliss, citons les phtalates (d butyle, de dioctyle,
disobutyle ou de cyclohexyle), les phosphates (de triphnyle et de tricrsyle,
ignifugeants), ladipate doctyle et le sbaate de dioctyle, le camphre, etc.
La plupart ont une action glatinisante par opposition lhuile de ricin, qui
est un plastifiant lubrifiant. Leur taux par rapport la rsine peut varier entre
20 et 80 % et dpasser 100 % dans certains cas.

2. Pigments.
Les pigments basiques sont viter, car ils entranent souvent une
dgradation de la nitrocellulose. Les pigments minraux, tels que le dioxyde
de titane, le lithopone, le chlorure de zinc, les oxydes de fer et de plus en
plus les pigments organiques sont trs souvent employs.

3. Solvants.
Les nitrocelluloses sont solubles dans un grand nombre de solvants :
des esters actiques (actates de butyle, dthyle et disoamyle) ;
des ctones (actone, mthylthylctone, mthylisobutylctone) ;
des thers de glycol (mthylglycol, thylglycol).
On utilise gnralement ces solvants en mlange avec des diluants :
hydrocarbures aromatiques (tolune, xylnes) et alcools (isopropylique).

4. Liants.
On ajoute trs souvent la nitrocellulose dautres rsines compatibles
afin daugmenter les extraits secs de peintures et vernis : rsines
glycrophtaliques, mlamine-formol ou ure-formol, polyesters, polyamides,
polyacryliques, etc.

II. MISE EN UVRE

Selon leur teneur en azote, les nitrocelluloses ont des applications

diffrentes.
La fabrication de cellulod , lune des plus anciennes matires
plastiques est pratiquement abandonne, en raison de linflammabilit et
de la fragilit de ce produit.

116
 Le principal dbouch des nitrocelluloses est actuellement lobtention
de laques, vernis, peintures, colles, encres et revtements.

1. Laques et vernis.
Les rsines utilises pour cette application ont un taux dazote compris
entre 11,8 % et 12,2 % et une viscosit trs faible, faible ou moyenne.

Vernis en solution.
Les vernis nitrocellulosiques sont des collodions de viscosits
variables, contenant des solvants, des plastifiants, des rsines additives
naturelles ou synthtiques, des pigments ou colorants. Pour diminuer la
viscosit de ces solutions, il est possible de les utiliser chaud.
Lapplication de ces vernis peut tre faite au pistolet, la brosse ou au
tremp.

Vernis en mulsion.
Ce sont des mulsions aqueuses de nitrocellulose, en prsence
dagents mouillants et mulsifiants. En outre, elles contiennent toujours un
faible pourcentage de solvants (18 20 %) dont le point dbullition est plus
lev que celui de leau, pour permettre la coalescence du film.
Ces vernis sont employs pour les applications sur bois, cuir, tissu,
maonnerie.

2. Colles.
Ce sont des dissolutions de nitrocellulose de forte viscosit dans
lactone et les esters, avec adjonction de diluants. Elles sont plastifies
lhuile de ricin et aux phosphates. Ces colles sont utilises dans les indus-
tries du cuir et du bois.

3. Films cellulosiques.
Ils sont raliss par coule partir dun mlange de plastifiants et
de rsines 12 % dazote, dans un solvant en prsence dun retardateur
dvaporation.

4. Cellulod .
Le Cellulod est une matire plastique base de nitrocellulose 11-
11,5 % dazote, soluble lalcool, de forte viscosit, plastifie au camphre
raison de 25 40 % du poids de la rsine sche.
Le Cellulod se travaille par :

Soufflage.
Deux feuilles de Cellulod prchauffes 110 C sont places entre
les deux parties dun moule 115 C fix sur les plateaux chauffants dune
presse. Aprs fermeture de la presse, on injecte de la vapeur entre les deux
feuilles. On dmoule aprs refroidissement complet.

117
 Formage.
Il est trs facile, aprs ramollissement dans leau chaude (80-90 C)

Collage.
Le collage du cellulod sur lui mme peut se faire par ramollissement
lactone. Il est prfrable dutiliser une dissolution de rsine dans un mlange
de solvants.

Usinage.
Perage, sciage, fraisage, tournage, etc. Pour viter lchauffement, il
est ncessaire de prvoir des arrts frquents et un refroidissement leau
de savon.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
La nitrocellulose est la matire plastique qui prsente le degr
dinflammabilit le plus lev.
Les nitrocelluloses insuffisamment plastifies ou humidifies, sont
trs facilement inflammables. Si elles sont sches ou non glatinises, elles
doivent tre assimiles des explosifs.
Les nitrocelluloses en floches peuvent acqurir un caractre explosif,
si on laisse lalcool (ou leau) de mouillage svaporer exagrment (mme
si un faible pourcentage de plastifiant a t ajout dans les floches). Par
contre, les granuls, parce quils sont plastifis et les collodions, cause
de leur faible concentration en nitrocellulose, ne peuvent pas prsenter de
caractre explosif.
Les nitrocelluloses sont caractrises par [106], [107], [108] :
un degr dinflammabilit trs lev ;
une grande vitesse de combustion ;
un pouvoir calorifique denviron 4 000 kcal/kg [16] et une temprature de la
flamme qui peut atteindre 1 500-1 800 C.
La combustion des nitrocelluloses saccompagne dun dgagement
de fumes irritantes, chaudes et fortement toxiques composes doxyde
de carbone et doxydes dazote. Ces gaz forment avec lair un mlange
dtonant, si bien que linflammabilit peut tre suivie dune violente
explosion.
Les feux de nitrocellulose en floches ou en granuls se combattent bien
avec leau. Il faut tenter de noyer trs vite et abondamment le foyer dincendie,
la pulvrisation deau sur le feu est en gnral moins efficace.
Les feux de collodions se combattent bien avec les extincteurs
mousse ou de prfrence poudre polyvalente.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

118
 Le cellulod qui brle est trs difficile teindre, car il assure lui-mme
sa combustion avec son oxygne propre. Mme labri de lair, le cellulod
peut senflammer et brler. Linflammation spontane peut tre provoque
par une lvation de temprature de la matire. Ce risque doit tre pris
en considration pendant lusinage et plus particulirement au cours des
oprations de sciage et de dcoupage qui ncessitent un refroidissement
appropri.
De plus, les poussires dgages pendant lusinage donnent lieu
des phnomnes dlectricit statique do le danger dexplosion ou
dinflammation.
Pour les prcautions prendre lors de la manipulation, du traitement
et du stockage de la nitrocellulose et pour la lutte contre le feu, on peut
se reporter la note documentaire Risques dincendie et dexplosion
prsents par la nitrocellulose [106].
Par ailleurs, on retrouve les risques dus aux adjuvants :

Plastifiants.
Le camphre, plastifiant du cellulod, est inflammable. Il est modrment
nocif par inhalation et peut provoquer de fortes concentrations des troubles
de la vision et des tourdissements.
Parmi les autres plastifiants, les phosphates de triphnyle et surtout de
tricrsyle sont de loin les plus dangereux. Se reporter au tableau en fin de
volume.

Solvants et diluants.
Les esters et les ctones sont des solvants inflammables et explosibles
en mlange avec lair. Leur toxicit est relativement faible par rapport
celle des hydrocarbures aromatiques utiliss comme diluants : tolune et
xylnes en particulier sont nocifs par inhalation et irritants pour la peau et les
muqueuses.
Les vapeurs de mthylglycol et dthylglycol sont irritantes pour les
muqueuses oculaires et respiratoires. Celles de mthylglycol peuvent forte
concentration exercer un effet narcotique.

2. Dgradation thermique [24], [106].

La nitrocellulose commence gnralement se dcomposer vers
150 C mais la dcomposition peut commencer ds 40 C en particulier pour
des matires vieilles ou emmagasines depuis longtemps. Dautre part, cette
dcomposition est exothermique ; elle sentretient et sacclre elle-mme et
conduit linflammation.
Elle produit des quantits importantes de gaz inflammables et
toxiques : hydrocarbures, nitriles, ammoniac, acide cyanhydrique, anhydride
carbonique, oxyde de carbone.

119
POLYESTERS LINAIRES
POLYTHYLNE TRPHTALATE PETP
POLYBUTYLNE TRPHTALATE PBTP
ou POLYTTRAMTHYLNE TRPHTALATE PTMT

Noms commerciaux
ATERNAPOL RYNITE
ARNITE PETP et PBTP SCOTCHPAK
CLANAR SCURADEZ
CRASTIN STARESTER
DACRON TNITE PET et PBT
DEROTON TERGAL
DIOLEN TRITAL
ERTALYTE TERPHANE
GLASSESTER TRVIRA
HOSTAPHAN ULTRADUR
KELANEX VALOX
KODAR VESTODUR A et B
LASTER VIDNE
LUREX
MLINEX lastomres polyesters
MYLAR thermoplastiques
ORGATER
PIBITER ARNITEL
POCAN EKTAR PCT E
RHODESTER HYTREL

I. CARACTRISTIQUES

Les polyesters linaires sont des produits de polycondensation de

lacide trphtalique avec lthylne-glycol ou le butylne-glycol.
Leur formule gnrale peut scrire pour le polythylne trphtalate
(PETP) :

120
 Pour le polybutylne trphtalate (PBTP) ou polyttramthylne
trphtalate (PTMT) :

Ils ont dabord t utiliss essentiellement pour la fabrication de fibres

textiles (tergal, diolen) ou de films (mylar, terphane...). Mais la tendance
actuelle est de dvelopper leurs applications en tant que matires plastiques
techniques pour les industries mcaniques et lectriques, en raison de leurs
proprits de duret, de rsistance labrasion et aux chocs, de rsistance
chimique aux huiles, aux hydrocarbures, aux solutions salines et leau froide
[109].
Par contre, les polyesters linaires ne rsistent pas leau chaude. Ils
sont attaqus par les acides minraux oxydants et les bases concentres,
ainsi que par les phnols et les crsols, qui sont des solvants des PETP et
PBTP.
On peut citer parmi les polyesters linaires, des copolymres
multisquencs qui sont des lastomres thermoplastiques, constitus
de squences rigides de polyesters (PBTP) et de squences souples de
polythers [45] (voir galement le chapitre II des gnralits).

Adjuvants.
Les polyesters linaires ne sont pas plastifis et contiennent peu
dadjuvants, autres que les pigments et les colorants habituels des rsines.
Il existe cependant certains qualits spciales contenant du graphite
(8 %) ou des fibres de verre (10 36 %) qui amliorent les proprits
mcaniques de la matire.
Des stabilisants peuvent tre ajouts pour augmenter la rsistance
la chaleur. Des agents retardateurs de combustion oxyde dantimoine,
diphnyles polybroms, composs phosphobroms [8] peuvent aussi leur
tre adjoints.

II. MISE EN UVRE

La transformation des polyesters linaires se fait trs aisment et

permet des cycles de moulage trs courts.

1. Moulage.
Il se fait partir de granuls bien secs, ayant sjourn plusieurs heures
ltuve chauffe 90-120 C.
Linjection est de loin la technique la plus utilise ; lextrusion et
lextrusion-soufflage sont possibles mais peu courantes (gnralement
associes ltirage).
121
 Les tempratures sont de lordre de 230-270 C.

2. Usinage (perage, sciage, tournage, polissage).

Il ne prsente aucune difficult, il faut toutefois viter les surchauffes
locales de la matire, par un refroidissement intervalles rguliers.

3. Assemblage.
Le soudage de polyesters linaires seffectue de prfrence laide
dlments chauffants (250-300 C) ou bien par collage des pices laide
dadhsifs appropris.

4. Filage.
On fabrique partir de PETP fondu des mono-filaments et des fibres
usage textile, relativement rsistants la lumire et lhumidit, point
de ramollissement lev. Cest l la premire utilisation de ces polyesters
linaires, avant la fabrication de films et dobjets mouls.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Le polythylne trphtalate et le polybutylne trphtalate sont
gnralement considrs comme inflammables.
Les polymres ne prsentent pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lors de lusinage par exemple.
Les risques dus aux adjuvants associs certaines qualits spciales
se manifestent au moment de leur incorporation et lors de travaux de finition
(usinage).
Les fibres de verre notamment sont irritantes pour la peau et les voies
respiratoires.
Loxyde dantimoine est irritant pour les voies respiratoires et nocif.
Les diphnyles polybroms sont dangereux notamment par ingestion et
contact cutan.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (90-300 C) [3], [6], [57].

Les polyesters linaires fondent gnralement vers 250 C et
commencent se dcomposer aux environs de 270-280 C en librant
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

122
principalement des aldhydes irritants notamment lactaldhyde et
lacroline.
Des hydrocarbures aliphatiques, principalement lthylne, de la vapeur
deau, du gaz carbonique et de loxyde de carbone peuvent galement se
dgager.
Vers 300 C, au cours des oprations de filage, il peut se former
dimportantes quantits de poussires dacide trphtalique.
Dautre part, les ignifugeants broms, sil y en a, peuvent tre librs lors
du traitement chaud du polyester.
La dcomposition thermique des lastomres thermoplastiques
base de polyesters peut galement librer du ttrahydrofuranne, produit trs
inflammable et irritant des muqueuses oculaires et respiratoires.

b) Aux tempratures suprieures lors de la pyrolyse ou de la combustion [33].

Les polyesters linaires brlent facilement en fondant, avec une flamme
charge de suies et en librant principalement de lanhydride carbonique, de
loxyde de carbone, des hydrocarbures et des aldhydes.
Il existe des qualits ignifuges qui sont plus difficilement inflam-
mables mais les ignifugeants broms notamment se dgagent eux-mmes
lors de la pyrolyse ou de la combustion et se dcomposent en librant
de lacide bromhydrique aux vapeurs particulirement corrosives.

123
POLYFLUORTHNES
POLYTTRAFLUORTHYLNE Abrviation normalise : PTFE

Noms commerciaux
ALGOFLON OPALON
ERTAFLUOR POLYFON
FLUON POLYPENCO PTFE
FTORLON 4 SOREFLON
GAFLON TFLON
HALON TEFZEL
HOSTAFLON TTRAFLON

I. CARACTRISTIQUES

Le polyttrafluorthylne a pour formule gnrale :

Cest un produit blanc, de densit leve, obtenu par polymrisation du

ttrafluorthylne :
en suspension dans leau pour obtenir une poudre blanche granulaire de
poids molculaire lev, pour lextrusion ;
en mulsion dans leau : aprs concentration, on obtient un latex de
PTFE destin limprgnation et aux revtements anti-adhsifs ; aprs
coagulation, il conduit une poudre fine, destine tre lubrifie laide
de solvants divers (essences, krosne, huiles paraffiniques) pour la
technique dite dextrusion pteuse .
Il est caractris par les proprits suivantes :
rsistance thermique : il conserve ses proprits entre 100 C et + 250 C.
Ce nest pas un vritable thermoplastique. Il prsente un point de tran-
sition 327 C au-dessus duquel il donne un gel qui flue avec augmen-
tation du volume (20 % environ) ;
rsistance chimique : il nest attaqu que par les mtaux alcalins en
fusion, le fluor et certains drivs fluors. Il est insoluble dans les solvants
organiques et minraux courants, mme chaud ;
124
 proprits lectriques et dilectriques : cest un trs bon isolant, mme
haute temprature ;
proprits anti-adhsives : son coefficient de frottement est trs faible et il
a un pouvoir de glissement trs lev ;
tnacit et flexibilit leves ;
absorption deau pratiquement nulle ;
bonne rsistance la lumire et aux intempries.
Le PTFE ne contient ni plastifiant, ni stabilisant, ni agent de moulage. On
peut ajouter la rsine brute des charges et des colorants.

1. Charges.
Elles permettent en gnral damliorer les proprits mcaniques du
PTFE. Ce sont des substances minrales rsistant aux tempratures leves
(400 C) : fibres de verre, amiante, graphite, bisulfure de molybdne, mica,
bronze

2. Colorants.
Seuls les pigments minraux, rsistant aux tempratures leves, sont
utilisables : noir de fume, bioxyde de titane ou pigments base de cadmium,
etc., raison de 0,5 1 %.
Lincorporation de ces adjuvants se fait de prfrence dans un
turboracteur muni dun agitateur hlice, plutt que sur un simple mlangeur
galets, qui ne permet gnralement pas dobtenir un mlange homogne.

II. MISE EN UVRE [12]

Les mthodes de transformation du polyttrafluorthylne ont

ceci de particulier, quelles doivent tenir compte des proprits tout fait
exceptionnelles de ce matriau et notamment : fluage avec augmentation
de volume, grande rsistance aux produits chimiques. Les techniques mises
en uvre sont :

1. Moulage.
Un tamisage pralable est souvent ncessaire car les poudres de
PTFE ont tendance constituer des agglomrats de grains plus ou moins
compacts.

a) Moulage par compression.

Cette technique comporte plusieurs tapes discontinues :
prformage :
Cette opration consiste agglomrer sous pression et 20 C environ
les grains de rsine pour obtenir une pice (prforme) aux dimensions voisines
de celles de lobjet fini.

125
 frittage :
Cest la cuisson de la prforme 375 C. Sous leffet de la dilatation des
grains, lobjet moul acquiert sa cohsion dfinitive.

b) Moulage par extrusion.

Extrusion sche partir de poudre de PTFE dans des extrudeuses
vis ou poussoir anim dun mouvement de va-et-vient. Cette technique
permet la ralisation de pices de grande longueur (tubes, joncs, profils
ou cbles gains). Il sagit en fait dun moulage en continu : compression,
frittage sous pression et refroidissement.
Extrusion pteuse ou par filage partir de dispersion de poudre
de PTFE dans un lubrifiant (essence E, solvant naphta). Cette technique
discontinue permet la ralisation de tubes minces, de rubans et de profils
de petite section ou le gainage de fils lectriques. On prpare dabord par
compression une prforme qui, aprs dmoulage, est introduite dans
lextrudeuse piston. la sortie de la filire, le profil extrud passe dans
un four (120-130C) o sont limines les vapeurs de lubrifiants, puis le
frittage est ralis une temprature pouvant atteindre 440 C.

2. Estampage ou formage.
Cette technique est utilise pour des pices prsentant des diffrences
sensibles dpaisseur.
Aprs prformage froid, sous pression, la prforme est place dans un
moule ; on fritte vers 380 C puis on refroidit sous pression.

3. Usinage et finitions.
Les pices en PTFE susinent sans difficult. Il faut cependant tenir
compte du coefficient de dilatation lev de ce polymre.
Il est souvent prfrable de recuire au pralable pendant plusieurs heures.
Pour viter les chauffements, il est bon de refroidir loutil par arrosage
leau ou aux huiles solubles.

4. Soudage et collage.
Les surfaces en PTFE peuvent tre soudes par action combine de
la chaleur et de la pression ou colles laide dadditifs spciaux (cire,
amidure de sodium), ou traites notamment par un mlange (naphtalne-
sodium) avant collage.

5. Revtements.
partir dmulsions de PTFE dans leau.
126
 En raison de lanti-adhrence intrinsque du PTFE, laccrochage sur un
support mtallique est ralis par un procd artificiel :
addition lmulsion de produits chimiques tels que acide chromique,
drivs chroms, acide phosphorique, tolune, etc., qui conduit aux vernis
base de PTFE ;
modification de la structure du support mtallique par sablage ou
traitement chimique adapt. Ce procd est utilis pour les revtements
anti-adhrents des ustensiles culinaires.
Lapplication de lmulsion sur le support est ralise au pistolet ou au
pinceau, etc., par trempage ou par coulage. Elle est suivie dun schage vers
100 C et dun frittage entre 380 et 400 C.
Les mulsions de PTFE dans leau servent galement :
lenduction de matires fibreuses (tissus de verre ou damiante) ;
limprgnation de support poreux ou microporeux ;
la ralisation de films couls trs minces.

III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.
Le polyttrafluorthylne est ininflammable. La rsine ne prsente pas
de risque toxicologique particulier temprature ordinaire lexception du
danger habituel d aux poussires inertes lorsquelle est manipule sous
forme pulvrulente.
Dans les diffrentes oprations de transformation et lors des
manipulations, le risque principal est d au dgagement de particules fines
et de gaz sous laction de la chaleur. Voir ci-dessous, le paragraphe dgra-
dation thermique .
Les risques dus aux adjuvants, essentiellement aux charges, se
manifestent surtout au moment de leur incorporation ou lors des travaux
dusinage.
Les fibres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.
Les fibres damiante peuvent tre responsables, dune part, de
lasbestose, dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.
Les pigments base de cadmium sont dangereux lors de leur mani-
pulation ltat pulvrulent ; les composs du cadmium peuvent provoquer
des troubles intestinaux, rnaux et nerveux.
Certains produits (acide phosphorique, acide chromique, sels de
chrome) employs avec la rsine pour les revtements ont en plus de
leur nocivit propre, la proprit de diminuer notablement la stabilit de la
rsine la chaleur. La dcomposition commence alors des tempratures
infrieures celles couramment admises.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

127
 Lemploi de lubrifiants (essence C, solvant naphta), dans lextrusion
pteuse , entrane des risques dinflammabilit des vapeurs, au moment
de leur limination par passage dans les fours.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 440 C).

Bien que le polyttrafluorthylne subisse une lgre perte de poids ds
la temprature de 260 C, on peut considrer que la dcomposition de ce
produit ne se manifeste de faon sensible qu partir de 350 C 400 C [3].
Les produits de dcomposition sont constitus :
de particules : un sublim qui est une poudre trs fine, composes de
produits fluors divers mal dfinis [110], [111], [117] ;
de gaz [111], [113] parmi lesquels :
des hydrocarbures fluors, saturs et insaturs : ttrafluorthylne
(monomre), hexafluorthane, hexafluoropropylne, octofluoroisobu-
tylne
des hydrocarbures fluors cycliques : octofluorocyclobutane
Ces composs (particules et gaz) ont des toxicits variables.
Lintoxication quils provoquent se traduit au dbut par des douleurs
musculaires et articulaires accompagnes de pousses de fivre, alternant
avec des priodes de chute anormale de la temprature. Il peut galement se
produire une irritation des voies respiratoires. Loctofluoroisobutylne est le
plus toxique de ces produits de dcomposition, il peut entraner lapparition
ddme pulmonaire [111], [114]. Certains auteurs [115] attribuent les
phnomnes de fivre aux particules et ceux dirritation au gaz.
Certaines oprations de transformation de polyttrafluorthylne
prsentent plus spcialement des risques dintoxication par les produits de
dgradation de la rsine, en particulier :
lusinage : en raison des vitesses de coupe leves et du profil des
outils, il peut se produire des surchauffes locales, entranant une certaine
dcomposition. En outre, des copeaux et des poussires sont disperss
dans latmosphre et peuvent tre soumis accidentellement laction de
la chaleur (cigarette allume par exemple). Il est ncessaire dinterdire de
fumer dans les ateliers et de conserver sur soi du tabac ou des cigarettes
pour viter toute contamination par les poussires de PTFE ;
le frittage : la rsine est porte des tempratures suprieures 360 C
qui peuvent donner lieu un dgagement de produits fluors dangereux ;
le soudage : il met en jeu des tempratures souvent suprieures 375 C
qui peuvent entraner des dcompositions.
En conclusion, les oprations de transformation du polyttrafluorthy-
lne prsentent des risques certains lorsquelles font intervenir des temp-
ratures suprieures 350 C. Pour les mesures de prvention, se reporter
notamment au document cit en rfrence 110.

128
b) En cas de pyrolyse ou de combustion.
Lors doprations anormales hautes tempratures (PTFE se trouvant
proximit dun matriau soumis laction dune torche oxyacthylnique
[116], par exemple) ou lors dincendie, le polyttrafluorthylne ne sen-
flamme pas mais fond, se carbonise et se dcompose en librant divers
produits [111], [33] ;
les hydrocarbures fluors cits plus haut mais en plus grande quantit ;
de lanhydride carbonique et de loxyde de carbone toxique.
On note aussi la prsence [117], [118] :
dacide fluorhydrique irritant et hautement toxique : linhalation de ce gaz
peut entraner un dme pulmonaire ;
de fluorure de carbonyle qui shydrolyse lhumidit en acide fluorhydrique
directement au niveau des alvoles pulmonaires.

129
POLYFLUORTHNES
POLYCHLOROTRIFLUORTHYLNE
Abrviation normalise : PCTFE

Noms commerciaux
Plastiques Huiles, cires, graisses
DAIFLON DAIFLOIL
FLUOROTHNE FLUOROLUBE
FTORLON 3 HALOCARBON
HALAR VOLTALEF
KEL F
PLASKON CFTE
VOLTALEF

I. CARACTRISTIQUES

Le polychlorotrifluorthylne a pour formule gnrale :

Il est commercialis sous deux formes distinctes :

hauts polymres plastiques pour moulages sous forme de granuls ou
de poudres. Le coefficient n, cit ci-dessus, est alors de lordre de 1 000.
Ils sont obtenus par polymrisation du chlorotrifluorthylne.
bas polymres (tlomres) liquides plus ou moins visqueux : huiles, cires
et graisses. Le coefficient n a une valeur allant de 1 10-12 environ.
Ils rsultent dune polymrisation limite du chlorotrifluorthylne
(tlomrisation).
Les hauts polymres sont incolores, ininflammables et les pices
moules peuvent tre transparentes pour des paisseurs infrieures 2 mm.
Ils prsentent une temprature de fusion cristalline voisine de 214 C. Leurs
proprits principales sont leurs stabilits thermique et chimique :
temprature dutilisation : - 250 C + 150 C en service continu ;
ils rsistent la plupart des ractifs chimiques, acides forts, bases fortes,
oxydants toutes concentrations. Ils gonflent dans un certain nombre de
solvants halogns, hydrocarbures aromatiques.
130
 Les bas polymres peuvent prsenter toute une gamme de viscosit.
Ils offrent la mme stabilit chimique que les hauts polymres.
Les hauts polymres solides peuvent tre plastifis et chargs :

1. Plastifiants.
On utilise des tlomres qui permettent de conserver toute la stabilit
chimique du polymre.

2. Charges.
Les principales charges utilises sont les fibres de verre, le graphite, le
nickel.

II. MISE EN UVRE (hauts polymres)

La mise en uvre du polychlorotrifluorthylne ncessite lemploi

de tempratures leves. Les machines de transformation sont munies
de systmes de chauffage appropris et les parties en contact direct avec
le polymre doivent tre en alliages spciaux (Hastelloy, Xalloy). Le cuivre
notamment est viter car il exerce une action catalytique sur la dcom-
position du produit. Les principales mthodes de transformation sont :

1. Moulage.

a) Compression.
Le moulage par compression permet lobtention de feuilles, plaques et
pices diverses :
feuilles et plaques : la poudre de polychlorotrifluorthylne est comprime
entre deux plaques dacier chrom : on introduit le tout dans une presse
chauffe vers 270-280 C, et on comprime lentement. Une deuxime
pression est ensuite effectue froid ;
pices moules diverses : la technique est trs proche de la prcdente,
avec pression chaud (260 C) et froid dans un moule en acier chrom.

b) Injection.
Suivant les objets mouler, la temprature des moules varie entre 120-
150 C ; celle des pots dinjection peut atteindre 300 C.

c) Transfert.
Le transfert est utilis lorsque le petit nombre dobjets obtenir ne
justifie pas les frais dune presse injection. La temprature du pot de transfert
varie entre 240 et 290 C.

2. Extrusion.
Lextrusion permet lobtention de tubes, joncs, bandes, profils simples,
etc.
131
 Un contrle svre des tempratures est ncessaire :
Entre du cylindre .......................... 180-200 C
Sortie du cylindre .......................... 260-320 C
Tte ............................................... 260-320 C
Filire .............................................. 320-350 C

3. Recouvrement et enduction.
Le polychlorotrifluorthylne peut tre appliqu en couche primaire
sur pice chauffe vers 315-320 C. La pice est ensuite passe ltuve
325-330 C.
La poudre de polychlorotrifluorthylne peut tre projete sur pice
chaude (280 C) ou applique en lit fluidis ; une cuisson 250-265 C est
ensuite ncessaire.

4. Fabrication de joints damiante.

La poudre de polychlorotrifluorthylne peut tre projete sur pice
chaude (280 C) ou applique en lit fluidis ; une cuisson 250-265C est
ensuite ncessaire.

III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.
Le polychlorotrifluorthylne est une rsine ininflammable.
La rsine ne prsente pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Le risque principal provient de la dgradation du polymre par lvation
de la temprature.
Peu dadjuvants lui tant gnralement ajouts, on peut noter que, parmi
les charges :
les fibres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires ;
lamiante utilis pour les joints est dangereux en particulier lors de lusi-
nage. Les fibres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose
et, dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

132
2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 350 C environ)

Le polychlorotrifluorthylne commence se dgrader vers 280 C [5].
cette temprature, la dcomposition est encore limite. Elle devient plus
rapide au-del de 320 C et libre des composs chlors et fluors dangereux
[111], notamment le monomre : chlorotrifluorthylne nocif par inhalation
et irritant pour la peau et les muqueuses [25], [31]. Certaines oprations de
transformation prsentent plus spcialement des risques dintoxication par
les produits de dgradation de la rsine, en particulier :
lextrusion : elle met en jeu des tempratures pouvant atteindre 350 C
la filire ;
le recouvrement : la temprature dpasse souvent 280 C ;
lusinage : il peut se produire des surchauffes locales dpassant la
temprature en dbut de dgradation. En outre, des poussires sont
disperses dans latmosphre et peuvent tre soumises accidentellement
laction de la chaleur (cigarette allume par exemple).

b) En cas de pyrolyse ou de combustion.

Le polychlorotrifluorthylne ne senflamme pas mais se ramollit par
exposition la flamme [24]. Il se dcompose en librant des composs
chlors et fluors dangereux, de loxyde de carbone (toxique) et de lanhydride
carbonique.
Certains auteurs [111] signalent la prsence ds 400 C de fluorure de
carbonyle, produit toxique car il shydrolyse facilement en prsence dhumi-
dit en acide fluorhydrique, hautement toxique.

133
POLYFLUORTHNES
POLYFLUORURE DE VINYLIDNE Abrviation normalise : PVDF

Noms commerciaux
DYFLOR 2000 KYNAR
FORAFLON SOLEF

I. CARACTRISTIQUES

Le polyfluorure de vinylidne a pour formule gnrale :

Il est obtenu par polymrisation du fluorure de vinylidne.

Cest un produit rcent, encore au stade du dveloppement. Ses
proprits essentielles sont une excellente tenue aux agents chimiques
(acides et bases minrales, hydrocarbures aliphatiques et aromatiques,
alcools, solvants halogns), une trs bonne rsistance au vieillissement et
de bonnes proprits mcaniques.
Aucun adjuvant nest ncessaire pour assurer au PVDF sa rsistance
aux rayonnements ultraviolets et sa stabilit thermique.
Laddition de pigments et de charges doit tre mene avec prudence,
car il se produit parfois des interactions chimiques violentes entre la rsine
et les adjuvants mal choisis, provoquant pendant la mise en uvre un
dgagement dacide fluorhydrique ou dautres composs fluors (voir
dgradation thermique).

1. Charges.
Elles ne sont utilises que dans des cas particuliers. Certaines sont
incompatibles avec la rsine ou provoquent une rduction de ses proprits :
dioxyde de titane, fibres de verre, silice.
Parmi les charges compatibles, citons loxyde et le sulfure de zinc.

134
2. Pigments.
La gamme de pigments (essentiellement des complexes minraux)
pouvant tre utiliss sans incompatibilit avec le PVDF est, ds prsent,
trs tendue.
Ils sont souvent fournis par le fabricant de la rsine sous forme de
mlange-matre prt lemploi.

II. MISE EN UVRE [12]

Le polyfluorure de vinylidne peut tre facilement mis en uvre avec les

techniques habituelles des thermoplastiques, entre 180 C (temprature de
fusion du PVDF) et 275 C. Il convient toutefois de veiller la grande propret
du matriel utilis, car toute contamination du PVDF risque dabaisser la
qualit des pices obtenues et la scurit des conditions de mise en uvre.

1. Moulage par injection.

Les tempratures sont de lordre de 200-275 C.
Aprs refroidissement leau, le retrait peut atteindre 3 %. Un recuit
entre 140 et 160 C est ncessaire.

2. Moulage par extrusion partir de granuls.

Les tempratures sont de lordre de 220-275 C.

3. Moulage par compression.

Il seffectue de prfrence partir dun crpe obtenu en travaillant les
granuls sur un malaxeur vers 185-200 C. Le crpe, plac ensuite dans un
moule chauff 185-200 C, est mis sous pression pendant cinq minutes
environ. Le refroidissement est ralis sous pression lentement.
Le moulage par compression est possible aussi partir des granuls,
dans ce cas un recuit entre 140-160 C est recommand.

4. Filage et tirage.
Le PVDF fondu entre 220 et 260 C se prte bien la fabrication de
monofilaments orients ou non orients.
Les solutions de PVDF dans le dimthylformamide permettent la filature
de fibres.

5. Extrusion-soufflage.
Elle est utilise pour raliser des corps creux servant lemballage
cause de leur inertie chimique, de leur impermabilit aux gaz et de leur
rsistance aux chocs.
135
6. Extrusion-gonflage.
Elle permet de raliser des films non orients, dpaisseur de 10 50
microns, des feuilles et des plaques.
Ces films ont fortement tendance se charger en lectricit statique. Il
faut donc prendre les prcautions dusage [65].

Recouvrement.
La surface mtallique revtir subit dabord un prtraitement adquat
puis est chauffe entre 200 et 250 C.
Le recouvrement se fait :
soit par pulvrisation de poudre de PVDF laide dun pistolet
lectrostatique ;
soit par immersion dans un lit fluide de PVDF en suspension, dans une
cuve de fluidisation alimente en air sec ou en gaz inerte.
(Avec ces deux mthodes, la pice obtenue est recuite quelques minutes
225-250 C puis trempe leau froide ou tide.)
soit par projection la flamme, laide dun pistolet chalumeau,
combustion de propane dans loxygne. La surface revtir est pr-
traite par sablage gros grains et dgraissage au trichlorthylne en
phase vapeur, puis est prchauffe laide de la flamme nue. Ensuite, la
poudre est amene autour de la flamme puis projete entre 250-350 C
sur le subjectile.
Un revtement correct de 500 700 microns dpaisseur peut tre ainsi
obtenu pour des applications sur des chantiers dans lesquelles on ne peut
pas introduire la pice dans un four.

III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.
Le polyfluorure de vinylidne est ininflammable. La rsine ne prsente
pas de risque particulier temprature ordinaire si ce nest le risque habituel
d aux poussires inertes lorsquelle est manipule ltat pulvrulent.
Peu dadjuvants lui sont gnralement ajouts mais il convient de
signaler les dangers de lincorporation imprudente de certaines charges ou
pigments incompatibles avec la rsine qui abaissent fortement la temp-
rature de dbut de dgradation du produit et peuvent, dans certains cas,
conduire une dcomposition explosive.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

136
2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 350 C) [5], [7].

Le polyfluorure de vinylidne commence se dcomposer vers 300 C.
cette temprature, la dgradation est encore limite. Elle devient plus
importante au-del de 330 C et libre des composs fluors toxiques, en
particulier de lacide fluorhydrique.
Certaines oprations de transformation sont plus spcialement
dangereuses ce sujet :
le moulage et le recouvrement par projection la flamme mettent en jeu
des tempratures pouvant atteindre, accidentellement ou non, 350 C ;
lusinage, en plus des surchauffes locales, et le poudrage dispersent dans
latmosphre des poussires de polymre qui peuvent tre soumises
accidentellement laction de la chaleur (cigarette allume par exemple) ;
le nettoyage de lquipement est parfois effectu par pyrolyse du polymre
au chalumeau ; ce procd doit tre exclu.

b) En cas de pyrolyse ou dincendie, le polyfluorure de vinylidne ne senflamme

pas. Il fond et se dcompose en librant divers produits [6], [111] :
des composs fluors dangereux ;
de lacide fluorhydrique, irritant et hautement toxique dont linhalation peut
provoquer un dme aigu du poumon ;
de lanhydride carbonique et de loxyde de carbone toxique.

137
RSINES ACTALS OU POLYACTALS
POLYOXYMTHYLNE (et copolymres) Abrviation normalise : POM

Noms commerciaux
ACTAVER DURACON KMATAL
AETERNAFORM ERTACTAL LATAN
CELCON FORMALDAFIL STARTAL
DELRIN HOSTAFORM ULTRAFORM

I. CARACTRISTIQUES

Les rsines actals sont gnralement des polyoxymthylnes obtenus

par polymrisation du formaldhyde ou des copolymres de ce compos
avec loxyde dthylne.
La formule gnrale du polyoxymthylne peut scrire :

Les proprits des rsines actals sont :

leur rsistance mcanique leve ;
leur duret, rigidit et rsilience ;
leur stabilit dimensionnelle chaud ;
leurs proprits lectriques et dilectriques ;
leur rsistance aux solvants organiques et minraux usuels.
Les polyactals sont livrs sous des formes diverses : poudres mouler,
granuls, semi-produits (plaques, barres, btons, tubes, profils).
Un certain nombre de produits peuvent leur tre ajouts.

1. Stabilisants.
Les polyactals peuvent tre stabiliss contre loxydation thermique et
photochimique. Les stabilisants les plus utiliss sont des amines, phnols,

138
polyamides, mercaptothiazoles, orthohydroxybenzophnones, ure et
thioure, hydrazines, hydrazones substitues et hydrazides. Ces produits
absorbent le formaldhyde libre et stabilisent les groupements terminaux
des macromolcules.
Du noir de carbone est parfois ajout comme absorbeur des
ultraviolets.

2. - Charges.
Les polyactals peuvent contenir de petites quantits (0,1 4 %) de
poudres mtalliques (bronze, aluminium, cuivre).
Certaines qualits de rsines sont renforces aux fibres de verre ou aux
fibres de polythylne trphtalate.

3. Colorants et pigments.
Il existe toute une gamme de pigments utilisables, pourvu quils soient
stables la temprature de mise en uvre des polyactals.

4. Solvants.
Il y en a peu. Les phnols et chlorophnols sont utiliss pour le collage
des films et le filage des fibres.

II. MISE EN UVRE

Les rsines actals fondent partir de 165 C environ. La transformation

seffectue entre 200 et 240 C. Il est recommand de procder ltuvage
pralable des granuls, pour en liminer lhumidit prjudiciable la stabilit
thermique du produit.

1. Moulage.

Moulage par injection [11], [119].

Cest la mthode la plus utilise en raison de la trs grande fluidit
des polyactals fondus, qui permet des cycles trs courts. Les tempratures
sont de lordre de 180-230 C.

Moulage par extrusion.

Tempratures de lordre de 170-200 C.
Cette technique est surtout utilise pour les rsines poids molculaire
plus lev et haute viscosit.

2. Extrusion-soufflage.
Elle permet de fabriquer des flacons et autres corps creux caractriss
par une trs faible permabilit.

139
3. Usinage.
Il ne prsente aucune difficult particulire.

4. Assemblage.
Il peut se faire laide dlments chauffants, au chalumeau, par friction,
aux ultrasons, par induction et par rotation.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les polyactals sont facilement inflammables. Les rsines ne pr-
sentent pas de risques toxicologiques particuliers temprature ordinaire
lexception du danger habituel d aux poussires inertes lorsquelles sont
manipules sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent surtout au moment de leur
incorporation et peuvent aussi intervenir au cours de la transformation et lors
de travaux de finition.
Les phnols et les amines sont irritants pour la peau et les muqueuses.
Les amines peuvent se dcomposer sous laction de la chaleur en librant
des composs azots toxiques.
Les chlorophnols sont nocifs et peuvent tre lorigine de
dermatoses.
Les drivs de lhydrazine sont des produits irritants plus ou moins
toxiques.
La thioure est toxique par ingestion et peut tre allergisante.
Les fibres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (170-230 C) [7], [50], [119].

Pour les polyactals, comme pour beaucoup de matires plastiques,
les tempratures de dcomposition dpendent du temps pendant lequel la
rsine est maintenue cette temprature. Un sjour suffisamment long
190 C suffit provoquer un dbut de dcomposition. Celle-ci saccompagne,
pour le polyoxymthylne, de dgagements de formaldhyde, de mthylal,
de 1,3-dioxolanne et de trioxanne principalement.
Les vapeurs de formaldhyde et de mthylal sont irritantes pour les yeux
et les voies respiratoires. Le 1,3-dioxolanne est irritant pour les yeux [49].

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

140
 Lors de la mise en uvre et en particulier pendant le moulage par
injection, ces vapeurs peuvent se dgager soit par lvation accidentelle
de la temprature, soit par stagnation de la matire en fusion dans la
machine. Il est possible dviter la formation de ces vapeurs irritantes
en limitant le sjour de la rsine fondue dans la machine notamment en
certains points de stationnements habituels, par une bonne conception et
en entretien rgulier des machines injecter. Se reporter notamment au
document cit en rfrence 119.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion.

Les produits dgags sont, en plus des aldhydes cits prcdem-
ment, des hydrocarbures, de lanhydride carbonique et de loxyde de carbone
toxique.

141
POLYSULFONES

Noms commerciaux
ASTREL STARSULFONE UDEL
LASULF SULFOVER
PES SURFIL

I. CARACTRISTIQUES

Les polysulfones constituent une famille de polymres caractriss par

la prsence de groupe SO2 dans la macromolcule. Ils sont obtenus par
polycondensation.
On distingue gnralement [11], [58] :
les polysulfones obtenus partir du bisphnol A de formule gnrale :

les polythersulfones de formule gnrale :

les polyarylsulfones de formule gnrale :

Leurs proprits caractristiques sont :

rigidit et rsistance mcanique leves ;
stabilit thermique et rsistance loxydation ;
bonnes proprits lectriques et dilectriques ;
stabilit dimensionnelle.

142
 Les polysulfones ont une bonne rsistance aux acides, aux bases, aux
huiles et aux graisses. Par contre, ils sont attaqus par les ctones, les esters
et certains solvants chlors ou aromatiques.
Solvants : N-mthylpyrrolidone, dimthylformamide, certains solvants
chlors. La solubilit des polysulfones dans ces produits permet la fabri-
cation de peintures et vernis et lobtention de dissolutions de polymre qui
donnent des films raliss par coule.

II. MISE EN UVRE

Il est indispensable de scher au pralable les poudres et granuls de

polysulfones, car leau absorbe influence dfavorablement la qualit des
pices moules et leur stabilit thermique. Ltuvage doit se faire 120 C,
pendant au moins cinq heures, et il est prfrable que les appareils de
moulage soient munis dune trmie chauffante.

1. Transformation.
a) La transformation des polysulfones et polythersulfones se fait
aisment dans les machines classiques de mise en uvre, capables
datteindre des tempratures leves.
Le moulage par injection, au moyen dappareils prplastification
vis, est la technique la plus employe. Les tempratures sont de lordre de
320-390 C.
Il est galement possible dextruder des films, feuilles, profils, joncs et
tubes pouvant ensuite tre transforms en produits finis par thermoformage
sous vide.
b) La mise en uvre des polyarylsulfones requiert des conditions
particulires en raison de leur point de ramollissement lev et de leur
haute viscosit ltat fondu. Certaines modifications des machines de
transformation sont parfois ncessaires.
Linjection exige des tempratures (370-410 C) et des pressions trs
leves.
Les polyarylsulfones peuvent galement tre moules par extrusion
(temprature 230-390 C) et par compression (vers 400 C).

2. Usinage et finition.
Les polysulfones sont aisment usinables par les procds classiques.
Les procds usuels de mtallisation sous vide leur sont applicables,
ainsi que ceux de galvanoplastie aprs avoir rendu la surface conductrice
par une mtallisation chimique.

3. Assemblage.
Il peut tre ralis par soudage aux ultrasons ou par collage
laide dun solvant, en particulier la N-mthylpyrrolidone dans le cas des
polyarylsulfones.

143
 III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les polysulfones sont gnralement considrs comme ininflammables
[8], [24].
Les rsines ne prsentent pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelles sont manipules sous forme pulvrulente.
Parmi les solvants :
les hydrocarbures chlors sont nocifs par contact cutan et inhalation ;
le dimthylformamide est nocif par inhalation mais assez peu volatil. Il est
irritant pour les yeux et pour la peau ;
la N-mthylpyrrolidone peut tre considre comme moyennement irri-
tante pour la peau et les muqueuses.
Au cours de la mise en uvre, il peut y avoir des risques de brlures
par projection de matire en fusion notamment lors des purges de la presse
injecter ou de lextrudeuse par dautres matriaux peu stables ces hautes
tempratures de transformation.

2. Dgradation thermique.
Les polysulfones sont assez stables thermiquement. Peu dinfor-
mations sont disponibles sur leurs produits de dgradation. Toutefois, certains
auteurs [7] ont tudi la dcomposition de polysulfones obtenus partir du
bisphnol A ; 380 C, temprature o la dgradation nest pas encore trs
importante, les principaux gaz dgags sont :
lanhydride sulfureux : toxique par inhalation, irritant des yeux et des voies
respiratoires ;
le mthane, inflammable ;
loxyde de carbone, toxique et lanhydride carbonique en proportions
moins importantes.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

144
POLYSULFURE DE PHNYLNE

Noms commerciaux
LARTON STARSULFIDE
RYTON PPS SULFIVER

I. CARACTRISTIQUES

Le polysulfure de phnylne a pour formule gnrale :

Cest une matire plastique de couleur fonce. Ses proprits essen-

tielles sont :
sa stabilit thermique (bonne rtention des proprits mcaniques jusqu
260C) ;
sa rsistance aux produits chimiques (il est insoluble dans les solvants
organiques et minraux jusqu 200 C) ;
sa rigidit.
Il sert raliser des pices anticorrosion. Mlang avec du
polyttrafluorthylne, il permet de fabriquer des revtements anti-adhrents
pour ustensiles culinaires.
Certains adjuvants peuvent lui tre ajouts.

1. Charges.
Fibres damiante ou de verre, oxydes de fer, alumine, graphite, dioxyde
de titane.

2. Pigments.
Ce sont essentiellement des pigments minraux rsistant des
tempratures de 340 370 C.

145
 II. MISE EN UVRE

1. Moulage par injection.

Il est prfrable dutiliser des machines vis-piston.
Les tempratures sont de lordre de 340-370 C.

2. Moulage par compression.

On ralise au pralable un mlange intime de poudre de PPS avec les
charges et les pigments appropris, puis on opre une cuisson du mlange
haute temprature (265-370 C).
La masse obtenue est ensuite miette en petits grains pour le moulage
proprement dit 340-400 C.
Un refroidissement lent et contrl est indispensable pour la bonne
qualit des pices moules.

3. Usinage.
Il ne prsente pas de difficult particulire. Cependant, les qualits
renforces aux fibres de verre provoquent une certaine usure de loutillage.

4. Revtements.
La surface mtallique doit tre pralablement dgraisse avec de
lactone ou du trichlorthylne. Le revtement de PPS peut tre appliqu
par diffrentes techniques :

projection de prparations liquides.

Le polysulfure de phnylne est mlang aux charges et pigments et,
dans certains cas, du polyttrafluorthylne et mis en suspension dans
un liquide : eau ou solvants organiques tels que tolune, thylneglycol ou
propylneglycol. Cette prparation est ensuite projete au pistolet sur la
surface revtir, puis est cuite dans un four 370 C pendant quarante-cinq
minutes.

projection de poudres sches.

Elle peut tre ralise par les deux techniques suivantes :
pulvrisation de la poudre de PPS au pistolet sur la surface mtallique
prchauffe 370 C ;
pistolettage lectrostatique sur la surface prchauffe ou non. Dans les
deux cas, ltape finale du procd est une cuisson du revtement.

revtement par bain fluidis.

La pice revtir est chauffe jusqu 370 C puis est plonge dans le
bain fluidis de PPS, pendant quelques secondes. Aprs la cuisson au four,
lopration peut tre rpte plusieurs fois si ncessaire.

146
5. Fabrication de stratifis.
Les tissus de verre ou damiante sont enduits laide dun mlange
compos de 1/3 de PPS, 1/3 deau, 1/3 dalcool isopropylique puis cuits
au four 370 C pendant trente minutes.
Les feuilles sont ensuite places dans un moule 370 C pendant
plusieurs heures et comprimes.

II. RISQUES*
1. Rsine et adjuvants.
Le polysulfure de phnylne est ininflammable.
La rsine ne prsente pas de risque particulier temprature ordinaire
lexception du danger habituel d aux poussires inertes lorsquelle est
manipule sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants qui se manifestent surtout au moment
de leur incorporation peuvent aussi intervenir au cours de la transformation
et lors de lusinage.
Les fibres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose,
dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.
Les fibres de verre sont particulirement irritantes pour la peau et les
voies respiratoires.
Linhalation de poussires doxydes de fer peut entraner une fibrose
pulmonaire : la sidrose.
Le procd de revtement partir de polysulfure de phnylne en
suspension dans les liquides organiques est particulirement dangereux
cause de la toxicit et de linflammabilit des solvants utiliss. Le
tolune notamment est trs inflammable, nocif par inhalation (action brio-
narcotique) et irritant pour la peau et les muqueuses. Dautre part, si le
polyttrafluorthylne est associ au PPS pour le revtement, des risques
spcifiques se prsentent (se reporter au chapitre correspondant). Enfin, le
dgraissage des pices mtalliques traiter comporte lemploi de solvants :
le trichlorthylne est nocif par contact cutan et par inhalation. Lactone
est inflammable.
Au cours des purges, il peut y avoir des risques de brlures par projection
de matires en fusion.

2. Dgradation thermique [7], [32], [33].

Le polysulfure de phnylne ne subit quune faible perte de poids
jusqu 400 C. Au-del, il se dcompose en librant principalement des
produits sulfurs, notamment lanhydride sulfureux, toxique par inhalation
et irritant des yeux et des voies respiratoires, et ventuellement lhydrogne
sulfur, trs toxique par inhalation, loxyde de carbone, toxique et lanhydride
carbonique.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

147
POLYOXYPHNYLNE modifi Abrviation normalise : PPO

Noms commerciaux
AETERNAPHEN NORYL
ERTAPHNYL PHNYVER
LARIL STARPHNYL

I. CARACTRISTIQUES

Le polyoxyphnylne pur qui a pour formule gnrale :

est difficilement transformable.

Cest pourquoi les produits commercialiss, communment appels
polyoxyphnylnes modifis, sont raliss par mlange avec du polystyrne
standard ou choc.
Nous ne traiterons donc dans ce chapitre que du polyoxyphnylne
modifi.
Ses principales caractristiques sont ses proprits lectriques, sa
rigidit, sa rsistance aux chocs froid jusqu 40 C, sa temprature de
dformation chaud 110-130 C, son aptitude la galvanisation.
Le PPO modifi rsiste leau, aux bases, aux acides mais est trs
sensible aux hydrocarbures halogns et aromatiques.
Peu dadjuvants lui sont associs :

1. Charges.
Certaines qualits sont renforces aux fibres de verre.
148
2. Solvants.
Le 1,2-dichlorthylne est utilis dans les oprations de collage.

II. MISE EN UVRE

Il est souvent ncessaire dtuver pralablement la matire pendant 2

4 heures 100C, pour en liminer lhumidit.

1. Moulage par injection.

En raison de sa grande fluidit et de sa vitesse de solidification leve,
le polyoxyphnylne peut tre inject avec des cycles automatiques courts.
Toutefois, une machine injection vis est indispensable. Les tempratures
sont de lordre de 275-310 C.

2. Moulage par extrusion.

Il permet de fabriquer feuilles, plaques, tubes, barres, profils. Les
tempratures sont de lordre de 230-280 C.

3. Usinage.
Les oprations de sciage, perage, taraudage, fraisage et dcoupage
lemporte-pice ne prsentent pas de difficults.
Les agents rfrigrants et les lubrifiants sont inutiles et leur emploi est
mme dconseiller. Un refroidissement par air froid suffit.

4. Assemblage.
Il est ralis par soudage aux ultrasons ou par collage laide dun
mlange solvant : dichlorthylne + 1 5 % de polyoxyphnylne en
poudre.

5. Galvanisation.
La technique est proche de celle utilise par les ABS.
Une prgalvanisation est dabord ralise pour rendre conducteur le
support plastique.
Les trois tapes de la galvanisation sont :
la prparation de la surface de faon garantir ladhrence ultrieure de la
couche mtallique ;
lensemencement catalytique de la surface prpare ;
la dposition anlectrique du cuivre ou du nickel.
La fixation est effectue au moyen de sels de palladium.

149
 III. RISQUES*

1. Rsine et adjuvants.
Le polyoxyphnylne modifi est difficilement inflammable [8].
La rsine ne prsente pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent lors de leur incorporation
ou lors de lusinage pour les charges, lors du collage pour les solvants.
Charges : les fibres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires
et la peau.
Solvants : le 1,2-dichlorthylne est nocif par inhalation (action
narcotique). Il exerce une action irritante sur la peau et les muqueuses
oculaires et respiratoires. Cest un liquide inflammable.

2. Dgradation thermique.
a) Aux tempratures de mise en uvre (230-310 C), la dcomposition
du PPO est peu marque [50]. Les produits susceptibles de se dgager
sont des hydrocarbures insaturs lgers (thylne), des hydrocarbures
benzniques (benzne, tolune, thylbenzne) et des aldhydes (acroline,
butyraldhyde).

b) Aux tempratures suprieures 310 C [120].

Vers 350-400 C, la dcomposition est nettement plus importante.
Les principaux produits librs sont lanhydride carbonique, loxyde
de carbone, le styrne et les hydrocarbures benzniques et aliphatiques
cits ci-dessus.
Le polyoxyphnylne modifi est considr comme difficilement
inflammable. Son pouvoir calorifique est denviron 7 500 kcal/kg [8].
Sa rsistance au feu peut tre amliore par lincorporation dadditifs
retardateurs de combustion dans certaines qualits.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

150
 B. II. MONOGRAPHIES
DES THERMODURCISSABLES
POLYESTERS RTICULS
PARTIR DE POLYESTERS INSATURS
appels couramment POLYESTERS INSATURS
Abrviation normalise : UP

Noms commerciaux
ALPOLIT NORSOMIX STERLAC
ALTNAL PALATAL STERPON
ATLAC PARAPLEX STRATYL
CEGEMIX POLNAC STYPOL
CELLOBOND POLYLITE SYNOLITE
CRYSTIC PRESTER SYNRSITE
DAPON RESART M.P.V. TOROLITHE
DRAKANE RESPOL TOROMIX
GABRASTER ROSKYDAL UGIKADIOL
IMPOLEX STAROL UGIKAPON
KRIPOL SIRESTER URAFLO
KRYSTON SIRMASSE URALAM
LEGUVAL SNIATRON VESTOPAL
NOGLITE SPRIGEL VIBRIN
NORSODYNE

I. CARACTRISTIQUES

Les polyesters rticuls sont obtenus partir de polyesters insaturs

et dun solvant monomre.
Les polyesters insaturs rsultent de la polycondensation dun diacide
insatur ou de son anhydride (par exemple lanhydride malique) sur un diol
ou un polyol, sous forme liquide (par exemple lthylneglycol). Aprs limi-
nation de leau forme, une rsine masse est obtenue. La formule de ce
polyester insatur est, dans lexemple prcdemment choisi :

Ce polyester insatur est mis en solution dans un solvant monomre,

en gnral le styrne :

Cest ce mlange liquide plus ou moins visqueux de couleur claire, que

reoit le transformateur.
153
 La rticulation du polyester insatur par le solvant monomre, lui aussi
insatur, seffectue aprs addition des adjuvants de durcissement, chaud
ou temprature ambiante et forme un polyester rticul thermorigide.
Il existe de nombreuses varits de rsines polyesters dont les
caractristiques physico-chimiques, et surtout les proprits mcaniques,
varient en fonction de la nature des diacides et des polyols qui ont servi les
fabriquer [3].
Les diffrents constituants de ces rsines sont :

1. Monomres.
Le plus utilis est le styrne. On emploie galement le mthacrylate
de mthyle et pour certains polyesters spciaux utiliss comme poudres
mouler le phtalate de diallyle ou le cyanurate de triallyle. Des recherches
sont en cours pour trouver des monomres moins volatils que le styrne
ou le mthacrylate de mthyle et moins chers que le phtalate de diallyle.

2. Catalyseurs.
Ce sont gnralement des peroxydes organiques ajouts la rsine
raison de 0,5 3 %.
Pour la mise en uvre la temprature ambiante, citons les peroxydes
de mthylthylctone, de cyclohexanone, de benzoyle, lhydroperoxyde de
cumne, etc.
Pour la mise en uvre chaud, citons les peroxydes de benzoyle, de
mthylisobutylctone, le perbenzoate de butyle tertiaire, etc.
Les catalyseurs sont des produits trs actifs, habituellement livrs
sous forme de ptes, poudres ou liquides ou bien incorpors dans un plas-
tifiant flegmatisant (phosphate de tricrsyle, par exemple).
Sous laction de la chaleur et de la lumire, ou froid sous laction dun
acclrateur, ils se scindent en radicaux libres qui provoquent louverture des
doubles liaisons du monomre, pour conduire au rseau tridimensionnel du
polyester rticul [36].

3. Acclrateurs.
Ce sont des initiateurs de dcompositions des peroxydes des
tempratures infrieures leurs tempratures normales de dcomposition.
On utilise habituellement :
des sels mtalliques (naphtnate et octoate de cobalt, sels de manganse
et de vanadium) en solution dans du tolune des concentrations de 1
6 % exprimes en mtal ;
des amines tertiaires (dimthylaniline, dithylaniline, dimthylparato-
luidine).
154
 Citons aussi les sels dammonium quaternaire utiliss comme promo-
teurs associs au systme catalyseur acclrateur.

4. Charges et renforts.
Des charges de natures varies peuvent tre ajoutes aux rsines
polyesters : poudres minrales (craie, ardoise, mica, talc, kaolin, silice,
baryte, graphite, trioxyde dantimoine) ou charges fibreuses (verre, carbone,
polyamides, ventuellement amiante et sisal).
Ladjonction de ces fibres (celles de verre sont les plus utilises) donne
les polyesters renforcs. Si les renforts sont orients prfrentiellement
dans lespace (feutres ou mts de verre, tissus), on obtient des polyesters
stratifis par empilement de couches enrobes de rsine. La teneur dun
stratifi en renfort peut varier de 25 75 % du poids total.

5. Pigments et colorants.
Ces produits doivent pouvoir rsister en milieu fortement oxydant, des
tempratures pouvant atteindre 200 C. On utilise des pigments organiques
et minraux pour les polyesters opaques et des colorants organiques solubles
pour les polyesters transparents.
Les principaux pigments matriaux employs sont des sels de
cadmium, de chrome, de cobalt, de manganse, de plomb, ainsi que des
oxydes de fer anhydres et loxyde de titane.

6. Agents anti-UV.
Les qualits de rsines destines la fabrication de stratifis trans-
lucides contiennent des adjuvants dont le rle est dempcher le jaunis-
sement sous laction des rayons ultraviolets, tels que benzotriazoles,
benzophnones ou salicylate de phnyle.

7. Solvants.
Lactone et lactate dthyle sont utiliss pour faire varier la viscosit
des polyesters notamment sous forme de gel-coat.
Les hydrocarbures chlors sont utiliss comme solvants de nettoyage.

8. Stabilisants.
Lhydroquinone ou certains phnols sont utiliss.

II. MISE EN UVRE

Les rsines polyesters renforces sont utilises principalement pour la

fabrication dobjets mouls et de stratifis. Les rsines non renforces servent
faire des revtements, des laques et vernis, des liants et adhsifs divers
155
 Le plus souvent, le catalyseur et ventuellement lacclrateur sont
ajouts lun aprs lautre au mlange juste avant la mise en uvre.
Il est impratif de ne jamais mettre au contact le catalyseur et laccl-
rateur avant leur introduction dans le mlange, sinon la dcomposition
immdiate du catalyseur se fait dune manire explosive.

1. Moulage.
Par coule : on opre avec la rsine exempte de solvants autres que le
monomre et le plastifiant, contenant en outre les charges, les adjuvants de
durcissement et les pigments ventuels.
Le durcissement seffectue soit froid sous laction du catalyseur et de
lacclrateur, soit chaud sous laction du catalyseur seul vers 110-130 C.
Cette raction est toujours exothermique (dgagement de chaleur).

Par compression : la mise en uvre seffectue partir de mlanges

pteux, appels compounds comprenant de la rsine pure mlange
des fibres de verre (environ 20 % du poids de la rsine), les charges minrales
et les pigments.
Ces mlanges peuvent tre livrs prts lemploi. Ils peuvent galement
tre prpars partir des divers constituants dans un malaxeur.
La pte ainsi prpare est introduite dans des moules chauffants (100-
120 C) puis soumise des pressions de lordre de 50-100 bars sur une presse
plateaux.
Il existe galement des systmes catalytiques spciaux qui permettent
de prparer des primprgns , cest--dire des tissus ou mts de
verre imprgns de rsine et de catalyseur et protgs par deux pellicules
cellulosiques.
Ces imprgns (ou prpregs) ne se conservent que quelques mois
labri de la chaleur. On les forme et les durcit comme prcdemment sous
presse en moules chauffants.

2. Stratification [121], [129].

Dans la plupart des cas, on applique dabord sur le moule revtu de
lagent de dmoulage, une premire couche de rsine pure dans du styrne,
appele gel-coat ou couche de surface, dilue ou non dans de lactone
ou de lactate dthyle.

Moulage par contact : ce procd ne fait intervenir quun seul moule

et le moulage est ralis sans application de pression. Aprs enduction du
moule avec un agent de dmoulage et un gel-coat , on y applique le renfort
de verre que lon imprgne ensuite de rsine au rouleau ou la raclette. Le
durcissement se fait froid (avec acclrateur) ou chaud (en tuve).
Dans une variante de ce procd, appele moulage au sac aprs
imprgnation laide de la rsine, lensemble est recouvert dune membrane
et on fait le vide entre la membrane et le moule.

156
 Moulage par pression : les deux moules chauffants mle et femelle sont
monts sur les plateaux dune presse. La rsine est verse sur le renforcement
dispos au pralable sur le moule. Suivant les cas, le renforcement peut tre
soit un tissu, soit des fibres coupes et pralablement mises en forme selon
le procd dit de prforme .
Moulage par injection : le tissu de verre est plac dans un moule ferm
et on y injecte la rsine.
Enroulement filamentaire : on enroule sur un mandrin-moule tournant
des couches croises de fil continu imprgn.
Procds continus : une bande de feutre ou tissus de verre passe dans
un bac de rsine puis dans une tuve o elle est successivement mise en
forme et durcie. Le stratifi est sectionn la sortie.

3. Revtements.
Les supports qui se prtent aux revtements par les rsines polyesters
sont trs nombreux : bois, mtal, ciment, etc. Aprs avoir mis sur le support
une premire couche daccrochage, lapplication de la rsine se fait le plus
souvent par projection au pistolet.

4. Usinage.
En particulier sciage, perage et fraisage.

Les outils servant au travail des alliages lgers peuvent tre utiliss.

Il est ncessaire de lubrifier et de refroidir (habituellement leau).

III RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les polyesters rticuls aprs durcissement sont gnralement
considrs comme inflammables.
Totalement polymriss, ils ne prsentent pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire, lexception du danger d au dgagement,
lors de lusinage, de poussires dadjuvants en particulier.
Avant durcissement par contre, donc tout au long de la mise en uvre,
les risques sont importants [126], [127]. Ils sont dus principalement :

a) Aux rsines polyesters insaturs.

Ces rsines sont inflammables.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

157
 Elles peuvent tre lorigine de certaines sensibilisations de contact
notamment si de petites quantits des produits de dpart (diacides, diols) y
subsistent [32].

b) Aux monomres.
Le styrne et le mthacrylate de mthyle sont des produits trs ractifs,
inflammables, susceptibles de former avec lair des mlanges explosifs.
Ils se dgagent au cours de la polycondensation en particulier pendant
les premires heures [122], [125], [128].
Le styrne est un irritant des yeux, des voies respiratoires et de la peau.
forte concentration, ses vapeurs peuvent exercer une action dpressive sur
le systme nerveux central.
Le mthacrylate de mthyle est un irritant des muqueuses oculaires et
respiratoires, il peut tre sensibilisant et exercer une action narcotique.
Parmi les composs allyle parfois utiliss, le phtalate de diallyle est
irritant [27]. Le cyanurate de triallyle, nocif par inhalation, est aussi irritant pour
la peau et les yeux [19], [30].

c) Aux catalyseurs.
Les peroxydes organiques sont trs dangereux, car ce sont des
composs instables pouvant donner lieu des dcompositions explosives.
Il est impratif de respecter certaines rgles relatives leur stockage et leur
manipulation. Se reporter au chapitre III.5 des gnralits.

d) Aux acclrateurs.
Les sels de cobalt, notamment le naphtnate couramment utilis,
peuvent avoir une action sensibilisante [123] (cf. galement chapitre III.5 des
gnralits).
Le tolune, dans lequel ils sont solubiliss, est nocif et irritant.
Les amines tertiaires : le durcissement des rsines polyesters tant
exothermique (dgagement de chaleur), il favorise le dgagement de vapeurs
nocives. La dimthylaniline et la dithylaniline sont toxiques par inhalation et
contact cutan. Elles peuvent entraner une dpression du systme nerveux
central et avoir des effets mthmoglobinisants.

e) Aux charges.
Les charges pulvrulentes prsentent des risques au moment de leur
incorporation dans la rsine et lors de lusinage :
risques dirritation respiratoire dans le cas de poussires inertes ;
risques de silicose pour la silice, le talc ou le kaolin, qui peuvent contenir
des quantits variables de silice libre cristallise.
Loxyde dantimoine est irritant pour les voies respiratoires et nocif.
Parmi les charges fibreuses, lamiante peut tre responsable, dune part
de lasbestose, dautre part de cancers bronchiques et de msothliomes.
Les fibres de verre trs utilises sont irritantes pour les voies respiratoires
et la peau [124]. De plus, laction mcanique quelles exercent sur lpiderme
favorise la pntration des autres composants nocifs. Elles se dgagent
158
principalement au cours des oprations de revtement et dimprgnation et
lors de lusinage.

f) Aux pigments.
Ils peuvent tre particulirement nocifs, lorsque la rsine et ses adjuvants
sont appliqus au pistolet.
Le jaune de chrome (chromate de plomb) en particulier prsente les
risques de sels de plomb et du chrome hexavalent. Se reporter au tableau en
fin de volume.

g) Aux solvants de nettoyage.

Les solvants de nettoyage des outils et rcipients ayant servi la mise
en uvre des rsines polyesters sont surtout lactone et les solvants chlors,
notamment le dichloromthane.
Les vapeurs dactone sont irritantes et trs inflammables.
Le dichloromthane exerce une action narcotique.

h) Aux agents anti-UV.

La benzophnone est lgrement irritante.
Pour les mesures de prvention appliquer au cours de la mise en
uvre des polyesters insaturs, se reporter notamment aux documents cits
en rfrence 121, 125, 128 et 163.

2. Dgradation thermique.

a) Au cours de la mise en uvre.

Le durcissement par rticulation tant exothermique, il se produit des
dgagements importants des monomres styrne, mthacrylate de mthyle et
de certains adjuvants notamment les amines tertiaires servant dacclrateurs
comme il a t dit au paragraphe prcdent.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion.

Les polyesters insaturs et les monomres dans lesquels ils sont livrs
sont inflammables. Les polyesters rticuls rigides le sont aussi.
Toutefois, il existe certains polyesters difficilement inflammables :
ceux fabriqus partir de certains produits de base contenant des atomes
de chlore ou de brome ;
ceux renfermant des retardateurs de combustion (trioxyde dantimoine
notamment) [8].
Il faut noter alors la plus grande toxicit des fumes (prsence dacide
chlorhydrique ou bromhydrique) lorsque lincendie se dclenche malgr la
prsence des ignifugeants ou en cas de pyrolyse sans air (feux qui couvent).
Les produits qui se dgagent lors de la combustion sont [22], [33] :
lanhydride carbonique, loxyde de carbone, et des hydrocarbures divers ;
les acides chlorhydrique et bromhydrique corrosifs, dans le cas des
produits ignifugs ;
des composs azots toxiques (ammoniac), sil reste dans la rsine une
partie des amines utilises pour acclrer le durcissement.
159
PHNOPLASTES
PHNOL-FORMALDHYDE OU PHNOL-FORMOL

Abrviation normalise : PF

Noms commerciaux
Matires mouler Rsines
Phnoplastes formo-phnoliques Stratifis
ALCALINOX ABLAPHNE CELORON
AZOLONE ARODUX FRQUENCITE
BAKLITE AROPHEN PAPELAC
BULITOL ALBERTOL PHNOSTRAT
CGITE ALNOVOL VITROSIL
DUREZ AMBROLITHE
FATURAN CASCOPHEN
FNOCHEM CELLOBOND Mousses
FNOLIK DUROPHEN ALVOPHEN
FNYL MULSITE ERVADUR
FIBRITE EPOK ERVAPHNE
FLUOSITE EUROPHEN PHNEXPAN
GLITE NESTORITE RSOCEL
KERIT NOBPHNE ZOL
MOLDSITE NORSOPHEN
PROGILITE PHNARON
RSART PHNOREZ
RSINOL PLYOPHEN
ROCKITE REDUX
RUTAFORM RSOPHNE
STACGITE RSURFNE
SIRFEN SOLUPHNE
SUPRAPLAST SUPER BECKACITE
TROLITAN SYNRSOL
VYNCOLITE TECHNOPHEN
URAVAR
VARCUM
XYLOK

I. CARACTRISTIQUES

Les rsines phnoplastes sont obtenues par polycondensation de

phnols (phnol, crsol, rsorcine) et daldhydes (formol, furfuraldyde).
Les plus courantes sont les rsines phnol-formol.
160
 Suivant le catalyseur employ et la proportion phnol/formol, la
prparation de ces rsines conduit des produits thermoplastiques puis/ou
thermodurcissables.
En prsence de catalyseurs acides et dun dfaut de formol, on
obtient des novolaques thermoplastiques. Par addition dhexamthylne
ttramine, les novolaques deviennent thermodurcissables.
En prsence de catalyseurs basiques et dun excs de formol, on obtient
des rsols puis des rsitols thermodurcissables.
Les rsines formophnoliques sont livres sous forme de matires
mouler (poudres ou granuls), de sirops, de rsines liquides, de rsines en
solutions, de rsines solides ou de composs en poudre.
La formule gnrale des novolaques, polymres linaires peut scrire :

Les produits thermodurcissables qui en dcoulent et les rsitols sont

composs de chanes ramifies formant un rseau tridimensionnel serr de
structure pas obligatoirement rgulire.
Sous forme liquide ou pteuse, les produits sont utiliss avec des
proportions variables de phnol ou de formol libres (plus de 5% dans les
rsols).
Diffrents adjuvants peuvent leur tre ajouts.

1. Solvants.
Ce sont des alcools et des ctones utiliss pour les mises en solution
des rsines.

2. Charges.
Elles sont incorpores dans les matires mouler des concentrations
diverses (jusqu 50 %) et leur confrent des proprits particulires. Les
phnoplastes chargs ont dailleurs une dsignation spcifique constitue
de deux chiffres : le premier indique la nature de la charge (1 : minrale ;
2 : bois ; 3 : cellulose ; 4 : textile), le second indique sa forme (1 : poudre ou
flocons ; 2 : lments fragmentaires) [2], [20].
Les principales charges sont :
farine de bois (rsines P 21) ;
charges minrales en poudre : graphite, ardoise, mica (rsine P 11) ;
charges minrales fibreuses : verre, amiante (rsine P 12) ;
fibres cellulosiques et synthtiques ;
charges mtalliques.
161
3. Lubrifiants.
Ils sont destins faciliter la mise en uvre et le dmoulage. Ce sont
principalement :
des drivs oliques et stariques ;
des cires et des paraffines.

4. Colorants et pigments.

Pour les matires mouler.

On utilise soit des colorants organiques solubles dans la rsine, soit des
pigments minraux : sels de cadmium, de manganse, de cobalt, oxydes de
fer anhydres ou hydrats, oxydes de chrome anhydres
La forte coloration initiale de la rsine rend impossible lobtention de
teintes claires.

Pour les vernis.

On utilise des pigments organiques raison de 0,5 1 % en prsence
dune forte proportion doxyde de titane.

5. Durcisseurs.
Dans les composs en poudre, les rsines solides et les poudres
mouler, on ajoute de lhexamthylne ttramine et ventuellement de la chaux
ou de la magnsie.
Dans les rsines liquides ou les colles, on ajoute du para-tolune
sulfochlorure, de lacide chlorhydrique, de lacide para-tolune sulfonique.
Dans les colles base de rsorcine, le durcisseur comporte en gnral
une charge et du paraformaldhyde.

II. MISE EN UVRE

1. Moulage.
La matire sous forme de pastilles, est prchauffe notamment par
haute frquence.

a) Moulage par compression.

Cest le mode de moulage traditionnel des phnoplastes, encore
trs utilis avec des presses automatiques dosage volumtrique. Les
tempratures sont de lordre de 155-175 C.
Les dures de cuisson, cest--dire le temps ncessaire lachvement
de la polymrisation jusqu ltat thermorigide, sont assez longues, suivant la
162
nature de la matire mouler, et suivant lutilisation ou non dun prchauffage
haute frquence de la matire.

b) Moulage par transfert.

La matire est comprime dans une chambre, puis, sous laction dun
piston, fluidifie et transfre dans les empreintes.
Cette technique de moulage permet des temps de cycles plus courts
mais provoque une usure plus rapide des moules et une anisotropie des
proprits du produit. Les tempratures sont de lordre de 160-180 C.

c) Moulage par injection sur presse vis.

Les tempratures sont denviron 160-180 C.
Cette technique plus rcente a encore permis de rduire les temps de
cuisson et de raliser des cycles entirement automatiques.

2. Coule des rsines formophnoliques.

Les rsols , rsines liquides peu condenses, additionnes de charges
et de catalyseurs, peuvent tre coules en moules, chaud ou froid.
La cuisson est effectue sous pression atmosphrique entre 80 et
170 C.

3. Stratifis et agglomrs.

Stratifis.
Ils sont obtenus partir de rsines condenses avec un excs de formol
et des catalyseurs appropris par imprgnation de strates (feuilles de tissu,
papier, bois, carton, etc.) que lon presse ensuite chaud des tempratures
de lordre de 100-180 C.

Agglomrs.
On les fabrique partir de rsidus cellulosiques, de bois, ou de poudres
spciales : le marbre et la silice notamment. Aprs broyage et malaxage avec
une rsine en solution, le mlange est press chaud.

4. Revtements et imprgnation.
On utilise les mmes rsines que pour la fabrication des stratifis, mais
aussi des rsines formophnoliques modifies par des huiles, de la colophane,
des caoutchoucs, etc., ainsi que des rsines en solution aqueuse.

5. Assemblage.
On emploie des colles base de rsines formol-phnol ou formol-
rsorcine en solution alcoolique ou aqueuse. chaud, on peut galement
raliser un joint entre deux pices partir de rsine solide en poudre.
163
6. Usinage et finitions.
On peut effectuer les oprations de dcoupage, sciage, perage,
poinonnage, taraudage, tournage, fraisage, polissage sans difficults
particulires.
Parmi les nombreuses applications des rsines formophnoliques, on
peut encore citer leur emploi dans la fabrication de :
mousses ;
abrasifs appliqus et meules ;
moules et noyaux de fonderie (tempratures atteignant 300 C) ;
ttes de lingotires ;
garnitures de freins et dembrayage ;
colles, peintures et vernis ;
encres dimprimerie.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les rsines formophnoliques durcies sont difficilement inflammables
[8], [22].
Toutefois, les rsines ltat trs divis et les poudres peuvent exploser
ou senflammer spontanment. Pour viter ce risque, on opre avec des
broyeurs lents en rduisant la teneur en oxygne de latmosphre en dessous
de la limite explosive, avec un gaz inerte, pendant la prparation des poudres
et en oprant les transformations en milieu humide.
a) Les rsines formophnoliques utilises ltat partiellement con-
denses ou condenses peuvent entraner des irritations primaires et des
sensibilisations observes notamment lors de leur mise en uvre ; celles-ci
sexpliquent par la nature chimique des matires de dpart [3], [35], [130] :

Formaldhyde.
Cest un irritant de la peau, des yeux et du systme respiratoire. forte
concentration, il peut provoquer des nauses et des vertiges. Il est galement
responsable deczmas allergiques [133].

Phnols.
Ils sont corrosifs et exercent galement sur la peau une action
sensibilisante, moins forte cependant que celle produite par le
formaldhyde.
Une certaine quantit de ces composants subsiste ltat libre dans la
rsine ; leur action peut se manifester de diverses manires :

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

164
- Exposition aux vapeurs :
En particulier lors du moulage, aux tempratures mises en uvre, il y a
dgagement de phnol et de formol. Les troubles sont cutans, digestifs et
respiratoires [131].

- Exposition cutane aux colles, vernis, apprts :

Toutes ces prparations contiennent en solution des phnoplastes
insuffisamment polycondenss, souvent en prsence dun excs de
monomres. Leur manipulation peut entraner lapparition de dermatoses.
En outre, un risque supplmentaire est d aux solvants, particulirement
lalcool mthylique qui est toxique par inhalation.

- Exposition la poussire de phnoplaste :

Toutes les oprations dusinage des pices (fraisage, sciage, tarau-
dage) dgagent de la poussire dangereuse pour les voies pulmonaires
[132] et risquent de provoquer des ruptions cutanes par un mcanisme
dirritation primaire et de sensibilisation.
Ces oprations comportent aussi un risque de projection dans les yeux
lors de lbarbage notamment.
b) Les adjuvants ajouts divers stades de la prparation prsentent
des risques au moment de leur incorporation et lors de lusinage, risques qui
sajoutent, dans ce cas, laction des poussires cites ci-dessus.

Charges :
Les fibres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose,
dautre part de cancers bronchiques et de msothliomes. Les fibres de verre
sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires.

Durcisseurs :
Lhexamthylne ttramine peut provoquer des irritations de la peau et
des ractions allergiques spcifiques [3].
Lacide chlorhydrique est corrosif ; ses vapeurs sont trs irritantes pour
les muqueuses oculaires et respiratoires.
Lacide p-tolune sulfonique est irritant pour la peau et les yeux [27].

Colorants et pigments :
Les sels de cadmium sont nocifs par inhalation et contact cutan. Ils
peuvent provoquer des troubles intestinaux, rnaux et nerveux.
Les sels de cobalt sont sensibilisants [123].
Lanhydride chromique peut provoquer des ulcrations de la peau et des
muqueuses.
Les oxydes de fer peuvent entraner par inhalation une fibrose pulmonaire,
la sidrose.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 300 C environ).

Au cours de la mise en uvre, notamment lors du moulage et de la
fabrication des noyaux et des moules en fonderie [37], [46], il y a des
165
dgagements importants de vapeurs de phnol et de formol comme il a t
dit au paragraphe prcdent. Dautre part, lhexamthylne ttramine, si elle
est prsente, se dcompose en librant du formol et de lammoniac, toxiques
et irritants.
b) Aux tempratures suprieures 300 C , en cas de pyrolyse ou de
combustion et en fonderie lors de la coule notamment [39], [47], les produits
de dcomposition sont les suivants [6], [30], [33] :
oxyde de carbone toxique ;
anhydride carbonique ;
hydrocarbures aliphatiques (mthane) ;
phnol.
Il peut y avoir galement formation de produits toxiques :
ammoniac, acide cyanhydrique, nitriles dans le cas de rsines durcies
lhexamthylne ttramine ;
anhydride sulfureux si lacide p-tolune sulfonique ou des produits soufrs
sont utiliss.

166
AMINOPLASTES
URE-FORMALDHYDE OU URE-FORMOL Abrviation normalise : UF

Noms commerciaux
AMINOCEL KAURIT SCARAB
AMINOLAC UF MLOCOL UF SIRIT
BECKAMINE MONOCOLLE SIRITLE
BECKUROL PLASTONEIGE SIRMINOL UF
BEETLE UF PLASTOPAL SKANOPAL
CASCO-RSINE POLLOPAS S SYNRSINE UF
CAURITE PRESSAMINE UFORMITE
CHMASBESTO PROTESINE-ZOURON ULTRAPAS UF
CIBAMINE UF PRYSTALINE URALITE UF
CIBANOIDE RSICART UF URAMEX UF
GABRITE RSINA UF UROCHEM
HYGROMULL RSUFIN UROPLAS

I. CARACTRISTIQUES

Les rsines dure-formol rsultent de la polycondensation de lure

avec le formaldhyde. Leur motif de base

se dveloppe sur trois dimensions.

Elles peuvent tre livres soit sous forme de sirops peu polycondenss
(milieux aqueux ou solvant) pour le moulage ou le collage, soit sous forme de
poudres ou granuls contenant gnralement divers adjuvants.

1. Plastifiants.
On emploie la glycrine et leau, raison de 0,5 5 % du poids de la
rsine.

2. Charges.
La meilleure est lalpha cellulose. On emploie galement :
des charges dorigine vgtale : farine de bois, pte de bois ;

167
 des charges synthtiques : fibres de polyamides ;
des charges minrales : silice, mica, amiante, graphite, noir de carbone ;
des charges mtalliques : oxydes et poudres de mtaux.

3. Pigments et colorants.
La coloration est obtenue sur de la poudre de rsine, ou bien dans
lmulsion aqueuse, par incorporation de :
pigments minraux : sels de cadmium, manganse, cobalt, oxydes de fer
hydrats et anhydres, oxydes de chrome anhydres ;
colorants organiques.

4. Lubrifiants.
Les plus employs sont leau et les glycols.

5. mulsifiants.
Ils sont base dacide phosphorique et de phnol.

6. Solvants.
Ce sont gnralement leau ou les alcools.

7. Durcisseurs et catalyseurs de moulage.

On utilise habituellement des acides (acide phosphorique, acide
chlorhydrique 10 % dans lalcool thylique) ou des sels, notamment le
chlorure dammonium.
Ils permettent lachvement de la polycondensation tridimensionnelle
au cours du moulage, pour conduire lobjet final en matire thermodurcie.

II. MISE EN UVRE

La transformation des rsines ure-formol seffectue soit partir de

poudres ou granuls gnralement chargs, plastifis et colors, soit partir
de rsines en solution.
Les techniques les plus utilises sont :

1. Moulage.

Par compression.
La poudre est la plus souvent pastille au pralable et prchauffe
100 C.
168
 On opre des tempratures comprises entre 130 et 170C sous
pression.

Par injection .
De trs fortes pressions sont mises en jeu.

Par extrusion.
Pour la fabrication de joncs, tubes et profils.

Par coule.
Les rsines utilises sont prpares en sirops avec 10 % deau.
Aprs addition dun durcisseur (gnralement acide), on cuit pour
achever la polycondensation.
La coule peut se faire, soit dans les moules (objets en forme), soit sur
un tablier mobile chauffant (obtention de films partir de la rsine plastifie).

2. Fabrication des stratifis et des agglomrs.

Stratifis.
partir dune rsine peu polycondense (sirop de rsine catalyse
au moment de lemploi par un acide ou un sel, chlorure dammonium par
exemple) on enduit le support (papier, bois, fibres de verre, tissus, etc.). On
peut galement utiliser une dissolution de rsine solide dans un solvant.
Aprs enduction, on presse temprature convenable.

Agglomrs.
Ils sont prpars de faon identique partir de dchets industriels
divers : copeaux de bois, de lige

3. Enduction et imprgnation.
Les enduits sont soit des sirops pais, soit des mulsions aqueuses
de rsine, mlange des charges et colorants. En gnral, ils durcissent
froid.

4. Vernis.
Pour obtenir des vernis plus souples et plus rsistants, on utilise des
rsines ure-formol modifies, solubles dans les solvants habituels des vernis
(alcool, esters, hydrocarbures benzniques).
Ces vernis peuvent durcir au four vers 120-180 C ou simplement lair
en prsence dun catalyseur de durcissement.
169
5. Colles.
Les colles base dure-formol peuvent tre utilises chaud et froid.
Il suffit dajouter le catalyseur acide ou sel dammonium juste avant lemploi.

6. Usinage.
Dcoupage, perage, tournage, etc.
Parmi les nombreuses applications de ces rsines, on peut citer leur
emploi dans la fabrication de mousses isolantes, de moules et noyaux de
fonderie, dapprts pour lindustrie textile

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
La rsine pure dure-formol est ininflammable.
Toutefois, lincorporation de certains adjuvants (charges et solvants)
peut favoriser son inflammation, mais dans ce cas, la combustion est lente et
sarrte delle-mme [24].
a) Les rsines dure-formol peuvent entraner des ractions dirritation
et de sensibilisation [35]. En effet, elles peuvent contenir jusqu 10 % de
formol et dure non condenss.
Lure est considre comme relativement peu nocive. Toutefois, lure
technique du commerce prpare par synthse peut provoquer dans
certains cas, des irritations dermiques, du fait de la raction fortement
alcaline du produit.
Le formaldhyde est un irritant et un sensibilisant [133]. Il est galement
nocif pour les yeux et le systme respiratoire. Cest le grand responsable
des dermatoses remarques chez le personnel manipulant ces rsines
[3].
Laction nocive du formaldhyde peut se manifester, soit par contact
cutan, soit par inhalation des vapeurs dgages.
b) La toxicit ventuelle des adjuvants doit galement tre prise en
considration.

Durcisseurs.
Lacide phosphorique exerce, sur la peau, une forte action corrosive et il
est particulirement dangereux pour les yeux.
Lacide chlorhydrique est galement un produit corrosif.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

170
 Charges.
Elles peuvent prsenter un danger au moment de leur incorporation
dans les mlanges ou lors de travaux de finition.
La silice, sous sa forme cristallise, peut provoquer la silicose ; par
contre la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultrafines
ne prsente pas les mmes risques.
Les fibres damiante sont responsables, dune part de lasbestose,
dautre part de cancers bronchiques et de msothliomes.

Pigments et colorants.
Certains pigments minraux prsentent des risques au moment de leur
incorporation :
les sels de cadmium sont nocifs par inhalation et contact cutan. Ils peuvent
provoquer des troubles intestinaux, rnaux et nerveux ;
les sels de cobalt sont sensibilisants [123] ;
lanhydride chromique peut provoquer des ulcrations de la peau et des
muqueuses ;
les oxydes de fer peuvent entraner par inhalation une fibrose pulmonaire,
la sidrose.

Solvants.
Ce sont surtout des alcools qui interviennent dans la prparation des
colles, vernis et enduits.
Parmi eux, lalcool mthylique, est toxique en particulier par inhalation.
Les hydrocarbures benzniques (tolune, xylnes) sont nocifs par
inhalation (action brio-narcotique) et irritants pour la peau et les muqueuses.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 200 C environ).

On note essentiellement un dgagement de vapeurs de formol
notamment dans les oprations de moulage et en particulier lors du dgazage
des moules. Ces vapeurs sont irritantes et sensibilisantes comme il a t dit
au paragraphe prcdent.
Il peut y avoir galement formation dammoniac.

b) Lors de la pyrolyse, en fonderie lors des coules notamment [47] ou en cas

dincendie, les rsines ure-formol se dcomposent en librant les produits
suivants :
oxyde de carbone toxique ;
anhydride carbonique ;
ammoniac, gaz toxique et irritant pour les muqueuses oculaires et
respiratoires ;
acide cyanhydrique trs toxique par inhalation et nitriles aux vapeurs le
plus souvent toxiques ;
hydrocarbures aliphatiques lgers (mthane).

171
AMINOPLASTES
MLANINE-FORMALDHYDE ou MLANINE-FORMOL
Abrviation normalise : MF

Noms commerciaux
AMINOLAC MELMEX RSART
BEETLE MF MLOCHEM RSICART MF
CIBAMINE FM MLOCOL MF RESMELIN
ERVAMINE MLOLAM RUTAFORM
ISOMIN MLOPAS SIRMINOL MF
LAMLITE MEL-RON SUPRAPLAST
MLALIT MELSIR SYNRSINE MF
MLAMITE MELSPREA ULTRAPAS MF
MLASESTO MELWIT E URALITE MF
MELBRITE PROTSINE URAMEX MF
MLIT

I. CARACTRISTIQUES

Les rsines de mlamine-formol rsultent de la polycondensation

incomplte de la mlamine et du formaldhyde. Leur motif de base :

se dveloppe de faon irrgulire et complexe sur trois dimensions. Elles sont

livres sous forme de rsines couler, de poudres ou granuls mouler, ou
de sirops (gnralement dans leau ou les alcools), en fonction des usages
auxquels elles sont destines.
Leurs principaux adjuvants sont :

1. Plastifiants.
Phtalates et phosphates, huiles de ricin, glycrine.
172
2. Charges.
Il est encore plus facile de charger les rsines de mlamine-formol que
celles dure-formol, car elles sont compatibles avec un plus grand nombre
de produits cellulosiques et minraux.
Les principales charges utilises sont lalpha-cellulose, la poudre
damiante finement broye, la farine de bois, les flocons de bois et la silice.

3. Colorants et pigments.
Ce sont les mmes que pour les rsines dure-formol, cest--dire :
des colorants organiques ;
des pigments minraux (sels de cadmium, de manganse, de cobalt,
oxydes de fer hydrats ou anhydres, oxydes de chrome anhydres).

4. Catalyseurs de durcissement.
Les plus utiliss sont des acides (acide chlorhydrique par exemple) ou
des sels (chlorure dammonium entre autres).
Ils permettent lachvement de la polycondensation tridimensionnelle
au cours du moulage qui conduit lobjet final en matire thermodurcie.
Dans le cas particulier des vernis base de copolymres dallyle-
mlamine (et en particulier des leurs esters) on emploie des catalyseurs
peroxydes avec un acclrateur au cobalt.

5. Solvants.
Les rsines mlanine-formol sont rendues solubles dans les solvants
organiques par thrification avec des alcools.
Les principaux solvants utiliss pour la prparation de colles et vernis
sont les alcools, les ctones et les hydrocarbures benzniques.

II. MISE EN UVRE

Les diffrentes techniques de transformation sont les suivantes :

1. Moulage.
Comme pour les rsines ure-formol, il est fortement recommand
de prchauffer les poudres mouler de mlamine-formol dans une tuve
air chaud 80-100 C par chauffe infrarouge ou par haute frquence puis de
pastiller ou de prformer.

Par compression.
Temprature 145-165 C.

173
 La dure du moulage et les tempratures dpendent de lpaisseur de
la pice mouler. Pour des pices minces, on moule des tempratures
leves pendant un temps trs court, tandis que pour les pices paisses, on
prfre travailler temprature moins leve, mais plus longtemps.

Par transfert.
Le moulage par transfert est une opration dlicate, qui repose
essentiellement sur une bonne conception du moule. Les tempratures sont
de lordre de 120-160 C.

2. Stratifis.
Les stratifis mlamine-formol ont pris une expansion ces dernires
annes.
Les diffrents supports (papier, coton, tissu de verre, amiante) sont
imprgns dune solution ou dune dispersion de rsines en prsence dun
catalyseur de durcissement, puis comprims chaud dans une presse. Les
tempratures sont de lordre de 120-160 C.

3. Usinage.
Les pices moules sont caractrises par un bel aspect de surface.
Elles peuvent tre usines par dcoupage, poinonnage, sciage,
perage, fraisage, etc.
Le polissage peut se faire par voies mcanique ou chimique, laide de
solvants.

4. Vernis.
On fabrique gnralement les vernis partir de rsines mlamine-formol
modifies, pour en amliorer la qualit. Ces vernis sont frquemment livrs
dans le commerce en solution dans lalcool butylique. Le schage peut se
faire lair en prsence dun catalyseur acide, mais le plus souvent il se fait
dans un four.
Des copolymres dallyle-mlamine ont t rcemment mis au point
pour la prparation de vernis en particulier des esters dallyle-mlamine.
Ils durcissent entre 0 et 80 C, sous laction dun catalyseur peroxyde et
ventuellement dun acclrateur.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
a) Les rsines mlamine-formol sont ininflammables et brlent
difficilement [24].

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

174
 Les rsines incompltement polycondenses contiennent des teneurs
importantes de monomres libres qui agissent par contact cutan ou
inhalation des vapeurs :
la mlamine est considre comme relativement peu nocive [3] ;
le formol est un irritant et un sensibilisant [133], il agit sur la peau, les yeux
et les voies respiratoires. Il est responsable des symptmes observs
chez le personnel manipulant les rsines, tels que maux de tte, accidents
pulmonaires, dermatoses.
b) Les risques dus aux adjuvants qui se manifestent surtout au moment
de leur incorporation peuvent aussi intervenir au cours de la transformation ou
lors des travaux de finition.

Plastifiants.
La plupart des phosphates organiques sont des substances nocives
et irritantes pour les yeux, la peau et les voies respiratoires. Lorthotri-
crsylphosphate est toxique et peut tre lorigine de polynvrites. Toutefois,
il intervient le plus souvent une concentration infrieure 1 % dans le
phosphate de tricrsyle industriel.
Les phtalates sont lgrement irritants pour les muqueuses.

Charges.
La silice, sous sa forme cristallise, peut provoquer la silicose ; par
contre la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultrafines
ne prsente pas les mmes risques.
Lamiante est responsable, dune part de lasbestose, dautre part de
cancers bronchiques et de msothliomes.

Catalyseurs.
Lacide chlorhydrique est un produit corrosif.
Les peroxydes utiliss dans les vernis base desters dallyle-mlamine
sont irritants pour la peau et particulirement dangereux pour les yeux. De plus,
ils sont instables et peuvent donner lieu des dcompositions explosives. Il
est impratif de respecter certaines rgles de scurit relative leur stockage
et leur manipulation. Se reporter au chapitre III.5. des Gnralits.

Pigments.
Les sels de cadmium sont nocifs par inhalation et contact cutan. Ils
peuvent provoquer des troubles intestinaux, rnaux et nerveux.
Les sels de cobalt sont sensibilisants.
Lanhydride chromique peut provoquer des ulcrations de la peau et des
muqueuses.
Les oxydes de fer peuvent entraner par inhalation une fibrose pulmonaire,
la sidrose.

175
 Solvants.
Parmi les alcools, lalcool mthylique est toxique en particulier par
inhalation, lalcool butylique est nocif.
Les hydrocarbures benzniques sont nocifs par inhalation et irritants
pour la peau et les muqueuses.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 180 C environ).

Il y a principalement un dgagement de vapeurs de formol, produit
irritant et sensibilisant (comme il a t dit au paragraphe prcdent).

b) Aux tempratures suprieures lors de la pyrolyse ou de la combustion les

principaux gaz dgags sont [30], [33] :
loxyde de carbone, toxique ;
lanhydride carbonique ;
lacide cyanhydrique, trs toxique par inhalation ;
lammoniac, toxique et irritant pour les muqueuses oculaires et
respiratoires ;
des hydrocarbures aliphatiques.

176
RSINES ALKYDES MODIFIES AUX HUILES
OLOGLYCROPHTALIQUES

Noms commerciaux
ALCREA CARGIL SICALYD
ALFTALAT GLYALKYDE SIRALKYD
ALKYDAL GLYPTAL SYNRSATE
ALKYNOL NAXOL URADIL
A.M.C. NORSOLYDE URALAC
BECKACITE RSIAL URATHIX
BECKOSOL ROUTALKYD

I. CARACTRISTIQUES

Les rsines alkydes modifies aux huiles sont obtenues par

polycondensation dun polyacide ou dun anhydride dacide (anhydride
phtalique, acides terpniques, colophane) et dun polyalcool (glycol, glycrol),
en prsence dun agent modificateur, gnralement un acide gras, ou une
huile vgtale siccative ou non.
Les glycrophtaliques sont plus prcisment les alkydes obtenus partir
danhydride phtalique et de glycrol. On peut les reprsenter par la formule
suivante :

Lutilisation principale des rsines alkydes concerne les oprations de

finition des objets manufacturs : traitements de surface par peintures, vernis
et maux au four. Elles sont aussi utilises dans les encres dimprimerie.
On classe habituellement les rsines alkydes en longueur dhuile [36].
Ce sont :
les alkydes longues schant lair et contenant entre 70 et 80 % dhuile
par rapport la rsine. Les solvants habituellement utiliss sont des
essences et des hydrocarbures aliphatiques ;
les alkydes moyennes schant lair et au four contenant entre 40 et
60 % dhuile par rapport la rsine. Les solvants les plus employs sont le
177
 solvant naphta, le white-spirit, les mlanges dhydrocarbures benzniques
et alcools ;
les alkydes courtes schant au four et contenant moins de 40 % dhuile
par rapport la rsine. Les solvants spcifiques sont les hydrocarbures
benzniques et les alcools. On utilise aussi des solvants polaires, en
particulier lactate dthylglycol et lactate de lther thylique du
dithylne glycol.
La notation industrielle de ces rsines repose sur la juxtaposition de
deux nombres dont le premier reprsente le pourcentage de rsine alkyde
pure et le second la proportion dhuile. En pratique, on peut mentionner plus
simplement la longueur dhuile (ex : alkyde 60/40 ou alkyde 40 % dhuile).
Les rsines glycrophtaliques les plus utilises en peinture sont celles
comprises dans lintervalle 30/70 et 70/30.
Il existe maintenant des alkydes sans huile, qui sont des polyesters
saturs que lon peut rendre thermodurcissables par combinaison avec
des aminoplastes, des polyurthannes ou des composs poxydes. Dans
cette classe, on trouve des produits pour peintures en poudre appliquer au
pistolet lectrostatique et des agglomrants pour sables de fonderie (rsine
alkyde durcie notamment laide de diisocyanate de diphnylmthane). Les
rsines alkydes se prsentent le plus souvent en solution dans les solvants
cits plus haut. Elles ne contiennent pas de plastifiants. On leur ajoute des
pigments et des charges dans le cas des peintures satines ou mates.
Les rsines pour peintures brillantes ne contiennent videmment pas de
charges.

1. Les pigments.
Ils sont disperss dans le liant par exemple par passage sur des broyeurs
rapides billes de verre ou de statite. On emploie des pigments organiques
ou des pigments minraux (dioxyde de titane, sels et oxydes de chrome, de
cadmium, de cobalt, de fer, de molybdne, de manganse, etc.).

2. Les charges.
Ce sont des carbonates de calcium (craie, marbre), de la dolomie, du
talc, etc.

II. MISE EN UVRE

Les rsines alkydes sont livres soit en solutions prtes lemploi, soit
en mulsions.
Lapplication des peintures et vernis peut se faire :
par pulvrisation au pistolet ;
la brosse ou au rouleau ;
au tremp (immersion de lobjet peindre dans des bacs de peinture) ;
par lectrodposition : lobjet peindre, reli un ple lectrique, est
plong dans une cuve de peinture en solution dans leau et qui contient
une lectrode de polarit inverse.

178
 Le schage seffectue temprature variable, suivant le produit utilis,
partir de la temprature ambiante jusqu environ 200 C environ.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Certaines rsines alkydes sont lgrement allergisantes, lanhydride
phtalique pouvant tre lagent sensibilisant [35].
Mais les risques, lors de leur emploi, tiennent essentiellement
lutilisation de solvants [42].
On peut classer ces risques en deux catgories distinctes :
risques dintoxication par inhalation des vapeurs et par contact cutan ;
risques dincendie et dexplosion.
Ils sont levs en particulier lorsque lapplication des produits seffectue
au pistolet et le schage lair libre.
Les solvants les plus dangereux sont les hydrocarbures benzniques
(action brio-narcotique notamment).
Les essences trs inflammables prsentent des risques dus
essentiellement la prsence dhydrocarbures benzniques et dhexane,
compos lorigine de polynvrites.
Lactate dthylglycol est nocif par inhalation et contact cutan.
Parmi les pigments, lanhydride chromique est corrosif, les sels de
chrome et de cobalt sont sensibilisants pour la peau, les sels de cadmium
peuvent provoquer des troubles intestinaux, rnaux et nerveux.
Pour les mesures de prvention, se reporter notamment la brochure
cite en rfrence [42].

2. Dgradation thermique.
Il existe peu dinformation ce sujet. Les seules donnes actuellement
en notre possession portent sur la dgradation haute temprature (800-
900 C) de rsines alkydes durcies avec le diisocyanate de diphnylmthane
et utilises en fonderie [37], [39]. Les principaux produits de dcomposition
sont :
loxyde de carbone toxique ;
lanhydride carbonique ;
des hydrocarbures benzniques nocifs par inhalation ;
des aldhydes (notamment lacroline) irritants pour les voies
respiratoires.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

179
POLYPOXYDES OU RSINES POXYDIQUES
Abrviation normalise : EP

Noms commerciaux

ARALDITE EUREPOX
BECKOPOX LEKUTHERM
DOW D.E.H. LEVEPOX
DOW D.E.N. LOPOX
DOW D.E.R. POLYDROX
ECCOMOLD RUTAPOX
EPIKOTE (EPON) SCOTCHCAST
PIPHEN SCOTCHKOTE
POCAST SCOTCHWELD
PONAL SILIROLITE
PONOL (PIKOTE OL) STYCAST
(phnoxydes) URANOX
POSIR VEREPOX

I. CARACTRISTIQUES

Les rsines poxydiques rsultent gnralement de la polycondensation

de lpichlorhydrine avec un polyalcool ou un phnol. Lorsque ce dernier est
le bisphnol A ou diphnylolpropane, leur formule peut scrire :

Il existe galement des rsines poxydiques base de novolaques

et des rsines poxydiques aliphatiques ou cycloaliphatiques suivant leur
poids molculaire, ces rsines ont laspect de liquides pais ou de solides
jauntres. Celles qui ont un poids molculaire infrieur 1 000 sont en gnral
des liquides plus ou moins visqueux, ou des semi solides. Elles sont livres

180
sous des formes trs varies : rsines couler, poudres mouler, rsines
dimprgnation et de revtement, stratifis, colles.
Ce sont des rsines thermodurcissables de degr de polycondensation
peu lev, quil est ncessaire, sauf exception, dassocier un durcisseur
pour atteindre le stade thermorigide final, par formation de ponts entre les
chanes linaires.

Durcisseurs.
Le choix du durcisseur est fonction de lapplication envisage et des
caractristiques souhaites pour le produit fini. Les durcisseurs peuvent agir
entre 15 et 200 C, suivant leur nature chimique. On les classe habituellement
en deux groupes.

Durcisseurs acides.
raison de 30 150 % du poids de la rsine. Ce sont gnralement des
anhydrides dacides (anhydrides mthylttrahydrophtalique, endomthylne
ttrahydrophtalique, phtalique, hexahydrophtalique, chlorendique, pyromelli-
tique).

Durcisseurs basiques.
raison de 5 100 % du poids de la rsine.
Ce sont habituellement :
des amines aromatiques (agissant gnralement chaud) : diaminodiph-
nylmthane, phnylne diamine ;
des amines aliphatiques ou cycloaliphatiques (agissant gnralement
temprature ambiante) trithylne ttramine, thylne diamine,
trithanolamine, isophorone diamine, mthylne diamine ;
des polyaminoamides ;
des adducts de polyamines aliphatiques (mlanges de rsines ayant
partiellement ragi et contenant un excs damines).
Le durcissement peut galement tre obtenu sous laction de rsines
synthtiques telles que phnoplastes et aminoplastes. Dans ce cas, il se
dveloppe une raction daddition conduisant la rsine thermorigide.
Certaines rsines poxydiques modifies, en particulier celles utilises
dans les applications lectriques, sont des rsines durcies sous laction
de polyanhydrides en prsence de catalyseurs spciaux qui sont
gnralement des amines tertiaires ou des aminophnols.
Le complexe trifluorure de bore/monothylamine est souvent utilis
comme catalyseur latent, cest--dire stable froid, associ au durcisseur
ainsi que le dicyanodiamide dans les poudres poxydiques pour
peintures.
Diffrents adjuvants peuvent tre ajouts aux rsines. Ce sont :

1. Charges.
On peut ajouter jusqu 200 % du poids de la rsine. Ce sont surtout
des charges minrales (silice, talc, ardoise, mica, kaolin, graphite, amiante,
fibres de verre, charges mtalliques, baryte) et dans certains cas de la farine
de bois.
181
2. Solvants.
Les rsines poxydiques, peu polycondenses, sont solubles dans les
solvants organiques polaires : alcools, ctones, actates, chloroforme.
On utilise souvent des mlanges de solvants, par exemple :
actate de mthyle + actate dthyle + alcool mthylique + tolune ;
diactone-alcool + tolune + xylne + actate dthyle ;
mthylisobutylctone + mthylisobutylcarbinol + tolune.
Les mises en solution de rsines sont effectues pour fabriquer les
revtements, adhsifs, peintures et vernis base de polypoxydes, ainsi que
les primprgns destins la stratification.

3. Diluants ractifs.
De nombreuses rsines polypoxydes liquides sont additionnes de
diluants ractifs le plus souvent monopoxyds. Ce sont en gnral, des
thers ou esters mono ou polyglycidiques bas poids molculaires, lors du
durcissement, partiellement ou intgralement la raction : butylglycidylther,
crsylglycidylther, phnylglycidylther

4. Pigments et colorants.
Une vaste gamme de substances colorantes peut tre utilise.

5. Plastifiants.
Certains phtalates sont quelquefois ajouts aux rsines.

6. Extendeurs.
Ce sont des liquides non ractifs, ajouts aux polypoxydes, pour en
abaisser le prix de revient :
huile de pin pour les rsines liquides sans solvant ;
brais de houille ou de ptrole, goudrons pour les revtements routiers.

7. Flexibilisateurs.
Ce sont des liquides ractifs, cest--dire susceptibles de ragir avec
les groupes poxy, qui interviennent dans la raction confrant une certaine
flexibilit et souplesse aux rsines. On utilise notamment des lastomres
polysulfurs.

II. MISE EN UVRE

Suivant la nature de la rsine poxydique de dpart, les mthodes de

transformation varient :

182
1. Moulage.

Par coule.
Les rsines faiblement polycondenses se prsentent sous la forme de
liquides visqueux ou de solides. Le durcisseur est ajout la rsine liquide,
ou bien la rsine pralablement fondue vers 130-140 C. Le durcissement
seffectue ensuite dans un moule, soit froid, soit chaud jusqu 200 C.

la presse par compression et transfert.

Il est utilis pour lobtention de matriaux renforcs partir de granuls
de polypoxydes modifis et chargs notamment de fibres de verre. Le
durcissement seffectue des tempratures allant de 140 220 C sous
laction de la pression.

la presse par injection.

Cette technique est utilise pour mouler les pices en polypoxydes.
Les tempratures sont de lordre de 150-220 C.

2. Revtements.
Les rsines poxydiques trouvent de larges applications dans lindustrie
des vernis et peintures et dans les oprations dimprgnation.

Peintures et vernis.
Ces produits prsentent de bonnes caractristiques de duret, souplesse
et rsistance aux produits chimiques. Leurs qualits dadhrence permettent
lapplication sur les mtaux.
On distingue :
des systmes multicomposants (rsine et durcisseur) avec ou sans solvants
susceptibles de durcir froid ou chaud. Ces systmes font appel aux
ractions du groupe poxy avec des fonctions amines, des rsines
aminoplastes ou phnoplastes.
des esters dacides gras obtenus par raction des groupes poxy et
hydroxyles dune rsine poxydique avec des acides gras. Ces produits en
solution associs des siccatifs ou des rsines aminoplastes, permettent
dobtenir des vernis schant lair ou durcissant au four. Lapplication peut
tre ralise au pistolet, la brosse. Le schage peut seffectuer, selon le
cas, la temprature ambiante ou par cuisson de 160 240 C.

Poudres pour revtements.

Un mlange de rsine finement broye, avec les charges et le durcisseur
est pulvris au pistolet lectrostatique ou appliqu par immersion dune
pice chaude dans un lit fluidis. Le durcissement final sopre par cuisson
ltuve 150-180 C.

Rsines dimprgnation.
Ce sont, soit des rsines polypoxydes contenant un durcisseur agissant
chaud, soit des rsines contenant un acclrateur, auxquelles on ajoute le
durcisseur agissant froid avant l emploi.
183
 Des polypoxydes modifis peuvent galement tre employs.

3. Colles.
Les colles base de polypoxydes ont dexcellentes proprits
dadhrence. Elles se prsentent sous forme de btonnets, de liquides, de
solutions ou de ptes. Elles peuvent tre mono ou bicomposants (rsine et
durcisseur).
Selon leur prsentation physique et les donnes de la production, les
colles peuvent tre appliques manuellement (brosse, spatule, gant) ou la
machine (pulvrisation, extrusion, encolleuse rouleau, etc.).

4. Stratifis.
Les supports sont base de fibres ou tissus de verre, papier, coton,
carbone
Ils sont imprgns dune solution de rsine et durcisseur.
La cuisson seffectue aux environs de 100 C pour les durcisseurs
agissant chaud. Dautres systmes durcissent froid.
Les matriaux primprgns et prglifis peuvent tre mouls la
presse.
Il existe dautres procds de stratification, dont lun consiste effectuer
la projection simultane de rsines et de verre.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les polypoxydes sont des rsines difficilement inflammables mais
brlant assez facilement lorsque la combustion est entretenue.
Leur mise en uvre prsente des risques divers. En particulier, elle
peut donner lieu lapparition de raction dirritation et de sensibilisation
de la peau relativement frquentes [134]. Les phnomnes dirritation sont
provoqus par les rsines, les durcisseurs et/ou les solvants. Les ractions de
sensibilisation se manifestent comme des allergies envers la rsine, envers le
durcisseur, envers la rsine et le durcisseur ou envers dautres constituants :
les diluants ractifs, les rsines formophnoliques notamment. Les lsions

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

184
 sont localises le plus souvent au visage, aux mains et aux avant-bras [35],
[135]. Des troubles respiratoires beaucoup plus rares peuvent galement tre
observs [136], [137].

a) Rsines.
Les rsines poxydiques solides base de bisphnol A ne sont pas
irritantes et pratiquement pas sensibilisantes.
Les rsines base de bisphnol A liquides non modifies, semi solides
ou solides en solution, les rsines base de novolaques liquides et les
rsines aliphatiques sont plus ou moins irritantes pour la peau et peuvent tre
sensibilisantes.
Les rsines liquides modifies, cest--dire contenant des abaisseurs
de viscosit du type thers glycidiques sont plus irritantes et peuvent tre
fortement sensibilisantes. Une allergie de groupe a t signale [30] entre les
rsines et les thers glycidiques.
Les rsines poxydiques modifies et les diluants glycidiques peuvent
contenir des traces (quelques p.p.m.) dpichlorhydrine rsiduelle, toxique
par inhalation et contact cutan, cancrogne suspect.
Certaines rsines cychloaliphatiques ont t lorigine de cancers chez
lanimal.

b) Durcisseurs :
amines : ce sont des composs raction fortement basique, facilement
absorbs par la peau. Elles ont une action irritante et sensibilisante [17].
Parmi les amines aliphatiques, la trithylnettramine corrosive et sensibi-
lisante peut avoir une action nocive sur le foie.
Les amines aromatiques peuvent provoquer des irritations, des troubles
sanguins et pour certaines, des cancers. Le diamino-4-4-diphnylmtha-
ne est, en particulier, un poison du foie [41] ;
anhydrides [25] : ce sont galement des irritants et des sensibilisants mais
leur action est moins marque que celle des amines ;
rsines synthtiques (phnoplastes et aminoplastes) : ajoutes comme
modificateur de la rsine poxydique, elles peuvent apporter leur pouvoir
ractogne propre (allergie au formol notamment) ;
les aminophnols : ils sont utiliss comme catalyseurs de certaines rsines
poxydiques modifies ; ils peuvent galement tre irritants et allergisants
[29].
Les durcisseurs agissent surtout par contact direct au moment de leur
incorporation la rsine et lors de la manipulation du mlange rsine +
durcisseur . Sont galement incriminer les souillures des outils, des postes
de travail et lbavurage des pices coules.

c) Diluants ractifs.
Les thers glycidiques sont des degrs variables irritants et
sensibilisants pour la peau [140] ; leurs vapeurs sont irritantes pour les
muqueuses oculaires et respiratoires. De plus, ils peuvent contenir un peu
plus dpichlorhydrine rsiduelle que les rsines elles-mmes.

185
d) Solvants.
Laction nocive et irritante des solvants utiliss dans les vernis, colles
et adhsifs sajoute celle des durcisseurs. Les hydrocarbures benzniques,
tolune et xylne, sont les plus nocifs.

e) Charges.
La plupart des rsines poxydiques sont fortement charges.
Laction des charges (fibres de verre, silice, amiante) peut se manifester
au moment de leur incorporation dans le mlange ainsi qu lusinage :
les fibres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires ;
la silice et le talc peuvent contenir des quantits variables de silice libre
cristallise qui peut provoquer la silicose contrairement la forme amorphe
qui ne prsente pas les mmes risques.

f) Extendeurs.
Parmi eux, lhuile de pin peut tre allergisante et le brai de houille
comporte des risques deffet cancrogne.

g) Produits pour traitement de surface.

la mise en uvre des colles et vernis, les surfaces des objets doivent
tre prpares au pralable. Les produits utiliss cet effet (acide sulfurique,
mlange sulfochromique, solvants chlors, sable) font intervenir un risque
supplmentaire. Se reporter au tableau en fin de volume.
Dune manire gnrale, lors de lemploi de rsines poxydiques, des
mesures de prvention [134], [138], collective et individuelle, doivent tre prises
de faon empcher tout contact direct de lpiderme ou des muqueuses
avec les rsines et leurs durcisseurs. Se reporter notamment aux documents
cits en rfrence [134], [138] et [42] plus spcialement pour lapplication par
pulvrisation. Par ailleurs, il est ncessaire dattirer lattention de lutilisateur
sur la possibilit quil a deffectuer un choix des produits les moins dangereux
parmi les durcisseurs notamment.
Enfin en cas de souillures de la peau, ce qui doit tre exceptionnel, il
ne faut pas utiliser de solvants mais des crmes dissolvantes spciales du
commerce.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre.

Lors du durcissement chaud (temprature pouvant atteindre 240 C)
il peut y avoir des dgagements des constituants volatils des rsines
ou des durcisseurs : thers glycidiques, amines, trithylnettramine
notamment. Leurs vapeurs ont irritantes pour les voies respiratoires et parfois
sensibilisantes, comme il est dit au paragraphe prcdent.

186
 Au cours du durcissement chaud obtenu par le complexe trifluorure
de bore-monothylamine des gaz fluors toxiques et corrosifs se dgagent
malgr le faible pourcentage de fluorures.
La dgradation thermique des rsines ne commence rellement qu
partir de 250 C [139] et mme vers 350 C pour certaines rsines durcies
[7].

b) En cas de pyrolyse ou de combustion [33], [48].

Les principaux produits de dgradation sont loxyde de carbone,
toxique, lanhydride carbonique, des hydrocarbures aliphatiques (mthane,
thylne), des hydrocarbures benzniques lgers (tolune), nocifs
et irritants, de petites quantits daldhydes (formol) irritants des voies
respiratoires. Des produits azots toxiques (ammoniac, acide cyanhydrique)
peuvent galement se dgager dans le cas de rsines durcies avec des
amines.
Les rsines polypoxydes, bien que difficilement inflammables, peuvent
brler assez facilement en dgageant en plus des gaz, des fumes noires
de carbone [24]. La manipulation des rsines en poudre notamment lors de
lapplication des revtements comporte des dangers dexplosion, comme
pour toutes les poussires organiques combustibles [42], [141].

187
POLYIMIDES

Noms commerciaux
BAYMID NOLIMID SKYBOND
IMIDAL PYRALEN TRNAL
KAPTON RESIN M 33 TORLON
KRIMID RHODEFTAL VESPEL
KINEL

I. CARACTRISTIQUES

Les polyimides, derniers-ns des matires plastiques ayant une bonne

rsistance la chaleur (thermostables), sont caractriss par la prsence
dans la macromolcule dhtrocycles imides.
Ils peuvent tre obtenus par polycondensation dun dianhydride
aromatique avec une diamine aromatique. Lorsque ce sont lanhydride
pyromellitique et le diaminobenzne par exemple, leur formule peut scrire :

Ils peuvent tre galement obtenus par polymrisation dun compos

contenant pralablement lhtrocycle imide, laminobismalimide
notamment [142].
Il existe aussi les polyamides-imides, famille drive des polyimides.
Ces polymres sont caractriss par leurs proprits de rsistance la
chaleur, aux radiations, certains produits chimiques (huiles, solvants, fluides
frigorignes).
Des adjuvants peuvent leur tre associs.

1. Charges.
Les poudres mouler sont habituellement charges. Les charges sont
de nature fibreuses (verre, carbone, amiante) ou pulvrulentes (graphite,
oxydes ou sulfures mtalliques, polyttrafluorthylne).
188
2. Solvants.
Les polyimides sont peu solubles dans les solvants. Les prpolymres
peuvent tre mis en solution dans les solvants polaires.
Les vernis dmaillage sont gnralement utiliss sous forme de solution
dans les mlanges de solvant polaire et de diluant benznique, le mlange N-
mthylpyrrodilone-xylne notamment.

II. MISE EN UVRE

Les polyimides se prsentent dans le commerce sous des formes varies

pour lesquelles les mises en uvre sont diffrentes.

1. Poudres mouler.
Ce sont des poudres ou des granuls constitus de rsines associes
des charges. Les rsines utilises sont des prpolymres thermodurcissables
possdant un point de ramollissement allant gnralement de 70 200 C.
La transformation peut tre effectue par compression, par transfert
avec pralablement un pastillage chaud des prformes.
Le moulage par compression seffectue vers 200-250 C et est suivi
dun recuit 250 C.
Les pices moules sont utilises en tant qulment de structure,
lment de friction ou lment autolubrifiant. Lapplication de la technique du
surmoulage permet lobtention dlments complexes associant plusieurs de
ces fonctions.

2. Vernis dmaillage.
Ce sont gnralement des solutions de polymre 25 % environ dans
des mlanges de solvant (N-mthylpyrrodilone/xylne).
Ils peuvent tre utiliss pour lmaillage direct ou le surcouchage. Lmail
obtenu a une bonne rsistance labrasion, aux hydrocarbures fluors et une
bonne tenue aux surcharges thermiques.

3. Rsines dimprgnation.
Ce sont des prpolymres thermodurcissables en solution dans des
solvants polaires qui servent limprgnation de substances fibreuses. On
opre en continu par tremp dans la rsine fondue ou dans une solution
50 % de rsine.
Limprgnation de rovings est utilise dans lenroulement filamentaire.
Les primprgns base de tissus de verre permettent la ralisation de
stratifis plans ou tubulaires et lobtention de circuits imprims multicouches.

189
 Le moulage des stratifis peut seffectuer par cuisson sous presse ou
moulage sec. On fait suivre le moulage dun recuit 200-250 C.

4. bauches.
Elles permettent la ralisation de pices gomtrie complexe.

5. Adhsifs.
Ce sont des adhsifs haute temprature destins lassemblage de
pices mtalliques (acier, titane) ou composites (structures isolantes) devant
conserver une haute rsistance en traction-cisaillement aprs des expositions
des tempratures de 200-300 C. Ils sont utiliss dans llectrotechnique et
laronautique.

6. Films.
Dots dun ensemble inhabituel de proprits physiques, chimiques
et lectriques, ils ont ouvert des perspectives nouvelles au niveau des
applications pratiques.
Ces applications concernent le guidage des fils de bobinage de moteurs
et de cbles davion, les garnitures dencoches de moteurs, les circuits
imprims souples, les condensateurs, les transformateurs.

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
La manipulation et la mise en uvre des rsines et des polymres peut
comporter des risques. Il est possible notamment quils contiennent de petites
quantits damines aromatiques servant leur prparation.
Certaines de ces amines peuvent, ltat pur, tre responsables
dirritations cutanes, de mthmoglobinmie et de cancers.
Dautre part, les risques attribuables aux charges et aux solvants ne
doivent pas tre ngligs.

Charges.
Elles interviennent dans les poudres mouler au moment de leur
incorporation et au cours de la transformation.
Les fibres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.
Les fibres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose, dautre
part, de cancers bronchiques et de msothliomes.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

190
 Solvants.
Ils interviennent dans la prparation et la mise en uvre des rsines
imprgnation, des adhsifs et des vernis.
Les diluants benzniques, les xylnes notamment, sont nocifs par
inhalation et irritants pour la peau et les voies respiratoires.
Le N-mthylpyrrolidone est moyennement irritant pour la peau et les
muqueuses.

2. Dgradation thermique.
Les polyamides sont thermiquement stables. Ils commencent se
dcomposer entre 400 et 500 C suivant la nature des composs de dpart
[7], [32]. Les produits de dgradation sont principalement loxyde de
carbone, toxique, lanhydride carbonique, lacide cyanhydrique, trs toxique
en particulier par inhalation, et en quantit moins importante, lhydrogne,
lammoniac et des hydrocarbures benzniques [33].

191
POLYURTHANNES
Abrviation normalise : PUR

Noms commerciaux

Polyurthannes ou composants pour polyurthannes.

ARGUTAN LUPRANAT (isocyanates)
ATPOL (polyols) LUPRANOL (polyols)
BAYFILL LUVIPREN
BAYFIT MARSIPOL
BAYMER MO-DO
BAYTEC NACCONATE (isocyanates)
BAYTHERM NAPIOL (polyols)
BECKADUR NIAX
BERMODOL NOVADUR
CARADATE (isocyanates) NOVATRON
CARADOL (polyols) PAPI (isocyanates)
DALTOCAST (polyols) PLURACOL (polyols)
DALTOCEL (polyols) POLYFAN
DALTOLAC (polyols) POLYLEN
DALTOROL POLYPHEN
DESMOCOLL PROPYLAN (polyols)
DESMODUR (isocyanates) QUADROL
DESMOPHEN (polyols) RIMTHANE
DURTHAN U ROUTANATE
EKAMRE ROUTANOL
EKANATE (isocyanates) SCOTCHCAST
ELAP SCURANATE (isocyanates)
ESTAL SCURANE
EUROPOL SCURANOL (polyols)
FLEXOROB (polyols) SCURATAN
FLEXOTHANNE (isocyanates) SODTHANE (polyols)
FORMREZ (polyols) SORANE
GLENDION (polyols) SUPRASEC (isocyanates)
HYLNE (isocyanates) TDIMON (isocyanates)
ISONATE (isocyanates) TERCAROL
ISOROB (polyols) TOLONATE
ISOTHANNE (isocyanates) UCCOAT
IXOL (polyols) UGIPOL (polyols)
LASTANE URADUR
LILNE (isocyanates) VORANOL (polyols)
Mousses de polyurthannes.
ALVOFLEX POLINA
BAYDUR POLITAN
DALTOFLEX ROTANE
DUNLOPREN ROTSTYL
KLEMOCELL SCURAFLEX
192
KLETHERCELL TEXAS
MOLTOPREN URAFLEX
NERTRIL URAFOAM
lastomres polyurthannes thermoplastiques.
ADIPRNE JECTOTHANE
CYANAPRNE PELLETHANE
DALTOMOLD ROYLAR
DESMOPAN TEXIN
E 275 VULKOLLAN
ESTANE

La notation isocyanates signifie isocyanates, polyisocyanates,

prpolymres, isocyanurates, adducts polyisocyanates
La notation polyols signifie polyols, polytherpolyols, polyestero-
polyols, pouvant contenir des additifs, catalyseurs amins notamment.

I. CARACTRISTIQUES
Les polyurthannes constituent une famille trs vaste de produits :
mousses rigides ou souples, thermoplastiques et thermodurcissables durs
ou mous, lastomres, peintures, vernis, colles, solutions et dispersions pour
enduction.
Ils rsultent gnralement de la raction exothermique daddition de
polyisocyanates sur des polyols auxquels on peut ajouter, selon le cas, des
catalyseurs, des tensio-actifs, des agents dexpansion, des solvants, des
pigments, etc.
Lorsque les matires premires sont des diisocyanates et des diols, leur
formule gnrale peut scrire :

R et R tant des radicaux organiques variables. Des rticulations interviennent

ensuite entre les chanes conduisant un rseau tridimensionnel. Des
ractifs secondaires amins ou de leau peuvent aussi ragir avec les
polyisocyanates.

1. Matires premires ractives [147]

Isocyanates :
Diisocyanates de 2,4 et 2,6-totuylne (TDI).
Diisocyanate de diphnylmthane (MDI).
Diisocyanate dhexamthylne (HDI).
Diisocyanate disophorone (IPDI).
Polyisocyanates de polyarylne, etc.

193
 Composs terminaison isocyanate.
Ils drivent des prcdents et se comportent comme des isocyanates
lourds, prsentant une tension de vapeur et une ractivit diminues. Ils
contiennent des quantits variables de lisocyanate monomre dorigine. Ce
sont :
les adducts polyisocyanates : le plus classique est ladduct diisocyanate de
toluylne-trimthylolpropane ;
les prpolymres notamment le polymthylne polyphnylisocyanate (poly
MDI) ;
les isocyanurates obtenus par polymrisation des diisocyanates.

Polyols :
Ce sont des produits chane carbone plus ou moins longue
possdant des groupements hydroxyls : polythers polyols, polyesters
polyols, glycrine butanediol, etc.
Des polyols halogns et/ou phosphors sont utiliss pour amliorer le
comportement au feu des produits finis.
Amines (ractifs secondaires) :
4,4-mthylne bis (orthochloraniline) (MOCA), mthylnedianiline
mthyldithanolamine, N,N,N,Nttrakis (2-hydroxypropyl) thylne-diamine
Eau (ractif secondaire).
Leau neutralise les fonctions isocyanates avec dgagement de gaz
carbonique qui peut servir lexpansion des mousses.
2. Matires non ractives.
a) Catalyseurs :
Amines secondaires ou tertiaires : trithylamine, trithylnediamine,
ttramthylthylnediamine, benzyldimthylamine
Naphtnates de plomb et de cobalt.
b) Agents dexpansion pour mousses et matriaux allgs :
Composs fluorocarbons : trichlorofluoromthane (F11), dichlorodi-
fluoromthane (F12).
Solvants lgers halogns : dichloromthane
c) Solvants pour peintures, vernis, colles, enduction et pour le nettoyage
des machines :
Esters : actates dthyle, de butyle, de mthylglycol.
Ctones : actone, mthylthylctone (MEC), cyclohexanone.
Solvants chlors : dichloromthane, 1,2-dichlorthane.
Sulfate de mthyle, ttrahydrofuranne (THF), dimthylformamide.
Diluants : alcools, tolune, xylne, solvant naphta.
d) Tensio-actifs pour produits alvolaires et mulsions :
Silicones : huiles de dimthylsiloxane, copolymres dimthylsiloxane-
oxydes dalkylne.
e) Stabilisants :
Sels organiques dtain, dilaurate de dibutyltain notamment.

194
 f) Charges Pigments :
Craie, sulfate de baryum, oxyde de titane, kaolins, oxydes de fer, poudres
mtalliques, graphite.
Charges ignifugeantes : oxyde dantimoine, alumine hydrate, composs
halogns, phosphors notamment le phosphate de trischlorothyle.

II. MISE EN UVRE

On doit distinguer la fabrication proprement dite des polyurthannes

partir des matires premires de base ractives et la transformation qui ne fait
plus appel des ractions chimiques.

1. Prpolymres et adducts.
Ils sont obtenus gnralement par raction temprature
rigoureusement contrle des isocyanates avec tout ou partie des polyols
devant entrer dans la composition finale. Si ncessaire, on ajoute des
solvants pour viter la prise en masse ou faciliter la mise en uvre ultrieure.
Les prpolymres fort excs disocyanates (dits semi-prpolymres) sont
pour la plupart liquides sans adjonction de solvants. Aprs achvement de
la raction, on refroidit et on stocke.

2. Mousses et lastomres expanss.

Les mousses sont fabriques directement partir des matires premires
ractives : polyisocyanates (ou prpolymres) et polyols, en prsence de
catalyseurs, de tensio-actifs et dagents dexpansion.
Les diffrents constituants, doss en quantits bien dtermines, sont
mlangs vigoureusement. Le plus souvent lopration se fait dans une
machine pompe doseuse et tte mlangeuse. Le mlange liquide, dont
lexpansion commence trs vite, est coul sur une bande (blocs) ou dans
des modules (moulages) ou dans des cavits remplir (coule in situ pour
isolation thermique par exemple), ou bien il est projet comme de la peinture
(isolation thermique galement).

3. lastomres et pices coules.

Ils se fabriquent comme les mousses mais sans agents dexpansion ; ils
peuvent tre mouls (pices finies) ou coules in situ (joints de btiment par
exemple).
Les lastomres thermoplastiques polyurthannes, obtenus partir
de diols simples et macromolculaires et disocyanates sont des polymres
squencs comprenant des segments rigides et dautres flexibles [45] (voir
aussi le chapitre II des gnralits).

4. Peintures, vernis et enductions [148].

Les peintures et vernis peuvent se prsenter sous des formes varies.
195
a) Vernis ractifs un composant.
Il sagit de prpolymres terminaisons isocyanates gnralement en
solution qui rticulent sous laction de lhumidit atmosphrique ; la raction,
lente, nentrane pas la formation de mousses.

b) Peintures, vernis et enductions ractifs deux composants.

Ils sont constitus dun prpolymre terminaison isocyanate et dun
polyol ou dune diamine plus ou moins complexes ; ces composants sont
en solution ; on les mlange en proportions dtermines au moment de
lapplication.
Les charges et pigments, ainsi que les catalyseurs, le cas chant, sont
incorpors dans le polyol, plus rarement dans lisocyanate.

c) Peintures et enductions non ractives.

Ce sont des urthannes finis en solution. On peut leur assimiler les
huiles durthannes qui sont des peintures usuelles modifies par des
quantits plus ou moins importantes disocyanates (totalement urthaniss)
pour amliorer les proprits.

d) Vernis aux isocyanates bloqus.

Ce sont des prpolymres dont la fonction isocyanate est bloque par
un phnol. Par chauffage, le phnol est libr, les fonctions isocyanates sont
rgnres et peuvent ragir avec lagent de rticulation choisi. Ces produits
sont employs pour lmaillage des fils lectriques.

5. Thermoplastiques.
Ce sont des urthannes finis, obtenus en solution ou mulsion, schs et
granuls ou mis en cailles. Aprs addition ventuelle de charges et colorants,
on les transforme par compression, injection ou extrusion. Selon les cas, ils se
comportent comme des thermoplastiques vrais ou comme des caoutchoucs
injectables. Certains peuvent tre mis en solution pour enduction.

6. Utilisations diverses.
Les polyurthannes sont utiliss comme liants dans la fabrication des
noyaux de fonderie [37], [46].

III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les rsines polyurthannes sont combustibles mais assez difficilement
inflammables, exception faite des mousses qui peuvent donner lieu des
inflammations spontanes.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

196
 Totalement polymriss, les produits finis sont physiologiquement
inactifs. Toutefois, ils peuvent renfermer des restes de catalyseurs (voir les
risques ci-dessous) et pendant quelques heures aprs leur fabrication certains
peuvent dgager des vapeurs disocyanates qui sont progressivement
neutralises par la vapeur deau atmosphrique.
Au cours de leur fabrication et de leur mise en uvre [143], [144],
[147], par contre, les polyurthannes entranent des risques, notamment
lors du moulage, de la projection par pistolet pour enduction des moules,
de la coule, de lapplication des mousses par projections et des peintures
par pulvrisation [42], de la prparation des mlanges, etc. Ces risques sont
diffrents suivant les postes de travail et sont lis en particulier la toxicit
des produits de dpart et des adjuvants.

a) Isocyanates et prpolymres [145], [146].

Les isocyanates sont particulirement dangereux. Leurs vapeurs sont
irritantes pour les yeux et lappareil respiratoire, et sensibilisantes. Leur
inhalation peut provoquer des accidents pulmonaires aigus graves et des
syndromes asthmatiformes.
Les 2,4 et 2,6-diisocyanate de toluylne (TDI) sont toxiques et
particulirement dangereux cause de leur volatilit. Il en est de mme du
diisocyanate dhexamthylne. Le diisocyanate de diphnylmthane (MDI)
est galement dangereux malgr sa moins grande volatilit. Il peut pntrer
dans les voies respiratoires sous forme de vapeurs quand il est chauff ou
sous forme de gouttelettes quand il est pulvris. Cest aussi souvent le
cas des prpolymres qui se comportent comme des isocyanates poids
molculaire plus ou moins lev. Leur toxicit dpend galement de leur
teneur en monomre libre.
Laction de ces composs intervient aussi bien lors de la prparation des
mlanges que pendant la mise en uvre lorsque les produits sont appliqus
notamment la brosse ou au pistolet (peintures, vernis, colles, etc.) [152].

b) Polyols.
Ce sont des produits stables haut point dbullition donc relativement
inoffensifs lorsquils sont purs. Mais ils sont souvent livrs en mlange avec
les catalyseurs parmi lesquels figurent des amines, ou avec dautres additifs
(agents dexpansion notamment), qui leur apportent leur toxicit propre.

c) Amines.
Les amines sont irritantes et parfois corrosives pour la peau. Certaines
peuvent tre sensibilisantes (dermites eczmatiformes) [145]. Les amines
aromatiques sont lorigine de troubles sanguins et certaines sont
responsables de cancers.
La mthylne bis o-chloraniline (MOCA) notamment est un cancrogne
puissant chez lanimal [41].

d) Stabilisants.
Parmi les sels organiques dtain, les drivs dibutyles, le dilaurate
de dibutyltain notamment, sont gnralement nocifs, ils peuvent contenir
197
de faibles quantits de drivs de tributyltain, toxiques du systme
nerveux.

e) Agents dexpansion.
Les hydrocarbures fluors peu nocifs faible concentration sont
narcotiques concentration leve. Ils se dcomposent en produits toxiques
par contact avec une flamme ou une surface mtallique porte au rouge.
Le dichloromthane est nocif par inhalation.

f) Solvants.
Ils interviennent des quantits relativement importantes et svaporent
dautant plus facilement que beaucoup doprations font intervenir laction
de la temprature.
Les hydrocarbures chlors, ainsi que le tolune et les xylnes, sont
nocifs par inhalation et contact cutan.
Le ttrahydrofuranne est un irritant des voies respiratoires et des
muqueuses.
Le sulfate de mthyle est particulirement toxique par inhalation. Il est
souponn dtre cancrogne pour lhomme [31], [161].

g) Charges.
Parmi les charges ignifugeantes, loxyde dantimoine est nocif et irritant
pour les voies respiratoires.
Parmi les composs halogns et/ou phospors, le phosphate de tris-
chlorthyle notamment est nocif.
Des mesures de prvention sont ncessaires lors de la fabrication
et de la mise en uvre des polyurthanes. Se reporter notamment aux
documents cits en rfrence [144], [145], [166] et [42] pour lapplication par
pulvrisation.

2. Dgradation thermique.

a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 250 C environ)

Laction de la chaleur augmente les risques de volatisation des
produits de dpart (isocyanates monomres, prpolymres) et des autres
ractifs utiliss lors de la fabrication ou encore prsents au cours de la
transformation.
En outre, il a t constat pour des mousses ne contenant pas de
composs de dpart rsiduels, une possibilit de dpolymrisation, parfois
ds 200 C, avec formation disocyanates et libration damines et de diols.
La toxicit de ces composs a t prcise au paragraphe prcdent.
On peut galement observer pour certains polyurthannes partir de 180-
200 C une libration de traces de ctones, daldhydes et dhydrocarbures
lgers.

198
 Certains modes de transformation, dcoupe au fil chaud notamment,
peuvent acclrer cette dcomposition.
Il y a lieu de remarquer que, dans certains cas (vernis au four livrs prts
lemploi) o les polyisocyanates sont remplacs par des phnylurthannes,
linfluence de la chaleur peut librer du phnol, produit corrosif pour la peau
et les muqueuses.

b) En cas de pyrolyse ou de combustion [33], [48], [150].

Les principaux produits de dcomposition sont lanhydride carbonique,
loxyde de carbone, toxique, des nitriles (actonitrile, benzonitrile, acrylonitrile),
tous toxiques par inhalation, de lacide cyanhydrique, galement trs
toxique, et des hydrocarbures aliphatiques et benzniques. La dgradation
saccompagne galement de la production de fumes composes de
diisocyanates, de leurs dimres ou de leurs premiers polymres et de
molcules possdant des terminaisons isocyanates [149]. Si la rsine contient
des retardateurs de combustion ou des polyols halogns ou phosphors,
des acides corrosifs chlorhydrique ou bromhydrique notamment ou des
produits phosphors toxiques peuvent se dgager lors de la pyrolyse ou de
la combustion [153].
Les polyurthannes compacts sont combustibles mais propagent mal
la flamme. Par contre, les produits alvolaires (mousses) sont facilement
inflammables [44]. Leur pouvoir calorifique est lev (environ 10 000 kcal/
kg) [8]. Leur combustion est assez vive et provoque une forte lvation de
temprature. Certaines qualits ignifuges senflamment moins facilement
mais brlent aussi rapidement que les mousses non traites [43] ; les mousses
base disocyanurates sont galement moins inflammables [151].
Une attention particulire doit tre porte aux blocs de mousse pais qui
sont susceptibles de senflammer spontanment pendant quelques heures
aprs leur fabrication, notamment sils sont empils aussitt.

199
POLYORANOLSILOXANES Abrviation normalise : SI

Noms commerciaux
DOW CORNING FLUIDS SILASTIC
ECCOSIL SILECTO
RHODORSIL SILITRITE
SILASTNE

I. CARACTRISTIQUES

Les polyorganosiloxanes ou silicones ont pour formule gnrale :

o R est un groupe alkyle ou aryle.

Les silicones sont obtenus par polycondensation de silanols drivs
eux-mmes de chlorosilanes par hydrolyse.
Leurs caractristiques sont leur grande stabilit thermique, leur caractre
hydrophobe, leur rsistance aux agents chimiques et atmosphriques et
leurs proprits dilectriques en basse comme en haute frquence.
Ces produits se trouvent dans le commerce sous des formes varies :
Huiles : ce sont des liquides transparents, inodores, stables au vieillis-
sement. Leur proprit la plus remarquable est certainement la faible
variation de leur viscosit en fonction de la temprature.
Ptes et graisses : elles sont constitues par des huiles silicones pour la
plupart paissies par des charges minrales trs fines. Certaines graisses
contiennent en outre des adjuvants de lubrification. Leur consistance varie
trs peu avec la temprature et leur stabilit thermique est excellente.
Rsines : gnralement livres en solution, les rsines se trouvent dans un
tat de polymrisation incomplte. Au moment de lutilisation par chauffage
et sous laction dun catalyseur, le solvant est limin et la polycondensation
est acheve. Le produit obtenu est un solide de rigidit variable.
Poudres moules : elles se diffrencient entre elles par la nature des
charges utilises.

200
 Des lastomres sont galement obtenus partir de silicones.
Diffrents produits peuvent tre ajouts aux rsines brutes de
silicones :

1. Solvants.
Les solvants les plus courants sont le tolune et le mthylcyclohexane,
parfois employs conjointement.
Dautres solvant sont parfois utiliss et notamment :
des hydrocarbures : xylnes, essence ;
des hydrocarbures chlors : trichlorthylne, perchlorthylne ;
des ctones : actone, etc.

2. Charges.
On emploie surtout la silice, mais galement les fibres de verre, la terre
dinfusoires, le carborundum en poudre, le bronze daluminium, loxyde de
zirconium, etc.

3. Pigments.
Ajouts raison de 1 3% en poids de la rsine, ce sont :
des oxydes mtalliques (titane, chrome, cobalt, fer, zinc) ;
du sulfure de cadmium ;
du noir de fume.

II. APPLICATIONS MISE EN UVRE

Elles varient avec la nature des silicones (fluides, solutions, mulsions,

poudres, ptes, etc.).

1. Fluides.
Les fluides peuvent tre utiliss chargs ou non, en solution ou en
mulsion.
Ce sont dexcellents liquides thermoplastiques, supportant de grands
carts de temprature, particulirement indiqus pour le refroidissement des
moteurs davions et des compresseurs.
Ils trouvent encore de nombreuses applications comme agents de
dmoulage, anti-adhsifs, antimousses, adjuvants pour peintures.

2. Ptes et graisses.
Elles sont frquemment employes comme lubrifiants des
tempratures leves, comme agents dtanchit pour les vannes,
201
coussinets, roulements billes, axes, etc., et comme agents de protection
de connections ou des isolateurs lecriques.

3. Rsines et vernis.
Une premire gamme de rsines appeles hydrofugeants sert
lhydrofugation de matriaux trs divers : textiles, cuir, papier, matriaux de
construction, produits pulvrulents, etc.
Ces hydrofugeants se prsentent sous forme de fluide par silicone, en
solution ou en mulsion dans leau.
Une deuxime gamme de produits, qui sont des solutions de rsines
dans un solvant, trouve des applications, dune part dans les industries
lectriques et lectroniques (vernis isolants confection de stratifis), dautre
part pour les revtements protecteurs ou dcoratifs (pigments) prsentant
une bonne stabilit la chaleur et au vieillissement naturel. Ces produits
ajouts aux rsines organiques leur apportent galement ces avantages.
Les applications de ces rsines sont faites au tremp, la brosse, au
rouleau ou bien au pistolet. Le schage peut tre ralis lair, en tuve ou
au four.
Lorsque le dpt est appliqu sur des surfaces mtalliques, celles-ci
doivent tre prpares lavance par trempage dans un mlange dalcool,
dacide phosphorique et de chromate de zinc.
Dans certains cas, on recouvre ou imprgne partir dun chlorosilane
utilis en phase liquide ou en phase vapeur. Par hydrolyse (action de leau) on
obtient les silicones correspondants avec dpart dacide chlorhydrique. Ce
dernier est limin par chauffage. On lave et on sche ensuite.

4. Poudres mouler.
Ce sont gnralement des granuls forms dun mlange de rsines
de silicones et de fibres textiles, de fibres de verre ou dautres matires
minrales.
Le moulage peut tre ralis par transfert ou par compression des
tempratures de lordre de 170-190 C.

5. Stratifis.
Ils sont base de fibres de verre ou damiantes. Les fibres sont
imprgnes dune rsine 60 % dans le tolune, puis prsches et presses
une temprature de lordre de 175 C sur presse basse pression .
202
 III. RISQUES*

1. Rsines et adjuvants.
Les silicones brlent trs difficilement.
Except une lgre action irritante pour la conjonctive [49], les rsines
ne prsentent pas de risque toxicologique particulier temprature ordinaire
lexception du danger habituel d aux poussires inertes lorsquelles sont
manipules sous forme pulvrulente.
Par contre, les chlorosilanes (produits intermdiaires dans la fabrication
des silicones) sont des produits corrosifs. Ils dgagent au contact de
lhumidit, de lacide chlorhydrique, particulirement dangereux pour les yeux
et les voies respiratoires.
La prparation des surfaces mtalliques, avant lapplication dune
enduction de silicones, fait intervenir lacide phosphorique et le chromate de
zinc. Le premier, lorsquil vient au contact de la peau, exerce une forte action
corrosive et est particulirement dangereux pour les yeux. Le chromate de
zinc peut provoquer des troubles par inhalation.
Les risques dus aux adjuvants qui se manifestent surtout au moment de
leur incorporation peuvent aussi intervenir au cours de la transformation.

Solvants.
Ils interviennent notamment dans la prparation des adhsifs, vernis
hydrofugeants .
Les hydrocarbures benzniques, tolune et xylnes sont inflammables
et nocifs par inhalation (action brio-narcotique).
Les hydrocarbures chlors : trichlorthylne et perchlorthylne sont
nocifs par inhalation et contact cutan.
Tous ces solvants ajoutent leur toxicit une action irritante pour la peau
et les muqueuses.

Charges.
Elles prsentent un risque au moment de leur incorporation.
La silice sous sa forme cristallise peut provoquer la silicose. Par contre,
la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultrafines ne
prsente pas les mmes risques.
Les fibres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.

Pigments.
Se reporter au tableau en fin de volume.

* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en fin de volume.

203
2. Dgradation thermique.
Les silicones commencent gnralement se dcomposer au-dessus
de 350 C, les polyphnylsiloxanes sont plus rsistants la chaleur que les
polymthylsiloxanes [32]. Lors de lanhydride carbonique, de loxyde de
carbone, des hydrocarbures aliphatiques ou benzniques et des poussires
de silice [33].

204
C. TABLEAU
CARACTRISTIQUES DE DIVERS PRODUITS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DES
MATIRES PLASTIQUES OU POUVANT SE DGAGER LORS DE LA MISE EN UVRE
OU EN CAS DE DGRADATION THERMIQUE

Tempratures Points Limites dexplosivit en

Fiche
dbullition dclair volume % dans lair
Produits toxicologique
ou de fusion coupelle inf. sup. INRS n
en C ferme en C
Actate de Eb.
25 1,1 7,5 175
n-amyle 149
Actate Eb.
-5 2,5 9,0 18
dthyle 77
Actate Eb.
52 1,7 5,8 71
dthylglycol 156
Actate Eb.
6 1,8 8,0 107
disopropyle 89
Actate de Eb.
- 13 3,1 16 88
mthyle 57
Actate de Eb.
52 1,7 8,2 131
mthylglycol 144
Actate de Eb.
13 1,9 6,3 107
n-propyle 102
Eb.
Actone - 18 2,5 12,8 3
56
Eb. 6
Actonitrile 104
82 (C.O.)
Eb.
Actophnone 82-105
202
Acide actique Eb.
40 5,4 16 100 C 24
(glacial) 118
Acide Eb.
13
chlorhydrique -83
Acide Eb.
- 18 6 41 4
cyanhydrique 26
Acide Eb.
6
fluorhydrique 19,5
Eb. 69
Acide formique 149
101 (C.O.)
Acide Eb.
37
phosphorique 260
Eb.
Acide
290 30
sulfurique
(dcomp.)
Eb.
Acroline - 26 2,8 31 57
53
Acrylate Eb.
17 1,8 185
dthyle 100
Acrylate Eb.
- 2,8 2,8 25 181
de mthyle 80
Eb.
Acrylonitrile -1 3,0 17 105
77

206
CARACTRISTIQUES DE DIVERS PRODUITS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DES
MATIRES PLASTIQUES OU POUVANT SE DGAGER LORS DE LA MISE EN UVRE
OU EN CAS DE DGRADATION THERMIQUE

Tempratures Points Limites dexplosivit en

Fiche
dbullition dclair volume % dans lair
Produits toxicologique
ou de fusion coupelle inf. sup. INRS n
en C ferme en C
Alcool Eb.
33 1,2 10 100 C 206
amylique 138
Alcool Eb.
29 1,4 11,2 80
n-butylique 118
Alcool Eb.
13 3,3 19,0 48
thylique 78
Alcool Eb.
12 2,0 11,8 66
isopropylique 82
Alcool Eb.
12 6,0 36,5 5
mthylique 65
Aldhyde Eb.
- 38 4,0 57 120
actique 21
Aldhyde Eb.
13 2,1 15,5
crotonique 104
Aldhyde
Eb.
formique 7,0 73 7
- 19
(formol)
Aldhyde Eb.
60 2,1 152 C 40
furfurylique 162
Amiante 145
Eb.
Ammoniac 16 25 16
- 33
Anhydride Sublimation
carbonique 78
Anhydride Fus.
chlorendique 240
Anhydride Fus.
1
chromique 196
Anhydride Fus.
102 1,4 7,1 205
malique 53
Anhydride Fus.
151 1,7 10,4 38
phtalique 131
Anhydride (di-) Fus.
pyromellitique 285
Anhydride Eb.
41
sulfureux - 10
Eb.
Aniline 70 1,3 20-25 19
184
Antimoine Fus.
(trioxyde d) 655
Azo-bis (iso-
se dcompose
butyronitrile) solide inflam.
ds 30 C
AIBN
Eb.
Benzne - 11 1,4 8 49
80

207
CARACTRISTIQUES DE DIVERS PRODUITS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DES
MATIRES PLASTIQUES OU POUVANT SE DGAGER LORS DE LA MISE EN UVRE
OU EN CAS DE DGRADATION THERMIQUE

Tempratures Points Limites dexplosivit en

Fiche
dbullition dclair volume % dans lair
Produits toxicologique
ou de fusion coupelle inf. sup. INRS n
en C ferme en C
Eb.
Benzonitrile 75
191
Fus.
Benzophnone
26-49
Biphnyles
chlors
Drivs 42% Eb.
195 194
de CI 340-375
Driv 54%
de CI
Bisphnol A
Fus.
(diphnylol 79
153
propane)
Brai de houille 91
Eb. 1,1
Butylglycol 60 10,6 76
171 170C
Cadmium
60
(composs du)
Fus.
Camphre 66 0,6 3,5
180
Fus.
-Caprolactame
69
Eb. non
Chloroforme 82
61 inflammable
Chlorophnols
64-121
(o-, m- ou p-)
Chromates et
bichromates
(sels de 180
chrome
hexavalent)
Cobalt (sels de) 128
Crsols : o- Fus. 31 81 1,4
m-
p-
12
35
86
86
}
1,1 150 C
1,1
97

Cumne (iso- Eb.

44 0,9 6,5
propylbenzne) 152
Cyanurate de Fus.
166-170
triallyle 27
Eb.
Cyclohexane - 20 1,3 8,4 17
81
Eb.
Cyclohexanone 44-164 1,3 9,4 39
156
pur 54
Diactone- Eb.
technique 1,8 6,9 61
alcool 166-169
< 21

208
CARACTRISTIQUES DE DIVERS PRODUITS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DES
MATIRES PLASTIQUES OU POUVANT SE DGAGER LORS DE LA MISE EN UVRE
OU EN CAS DE DGRADATION THERMIQUE

Tempratures Points Limites dexplosivit en

Fiche
dbullition dclair volume % dans lair
Produits toxicologique
ou de fusion coupelle
inf. sup. INRS n
en C ferme en C
4,44-diamino-
diphnylmthane Fus.
226 218
(mthylne 90
dianiline)
1,2- ou o-di Eb. 68-78
2 9 73
chlorobenzne 180 (C.O.)
1,2-
dichlorothane Eb.
13 6,2 15,9 54
(chlorure 83,5
dthylne)
1,2-
Eb.
dichlorthylne 4 9,7 12,8
60 79
- cis 2 9,7 12,8
48
- trans
Dichloro- gaz
non
difluromthane se liqufie 135
inflammable
(F 12) - 30
Dichloromthane 15,5 66,4
Eb. non
(chlorure de 34
40 inflammable dans loxygne
mthylne)
Fus. 137-151
Dithanolamine 147
28 (C.O.)
Eb.
Dithylaniline 85
215
Dithylne- Eb. 102
143
triamine 207 (C.O.)
Diisocyanate de
Fus. 196
diphnylmthane 129
37-39 (C.O.)
(MDI)
Diisocyanate Eb.
135
dhexamthylne 187 164
(C.O.)
(HDI) ( 133 mB)
Diisocyanate
Eb. 155
disophorone 166
310 (C.O.)
(IPDI)
Fus.
2,4-diisocyanate 21,8 132-135
0,9 9,5 46
de toluylne (TDI) Eb. (C.O.)
251
Eb. 77 2,0 11,5
Dimthylactamide
165 (C.O.) ( 160 C)
Eb.
Dimthylaniline 63
193
Dimthylformamide Eb. 67 2,2 15,2
69
(DMF) 153 (C.O.) 100 C
Dimthylsulfoxyde Eb. 95
2,6 28,5 137
(DMSO) 189 (C.O.)

209
CARACTRISTIQUES DE DIVERS PRODUITS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DES
MATIRES PLASTIQUES OU POUVANT SE DGAGER LORS DE LA MISE EN UVRE
OU EN CAS DE DGRADATION THERMIQUE

Tempratures Points Limites dexplosivit en

Fiche
dbullition dclair volume % dans lair
Produits toxicologique
ou de fusion coupelle inf. sup. INRS n
en C ferme en C
Eb.
Dioxanne 12,2 2,0 22,2 28
101
Eb. 1,7
Dioxolane
75 (C.O.)
Eb. 40
pichlorydrine 187
117 (C.O.)
Essences Interv. de
En gnral
spciales distillation 1 6,5 96
<0
A, B, C, E, F, G... 30-160
thers
voir oxydes de glycidyle
glycidiques
thylne Gaz 2,7 36
thylne
Eb.
diamine (1,2- 43,7
117
diamino-thane)
Eb.
thylne-glycol 111 3,2 25
197
Eb.
thylglycol 40 2,6 15,7 58
135
Fus.
18
Glycrine 160
Eb.
290
Solide
Hexamthylne
Sublim. vers 250 177
ttramine
260
Huiles
Eb. 313 229
de ricin
Fus. 22 282
de soja
Eb. 343 206
de lin
Jaune de
chrome Fus.
59
(chromate de 844
plomb)
Eb.
Lactate dthyle 46 1,5 11,4
154
Fus.
Mlamine
250
Mthacrylate de Eb.
10 2,1 12,5 62
mthyle 101
Mthane gaz 5,3 15
Eb. - 18
Mthylal 139
42 (C.O.)
2-mthylcyclo- Eb.
48 1,6 6,1
hexanone 160-170

210
CARACTRISTIQUES DE DIVERS PRODUITS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DES
MATIRES PLASTIQUES OU POUVANT SE DGAGER LORS DE LA MISE EN UVRE
OU EN CAS DE DGRADATION THERMIQUE

Tempratures Points Limites dexplosivit en

Fiche
dbullition dclair volume % dans lair
Produits toxicologique
ou de fusion coupelle inf. sup. INRS n
en C ferme en C
Mthylne bis
Fus.
(o-chloraniline)
99-107
(MOCA)
Mthylthylctone Eb.
-6 1,8 11,5 14
(MEC) 80
Eb.
Mthylglycol 41 103
124
Mthylisobutyl- Eb.
16 1,4 7,5 56
ctone (MIBK) 116
N-mthyl- Eb.
95 213
pyrrolidone 202
Monochloro- Eb.
24-29 1,3 7,1 23
benzne 132
Monothanol- Eb. 93
146
amine 170 (C.O.)
Naphtnate de
voir cobalt
cobalt
Eb.
Nitromthane 35 7,3 210
101
Oxyde de
Gaz 12,5 74,2 47
carbone
Oxyde de
Eb.
glycidyle et de
164
butyle
Oxyde de
glycidyle et de 121
crsyle
Oxyde de
Eb.
glycidyle et de
245
phnyle
Eb.
n-Pentane < - 40 1,5 7,8
36
Eb.
Perchlorthylne Non inflam. 29
121
Se reporter au chapitre
33
Peroxydes Catalyseurs pour les
50
risques dexplosions
Phnol 182 79 1,5 15
p-Phnylne
267 155
diamine
Phosgne Gaz 72
Phosphate Eb. 146
de tributyle 293 (C.O.)

211
CARACTRISTIQUES DE DIVERS PRODUITS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DES
MATIRES PLASTIQUES OU POUVANT SE DGAGER LORS DE LA MISE EN UVRE
OU EN CAS DE DGRADATION THERMIQUE

Tempratures Points Limites dexplosivit en

Fiche
dbullition dclair volume % dans lair
Produits toxicologique
ou de fusion coupelle inf. sup. INRS n
en C ferme en C
Phosphate
de tricrsyle
commercial Eb.
230-250 44
(TCP) (mlange > 400
des 3 isomres
o, m, p)
Phosphate de Fus.
220
triphnyle (TPP) 48
Phtalate de Eb.
165
diallyle 157
Phtalate de Eb. 171
98
dibutyle (DBP) 340 (C.O.)
Phtalate de Eb.
162
dithyle (DEP) 302
Phtalate de Eb.
146
dimthyle (DMP) 282
Phtalate de Eb. 218
161
dioctyle (DOP) 385 (C.O.)
Plomb
(composs du)
59
mais non les
drivs alkyls
Intervalle de
Solvant naphta distillation 30-60 1 6 106
140-210
Eb.
Styrne 31 1,1 6,1 2
146
Fus.
Sulfate de 32
83 78
dimthyle Eb.
189
Sulfure de Eb.
- 30 1,25 50 12
carbone 46
Ttrachlorure de Eb.
non inflam. 8
carbone 76
Ttrahydrofuranne Eb.
- 17 2,3 11,8 42
(THF) 64-66
Fus.
Thioure
177
Fus.
Titane (oxyde
1 860
de)
(dcomp.)
Tolune 111 4 1,3 7 74
1,1,1-
74 non inflam. 26
Trichlorthane

212
CARACTRISTIQUES DE DIVERS PRODUITS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DES
MATIRES PLASTIQUES OU POUVANT SE DGAGER LORS DE LA MISE EN UVRE
OU EN CAS DE DGRADATION THERMIQUE

Tempratures Points Limites dexplosivit en

Fiche
dbullition dclair volume % dans lair
Produits toxicologique
ou de fusion coupelle inf. sup. INRS n
en C ferme en C
Eb.
Trichlorthylne non inflam. 22
87
Intervalle de
Trichlorobenzne
distillation 100 2,5 6,6 151
technique
205-220
Trichlofluoro- Eb.
non inflam. 136
mthane (F11) 23,8
Eb.
Trithanolamine 180 148
360 (dcomp.)
Eb. -7
Trithylamine 1,2 7,9 115
89 (C.O.)
Trithylne Eb.
135
ttramine 278
Fus.
Ure
132
Intervalle de
White-spirit distillation 30-65 1,1 6,5 94
135-205
o, m, p-Xylne 138-144 25-30 1 6-7 77
Zinc (composs
75
du)

213
 D. INDEX ALPHABTIQUE
DES NOMS COMMERCIAUX
( titre indicatif)
 INDEX ALPHABTIQUE DES NOMS COMMERCIAUX
Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
ABLAPHENE 160 A.M.C. 177 CARBAVER 107
ABSACON 84 AMINOCEL 167 CARBON 45
ABSON 84 AMINOLAC M 172 CARGIL 177
ACELE 110 AMINOLAC UF 167 CARIFLEX TR 84
ACELOID 110 AMPAGLAS 84 CARINA 54
ACTAT 110 AQUAREX 90 CARINEX 78
ACTAVER 138 ARALDITE 180 CARLONA 45
ACTOPHANE 110 ARDYLAN 45 CARLONA P 50
AC PE 45 ARGUTAN 192 CASCOPHEN 160
ACRILAN 96 ARNITEL 120 CASCO-RSINE 167
ACRONAL 90 ARNITE PETP CAURITE 167
ACRYBEL 96 et PBTP 120 CEGEITE 160
ACRYLITE 90 ARTEVYL 54 CGEMIX 153
ACRYTEX 96 ASTREL 142 CELANAR 120
ADIPRNE 193 ATLAC 153 CELCON 138
AERODUX 160 ATLAS 90 CLNE 45
AEROPHEN 160 ATPOL 192 CELLIDOR, A,
AETERNABON 107 AVICAR 78 S, U 110
AETERNACRYL 84 AVI-SUN 50 CELLOBOND 153, 160
AETERNAFORM 138 AZOLONE 160 CELLON 110
AETERNALEN PE 45 BAKELITE 160 CELLONEX 110
AETERNALEN PP 50 BALIPOR 78 CELLUFILM 110
AETERNAMID 99 BAREX 96 CELLULOID 115
AETERNAPHEN 148 BAYDUR 192 CELMAR 50
AETERNAPOL 120 BAYFILL 192 CELON 99
AETERNYROL 78 BAYFIT 192 CELORON 160
AFCOLAC C 69 BAYLON 45 CESTIDUR 45
AFCOLENE 78 BAYMER 192 CESTILITE 45
AFCOLENE E 78 BAYMID 188 CHEMASBESTO 167
AFCORYL 84 BAYTEC 192 CHEMPLEX 45
AIRFOAM 78 BAYTHERM 192 CIBAMIDE MF 172
AKULON 99 BECKACITE 177 CIBAMINE UF 167
ALATHON 45 BECKADUR 192 CIBANOIDE 167
ALATHON EVA 45 BECKAMINE 167 CIPONYL 99
ALBERTOL 160 BECKOPOX 180 CIPOVIOL 62
ALCALINOX 160 BECKOSOL 177 CIPSARENE 45
ALCIVER 45 BECKUROL 167 CIRES 45
ALCOTEX 62 BEETLE MF 172 CLARIFOIL 110
ALCREA 177 BEETLE UF 167 CODIX 50
ALFTALAT 177 BENVIC 54 COLUMBIAN
ALGOFLON 124 BERMODOL 192 CORVIC 54
ALKATHENE 45 BLENDEX 84 COSDEN 78
ALKYDAL 177 BLENDEX MBS 84 COURTELLE 96
ALKYNOL 177 BRALEN 45 CRASTIN 120
ALNOVOL 160 BRAX 62 CRESLAN 96
ALPOLIT 153 BREON 54 CRILAT 90
ALTENAL 153 BREON CS 69 CRIOBEX 78
ALTUCHOC 84 BULITOL 160 CRYLOR 96
ALTUFIX 90 BUTACITE 74 CRYSTIC 153
ALTUGLAS 90 BUTAVER 84 CYANAPRENE 193
ALTULEX 107 BUTOFAN 78 CYCOLAC 84
ALTULITE 90 BUTVAR 74 CYOLON 84
ALVEOFLEX 192 CALEPPIOFILM 110 DACRON 120
ALVEOPHEN 160 CAPRAN 99 DAIFLOIL 130
ALVYL 62 CAPRINYL 54 DAIFLON 130
AMBROLITHE 160 CAPROLAN 99 DALTOCAST 192
AMBYLENE 45 CARADATE 192 DALTOCEL 192
AMBYRENE 78 CARADOL 192 DALTOFLEX 192

217
 Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
DALTOLAC 192 EMULSITE 160 FLUOROTHENE 130
DALTOMOLD 193 ENJAY 45 FLUOSITE 160
DALTOROL 192 ENKALON 99 FORAFLON 134
DAPLEN 50 EPIKOTE 180 FORMALDAFIL 138
DAPON 153 EPIPHEN 180 FORMREZ 192
DEGADUR 90 EPOCAST 180 FORMVAR 74
DEGALAN 90 EPOK 160 FORTIFLEX 45
DEGLAS 90 EPOK V 65 FREQUENCITE 160
DEHOPLAST 45 EPON 180 FTORLON 3 130
DELRIN 138 EPONAL 180 FTORLON 4 124
DERAKANE 153 EPONOL 180 GABRASTER 153
DEROTON 120 EPOSIR 180 GABRITE 167
DESMOCOLL 192 ERACLENE 45 GAFLON 124
DESMODUR 192 ERTACETAL 138 GARBEL 54
DESMOPAN 193 ERTAFLUOR 124 GEDELITE 160
DESMOPHEN 192 ERTALENE 45 GEDEVYL 54
DEWOGAN 90 ERTALENE PP 50 GEDEX 78
DEXEL 110 ERTALON 99 GEDEXAL 78
DIAKON 90 ERTALYTE 120 GELVATOL 62
DIKARYL 84 ERTAPHENYL 148 GEON 54
DIOFAN 69 ERVADUR 160 GEON 200 69
DIOLEN 120 ERVAMINE 172 GERGLASS 90
DISTRENE 78 ERVAPHENE 160 GERPALON 107
DORLYL 54 ESCORENE GLASSESTER 120
DOW ABS 84 PE bd 45 GLENDION 192
DOW CORNING ESCORENE GLYALKYDE 177
FLUIDS 200 Ultra 45 GLYPTAL 177
DOW DEH. 180 ESSENE 45 GLOHSENOL 62
DOW DEN 180 ESTAL 192 GRILAMID 99
DOW DER 180 ESTANE 193 GRILON 99
DOW-PE 45 ESTOLABS 84 HALAR 130
DRALON 96 ESTYLENE 45 HALOCARBON 130
DUNLOPREN 192 ESTYPRENE 78 HALON 124
DURACON 138 ESTYPRO 50 HOSTAFLON 124
DURETHAN B, ESTYSAN 84 HOSTAFORM 138
A, C 99 ETHYVER 45 HOSTALEN G, LD 45
DURETHAN U 192 EUREPOX 180 HOSTALEN PP 50
DUREZ 167 EUROPHEN 160 HOSTALIT 54
DUROPHEN 167 EUROPOL 192 HOSTAPHAN 120
DURVINYL 54 EUROPRNE HOSTAPOR 78
DUTRAL TP 50 SOL. T 84 HOSTYREN 78
DYFLOR 2000 134 EVAFLEX 45 HYDEX 54
DYLAN 45 EVATANE 45 HYGROMULL 167
DYLENE 78 EVATATE 45 HYLNE 192
E275 193 EXLANSOR 78 HYTREL 120
ECCOMOLD 180 EXTIR 78 IMIDAL 188
ECCOSIL 200 EXTRULAM 50 IMPOLEX 153
EDIMET 90 FABELNYL 99 ISOMIN 172
EDISTIR 78 FATURAN 160 ISONATE 192
EXAMERE 192 FELOR 99 ISOROB 192
EKANATE 192 FENOCHEM 160 ISOTHANNE 192
EKAVYL 54 FENOLIK 160 IXAN 69
EKTAR PCT E 120 FENYL 160 IXOL 192
ELAP 192 FERTENE 45 JECTOTHANE 193
ELOTEX PAE 62 FIBERITE 160 KAPRONET 84
ELTEX 45 FLAMOLIN 45 KAPTON 188
ELTEX P 50 FLEXOROB 192 KAURIT 167
ELVACITE 90 FLEXOTHANNE 192 KELANEX 120
ELVANOL 62 FLUON 124 KEL F 130
ELVAX 45 FLUOROLUBE 130 KELTAR TP 50

218
 Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
KEMATAL 138 LURAN 84 NAXOL 177
KERIMID 188 LUREX 120 NAXOLITE 110
KERIPOL 153 LURON 99 NEOKARIL 84
KERIT 160 LUSTRAN A 84 NERTRIL 193
KINEL 188 LUSTRAN I 84 NESTORITE 160
KLEGISAB 84 LUSTREX 78 NIAX 192
KLEMOCELL 192 LUVIPREN 192 NICABEL 115
KLETHERCELL 193 MAERSK 45 NIPOFLEX 45
KODAR 120 MAKRISOL 107 NIPOLON 45
KORAD 90 MAKROLON 107 NOBEPHENE 160
KOSTIL 84 MANOLENE 45 NOGELITE 153
KRALASTIC 84 MARANYL 99 NOLIMID 188
KRATON 84 MARLEX 45 NOMELLE 96
KRENE 54 MARLEX MG 400 50 NOMEX 99
KRILIUM 96 MARSIPOL 192 NORCHEM 45
KRYSTON 153 MAURYLENE 50 NORDEL TP 50
KYNAR 134 MELALIT 172 NORSODYNE 153
LACQRENE 78 MELAMITE 172 NORSOLYDE 177
LACQTENE 45 MELASBESTO 172 NORSOMIX 153
LACQTENE P 50 MELBRITE 172 NORSOPHEN 160
LACQVYL 54 MELINEX 120 NORSOPLAST 45
LAMELITE 172 MELIT 172 NORSORAU 84
LARIL 148 MELMEX 172 NORYL 148
LARODUR 90 MELOCHEM 172 NOVADUR 192
LARTON 145 MELOCOL MF 172 NOVATEC 45
LASTANE 192 MELOCOL UF 167 NOVATRON 192
LASTER 120 MELOLAM 172 NOVODUR 84
LASTIL 84 MELOPAS 172 NOVOID 115
LASTILAC 84 MEL-RON 172 NOVOLEN 50
LASTIROL 78 MELSIR 172 NUC-PE 45
LASULF 142 MELSPREA 172 NYLATRON 99
LATAMID 99 MELWIT E 172 NYLFRANCE 99
LATAN 138 MERAKLON 50 NYLON 99
LATENE 50 MERAKRIN 50 NYLSENE 99
LATENE HD 45 MERLON 107 NYLTEST 99
LATILON 107 METACRYLENE BS 84 OBTEL 99
LEACRIL 96 MINLON 99 OFALENE 45
LEGUVAL 153 MIRASON 45 OKITEN 45
LEKUTHERM 180 MIRATHEN 45 OPALON 124
LEVAPREN 45 MO-DO 192 ORGALAN 107
LEVEPOX 180 MOLDESITE 160 ORGAMIDE R 99
LEXAN 107 MOLTOPREN 193 ORGASSAN 99
LILENE 192 MONOCAST 99 ORGATER 120
LOPAC 96 MONOCOLLE 167 ORLON 96
LOPOX 180 MONSANTO PE 45 OROGLAS 90
LORKALENE 78 MONTOPORE 78 PALATAL 153
LORKARIL 84 MOPLEN 50 PANTILE 107
LOTRENE 45 MOPLEN RO 45 PAPELAC 160
LUCITE 90 MOWILITH 65 PAPI 192
LUCOLENE 54 MOWIOL 62 PARAGLAS 90
LUCOMIX 54 MOWITAL B 74 PARAPLEX 153
LUCOREX 54 MYLAR 120 PAS-POLY-
LUCOVYL 54 NABUTENE 84 ETHYLENE 45
LUMALINE 110 NACCONATE 192 PEG 45
LUMIPLAN 90 NACROLAQUE 110 PELASPAN 78
LUPOLEN 45 NAPIOL 192 PELLETHANE 193
LUPOLEN V 45 NAPRYL 50 PERLON L 99
LUPRANAT 192 NATENE 45 PERLON N 99
LUPRANOL 192 NAXELLOSE 115 PERSPEX 90
LUPRENAL 90 NAXOID 110 PES 142

219
 Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
PETEN 45 PYRALEN 188 ROCKITE 160
PETERGLAS 90 QUADROL 192 RONFALIN 84
PETERLITE 90 QUIRVYL 54 ROOFMATE 78
PETILEN 45 RAVIKRAL 84 ROPOL 45
PETROTHENE 45 REDUX 160 ROPOTEN 45
PEVALON 62 RENYL 99 ROSKYDAL 153
PHENARON 160 RESARIT 90 ROTANE 192
PHENEXPAN 160 160 ROTSTYL 192
PHENOREZ 160
RESART {
172 ROUTALKYD 177
PHENOSTRAT 160 RESARTGLAS 90 ROUTANATE 192
PHENYVER 148 RESART MPV 153 ROUTANOL 192
PIBITER 120 RESCOVIN 65 ROYALEX 84
PIOLOFORM B 74 RESIACRIL 96 ROYLAR 193
PIOLOFORM F 74 RESIAL 177 RUMITEN 45
PLASKON CTFE 130 RESICART MF 172 160
PLASKON FR PP 50 RESICART UF 167
RUTAFORM { 172
PLASTOID 96 RESINA UF 167 RUTAPOX 180
PLASTONEIGE 167 RESIN M 33 188 RYNITE 120
PLASTOPAL 167 RESINOL 160 RYTON PPS 145
PLASTYRYL 78 RESINOPLAST 54 SABEX 84
PLEXIDUR 90 RESMELIN 172 SARAN 69
PLEXIGLAS 90 RESOCEL 160 SARNYLENE 54
PLURACOL 192 RESOPHENE 160 SCARAB 167
PLYOPHEN 160 RESPOL 153 SCLAIR 45
POCAN 120 RESTICEL 78 180
POKALON 107 RESTIL 84
SCOTCHCAST { 192
POLIDENE 69 RESTIRAN 84 SCOTCH KOTE 180
POLIMUL 65 RESTIROLO 78 SCOTCHPAK 120
POLINA 192 RESUFIN 167 SCOTCHWELD 180
POLISOL 78 RESURFENE 160 SCURADEZ 120
POLITAN 192 REVYL B 74 SCURAFLEX 192
POLLOPAS S 167 REVYL F 74 SCURANATE 192
POLNAC 153 REVYLOL 62 SCURANE 192
POLYANE 45 REYNOLON 62 SCURANOL 192
POLYANYL 99 REXENE 45 SCURATAN 192
POLYCARBAFIL 107 REXLON 45 SETACEGEITE 160
POLYDROX 180 RHENOSTYROL 78 SETAROL 153
POLYFAN 192 RHIAMER PP 50 SETILITHE 110
POLYFLEX 78 RHODANITE 110 SHINKOLITE A 90
POLYFLON 124 RHODEFTAL 188 SHOLEX 45
POLYLEN 192 RHODESTER 120 SICALIT 110
POLYLITE 153 RHODEX 110 SICALYD 177
POLYPENCO PTFE 124 RHODIALINE 110 SICOFLEX ABS 84
POLYPHEN 192 RHODIALITE 110 SICOFLEX MBS 84
POLYSTYROL 78 RHODIALON 99 SICOSTIROL 78
POLYTHENE 45 RHODOID 110 SICRON 54
POLYVIOL
PRESSAMINE
62
167
RHODOPAS {54
65
SILASTNE
SILASTIC
200
200
PRESTER 153 RHODOPHANE 110 SILECTO 200
PRODILAN 99 RHODORSIL 200 SILIRITE 200
PROFAX 50 RHODOVIOL 62 SILITROLITE 180
PROGILITE 160 RHOPTIX 110 SIMONA PE 45
PROPATHENE 50 RHOVINAL B 74 SINVET 107
PROPYLAN 192 RHOVINAL F 74 SIRALKYD 177
PROPYLEN 50 RIBLENE 45 SIRESTER 153
PROPYVER 50 RILFORM 99 SIRFEN 160
PROTESINE 172 RILSAN A 99 SIRIT 167
PROTESINE-ZOURON 167 RILSAN B 99 SIRITLE 167
PRYLENE 50 RIMTHANE 192 SIRMASSE 153
PRYSTALINE 167 ROBEX 78 SIRMINOL MF 172

220
 Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
SIRMINOL UF 167 STYVARENE 78
SIRPOL 65 SULFIVER 145 TYRIL 84
SIRTENE 45 SULFOVER 142 UBE 45
SIRTENE P 50 SUMIKATHENE 45 UCECOAT 192
SKANOPAL 167 SUPER BECKACITE 160 UDEL 142
SKYBOND 188 SUPRALEN 45 UFORMITE 167
SNIAMID 99 SUPRANE 45 UGIKADIOL 153
SNIATRON 153 160 UGIKAPON 153
SNIAVITRID 99
SUPRAPLAST { 172 UGIKRAL 84
SOCARYL 84 SUPRASEC 192 UGIPOL 192
SOCARENE 78 SUPRONYL 99 ULSTRON 50
SODETHANE 192 SURFIL 142 ULTRADUR 120
SOLAPRENE 62 SYNOLITE 153 ULTRAFORM 138
SOLEF 134 SYNRESATE 177 ULTRAMID A 99
SOLOMBREX 110 SYNRESINE MF 172 ULTRAMID B 99
SOLPRENE 84 SYNRESINE UF 167 ULTRAMID S 99
SOLUPHENE 160 SYNRESITE 153 ULTRAPAS MF 172
SOLVIC 54 SYNRESOL 160 ULTRAPAS UF 167
SORANE 192 SYNRESYL 65 ULTRAPHAN 107
SOREFLON 124 TECHNOPHEN 160 ULTRATHENE 45
SPRIGEL 153 TECHNYL 99 ULTRYL 54
STAFLENE 45 TEDIMON 192 URADIL 177
STAMYLAN 45 TEFANYL 54 URADUR 192
STAMYLAN P 50 TEFLON 124 URAFLEX 193
STARABS 84 TEFZEL 124 URAFLO 153
STARAMIDE 99 TELCAR 50 URAFOAM 193
STARASAN 84 TEINTE Actate 110 URALAC 177
STARASTYR 78 TENITE PE 45 URALAM 153
STARBONATE 107 TENITE PET URALITE MF 172
STARESTER 120 et PBT 120 URALITE UF 167
STARETAL 138 TENITE PP 50 URAMEX MF 172
STARETEN 45 TERCAROL 192 URAMEX UF 167
STARPHENYL 148 TERENAL 188 URANOX 180
STARPYLEN 50 TERGAL 120 URATHIX 177
STARSULFIDE 145 TERITAL 120 URAVAR 160
STARSULFONE 142 TERLURAN 84 UROCHEM 167
STERLAC 153 TERPHANE 120 UROPLAS 167
STERNITE 78 TETRAFLON 124 URTAL 84
STERPON 153 TEXAS 193 VALOX 120
STERVYL 54 TEXEL 110 VARCUM 160
STRATO 84 TEXICOTE 65 VARLAN 54
STRATYL 153 TEXICRYL 90 VEDRIL 90
STYCAST 180 TEXIN 193 VEDRILENE 90
STYLAC 84 TOLONATE 192 VELICREN 96
STYPAC (ABS) 84 TORLON 188 VENTENE 50
STYPAC PS 78 TOROLITHE 153 VERAMIDE 99
STYPOL 153 TOROMIX 153 VEREPOX 180
STYRABIL 84 TOTAL VESTOLEN 45 VERSAMID 99
STYRACON 78 TPR 50 VERSAN 84
STYRAFIL 78 TRANSPREX 90 VESPEL 188
STYRANEX 78 TRESPAPHAN 50 VESTAMID 99
STYRANIL 78 TREVIRA 120 VESTODUR
STYRAVER 78 TRIAFOL 110 A ET B 120
STYROCELL 78 TRIALITHE 110 VESTOLEN A 45
STYROFLEX 78 TROGAMID T 99 VESTOLEN P 50
STYROFOAM 78 TROLITAN 160 VESTOLIT 54
STYROMAT 78 TROLITUL 78 VESTOPAL 153
STYRON 78 TRONAL 84 VESTOPREN TP 50
STYROPOR 78 TROSIPLAST 54 VESTORAN 84
STYVACRIL 84 TUBICETA 110 VESTYPOR 78

221
 Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
VESTYRON 78 VINCHLORE 54 VULKOLLAN 193
VIBRIN 153 VINYDUR 54 VYNCOLITE 160
VICLAN 69 VINYLITE 54 WALOMID 99
VIDNE 120 VINYLON 62 WALOTHEN 50
VINAMULL 65 VIPLA 54 WEFAPRESS 1 000 45
VINAROL 62 VISTAFLEX 50 X CEL 110
VINATEX 54 VITREDIL 90 XYLOK 160
VINAVIL 65 VITROSIL 160 YUKALON 45
VINAVILOL 62 VIXIR 54 ZEFRAN 96
VINNAPAS 65 VOLTALEF 130 ZOL 167
VINNOL 54 VONDAFOL CA 110 ZYTEL 99
VINOFLEX 54 VORANOL 192

222
E. BIBLIOGRAPHIE
[1] Guide des matires plastiques en mcanique, Cetim Batelle, 1976.
[2] REYNE M. Les plastiques, Guide pratique de lutilisateur, CFE, France, 1974.
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[4] BEAUDOUIN L. Les matires plastiques dans lindustrie, document non publi.
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septembre 1979, vol. 1 20, supplement 1.
[162] Lofficiel du caoutchouc et des plastiques, juillet-aot 1979.
[163] LAFOREST J.-C. et MAHIEU J.-C. Mise en uvre des polyesters stratifis. Cahiers de notes
documentaires n 102, note n 1305-102-81.
[164] Colorants base de benzidine, do-tolidine et do-dianisidine. Risque cancrogne. Cahiers
de notes documentaires n 104, note n 1334-104-81.
[165] PINEAU J., GILTAIRE M. et DANGREAUX J. Suppression des explosions par extincteurs
dclenchs. Cahiers de notes documentaires n 100, note n 1267-100-80.
[166] MAHIEU J.-C. Mise en uvre des mousses polyurthannes. Cahiers de notes documentaires

229
 n 102, note n 1304-102-81.
POUR COMMANDER LES FILMS (EN PRT), LES BROCHURES ET LES AFFICHES DE LINRS.
ADRESSEZ-VOUS AU SERVICE PRVENTION DE VOTRE CRAM OU CGSS.
SERVICE PRVENTION DES CRAM
ALSACE-MOSELLE
(67 Bas Rhin)
14 rue Adolphe-Seyboth
BP 10392
67010 Strasbourg cedex
tl. 03 88 14 33 00 fax 03 88 23 54 13
(57 Moselle)
3 place du Roi-George
BP 31062
57036 Metz cedex 1
tl. 03 87 66 86 22 fax 03 87 55 98 65
(68 Haut Rhin)
11 avenue De-Lattre-de-Tassigny
BP 70488
68018 Colmar cedex
tl. 03 89 21 62 20 fax 03 89 21 62 21
AQUITAINE
(24 Dordogne, 33 Gironde, 40 Landes,
47 Lot-et-Garonne,
64 Pyrnes-Atlantiques)
80 avenue de la Jallre
33053 Bordeaux cedex
tl 05 56 11 64 00 fax 05 56 39 55 93
AUVERGNE
(03 Allier, 15 Cantal, 43 Haute-Loire,
63 Puy-de-Dme)
48-50 boulevard Lafayette
63000 Clermont-Ferrand
tl. 04 73 42 70 22 fax 04 73 42 70 15
BOURGOGNE - FRANCHE-COMT
(21 Cte-dOr, 25 Doubs, 39 Jura,
58 Nivre, 70 Haute-Sane,
71 Sane-et-Loire, 89 Yonne,
90 Territoire de Belfort)
ZAE Cap-Nord
38 rue de la Carcovie
21044 Dijon cedex
tl. 03 80 70 51 22 fax 03 80 70 51 73
230
BRETAGNE
(22 Ctes dArmor, 29 Finistre,
35 Ille et Vilaine, 56 Morbihan)
236 rue de Chteaugiron
35030 RENNES cedex
tl. 02 99 26 74 63 fax 02.99 26 70 48
CENTRE
(18 Cher, 28 Eure-et-Loire, 36 Indre,
37 Indre et Loire, 41 Loir-et-Cher,
45 Loiret)
36 rue Xaintrailles
45033 Orlans cedex 1
tl. 02 38 81 50 00 fax 02 38 79 70 30
CENTRE OUEST
(16 Charente, 17 Charente-Maritime,
19 Corrze, 23 Creuse, 79 Deux-Svres,
86 Vienne, 87 Haute-Vienne)
4 rue de la Reynie
87048 Limoges cedex
tl. 05 55 45 39 04 fax 05 55 79 00 64
LE-DE-FRANCE
(75 Seine, 77 Seine-et-Marne,
78 Yvelines, 91 Essonne,
92 Hauts-de-Seine,
93 Seine-Saint-Denis, 94 Val-de-Marne,
95 Val-dOise)
17 19 place de lArgonne
75019 Paris
tl. 01 40 05 32 64 fax 01 40 05 38 84
LANGUEDOC ROUSSILLON
(11 Aude, 30 Gard, 34 Hrault,
48 Lozre, 66 Pyrnes-Orientales)
29 cours Gambetta
34068 Montpellier cedex 2
tl. 04 67 12 95 55 fax 04 67 12 95 56
MIDI-PYRNES
(09 Arige, 12 Aveyron,
31 Haute-Garonne, 32 Gers, 46 Lot,
65 Hautes-Pyrnes, 81 Tarn,
82 Tarn-et-Garonne)
2 rue Georges-Vivent
31065 Toulouse cedex
tl. 05 62 14 29 30 - fax 05 62 14 26 92

NORD-EST
(08 Ardennes, 10 Aube, 51 Marne,
52 Haute-Marne,
54 Meurthe-et-Moselle, 55 Meuse,
88 Vosges)
81 85 rue de Metz
54073 Nancy cedex
tl. 03 83 34 49 02 fax 03 83 34 48 70
NORD - PICARDIE
(02 Aisne, 59 Nord, 60 Oise,
62 Pas-de-Calais, 80 Somme)
11 alle Vauban
59662 Villeneuve-dAscq cedex
tl. 03 20 05 60 28 fax 03 20 05 63 40
NORMANDIE
(14 Calvados, 27 Eure, 50 Manche,
61 Orne, 76 Seine-Maritime)
Avenue du Grand-Cours, 2022 X
76028 Rouen cedex
tl. 02 35 03 58 21 fax 02 35 03 58 29
PAYS DE LA LOIRE
(44 Loire-Atlantique,
49 Maine-et-Loire, 53 Mayenne,
72 Sarthe, 85 Vende)
2 place de Bretagne
BP 93405, 44034 Nantes cedex 01
tl. 02 51 72 84 00 fax 02 51 82 31 62
SERVICES PRVENTION DES CGSS
GUADELOUPE
Immeuble CGRR
Rue Paul-Lacav
97110 Pointe--Pitre
tl. 05 90 21 46 00 fax 05 90 21 46 13
GUYANE
Espace Turenne Radamonthe
Route de Raban, BP 7015
97307 Cayenne cedex
tl. 05 94 29 83 04 fax 05 94 29 83 01
LA RUNION
4 boulevard Doret
97405 Saint-Denis cedex
tl. 02 62 90 47 00 fax 02 62 90 47 01
MARTINIQUE
Quartier Place-dArmes
97232 Le Lamentin, BP 576
97207 Fort-de-France cedex
tl. 05 96 66 50 79 fax 05 96 51 54 00

RHNE-ALPES
(01 Ain, 07 Ardche, 26 Drme,
38 Isre, 42 Loire, 69 Rhne, 73 Savoie,
74 Haute-Savoie)
26 rue dAubigny
69436 Lyon cedex 3
tl. 04 72 91 96 96 fax 04 72 91 97 09

SUD-EST
(04 Alpes-de-Haute-Provence,
05 Hautes-Alpes, 06 Alpes-Maritimes,
13 Bouches-du-Rhne, 2A Corse Sud,
2B Haute-Corse, 83 Var, 84 Vaucluse)
35 rue George
13386 Marseille cedex 5
tl. 04 91 85 85 36 fax 04 91 85 79 01

231
LInstitut national de recherche et de scurit (INRS)

Dans le domaine de la prvention des risques professionnels,

lINRS est un organisme scientifique et technique qui travaille,
au plan institutionnel, avec la CNAMTS, les CRAM-CGSS
et plus ponctuellement pour les services de ltat ainsi que
pour tout autre organisme soccupant de prvention
Services prvention des CGSS
des risques professionnels.
Il dveloppe un ensemble de savoir-faire pluridisciplinaires NORD-EST GUADELOUPE
quil met la disposition de tous ceux qui, en entreprise, (08 Ardennes, 10 Aube, 51 Marne, Immeuble CGRR
52 Haute-Marne, 54 Meurthe-et-Moselle, Rue Paul-Lacav
sont chargs de la prvention : chef dentreprise, mdecin du travail, 55 Meuse, 88 Vosges) 97110 Pointe--Pitre
CHSCT, salaris. Face la complexit des problmes, lInstitut 81 85 rue de Metz tl. 05 90 21 46 00
dispose de comptences scientifiques, techniques et mdicales couvrant 54073 Nancy cedex fax 05 90 21 46 13
une trs grande varit de disciplines, toutes au service tl. 03 83 34 49 02 lina.palmont@cgss-guadeloupe.fr
de la matrise des risques professionnels. fax 03 83 34 48 70
service.prevention@cram-nordest.fr GUYANE
Ainsi, lINRS labore et diffuse des documents intressant Espace Turenne Radamonthe
NORD-PICARDIE Route de Raban, BP 7015
lhygine et la scurit du travail : publications (priodiques (02 Aisne, 59 Nord, 60 Oise,
62 Pas-de-Calais, 80 Somme)
97307 Cayenne cedex
ou non), affiches, audiovisuels, site Internet Les publications tl. 05 94 29 83 04
de lINRS sont distribues par les CRAM. 11 alle Vauban
59662 Villeneuve-dAscq cedex fax 05 94 29 83 01
Pour les obtenir, adressez-vous au service prvention de la Caisse
tl. 03 20 05 60 28
rgionale ou de la Caisse gnrale de votre circonscription, fax 03 20 05 63 40 LA RUNION
dont ladresse est mentionne en fin de brochure. www.cram-nordpicardie.fr 4 boulevard Doret
97405 Saint-Denis cedex
NORMANDIE tl. 02 62 90 47 00
LINRS est une association sans but lucratif (loi 1901) constitue fax 02 62 90 47 01
(14 Calvados, 27 Eure, 50 Manche,
sous lgide de la CNAMTS et soumise au contrle financier de ltat. 61 Orne, 76 Seine-Maritime) prevention@cgss-reunion.fr
Gr par un conseil dadministration constitu parit dun collge Avenue du Grand-Cours, 2022 X
reprsentant les employeurs et dun collge reprsentant les salaris, 76028 Rouen cedex MARTINIQUE
il est prsid alternativement par un reprsentant de chacun tl. 02 35 03 58 21 Quartier Place-dArmes
fax 02 35 03 58 29 97210 Le Lamentin cedex 2
des deux collges. Son financement est assur en quasi-
catherine.lefebvre@cram-normandie.fr tl. 05 96 66 51 31
totalit par le Fonds national de prvention 05 96 66 51 33
dominique.morice@cram-normandie.fr
des accidents du travail et des maladies professionnelles. fax 05 96 51 81 54
PAYS DE LA LOIRE prevention@cgss-martinique.fr
(44 Loire-Atlantique, 49 Maine-et-Loire,
Les Caisses rgionales dassurance maladie (CRAM) 53 Mayenne, 72 Sarthe, 85 Vende)
2 place de Bretagne
et Caisses gnrales de scurit sociale (CGSS)
BP 93405, 44034 Nantes cedex 1
tl. 0 821 100 110
Les Caisses rgionales dassurance maladie et les Caisses fax 02 51 82 31 62
gnrales de scurit sociale disposent, pour participer prevention@cram-pl.fr
la diminution des risques professionnels dans leur rgion,
dun service prvention compos dingnieurs-conseils RHNE-ALPES
(01 Ain, 07 Ardche, 26 Drme,
et de contrleurs de scurit. Spcifiquement forms 38 Isre, 42 Loire, 69 Rhne,
aux disciplines de la prvention des risques professionnels 73 Savoie, 74 Haute-Savoie)
et sappuyant sur lexprience quotidienne de lentreprise, 26 rue dAubigny
ils sont en mesure de conseiller et, sous certaines conditions, 69436 Lyon cedex 3
tl. 04 72 91 96 96
de soutenir les acteurs de lentreprise (direction, mdecin du travail,
fax 04 72 91 97 09
CHSCT, etc.) dans la mise en uvre des dmarches preventionrp@cramra.fr
et outils de prvention les mieux adapts chaque situation.
Ils assurent la mise disposition de tous SUD-EST
les documents dits par lINRS. (04 Alpes-de-Haute-Provence,
05 Hautes-Alpes, 06 Alpes-Maritimes,
13 Bouches-du-Rhne, 2A Corse Sud,
2B Haute-Corse, 83 Var, 84 Vaucluse)
35 rue George
Toute reprsentation ou reproduction intgrale ou partielle faite sans le consentement de lINRS, 13386 Marseille cedex 5
de lauteur ou de ses ayants droit ou ayants cause, est illicite. tl. 04 91 85 85 36
Il en est de mme pour la traduction, ladaptation ou la transformation, larrangement ou la reproduction, fax 04 91 85 75 66
par un art ou un procd quelconque (article L. 122-4 du code de la proprit intellectuelle). documentation.prevention@cram-sudest.fr
La violation des droits dauteur constitue une contrefaon punie dun emprisonnement de deux ans
et dune amende de 150 000 euros (article L. 335-2 et suivants du code de la proprit intellectuelle).
INRS, 2006.
 Matires plastiques & adjuvants
hygine et scurit

Matires plastiques
& adjuvants
Institut national de recherche et de scurit
hygine et scurit
pour la prvention des accidents du travail et des maladies professionnelles

30, rue Olivier-Noyer 75680 Paris cedex 14 Tl. 01 40 44 30 00

Fax 01 40 44 30 99 Internet : www.inrs.fr e-mail : info@inrs.fr

dition INRS ED 638

3me dition rimpression octobre 2006 1000 ex. ISBN 2-85599-442-X