CHAPITRE IV

SPECTROSCOPIE DE
RESONANCE MAGNETIQUE
NUCLEAIRE DU PROTON

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I - INTRODUCTION
Résonance magnétique nucléaire : RMN
Mesure de l’absorption d’une radiation dans le
domaine des fréquences radio par un noyau atomique
dans un champ magnétique fort.

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 Principe de la RMN

Interaction du moment dipolaire magnétique de la matière

(noyau) avec la composante magnétique de la radiation
électromagnétique.

➢➢ Noyau ≡ particule sphérique chargée tournant autour

d'un axe. Il peut être étudié par RMN si son spin nucléaire I
est non nul.
Moment magnétique nucléaire μ et moment de spin S sont liés:
μ=gS
g = rapport gyromagnétique, caractéristique de chaque noyau

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Principe de la RMN

nb de masse A n° atomique Z nb de spin I exemples

Pair Pair I = 0

Pair Impair I = entier 2H, 14N

1H, 13C, 31P,

Impair Pair/impair 19F, 29Si

I =1/2 1H, 19F, 13C, 31P

I est un demi entier I =3/2 11B, 23Na

I =5/2 17O, 27Al

I =1 2H (le Deutérium D), 14N

I est un entier 10B
I =3
I est nul I =0 12C, 16O

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- Interaction spin nucléaire - champ magnétique

➢ En l’absence de champ magnétique externe, les moments

magnétiques de spin sont orientés au hasard.

➢ Plongés dans un champ magnétique

Moments magnétiques alignées selon direction
du champ imposé

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 Cas du proton 1H

mI = I = ½ et mI = I-1 =-½ =-I

➢ parallèle  ➢ anti-parallèle 

Deux orientations par rapport au champ magnétique externe

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II.3 - Condition de résonance
Cas de la RMN du proton : RMN 1H (I = ½)

➢ Proton en rotation  mouvement de précession

autour de l’axe du champ magnétique externe H0 de
vitesse angulaire 0

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Pour 1H : 2 états de spin

H0

La fréquence de transition se situe dans le

domaine des ondes radio
Transition : résonance du noyau

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Intérêt fondamental pour le chimiste
 voir toutes les espèces de noyaux magnétiquement différents

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 Le signal RMN

TF

Le signal RMN est appelé FID (Free Induction Decay)

La transformée de Fourier permet de passer d’un signal dans le domaine

des temps (FID) à un signal dans le domaine des fréquences (spectre).

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Le signal RMN
Conversion Hz / ppm:
200MHz: 10ppm: 2000Hz
500MHz: 10ppm: 5000Hz
1GHz: 10ppm: 10000Hz
5 signaux pour 5 groupes de protons

Déplacement chimique en ppm

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 - Mesure du déplacement chimique i
➢Position des différentes raies par rapport à une référence.
➢ Cas du proton : La référence est le tétraméthylsilane noté TMS

Champ faible : déblindage Champ fort: blindage

(hautes fréquences) (basses fréquences)

➢ i Par commodité, exprimé en partie par million (ppm)

➢ Comme δ est caractéristique de l’environnement du proton
 identification des groupes de protons à partir de la valeur de δ
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 - Mesure du déplacement chimique i

Plus l’électronégativité augmente, plus les protons sont déblindés

Composé CH3X CH3H CH3I CH3Br CH3Cl CH3F

Electronégativité de X 2,1 2,5 2,8 3,1 4,0

Déplacement chimique 0,23 2,16 2,68 3,05 4,26

(ppm)

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- TABLES DES DEPLACEMENTS CHIMIQUES (RMN)
Echelle pour 1H : 0 à 15 ppm

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 CHARACTERISTIC PROTON CHEMICAL SHIFTS

Type of Proton Structure Chemical Shift, ppm

Cyclopropane C3H6 0.2

Common Chemical Shift Ranges

Primary R-CH3 0.9
Secondary R2-CH2 1.3
Tertiary R3-C-H 1.5

La valeur des déplacements

Vinylic C=C-H 4.6-5.9
Acetylenic triple bond,CC-H 2-3

chimiques des différents Aromatic Ar-H 6-8.5

Benzylic Ar-C-H 2.2-3
signaux permet d'identifier Allylic C=C-CH3 1.7

certaines liaisons et
Fluorides H-C-F 4-4.5
Chlorides H-C-Cl 3-4

groupements chimiques : Bromides H-C-Br 2.5-4

Iodides H-C-I 2-4
des fourchettes de Alcohols H-C-OH 3.4-4
Ethers H-C-OR 3.3-4
déplacements chimiques Esters RCOO-C-H 3.7-4.1

sont connues suivant le Esters H-C-COOR 2-2.2

Acids H-C-COOH 2-2.6

type de groupement ou Carbonyl Compounds H-C-C=O 2-2.7

Aldehydic R-(H-)C=O 9-10
liaison. Hydroxylic R-C-OH 1-5.5
Phenolic Ar-OH 4-12
Enolic C=C-OH 15-17
Carboxylic RCOOH 10.5-12

LC2 - 2020-2021 15 Amino RNH2 1-5

 Le signal RMN
Multiplicité d’un signal: Couplage scalaire

Le couplage scalaire nJij traduit une

interaction entre 2 noyaux i et j dits voisins
par le biais des électrons des n liaisons.

Le couplage scalaire peut être homo- (JHH... ) ou hétéronucléaire

(JCH, JCF...)

Nous étudions dans ce cours le couplage vicinal proton (3JHH)

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 Le signal RMN
Comment calculer la multiplicité d’un signal ?
I = spin. Pour les 1H spin I = ½
Règle de: 2n I + 1
n : nombre de voisins

D’où la multiplicité d’un signal en RMN 1H est donnée par la règle :

Multiplicité = n + 1 n : nombre de voisins

Si un proton A a n H voisins, son signal en RMN 1H apparaît comme un multiplet

présentant (n + 1) pics et ce multiplet est symétrique par rapport à la valeur du
déplacement chimique  du proton A considéré.

Un signal est donc caractérisé par son déplacement chimique 

et sa multiplicité (nombre de pics ou raies )

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Le signal RMN 1H

Multiplicité d’un signal RMN 1H: Couplage vicinal proton (3JHH)

La multiplicité des signaux dépend du nombre

de voisins impliqués dans le couplage

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 Le signal RMN 1H

Multiplicité = n + 1 n : nombre de voisins

Si un proton A a n H voisins, son signal en RMN 1H apparaît comme un multiplet
présentant n + 1 pics et ce multiplet est symétrique par rapport à la valeur du
déplacement chimique  du proton A considéré.

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Triangle de Pascal

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LC2 - 2020-2021 21
Le signal RMN 1H
Protons équivalents et nombre de « pics »

Exemple: 2-méthylpropan-2-ol
9 Protons équivalents Ha

a a

9 protons équivalents Ha 2 pics : 2 singulets

1 proton Hb
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car pas de voisins 22
Le signal RMN 1H
Multiplicité d’un signal RMN 1H: Couplage vicinal proton (3JHH)
Deux (des ) protons dits voisins çàd sont couplés en 3J : séparés par 3
liaisons

Ici, on a 3 groupes de protons

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 Quel signal pour quel(s) proton(s)?

Butanone

CH3-CH2-CO-CH3

(a)
(c)
(b)
2 voisins - CH2- Pas de voisin
3 voisins CH3-

singulet
Triplet
quadruplet LC2 - 2020-2021 24
 Quel signal pour quel(s) proton(s)?

En connaissant la formule brute de la molécule, la RMN permet de déterminer sa

structure à partir des éléments suivants :
•La valeur des déplacements chimiques des différents signaux permet
d'identifier certaines liaisons et groupements chimiques : des fourchettes de
déplacements chimiques sont connues suivant le type de groupement ou liaison.
•La courbe d'intégration permet de déterminer le nombre de protons équivalents
entre eux et les proportions entre les différents types de protons.
•La multiplicité des pics permet de connaître le nombre de protons portés par les
carbone voisins.
En recoupant toute les informations, il est possible d'identifier la molécule analysées.

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Que représente le déplacement chimique ?

2-méthylpropan-2-ol

2,8 ppm 1,3 ppm

ROH
CH3-C(CH3)2-OH

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EXEMPLES DE SPECTRES RMN

Protons liés à des hétéroatomes

Ethanol

Pas de couplage entre H de OH et H du CH2

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 Analyse du spectre

Objectif : Savoir interpréter un spectre, la formule de la

molécule étant donnée.
Exemple : Interprétation du spectre du propanol

Courbe d’intégration
donnant le nb de protons
correspondant au signal

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 Analyse du spectre

a b
a
Ethanal
a

R-CO-H
CH3 -CHO

9,8 ppm 2,1 ppm

Type de proton  /ppm Type de proton  /ppm

R-CH3 0,8 – 1,2 R-OH 0,5 -6
Extrait des tables : R –CH2-R 1,2 – 1,4 R-COO-H 10 - 13
R – CH2 -OH 3,3 – 3,4 -CH-O-COR (CH3 à CH) 3,7 -4,8

R-CO-CH3 2,1 -2,6 -CH-COOR (CH3 à CH) 2,0 -2,4

R-CO-H 9,5 -9,6 R-CH-OH (CH3 à CH) 3,4 – 3,8

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 Analyse du spectre

Butanone
Voyons les déplacements chimiques  des signaux
de ces protons (d’après les tables RMN 1H)
~ 2,5

~ 2,1 – 2,2

~ 1-1.2

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 Analyse du spectre

Butanone

~ 1-1.2

~ 2,5 ~ 2,1 – 2,2

Voyons la multiplicité de chaque signal de ces

protons (d’après règle n+1)

Butanone
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 Analyse du spectre
Propanoate de méthyle

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 Analyse du spectre
1-bromopropane

2 voisins donc triplet

Déplacement chimique
à 3,4 ppm

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 Analyse du spectre
Spectre du 1,1,2-trichloroéthane

On peut remarquer que le proton H(a) est plus déblindé que les protons H(b)

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 Analyse du spectre
Spectre du 2-chloroéthanoate d’éthyle

3 voisins donc quadruplet

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 Analyse du spectre 1-nitropropane

Constantes de couplages identiques : les protons (b) donnent un sextuplet

5 voisins

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Analyse du spectre RMN 1H: composé de formule brute C6H13Cl

37
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Analyse du spectre Exercice : Trouver la structure du composé de formule
brute C10H12O2 en attribuant les signaux
C10H12O2 → 5 insaturations
Combien de groupes de protons ? → nombre de signaux
Intégration: nb de 1H par signal ?
Attribution des signaux Déplacements chimiques? (consulter les tables RMN)
Multiplicité de chaque signal ? → nb de voisins
Selon les  d’après les tables RMN

Les intégrations des signaux

sont données sur le spectre

3 1H isolés
(non couplés)

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Exercice 1 : Un composé A pur est trouvé de formule brute C3H6O2 . En se basant sur les spectres IR
et RMN 1H de A, trouver la structure du composé A en prenant soin d'attribuer chaque signal RMN et
les bandes IR les plus significatives.

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 MERCI

POUR
VOTRE

ATTENTION

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