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À des températures supérieures à 250◦ C, le chlorure de sulfuryle SO2 Cl2 gazeux se dissocie
complètement en SO2(g) et Cl2(g) . La réaction est suffisamment lente pour qu’on puisse suivre
son avancement en mesurant l’augmentation de la pression totale P en fonction du temps.
On trouve les valeurs ci-dessous, à 279◦ C, SO2 Cl2(g) ayant été introduit dans un récipient de
volume constant préalablement vidé à l’aide d’une pompe à diffusion.
On note C la concentration du chlorure de sulfuryle SO2 Cl2(g) .
ERCC(3)
On rappelle que 1 atm = 760 mmHg = 1, 013.105 P a.
Solution
Concentration totale
SO2 Cl2(g) −→ SO2(g) + Cl2(g)
de moles gazeuses
Concentrations à ti C0 0 0 C0
Concentrations à t C0 − x = C x x C0 + x
Concentrations à t → ∞ 0 C0 C0 2C0
2) • D’après le tableau de matière, la concentration totale de moles gazeuses est multipliée par
2 quand on passe de t = 0 à t → ∞ :
n(g) (∞) n(g) (0)
= C(g) (∞) = 2.C0 = 2.C(g) (0) = 2.
V V
Cinétique formelle gazeuse PTSI-A | 2011-2012
P0 V = n(g) (0).RT en divisant P0 = C(g) (0).RT = C0 RT P C0 + x
−−−−−−−−→ ⇒ = ,
1
PV = n(g) (t).RT par le volume : P = C(g) (t).RT = (C0 + x)RT P0 C0
• On obtient donc :
,
1 P 2C0 − C P C C P
−−→ = ⇔ =2− ⇔ =2− ,
3
,
2 P0 C0 P0 C0 C0 P0
3) On suppose que la réaction est d’ordre 1. Dès lors, la vitesse de la réaction s’écrit :
dC
v=− = k.C
dt
dC
On sépare les variables : = −k.dt
C
L’intégration, entre l’instant initial et l’instant t, donne :
Z C Z t
dC C
= − k.dt ⇒ ln = −k.t
C0 C 0 C0
P
On a donc, d’après ,3 : ln 2 − = −k.t
P0
P
— ce qui est bien de la forme ln 2 − = a + b.t avec a = 0 et b = −k
P0
P
4) Représentation graphique de ln 2 − en fonction du temps t en se souvenant que
P0
P∞
P0 = (cf. (⋆)) :
2
t (min) 40 80 120 160 200 240 280 320 ∞
P (t) (mmHg) 338 373 404 430 453 472 489 504 594
P (t)
ln 338 373 404 430 453 472 489 504 594
P0
Par régression linéaire, avec Excel (ou Re-
gressi ou une calculatrice bien utilisée), on
obtient le coefficient de corrélation vaut :
R = r2 = 0, 99997
La cinétique d’ordre 1 est bien vérifiée.
(
a = 1, 51.10−3
On a :
b = −3, 73.10−3
Le coefficient directeur de la droite a = −k
donne la constante de vitesse :
k = 3, 73.10−3 min−1
2 http://atelierprepa.over-blog.com/ jpqadri@gmail.com