Université Amar Telidji Laghouat Module 

: Thermodynamique des solutions

Département SM M1 chimie organique et inorganique

Série d’exercices 1
Exercice1
1- Rappeler l’expression du potentiel chimique d’un constituant dans un mélange liquide
idéal.
2- On considère le mélange liquide, supposé idéal, de 900 g d’eau et 80 g de méthanol à la
température de 20 °C. Les pressions de vapeur saturante de l’eau et du méthanol sont
respectivement de 18 et 94 mmHg à 20 °C. Déterminer :
a- La pression totale du mélange gazeux.
b- La fraction molaire des constituants dans la phase gazeuse. Conclure.
Exercice 2
On considère une solution diluée idéale, formée d’un unique soluté (noté avec l’indice 2) dans
un solvant, noté avec l’indice 1. En négligeant la dépendance de P, donner l’expression à une
température donnée :
1. Du potentiel chimique µ2,c du soluté en fonction de sa concentration molaire c 2 et du
potentiel chimique standard µ°2,c,∞ défini par référence à l’état du soluté en solution
infiniment diluée, dans l’échelle des concentrations molaires.
2. Du potentiel chimique µ2,x du soluté en fonction de sa fraction molaire x 2 et du
potentiel chimique standard µ°2,x,∞ défini par référence à l’état du soluté en solution
infiniment diluée, dans l’échelle des fractions molaires.
3. Du potentiel chimique µ1,x du solvant en fonction de sa concentration molaire x 1 et du
potentiel chimique standard µ°1 défini par référence au corps pur liquide.
4. Application au diiode : sachant que la solubilité du diiode dans l’eau pure à 25°C
vaut : s=1,36.10-3 mol.L-1, en déduire les valeurs des potentiels chimiques dans l’eau
du diiode, µ°aq2,c,∞, µ°aq2,x,∞
On pose µ°(I2,solide)=0 J.mol-1

Exercice 3
1. Solubilité du diiode solide en solution aqueuse
 Quels sont les deux états de référence à considérer ?
 On donne µ°(I2,aq)=+16,43 kJ.mol-1, µ*(I2,solide)=0 J.mol-1
En déduire la solubilité du diiode en solution aqueuse saturée àn25°C.
2. Pression de vapeur du dibrome
 Quels sont les deux états de référence à envisager ?
 On donne : µ*(Br2,l)=0 J.mol-1, µ°(Br2,g, P°)=3138 J.mol-1
En déduire PBr2 à 25°C.

Exercice 4
On se propose d’étudier le diagramme d’état de l’eau dont les valeurs de quelques grandeurs
physicochimiques, sous une pression de 1 bar, sont rassemblées dans le tableau ci-dessous :
Enthalpie standard molaire de fusion ΔfusH°/kJ.mol-1 6
° -1
Enthalpie standard molaire d’ébullition ΔebH /kJ.mol 43
Masse volumique de glace /g.cm-3 0,92
-3
Masse volumique de l’eau liquide /g.cm 1,00
1. Ecrire les équilibres mis en jeu entre les différents états physiques de ce composé.
1
 2. Donner un schéma simplifié du diagramme de phase P=f(T).
3. Déterminer la loi de variation de la courbe frontière correspondant à la sublimation au
voisinage du point triple : PT=6.10-3 bar ; TT=0,01°C.

Exercice 5
1. On considère un mélange réel à déviation positive.
a. Tracer l’allure du diagramme donnant les pressions partielles dans la vapeur
en fonction de la fraction molaire x2.
b. Pour un constituant, en faisant référence au constituant pur, montrer que :

Pi
γ i= ¿
Pi x i
c. Pour un constituant, en faisant référence à l’état infiniment dilué de la solution,
montrer que :
Pi
γ i , x=
ki xi