Conductimétrie

Elle est basée sur la propriété qu’ont les

solutions à conduire l’électricité (même l’eau
pure : autodissociation). Pour mesurer cette
conductivité, on utilise un Conductimètre .
C’est un appareil muni d’une sonde qui mesure
le passage du courant entre deux électrodes.
La conductivité d’une solution est une mesure de la
capacité d’un soluté à transporter une charge.

La conductivité d’un électrolyte résulte de la mobilité

des ions à l’intérieur de la solution.

La conductivité d’une solution est déterminée en

mesurant sa résistance électrique, R.

Unité de R : ohm (Ω) 1 Ω= 1 V/A

La conductance spécifique ou la conductivité, , d’une
solution est l’inverse de sa résistivité
En pratique, il est plus commode de déduire les
paramètres de l et A (ou plutôt la constante de la cellule
C) à partir d’une mesure de R* lorsque la cellule est
remplie d’une solution dont la conductivité * est
connue:

Une fois le facteur géométrique C obtenu, il peut être

utilisé pour déduire  d’une solution inconnue à partir
d’une valeur mesurée de R.
Conductivité molaire
La conductivité d’une solution dépendant du nombre
d’ions présents, on est amené à introduire la
conductivité molaire, m:
Dans la pratique, on
trouve que la
conductivité molaire,
m, varie avec la
concentration de
l’électrolyte.
Électrolytes forts
Les électrolytes forts: des substances qui sont presque
complètement dissociées en solution (ex. sels, NaOH,
acides forts comme HCl)

Friedrich Kohlrausch (19e siècle) a démontré qu’à faible

concentration, la variation de m en fonction de la
racine carrée de la concentration est sensiblement
linéaire.
La loi de migration indépendante des ions
A dilution infinie, les ions migrent indépendamment,
de sorte que la conductivité molaire limite (ou à
dilution infinie), o m, est égale à la somme des
conductivités molaires limites des cations, o +, et
des anions, o - :

où + et  - sont respectivement les nombres de cations et

d’anions par molécule d’électrolyte
Par exemple,  + =  - = 1 pour HCl, NaCl, CuSO4
 + = 1,  - = 2 pour MgCl2
Cette loi de Kohlrausch est supportée par le fait que la
différence des om de paires de sels possédant un ion
en commun est à peu près toujours constante.
Conductivités ioniques molaires, ° /(mS m2 mol-1)
Électrolytes faibles

Les électrolytes faibles: des substances qui ne sont pas

entièrement dissociées en solution (ex. CH3COOH ou
NH3)

La détermination de om par l’extrapolation à zéro

concentration de la courbe m – √c est impossible
Conductimètre
Un conductimètre permet de déterminer la
conductance d'une portion de solution ionique.

Cet appareil est essentiellement constitué d'une

cellule de mesure formée d'un corps rigide sur
lequel sont fixées deux plaques parallèles de
surface S, distantes de L. Ces deux plaques (ou
électrodes) sont en platine, métal précieux qui
résiste bien à la plupart des solutions aqueuses
courantes.
On utilise donc 2 formules qui permettent de calculer la
minéralisation totale en fonction de la conductivité :

Formule 1
RS = SDT sels dissous totaux (mg/L) = K*conductivité (µS/cm)

En règle générale 0,65 < K < 0,75 soit en

moyenne K = 0,7.
Formule 2:
B = 0,5  (anions + cations)
tiens compte de la non linéarité dans la relation
minéralisation – conductivité. B est calculé à partir
des ions majeurs en meq/L ;
Si B < 1meq/L,  = 100B (s/cm)
Si 1<B<3,  = 12,27 + 86, 38B + 0,835 B2
Si 3< B < 10,  = B (95,5 – 5, 54logB)
Si B> 10, et si HCO3- dominant,  = 90B
Si Cl- dominant,  = 123 B 0,939
Si SO42- dominant,  = 101 B 0,949
 La concentration ionique rx
unité meq/l
C’est le rapport de la concentration [c] en mg/l d’un ion
donné à son équivalent chimique A/N
Avec A : masse atomique de l’ion considéré
N : la valence de l’ion
Application de la conductivité

Pour rechercher une anomalie que l’on va interpréter

en fonction du contexte hydrogéologique

On peut suivre ainsi un flux polluant comme le cas

d’une décharge publique

Suivre les variations du biseau d’une eau salée au

niveau d’une nappe en bordure de mer
 Activité d’une solution électrolytique
Calcul de Debye et Hückel

Les ions ne sont pas répartis de façon uniforme dans

la solution

Un ion positif est entouré

d’une atmosphère ionique
où prédominent les ions
négatifs et réciproquement

Atmosphère ionique autour d’un cation

Sous l’action d’un champ électrique, l’ion central et son
atmosphère sont attirés en sens inverse et plus la
concentration est grande, plus cette mise en mouvement
est difficile

Ces interactions électrostatiques empêchent la solution

d’être idéale et même pour des concentrations très
faibles, son activité est différente de sa concentration
Pour chaque ion, la concentration C doit être remplacée
par l’activité a et l’on peut définir un coefficient
d’activité par la relation

a = C

 Représente physiquement l’écart à l’idéalité des

solutions réelles, écart qui résulte des interactions
L’expression du coefficient d’activité d’un ion i est la
suivante:

logi = -0,5Zi2(f)1/2 Si f ≤ 10-2M

Zi la valence de l’ion,
f est la force ionique de la solution (mol.L-1)

f = 1/2ChZh2

Cette formule montre bien que l’activité d’un ion

dépend de tous les autres ions en solution. Tous les
ions ont des interactions électrostatiques avec l’ion
considéré
Pour f > 10-1M, on utilise une relation empirique

2
AZ i f
log  i    Cf
1 f
1,8210 6

A D
3 0
( DT ) 2
Dans le cas de l’eau:
D = 80 et
à T = 25°C A= 0,51