16/04/2020 Mélange binaire idéal | 1-3 Diagrammes de phases des systèmes binaires | Contenu du cours 76004 | FUN-MOOC

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 Questionnaire MÉLANGE BINAIRE IDÉAL

d’enquête initial
Un mélange binaire idéal est un système de deux gaz parfaits dont les particules
n’interagissent pas entre elles.
 Espaces d’échange

Dans ce cas, il est possible d’appliquer la loi de Raoult qui permet de faire le lien entre
 Chapitre 0 : Un peu les compositions des phases liquide et vapeur.
d’histoire des
sciences
La loi de Raoult s’écrit : pyi = xi p
sat
i
(T )

 Chapitre 1 :
Notions Avec :
élémentaires pour
la compréhension p  : pression d’équilibre
des diagrammes
pi  : pression partielle du composant i
de phases
x : composition de la phase liquide
1-1 Les interactions
y : composition de la phase vapeur
moléculaires

1-2 Diagramme de
En appliquant la loi de Dalton (pour un mélange idéal, la pression totale est égale à la
phases du corps pur
somme des pressions partielles), nous obtenons :
1-3 Diagrammes de
phases des systèmes sat sat
x1 p + x2 p = p
binaires 1 2

1-4 Les autres Or x1 + x2 = 1 ce qui entraine l’expression x1 psat

1
+ (1 − x1 ) p
sat
2
= p .
diagrammes de phases
sat
x1 p
Quiz d’évaluation du Et finalement, y1
1
= sat sat sat
x1 (p −p )+p
chapitre 1 1 2 2

Quiz Intermédiaire
Echéance le mai 25, 2020 at La courbe de bulle, ici représentée en bleue, peut être calculée par l’équation :
08:00 UTC 
p = x1 (p
sat
1
− p
sat
2
) + p
sat
2
.

Quant à la courbe de rosée, en rouge, elle peut être calculée par l’équation :
 Chapitre 2 : p
sat
1
sat
p
2
p =
Techniques p
sat
1
−y 1 (p
sat
1
−p
sat
2
)

d’élaboration du
diagramme de
phases

 Chapitre 3 : Choisir

la méthode
expérimentale
adaptée

 Chapitre 4 :
Étalonnages,
qualité des
mesures et
incertitudes

 Chapitre 5 :
Travaux Pratiques

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 Chaptire 6 : Rechercher un cours ▾

Traitement des
données

PB
 Votre satisfaction
et vos suggestions
L

PA
V
P

A pur zB pur

PA
PB

Ce diagramme met en évidence les domaines de prédominance des différentes phases

pour une température donnée (il s‘agit donc d’un diagramme de phase isotherme). Au-
dessus de la courbe bleue, nous avons le domaine de prédominance de la phase
liquide. Entre les courbes bleues et rouge nous avons le domaine d’équilibre liquide-
vapeur et en dessous de la courbe bleue, le domaine de prédominance de la phase
vapeur.

Dans le domaine d’équilibre liquide-vapeur, il est possible pour une pression et une
composition globale z donnée de lire les valeurs des compositions des phases liquide x
et vapeur y à l’équilibre, grâce à des projections sur les courbes de bulle et de rosée,
comme montré sur la figure ci-dessus.

Sur cette figure, nous constatons que pour les corps purs A et B, la transition Liquide-
Vapeur se fait à pression constante (les courbes de bulles et de rosée se rejoingent aux
deux extrémité). On voit, en revanche, qu’il n'est est pas de même pour les
compositions intermédiaires : contrairement à un corps pur, la transition liquide-
vapeur d’un mélange binaire de composition z ne se fait généralement pas à pression
constante.

MÉLANGES RÉEL
Pour un mélange réel, c’est à dire, si nous prenons en considération les interactions
moléculaires entre les différents composés, nous ne pouvons pas appliquer la loi de
Raoult. Dans ce cas, une déviation à l’idéalité apparaît, déviation que nous pouvons
caractériser à l’aide d’un coefficient d’activité.

La valeur peut être supérieure à 1, on parle alors de déviation positive par rapport à la
loi de Raoult. Cela signifie que les interactions attractives entre A et B sont moins
importantes que celles entre A-A et B-B. La figure suivante présente un exemple de
diagramme de phase dont le mélange présente une telle déviation positive à l’idéalite.

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L
PB

V
PA

A pur x z y B pur

La valeur peut être inférieure à 1, on parle de déviation négative par rapport à la loi de
Raoult. Cela signifie que les interactions attractives entre A et B sont plus importantes
que celles entre A-A et B-B. Ce cas, est présenté sur la figure suivante :

P
PB

PA
V

A pur z
B pur

Sur la figure suivante, amusez-vous à faire varier le coefficient d’activité :

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PB

PA V

A pur z B pur

PA
PB
0.5
Coefficient d’activité :

LES AZÉOTROPES
Les systèmes azéotropiques sont des cas particuliers des mélanges réels. On distingue
les systèmes azeotropiques à maximum de pression et les systèmes azéotropiques à
minimum de pression dans le cadre des équilibre liquide-vapeur.

À la composition de l’azéotrope, les compositions des phases liquide et vapeur sont

identiques. Le mélange se comporte comme un corps pur et la transition liquide-
vapeur s’effectue à pression constante.

Il est important de noter que nous pouvons avoir un azéotrope lorsque les tensions de
vapeurs des deux composés sont voisines. Un azeotrope se forme également selon la
nature des interactions moléculaires.

Les figures suivantes présentent des exemples de systèmes azéotropiques à maximum

et à minimum de pression :

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L

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L
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