PHQ330 Mqii

Mécanique quantique II
PHQ-430
Alexandre Blais
Département de Physique
Université de Sherbrooke
Février 2014
2
Table des matières
Table des matières 1
1 Notation de Dirac 7
1.1 Rappel sur les fonctions d’ondes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2 Espace des états : notation de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.1 Introduction des kets . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.2 Produit scalaire et introduction de l’espace dual . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3 Opérateurs dans l’espace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3.1 Opérateur adjoint . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3.2 Opérateur hermitique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.3 Algèbre des commutateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3.4 Fonction d’un opérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3.5 Dérivation d’un opérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.3.6 Opérateurs inverses et opérateurs unitaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.4 Représentations dans l’espace des états . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.4.1 Relations caractéristiques d’une base orthonormée : cas discret . . . . . . . . 19
1.4.2 Relations caractéristiques d’une base orthonormée : cas continu . . . . . . . . 20
1.4.3 Représentation des kets et des bras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.4.4 Représentation des opérateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.4.5 Changement de représentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1.4.6 Trace d’un opérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.5 Information quantique I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.6 Équations aux valeurs propres et observables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.6.1 Valeurs et états propres d’un opérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.6.2 Observables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
1.6.3 Ensembles d’observables qui commutent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
1.7 Représentations et opérateurs R et P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
1.7.1 Représentation de position . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
1.7.2 Représentation d’impulsion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.7.3 Relation entre les représentations de position et d’impulsion . . . . . . . . . . 40
4 TABLE DES MATIÈRES
1.7.4 Opérateurs R et P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
1.8 Produit tensoriel d’espaces d’états . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.8.1 Définition et propriétés du produit tensoriel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
1.8.2 États de E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.8.3 Produit tensoriel d’opérateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.8.4 Notations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
1.9 Information quantique II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.9.1 Impossibilité de copier l’information quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.9.2 Registre de qubits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.9.3 Opérations logiques quantiques et circuits quantiques . . . . . . . . . . . . . 48
1.10 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2 Postulats de la mécanique quantique 53

2.1 Énoncé des postulats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
2.1.1 Description de l’état d’un système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.1.2 Description des grandeurs physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.1.3 Mesure des grandeurs physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.1.4 Résultat de mesure des grandeurs physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.1.5 Réduction du paquet d’ondes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
2.1.6 Évolution dans le temps . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.1.7 Règles de quantification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.2 Mesures en mécanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
2.2.1 Valeur moyenne d’un ensemble de mesures . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
2.2.2 Écarts types et relations d’incertitude . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
2.2.3 Compatibilité des observables et préparation d’un état . . . . . . . . . . . . . 60
2.2.4 Mesure d’un sous-espace et enchevêtrement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
2.2.5 Application aux cas continus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
2.3 Évolution temporelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
2.3.1 Conservation de la norme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
2.3.2 Théorème d’Ehrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
2.3.3 Évolution d’un système conservatif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
2.3.4 Fréquences de Bohr et règles de sélection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
2.3.5 Relation d’incertitude temps-énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
2.4 Niveaux instables et temps de vie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
2.5 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
3 Systèmes à deux niveaux 79

3.1 Espace de Hilbert à deux dimensions et sphère de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . 79
3.2 Exemples de systèmes à deux niveaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
TABLE DES MATIÈRES 5
3.2.1 Polarisation d’un photon (?) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82

3.2.2 Expérience de Stern et Gerlach et Spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.2.3 Restriction à un système à deux niveaux et spin 1/2 effectif . . . . . . . . . . 86
3.3 Spin 1/2 et précession de Larmor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
3.4 Spin 1/2 dans un champ transverse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
3.4.1 Champ transverse faible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.4.2 Champ transverse intense . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.5 Oscillations de Rabi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.6 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
4 Oscillateur harmonique 97
4.1 Importance de l’oscillateur harmonique en physique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.1.1 Loi de Hooke et approximation harmonique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.1.2 Champ électromagnétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
4.2 Oscillateur harmonique quantique à une dimension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
4.2.1 Opérateurs de création et d’annihilation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.2.2 Énergies propres et action des opérateurs d’échelle . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.2.3 Représentation matricielle des opérateurs d’échelle . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.2.4 Représentation des états propres dans l’espace des positions . . . . . . . . . . 106
4.2.5 Valeurs moyennes et écarts quadratiques moyens . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.3 Oscillateurs harmoniques isotropes à trois dimensions . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
4.4 Interaction lumière-matière : modèle Jaynes-Cummings . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.4.1 États et énergies propres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
4.5 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
5 Moment cinétique en mécanique quantique 119

5.1 Passage au cas quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
5.1.1 Moments cinétiques orbitaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
5.1.2 Relations de commutation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
5.2 Moments cinétiques et rotations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
5.2.1 Définition de l’opérateur rotation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
5.2.2 Rotations infinitésimales et moment cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
5.2.3 Invariance sous rotation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
5.2.4 Généralisation au spin intrinsèque . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
5.3 Théorie générale du moment cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
5.3.1 Les opérateurs J+ et J− . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
5.3.2 Valeurs propres de J 2 et Jz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
5.3.3 Action de J± sur les états |j, mi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
5.3.4 Mesures de Jx et Jy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
6 TABLE DES MATIÈRES
5.3.5 Représentations standards |k, j, mi (?) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130

5.3.6 Représentation matricielle du moment cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
5.4 Application au moment cinétique orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.4.1 Valeurs et fonctions propres de L2 et Lz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.4.2 Base standard de l’espace des fonctions d’onde (?) . . . . . . . . . . . . . . . 138
5.4.3 Mesures et prévisions physiques concernant L2 et Lz (?) . . . . . . . . . . . . 139
5.5 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
6 L’atome d’hydrogène 143

6.1 Systèmes à deux corps : mouvement relatif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
6.2 Mouvement dans un potentiel central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
6.3 Atome d’hydrogène . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
6.3.1 Équation radiale réduite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
6.3.2 Solution asymptotique et quantification des énergies . . . . . . . . . . . . . . 151
6.3.3 États propres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
6.4 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
A Théorie quantique de la mesure 157

Chapitre 1
Notation de Dirac
1.1 Rappel sur les fonctions d’ondes
En mécanique quantique, la fonction d’onde ψ(r, t) représente notre connaissance de l’état du

système. La mécanique quantique a une interprétation probabiliste :
|ψ(r, t)|2 d3 r (1.1)
est donc la probabilité que la particule soit trouvée dans le volume d3 r autour du point r au temps
t. Il s’agit de la règle de Born. On en déduit que la fonction d’onde est normée :
Z
|ψ(r, t)|2 d3 r = 1. (1.2)
En mécanique quantique, on s’intéresse donc à l’espace L2 des fonctions de carrés sommables

(i.e. celles pour lesquelles l’intégrale ci-haut converge). Cet espace est toutefois trop général. On
ne s’intéresse en fait qu’aux fonctions physiquement acceptables : partout définies, continues,
indéfiniment dérivables et bornées dans l’espace. On nomme F ce sous-espace de L2 .
Exemple 1.1.1 (Corail quantique). La figure 1.1 présente une structure connue sous le nom
de corail quantique. Cette structure est réalisée en manipulant, un à un à l’aide de la pointe
d’un microscope à effet tunnel, des atomes de fer sur une surface de cuivre. L’image est prise à
l’aide du même microscope. L’intensité est donc fonction de la densité électronique, c’est à dire
de |ψ(r, t)|2 d3 r. On voit dans l’image au bas à droite, lorsque le cercle est complet, des ondes
électroniques stationnaires à l’intérieur du cercle. Il est donc possible de “voir” le module carré de
la fonction d’onde directement avec cette technique expérimentale.
Le sous-espace F de L2 forme un espace vectoriel. Par exemple, soit ψ(r) et φ(r) dans F, on a
évidemment que
8 Notation de Dirac
Figure 1.1: Création d’un corail quantique. Atomes de fer sur une surface de cuivre. Image tirée de la page
web de IBM-Almaden : http://www.almaden.ibm.com/vis/stm/corral.html.
— α1 ψ(r) + α2 φ(r) = α2 φ(r) + α1 ψ(r) ∈ F avec αi un nombre complexe.

— α [ψ(r) + φ(r)] = αψ(r) + αφ(r)
— Il existe un φ(r) tel que φ(r) + ψ(r) = ψ(r) ; φ(r) = 0.
Ces expressions font partie des propriétés qui doivent être respectées par les éléments d’un espace
vectoriel. On vérifie facilement que les autres propriétés devant être respectées par un espace vectoriel
le sont aussi. De plus, F est muni d’un produit scalaire
Z
(φ, ψ) = d3 rφ∗ (r)ψ(r) ∈ C (1.3)
qui est tel que
(φ, ψ) = (ψ, φ)∗ . (1.4)
Les fonctions d’onde ψ(r, t) peuvent donc être vues comme des vecteurs de F. L’algèbre linéaire est
donc le langage mathématique pertinent à la description de à la mécanique quantique.
Remarque 1.1.1. Il est intéressant de mentionner que Born a initialement suggéré que la norme
|ψ|, et non la norme carrée, |ψ|2 ait une interprétation de probabilité. Ce n’est que dans une note
de bas de page dans son article sur le sujet qu’il mentionne que, après mûre réflexion, il en arrive à
la conclusion que l’on doit plutôt considérer la norme au carré. Un prix Nobel pour une note de bas
de page. . .
Remarque 1.1.2. Lecture suggérée : §1.A du livre de Cohen-Tannoudji et al. [1]. Ceci ne sera pas
présenté en classe.
1.2 Espace des états : notation de Dirac 9
1.2 Espace des états : notation de Dirac
1.2.1 Introduction des kets
La description de l’état d’une particule par sa fonction d’onde ψ(r, t) n’est pas unique. En effet, sa
transformée de Fourier Z ∞
1
ψ̄(p, t) = √ d3 rψ(r, t)e−ip·r/~ , (1.5)
2π~ −∞
est une description équivalente. Il existe en fait une infinité d’autres descriptions équivalentes. La
situation est similaire à la géométrie où une infinité de systèmes de coordonnées peuvent être utilisés
pour représenter un même point. Ici, on a une infinité de base sur lesquelles on peut représenter la
fonction d’onde, et la des ondes planes exp (−ip · r/~) n’en est qu’un exemple.
On aimerait s’affranchir de cette dépendance et avoir une description indépendante de toutes

coordonnées. De plus, on aimerait avoir un formalisme pouvant décrire l’état de systèmes quantiques
n’ayant aucun équivalent classique. Le spin de l’électron est un exemple. On ne peut en effet décrire
l’état du spin d’un électron en utilisant une fonction d’onde ψ(r, t) dépendant seulement de la
position r et du temps t.
La notion de vecteur en algèbre linéaire est utile car elle permet de décrire un système sans référence
particulière à un système de coordonnées. On peut en effet faire de l’algèbre linéaire de façon
complètement symbolique sans spécifier immédiatement de base pour les vecteurs et les opérateurs
agissants sur ceux-ci.
C’est l’idée de Dirac que d’utiliser un espace vectoriel pour représenter l’état d’un système quantique.
On dira donc que l’état d’un système quantique est un vecteur d’état
|ψ(t)i (1.6)
qui est élément de l’espace de Hilbert E, aussi appelé espace des états. On appellera ce vecteur d’état
un ket. Pour tout ket on utilisera la notation :
| i. (1.7)
À toute fonction d’onde ψ(r, t) on associe donc un vecteur d’état |ψ(t)i. La dépendance spatiale r
n’apparaı̂t plus dans le ket. Nous verrons en effet plus loin que ψ(r, t) correspond aux composantes
du ket |ψ(t)i dans la base r. De même, ψ̄(p, t) n’est qu’une composante de |ψ(t)i dans la base p.
Donc, contrairement à la représentation du cours précédent de mécanique quantique où une infinité
de fonctions d’ondes différentes peuvent représenter un même système, on aura ici un ket unique
représentant ce même état physique.
Un espace d’Hilbert E est un espace vectoriel muni d’un produit scalaire hermitien défini positif.
On demande aussi que E soit complet : c’est-à-dire que la séquence de Cauchy de tout élément de E
converge vers un élément de E. Cette dernière considération plus mathématique ne sera pas bien
importante pour ce cours.
10 Notation de Dirac
1.2.2 Produit scalaire et introduction de l’espace dual
Le produit scalaire de deux kets |ψi et |φi est
(|ψi, |φi) ∈ C. (1.8)
Dirac a proposé d’introduire la notation suivante pour le produit scalaire :
(|ψi, |φi) = hψ|φi. (1.9)
En anglais, on nomme le symbole h | i un bracket. Suivant toujours la notation suggérée par Dirac,
on introduit le bra :
h |. (1.10)
Puisque l’existence du produit scalaire est l’une des caractéristiques de l’espace de Hilbert, on en
déduit qu’à tout ket correspond un bra (sinon, ce ket n’est pas élément de E). Toutefois, à tout bra
ne correspond pas nécessairement un ket. Cette difficulté technique intervenant dans un espace de
dimension infinie ne nous gênera jamais en pratique. Nous reviendrons sur cela à la section §1.4.2.
Plus de détails à ce sujet se trouvent aussi à la section §1.B.c.δ du premier volume du livre de
Cohen-Tannoudji et al. [1].
De façon technique nous dirons que le bra hψ| est élément de E ∗ , l’espace dual à E. L’exemple suivant
clarifiera cette notion finalement très simple. Considérons un espace de Hilbert de dimension finie n.
Choisissons une base telle que l’on puisse représenter les kets |ψi et |φi par
   
ψ1 φ1
   
 ψ2   φ2 
|ψi :=  .  ; |φi :=  .  , (1.11)
   
 ..   .. 
   
ψn φn
où les ψi et φi sont des nombres complexes. (Le symbole := signifie “représente” plutôt que l’égalité.)
Comme à l’Éq. (1.3), le produit scalaire de ces deux vecteurs est défini par
n
X
hψ|φi = ψi∗ φi , (1.12)
i=1
c’est-à-dire le produit du complexe conjugué du vecteur ligne avec le vecteur colonne :

 
φ1
 
 φ2 
hψ|φi = ψ1∗ , ψ2∗ , . . . , ψn∗ ·  .  . (1.13)
 
 .. 
 
φn
1.3 Opérateurs dans l’espace de Hilbert 11
Le bra hψ|, élément dual de |ψi, est donc simplement (dans une base donnée) le transposé complexe
conjugué du vecteur colonne :
hψ| := ψ1∗ , ψ2∗ , . . . , ψn∗ . (1.14)
On peut aussi imaginer un espace de dimension infinie où les composantes des kets sont données par
un indice continu. Dans ce cas, le produit scalaire devient simplement
Z
hψ|φi = dr3 ψ ∗ (r)φ(r), (1.15)
un résultat familier du premier cours de mécanique quantique et déjà donné à l’Éq. (1.3).
De la discussion précédente, on en déduit que la correspondance entre bra et ket est antilinéaire :
λ1 |ψ1 i + λ2 |ψ2 i → λ∗1 hψ1 | + λ∗2 hψ2 |. (1.16)
Résumons ici les propriétés importantes du produit scalaire, en utilisant la notation de Dirac :
hψ|φi = hφ|ψi∗ (1.17)

hψ| [λ1 |φ1 i + λ2 |φ2 i] = λ1 hψ|φ1 i + λ2 hψ|φ2 i (1.18)
hψ|ψi réel et positif. (1.19)
On dira qu’un ket est normé si

hψ|ψi = 1. (1.20)
On dira que deux kets sont orthogonaux si
hψ|φi = 0. (1.21)
Finalement deux kets sont orthonormaux si
hψ|ψi = 1 et hφ|φi = 1 et hψ|φi = 0. (1.22)
1.3 Opérateurs dans l’espace de Hilbert
Un opérateur transforme un ket de E en un autre ket de E et un bra de E ∗ en un autre bra de E ∗ .

Par exemple
|ψ 0 i = A|ψi hφ0 | = hφ|B. (1.23)
Un opérateur linéaire est tel que
A[λ1 |ψ1 i + λ2 |ψ2 i] = λ1 A|ψ1 i + λ2 A|ψ2 i. (1.24)
Le produit de deux opérateurs n’est généralement pas commutatif :
AB 6= BA. (1.25)
On introduit donc le commutateur
[A, B] = AB − BA. (1.26)
On appelle élément de matrice de A le produit scalaire de |ψ 0 i = A|ψi avec un autre ket |φi
hφ|ψ 0 i = hφ| (A|ψi) = (hφ|A) |ψi = hφ|A|ψi. (1.27)
Cet élément de matrice est un nombre (complexe ou réel) et il commute donc avec tout autre
opérateur
hφ|A|ψiB = Bhφ|A|ψi. (1.28)
Exemple 1.3.1 (Opérateur de projection). Considérons un ket |ψi normé. On définit l’opérateur
de projection :
Pψ = |ψihψ|. (1.29)
L’action de cet opérateur sur un ket quelconque est
Pψ |φi = |ψihψ|φi = hψ|φi|ψi. (1.30)
On obtient donc d’un ket arbitraire |φi un ket proportionnel à |ψi, avec hψ|φi comme coefficient
de proportionnalité. On peut donc se faire une interprétation géométrique claire de l’action de cet
opérateur : il projette tout ket sur |ψi.
Projeter deux fois sur le même ket laisse nécessairement le résultat inchangé :
Pψ2 |φi = (|ψihψ|)(|ψihψ|)|φi = |ψihψ|ψihψ|φi = hψ|φi|ψi (1.31)
et on a donc que
Pψ2 = Pψ . (1.32)
Exemple 1.3.2 (Projecteur dans un sous-espace). Considérons les n kets orthonormaux |ψ1 i,
|ψ2 i,. . . |ψn i :
hψi |ψj i = δij (1.33)
On désigne En le sous-espace de E sous-tendu par cet ensemble. On définit le projecteur sur En
n
X
Pn = |ψi ihψi | (1.34)
i=1
On a que
n
! n

X X
Pn2 = |ψi ihψi |  |ψj ihψj |
i=1 j=1
n
X
= hψi |ψj i|ψi ihψj |
i,j=1
X n (1.35)
= δij |ψi ihψj |
i,j=1
X n
= |ψi ihψi |
i=1
= Pn
et
n
X n
X n
X
Pn |φi = |ψi ihψi |φi = hψi |φi|ψi i ≡ ci |ψi i. (1.36)
i=1 i=1 i=1
Agissant sur un ket quelconque, cet opérateur donne donc la superposition linéaire de tous les
membres de En . Il s’agit donc bien d’un projecteur sur En .
Exemple 1.3.3 (Équation de Schrödinger). Dans la notation de Dirac, l’équation de Schrödinger

prend la forme
d
|ψi = H|ψi,
i~ (1.37)
dt
où l’opérateur H est Hamiltonien du système. De même, l’équation de Schrödinger indépendante du
temps devient
H|ψi = E|ψi, (1.38)
où E est l’énergie propre correspondant au ket |ψi. Comme il deviendra clair plus bas, cette expression
n’est rien d’autre qu’une équation aux valeurs propres.
1.3.1 Opérateur adjoint
Soit le ket |ψ 0 i = A|ψi. À ce ket, correspond le bra
hψ 0 | = hψ|A† , (1.39)
où A† est l’adjoint hermitique de A. Pour un nombre complexe, l’adjoint hermitique n’est que le
complexe conjugué : α† = α∗ . Pour une matrice, il s’agit du transposé complexe conjugué. Cette
relation est plus évidente en considérant le produit scalaire. En effet, on a que
hψ 0 |φi = hψ|A† |φi (1.40)
et
hφ|ψ 0 i = hφ|A|ψi. (1.41)
Or, puisque hψ 0 |φi = hφ|ψ 0 i∗ , on en déduit donc que
hψ|A† |φi = hφ|A|ψi∗ . (1.42)
Voici quelques propriétés de la conjugaison hermitique :
(αA)† = α∗ A† (1.43)
(A† )† = A (1.44)
(A + B)† = A† + B † . (1.45)
Mais quand est-il du produit AB de deux opérateurs ? Considérons
|φi = AB|ψi = A(B|ψi) ≡ A|χi (1.46)
On a alors
hφ| = hχ|A† = hψ|B † A† (1.47)
On en déduit donc
(AB)† = B † A† . (1.48)
Exemple 1.3.4 ((|xihy|)† = ?). Utilisant l’expression (1.42), puis l’expression (1.17) on peut écrire
hψ|(|xihy|)† |φi = hφ|(|xihy|)|ψi∗

= hφ|xi∗ hy|ψi∗
(1.49)
= hx|φihψ|yi
= hψ|yihx|φi.
Ceci implique que

(|xihy|)† = |yihx|. (1.50)
1.3.2 Opérateur hermitique
Un opérateur A est dit hermitique si

A† = A. (1.51)
Par exemple, l’opérateur de projection est hermitique
Pψ† = |ψihψ|† = Pψ . (1.52)
Les opérateurs hermitiques sont très importants en mécanique quantique. Nous reviendrons sur cela
plus tard.
1.3.3 Algèbre des commutateurs
Présentons maintenant quelques propriétés des commutateurs :

— Antisymétrie
[A, B] = −[B, A] (1.53)
— Linéarité
[A, (B + C + . . .)] = [A, B] + [A, C] + . . . (1.54)
— Conjugué hermitique
[A, B]† = [B † , A† ] (1.55)
— Distributivité
[A, BC] = [A, B]C + B[A, C] (1.56)
— Identité de Jacobi
[A, [B, C]] + [B, [C, A]] + [C, [A, B]] = 0 (1.57)
— Effet d’une constante

[A, αB] = α[A, B] (1.58)
1.3.4 Fonction d’un opérateur
Soit F (A) une fonction de l’opérateur A. Si, A est linéaire, on peut alors développer F en série de
puissance de A
∞
X
F (A) = fn An (1.59)
n=0
Par exemple, pour l’opérateur eαA où α est un nombre complexe, on obtient
∞
αA
X αn α2 2 α3 3
e = An = I + αA + A + A + ··· (1.60)
n! 2! 3!
n=0
avec I l’opérateur identité qui est tel que I|ψi = |ψi pour tout ket |ψi.
Le conjugué hermitique d’une fonction d’opérateur est donc

∞
X ∞
X
†
F (A) = fn∗ [An ]† = fn∗ [A† ]n . (1.61)
n=0 n=0
Dans la dernière égalité, on a utilisé le fait que (AB)† = B † A† et donc [An ]† = [A† ]n . Ainsi, F (A)
n’est hermitique que si A est hermitique et si les coefficients d’expansion sont réels.
Trouvons maintenant l’action de F (A) sur un vecteur propre de A. Soit |ψi un vecteur propre de A
avec α comme valeur propre :
A|ψi = α|ψi. (1.62)
Puisque
An |ψi = αn |ψi (1.63)
on a
∞
X
F (A)|ψi = fn αn |ψi = F (α)|ψi. (1.64)
n=0
Attention toutefois, en travaillant avec des fonctions d’opérateurs, il faut respecter les règles de
commutation des opérateurs en jeux. Effectivement :
[A, B] 6= 0 ⇒ [A, F (B)] 6= 0 (1.65)
Par exemple
[A, B] 6= 0 ⇒ eA eB 6= eB eA 6= eA+B . (1.66)
On peut en fait montrer que
eA+B = eA eB e−[A,B]/2 si [A, [A, B]] = [B, [A, B]] = 0. (1.67)
Il s’agit de la relation de Campbell-Baker-Hausdorff. Dans le cas où A et B commutent, on a

toutefois
[A, B] = 0 ⇒ [A, F (B)] = 0. (1.68)
Comme en (1.67), on peut obtenir d’autres relations simples dans la situation où le commutateur
de deux opérateurs est un nombre complexe. Considérons par exemple les opérateurs X et P bien
connus du premier cours de mécanique quantique. On a la relation de commutation suivante
[X, P ] = i~. (1.69)
En utilisant la relation (1.56) on a
[X, P 2 ] = [X, P P ] = [X, P ]P + P [X, P ] = 2i~P. (1.70)
Considérons maintenant [X, P n ]. On cherche à montrer que
[X, P n ] = i~nP n−1 . (1.71)
Supposant que cette proposition est vraie, on vérifie qu’elle est vraie aussi pour n + 1 :
[X, P n+1 ] = [X, P P n ]

= [X, P ]P n + P [X, P n ]
(1.72)
= i~P n + i~nP P n−1
= i~(n + 1)P n .
Puisque la relation (1.71) est vraie pour n = 1, elle donc vérifiée par récurrence.
Utilisant se résultat, on trouve facilement le commutateur de X avec une fonction arbitraire de P :

∞
X ∞
X
[X, F (P )] = fn [X, P n ] = i~ fn nP n−1 = i~∂F (P )/∂P, (1.73)
n=0 n=0
De la même façon, on obtient

[P, F (X)] = −i~∂F (X)/∂X. (1.74)
1.3.5 Dérivation d’un opérateur
La dérivée d’un opérateur A(t) par rapport à t est donnée par la limite
dA A(t + ∆t) − A(t)

= lim . (1.75)
dt ∆t→0 ∆t
Les règles de dérivation sont semblables à celles des fonctions ordinaires :
d dA dB d dA dB
(A + B) = + (AB) = B+A . (1.76)
dt dt dt dt dt dt
Par exemple, pour l’exponentielle d’un opérateur C 6= C(t), on obtient
∞
d Ct d X tn n
e = C
dt dt n!
n=0
∞
X tn−1
= n Cn
n! (1.77)
n=0
∞
X (Ct)n−1
=C
(n − 1)!
n=0
= CeCt .
Puisque [C, eCt ] = 0, on peut écrire
d Ct
e = CeCt = eCt C. (1.78)
dt
De façon générale, il faut toutefois faire attention aux règles de commutation. Par exemple, si
[A, B] 6= 0, alors
d At Bt
(e e ) = AeAt eBt + eAt BeBt 6= (A + B)eAt eBt . (1.79)
dt
Pour avoir l’expression originale eAt eBt à la gauche dans le résultat final, on peut insérer I = e−At eAt
après B dans le second terme de l’égalité pour obtenir
d At Bt
(e e ) = A + eAt Be−At eAt eBt

(1.80)
dt
Cet exemple nous amène à parler de l’inverse d’un opérateur.
1.3.6 Opérateurs inverses et opérateurs unitaires
L’inverse d’un opérateur, s’il existe, est défini par
AA−1 = A−1 A = I, (1.81)
où I est l’opérateur identité qui laisse tout ket inchangé
I|ψi = |ψi. (1.82)
Un opérateur U est dit unitaire si son inverse est égal à son adjoint :
U † = U −1 ⇒ U † U = U U † = I. (1.83)
Les opérateurs unitaires préservent le produit scalaire et donc la norme. Considérons en effet
|ψ̃1 i = U |ψ1 i |ψ̃2 i = U |ψ2 i. (1.84)
Le produit scalaire de ces kets est
hψ̃1 |ψ̃2 i = hψ̃1 |U † U |ψ̃2 i = hψ1 |ψ2 i. (1.85)
Exemple 1.3.5 (Opération d’évolution unitaire). Les opérateurs unitaires jouent un rôle très
important en mécanique quantique. En effet, considérons à nouveau l’équation de Schrödinger
dépendante du temps
d
i~ |ψi = H|ψi. (1.86)
dt
Si H 6= H(t), la solution de cette équation différentielle du premier ordre est
|ψ(t)i = e−iHt/~ |ψ(0)i ≡ U (t)|ψ(0)i. (1.87)
Puisque l’hamltonien est hermitique (H † = H), on a que
U † = eiHt/~ (1.88)
et par conséquent
U † U = eiHt/~ e−iHt/~ = ei(H−H)t/~ = I. (1.89)
L’opérateur d’évolution U (t) est donc unitaire. On voit donc que l’évolution sous l’équation de
Schrödinger préserve la norme des kets. Ceci est évidemment requis afin de préserver l’interprétation
probabiliste de la mécanique quantique.
1.4 Représentations dans l’espace des états 19
1.4 Représentations dans l’espace des états
Il est utile de représenter les kets, bras et opérateurs dans une base de l’espace des états. Nous avons
déjà utilisé une telle représentation à la section §1.2.2 lorsque nous avons écrit
 
ψ1
 
 ψ2 
|ψi :=  .  . (1.90)
 
 .. 
 
ψn
Le choix de la base est arbitraire et devrait être fait de façon à simplifier au maximum les calculs.
1.4.1 Relations caractéristiques d’une base orthonormée : cas discret
Relation d’orthonormalisation
Un ensemble discret {|ui i} = {|u1 i, |u1 i, . . . , |ui i, . . .} est dit orthonormé si les kets de cet ensemble
satisfont la relation d’orthonormalisation
hui |uj i = δij , (1.91)
où δij est le delta de Kroeneker


1 si i = j,
δij = (1.92)
0 sinon.
Relation de fermeture
Un ensemble {|ui i} constitue une base si tout ket |ψi ∈ E se développe d’une façon et d’une seule
sur les |ui i :
X
|ψi = ci |ui i, (1.93)
i
où les ci sont des nombres complexes.
Dans la situation où la base est orthonormée, on a alors

X
huj |ψi = ci huj |ui i = cj . (1.94)
i
En utilisant cette expression pour cj dans la décomposition de |ψi ci-haut, nous obtenons
!
X X X X
|ψi = ci |ui i = hui |ψi|ui i = |ui ihui |ψi = |ui ihui | |ψi. (1.95)
i i i i
On en déduit donc que

X
P{ui } = |ui ihui | = I. (1.96)
i
Il s’agit de la relation de fermeture.
La relation de fermeture est un outil important en mécanique quantique. Il permet entre autres de
retrouver facilement la formule Eq. (1.93) :
X X
|ψi = I|ψi = |ui ihui |ψi = ci |ui i. (1.97)
i i
1.4.2 Relations caractéristiques d’une base orthonormée : cas continu
Dans certaines situations, il peut être nécessaire de représenter un ket sur une base {|wα i} décrite
par un indice continu α. Ceci sera évidemment utile pour représenter les fonctions d’onde ψ(r) dans
l’espace.
Relation d’orthonormalisation
Dans le cas continu, la relation d’orthonormalisation est
hwα |wα0 i = δ(α − α0 ). (1.98)
Évidemment, cette relation n’a de sens que sous un signe d’intégration. En effet, formellement,
les |wα i ont une norme hwα |wα i = δ(0) infinie et n’appartiennent donc pas à E, l’espace des états
raisonnables physiquement. Les |wα i ont toutefois un produit scalaire fini avec tout ket de E ce qui
nous permet de developer un ket arbitraire de E sur les |wα i. On considérera donc les |wα i comme
des kets généralisés ne représentant pas l’état physique d’un système mais étant des intermédiaires
de calcul utiles. Notons finalement que Dirac a introduit son fameux δ justement pour donner un
sens au produit hwα |wα0 i.
Relation de fermeture
On décompose |ψi sur une base continue :

Z
|ψi = dα c(α)|wα i. (1.99)
En utilisant les deux expressions précédentes, on obtient
hwα0 |ψi = c(α0 ). (1.100)
En utilisant cette expression dans la décomposition de |ψi sur la base continue, on obtient la relation
de fermeture Z
P{wα } = dα|wα ihwα | = I. (1.101)
1.4.3 Représentation des kets et des bras
En utilisant la décomposition Eq (1.93) sur une base discrète, on peut écrire un ket arbitraire comme
un vecteur colonne (en général de taille infinie dénombrable)
   
hu1 |ψi c1
   
hu2 |ψi c2 
   
 .  .
. .
X
|ψi = ci |ui i :=  . 

 =  . . (1.102)
i  hui |ψi   ci 
   
.. ..
   
. .
Dans le cas continu, on a une infinité continue de composantes

 ..
 . 

..
.
   
|ψi := 
hwα |ψi = c(α) .
   (1.103)
.. ..
. .
Pour les bras, on a

X
hψ| = hψ|I = hψ|ui ihui |. (1.104)
i
Puisque
hψ|ui i = hui |ψi∗ = c∗i (1.105)
on a donc
hψ| := (hψ|u1 i, hψ|u1 i, · · · , hψ|ui i, · · · ) = (c∗1 , c∗2 , · · · , c∗i , · · · ). (1.106)
dans le cas discret et

hψ| := (· · · hψ|wα i · · · ) = (· · · c(α)∗ · · · ) (1.107)
dans le cas continu. C’est le résultat auquel on doit s’attendre puisque le bra hψ| est l’adjoint du ket
|ψi.
En utilisant cette notation, on a donc pour le produit scalaire

 
d1
 
d2 
  X
.
∗ ∗ ∗
hψ|φi = (c1 , c2 , · · · , ci , · · · ) ·  . c∗i di .
.= (1.108)
 di 
  i
..
 
.
1.4.4 Représentation des opérateurs
Représentation d’un opérateur par une matrice carrée
Pour tout opérateur linéaire A, on peut écrire

!  
X X X
A = IAI = |ui ihui | A  |uj ihuj | = Aij |ui ihuj | (1.109)
i j ij
où Aij est l’élément de matrice ij de l’opérateur A dans la base {|ui i}
Aij = hui |A|uj i. (1.110)
Il s’agit d’une nombre (généralement complexe). Dans une base donnée, on peut donc représenter
un opérateur par une matrice carrée de dimensions données par le nombre d’éléments de la base :
 
A11 A12 · · · A1j ···
 
A21 A22 · · · A2j · · ·
 
 . .. ..
.

A :=   . . . .
 (1.111)
 Ai1 Ai2 · · · Aij · · ·
 
.. .. ..
 
. . .
Par exemple, l’opérateur identité peut être représenté par

 
1 0 ··· 0 ···
 
0 1 · · · 0 · · · 
 
. . .
. . .

I :=  . .
 . .
 (1.112)
0 0 1
 

.. .. ..
 
. . .
Dans le cas d’une base continue, on peut utiliser la même représentation, qui est toutefois moins
naturelle dans son écriture explicite.
De même, dans le cas où O = AB, on a
O = AB = IAIBI
X
= |ui ihui |A|uj ihuj |B|uk ihuk |
i,j,k (1.113)
X
= Aij Bjk |ui ihuk |,
i,j,k
où
X
Oik = Aij Bjk (1.114)
j
est le produit matriciel usuel.

Représentation du ket |ψ 0 i = A|ψi (?)
Comme ci-haut, on utilise la résolution de l’identité :

! !  
X X X
I|ψ 0 i = IAI|ψi ⇒ |ui ihui | |ψ 0 i = |ui ihui | A  |uj ihuj | |ψi (1.115)
i i j
et donc
X X X X
hui |ψ 0 i|ui i = hui |A|uj ihuj |ψi|ui i ⇒ c0i |ui i = Aij cj |ui i. (1.116)
i i,j i i,j
On en déduit donc
X
c0i = Aij cj (1.117)
j
où encore, en représentation matricielle

     
c0 A11 A12 · · · A1j ··· c1
 10     
c  A21 A22 · · · A2j · · ·
 c2 
 
 2 
.  . .. ..  .
 ..  =  .. . .  ·  ..  . (1.118)
     
 0 
 ci   Ai1 Ai2 · · · Aij · · · cj 
  
.. .. .. .. ..
     
. . . . .
Pour une base continue maintenant, on a donc
c0 (α) = hwα |ψ 0 i = hwα |A|ψi

Z
= dα0 hwα |A|wα0 ihwα0 |ψi (1.119)
Z
= dα0 A(α, α0 )c(α0 )
où A(α, α0 ) est la représentation de A dans la base {|wα i}.
Représentation du nombre hφ|A|ψi (?)
En utilisant les expressions ci-haut, on arrive immédiatement à

X
hφ|A|ψi = hφ|ui ihui |A|uj ihuj |ψi
i,j
   
A11 A12 · · · A1j ··· c1
   
A21 A22 · · · A2j · · · c2  (1.120)
 
 
 . .. ..  .
∗ ∗ ∗
= (b1 , b2 , · · · , bi , · · · ) ·  .  ·  ..  .
 . . .   
 Ai1 Ai2 · · · Aij · · · cj 
   
.. .. .. ..
   
. . . .
Propriétés de différentes matrices
Considérons premièrement l’opérateur adjoint A† . On se souvient que [Eq. (1.42)]
hψ|A† |φi = hφ|A|ψi∗ . (1.121)
On a donc
(A† )ij = hui |A† |uj i = huj |A|ui i∗ = A∗ji . (1.122)
Comme nous l’avions dit plus haut, l’adjoint de A n’est que (dans une base donnée) le transposé-
complexe conjugué de A.
Voici quelques autres types de matrices et leurs propriétés dans une base donnnée :
— Hermitique
A† = A ⇒ (A† )ij = Aij = A∗ji (1.123)
— Anti-Hermitique
A† = −A ⇒ Aij = −A∗ji (1.124)
— Symétrique
AT = A ⇒ Aij = Aji (1.125)
1.4.5 Changement de représentation
Imaginons que l’on ait représenté un ket |ψi sur une base {|ui i} . Comment maintenant exprimer ce
ket dans une autre base {|ti i} ? De la même façon, comment faire cette transformation de base pour
un opérateur ?
La réponse à ces questions est simple lorsque l’on utilise les relations de fermeture. En effet, soit
X X
|ψi = |ui ihui |ψi = ci |ui i. (1.126)
i i
En utilisant la relation de fermeture pour la base {|ti i}, on obtient immédiatement
†
X X X
|tk ihtk |ψi = |tk ihtk |ui ihui |ψi ≡ Ski hui |ψi|tk i (1.127)
k i,k i,k
où
Sik ≡ hui |tk i (1.128)
est l’élément de matrice de l’opérateur de transformation de base. On peut donc écrire la transfor-
mation de base sous la forme d’un produit matriciel :
†
X
htk |ψi = Ski hui |ψi. (1.129)
i
Pour un bra, on a donc immédiatement

X
hψ|tk i = hψ|ui iSik . (1.130)
i
On définit donc un opérateur de changement de base S. On vérifie que cet opérateur est unitaire.
En effet,
†
X X
(S † S)kl = Ski Sil = htk |ui ihui |tl i = htk |tl i = δkl . (1.131)
i i
On a donc bien
S † S = I. (1.132)
Pour un opérateur A maintenant, on a

X
htk |A|tl i = htk |ui ihui |A|uj ihuj |tl i
i,j
(1.133)
†
X
= Ski Aij Sjl
i,j
On a donc une transformation unitaire de la forme
A0 = S † AS. (1.134)
Ce type de transformation est très utile en pratique. Il est toujours avantageux de choisir la base où
la représentation matricielle des opérateurs est la plus simple. La base la plus simple est en fait celle
où l’opérateur a une représentation diagonale. Dans ce cas les éléments de la diagonale de A0 seront
les valeurs propres de A et les colonnes de la matrice de transformation (ou de diagonalisation dans
ce cas) seront les vecteurs propres de A.
Par exemple, diagonaliser l’Hamiltonien d’un système permet de calculer simplement sa dynamique.
En effet, considérons l’Hamiltonien H 6= H(t) que l’on a préalablement diagonalisé :
H := diag(H11 , H22 , · · · ). (1.135)
On a alors suivant l’Éq. (1.87)
|ψ(t)i = e−iHt/~ |ψ(0)i

   
H11
   
−i 
:= exp   H22  t/~ |ψ(0)i
 
..
. (1.136)
 
e−iH11 t/~
e−iH22 t/~
 
=  |ψ(0)i.
 
..
.
En exprimant |ψ(0)i dans la base des états propres, il ne s’agit que d’une simple multiplication de
chaque composante du vecteur par un nombre complexe exp [−iHjj t/~]. Il est important de bien
comprendre que cette multiplication directe n’a de sens que si l’opérateur et le ket sont exprimés
dans la même base. Multiplier des objets exprimés dans des bases différentes est une erreur courante.
1.4.6 Trace d’un opérateur
Maintenant que nous avons vu la représentation des opérateurs, introduisons la notion de trace d’un
opérateur. La trace d’un opérateur A est la somme de ces éléments diagonaux :
X X Z Z
TrA = huj |A|ui i = Aii ou TrA = dαhwα |A|wα i = dαAαα . (1.137)
i i
La trace a plusieurs propriétés importantes. Par exemple, l’invariance cyclique de la trace :
TrAB = TrBA
(1.138)
TrABC = TrBCA = TrCAB
On montre ceci, encore une fois, en utilisant la relation de fermeture :

X X
TrAB = hui |AB|ui i = hui |A|uj ihuj |B|ui i
i i,j
X
= huj |B|ui ihui |A|uj i
i,j (1.139)
X
= hui |AB|ui i
i
= TrBA
Utilisant cette propriété, on en déduit que la trace d’un opérateur est indépendante de la base :
TrA = TrA0 , avec A0 = S † AS. En effet,
TrA0 = TrS † AS = TrASS † = TrA (1.140)
puisque S est unitaire.
1.5 Information quantique I
L’unité de base de l’information classique est le bit (de l’anglais binary digit). Un bit peut prendre
deux valeurs, généralement représentées par les entiers 0 et 1. Pour faire un calcul sur un ensemble
de bits classiques, on applique des opérations logiques, aussi appelées portes logiques. La possibilité
de réaliser les opérations NON et NAND sur un ensemble de bits permet de réaliser n’importe quel
calcul. On dit donc que NON et NAND forment un ensemble universel (ou complet) pour le calcul
1.5 Information quantique I 27
classique. Les représentations graphiques et tables de vérité de ces opérations sont présentées à la
Figure 1.2.
Un bit classique habite dans un espace de dimension 2. On peut donc le représenter par un vecteur
de dimension 2 : ! !
1 0
0 := , 1 := . (1.141)
0 1
Dans cette base, la porte NON se représente donc par la matrice :
!
0 1
σx := . (1.142)
1 0
La porte NAND toutefois prend deux bits en entrée et n’en donne qu’un seul en sortie. Il est donc
moins pratique d’en faire une représentation matricielle.
Par extension, on définit le bit quantique ou qubit (de l’anglais quantum bit). Un qubit peut prendre
deux valeurs, 0 et 1, et habite donc dans un espace de Hilbert de dimension 2. En notation de Dirac,
on écrira ces deux états possibles du qubit
{|0i, |1i}. (1.143)
À la différence du bit classique, un qubit peut exister dans une superposition de ces deux états de
base :
|ψi = α|0i + β|1i, (1.144)
avec
hψ|ψi = |α|2 + |β|2 = 1. (1.145)
On utilisera la base suivante pour représenter l’état d’un qubit

! !
1 0
|0i := , |1i := . (1.146)
0 1
Dans cette base le ket |ψi s’écrit simplement comme

!
α
|ψi := . (1.147)
β
a b c
a
a a0 e c 0 0 1
b
a @
@ a0 0 1 0 1 1
1 0 1 0 1
1 1 0
Figure 1.2: Table de vérité : NON et NAND

On cherche maintenant à faire du calcul à l’aide de ce qubit. Mais en fait, qu’est-ce qu’un calcul ? On
prend un bit (classique ou quantique) initial et on applique des opérations logiques modifiant l’état
de ce bit jusqu’à ce qu’il prenne sa valeur finale à la fin du calcul. En d’autres termes, un calcul
est une évolution contrôlée d’un bit. En mécanique quantique, l’évolution d’un vecteur d’état est
décrite par l’équation de Schrödinger. Comme on l’a vu précédemment, dans le cas où l’hamiltonien
est indépendant du temps, H 6= H(t), l’équation de Schrödinger donne
|ψ(t)i = e−iHt/~ |ψ(0)i ≡ U (t)|ψ(0)i, (1.148)
où U (t) est un opérateur unitaire. On en conclut donc qu’un calcul quantique doit pouvoir être
représenté par un opérateur unitaire.
Puisque pour un opérateur unitaire U † = U −1 , ceci implique que l’inverse d’un opérateur unitaire
existe toujours. On en conclut donc qu’un calcul quantique doit être réversible : il doit être possible
de reconstruire l’état initial à partir de l’état final. La porte logique NAND ne donnant qu’un bit de
sortie pour deux bits d’entrée, il est impossible de reconstruire l’état initial à partir du résultat et
par conséquent la porte NAND n’est pas réversible. Le NAND n’est donc pas une opération logique
quantique valide.
À l’opposé, le NON est réversible et est donc une opération logique quantique valide. En effet
!−1 !
0 1 0 1
σx−1 = = = σx† . (1.149)
1 0 1 0
La différence entre le cas classique et le cas quantique est que l’opération logique quantique est
habilitée à opérer sur des superpositions d’états. Par exemple, en appliquant σx sur une superposition
arbitraire de |0i et |1i, on obtient
σx (α|0i + β|1i) = α|1i + β|0i (1.150)
puisque σx est un opérateur linéaire. L’opération logique quantique a donc agi simultanément sur
les deux états logiques. Deux calculs ont donc été effectués simultanément ! ! Nous verrons plus loin
comment ceci peut, en principe, être utilisé pour réaliser certains calculs plus rapidement qu’avec
un ordinateur basé seulement sur les lois de la mécanique classique.
Considérons maintenant la matrice unitaire suivante

!
1 1+i 1−i
O= (1.151)
2 1−i 1+i
dont l’action sur les états de base est

1
O|0i = [(1 + i)|0i + (1 − i)|1i]
2 (1.152)
1
O|1i = [(1 − i)|0i + (1 + i)|1i] .
2
1.6 Équations aux valeurs propres et observables 29
Cet opérateur crée donc des superpositions d’états à partir des états de base. Nous verrons plus loin
quel hamiltonien peut générer une telle opération logique. Il est intéressant de remarquer que
O2 = σx . (1.153)
Deux applications de l’opération O équivalent à une application de la porte NON. Une application
√
de O correspond donc à l’opération logique NON !
Notons que pour un bit classique, il n’existe qu’une opération logique classique non triviale, soit la
porte logique NON (l’opération triviale étant l’opération identité). Pour un qubit toutefois, on voit
que tous opérateurs unitaires agissant sur un espace de Hilbert de dimension 2 est en principe une
opération logique admissible. Il y a donc une infinité d’opérations logiques possibles, et ce même
sur un seul qubit. Il s’agit d’une autre des particularités intéressantes de l’information quantique
illustrant la plus grande ‘richesse’ de l’information quantique par rapport à l’information classique.
Dans cette section, nous n’avons donné des exemples que pour un seul qubit. Un ordinateur quantique
à un qubit ne serait pas particulièrement utile. Nous devrons toutefois attendre d’introduire la
notion de produit tensoriel avant de voir comment le formalisme de la mécanique quantique permet
de traiter un ensemble de qubits.
1.6 Équations aux valeurs propres et observables
1.6.1 Valeurs et états propres d’un opérateur
Comme nous l’avons vu précédemment, la base des états propres d’un opérateur est une base
particulièrement intéressante puisque dans celle-ci, l’opérateur en question a une représentation
diagonale. Ceci simplifie grandement les calculs.
Un ket |ψi est vecteur propre de l’opérateur linéaire A avec valeur propre λ si
A|ψi = λ|ψi. (1.154)
Plus d’un vecteur propre |ψi i peut correspondre à une même valeur propre λ. On dit alors que
cette valeur propre est dégénérée. Son degré de dégénérescence g est le nombre de vecteurs propres
correspondant à la même valeur propre :
A|ψi i = λ|ψi i. (1.155)
avec i = 1, 2, . . . , g. Tout ket |φi de la forme

g
X
|φi = ci |ψi i (1.156)
i=1
est vecteur propre avec la même valeur propre :

g
X g
X
A|φi = ci A|ψi i = λ ci |ψi i = λ|φi. (1.157)
i=1 i=1
L’ensemble {|ψi i} des g kets propres de A associé à la valeur propre λ forme un espace vectoriel de
dimension g.
Exemple 1.6.1 (Valeur propre de l’opérateur de projection). Rappelons que nous avons défini
l’opérateur de projection sur le ket |ψi comme
Pψ = |ψihψ|. (1.158)
On a évidemment
Pψ |ψi = |ψi. (1.159)
Le ket |ψi est donc état propre de Pψ avec valeur propre +1. Considérons, maintenant |φi tel que
hψ|φi = 0. On a alors
Pψ |φi = 0. (1.160)
Le ket |φi est donc état propre avec valeur propre λ = 0. La dégénérescence de cette valeur propre est
égale à la dimension de l’espace de Hilbert moins 1. On peut donc avoir une dégénérescence infinie.
Recherche des valeurs et états propres
On trouve les valeurs et états propres d’un opérateur dans une base {|ui i} :
hui |A|ψi = λhui |ψi. (1.161)
En insérant une relation de fermeture au membre de gauche, on obtient

X
hui |A|uj ihuj |ψi = λhui |ψi (1.162)
j
que l’on écrira de façon plus compacte comme

X X
Aij cj = λci ⇒ [Aij − λδij ] cj = 0. (1.163)
j j
On est donc en présence d’un système (potentiellement infini) homogène d’équations linéaires pour
les coefficients ci . Ce système d’équations aura une solution autre que la solution triviale (i.e. tout
les cj = 0) que seulement si le déterminant des coefficients est nul :
det [A − λI] = |A − λI| = 0. (1.164)

Sous forme matricielle, et en supposant pour fixer les idées une base de dimension N , cette expression
devient
A11 − λ A12 ··· A1N

A21 A22 − λ ··· A2N
= 0. (1.165)

.
.. .. .. ..

. . .

· · · AN N − λ

AN 1 AN 2
Cette expression compacte représente en fait un polynôme de degré N qui a N racines réelles ou
imaginaires. Ces racines sont les N valeurs propres de l’opérateur A. Notons que le déterminant ne
dépend pas de la base. En effet
det(A0 ) = det(SAS † ) = det(S) det(A) det(S † ) = det(A) det(S † S) = det(A) (1.166)
Exemple 1.6.2 (Exemple simple d’un problème aux valeurs propres). Considérons l’opérateur A
ayant comme représentation
 
0 α 0
A := α 0 0 (1.167)
 
0 0 α
dans la base {|u1 i, |u2 i, |u3 i}. Ces valeurs propres sont les racines de

−λ α 0

|A − λI| = α −λ 0

0 0 α − λ (1.168)
= −λ [−λ(α − λ)] − α [α(α − λ)]
= −(α − λ)2 (α + λ) = 0
On a donc une racine double et une racine simple
λ1 = −α et λ2 = λ3 = α (1.169)
et par conséquent une valeur propre doublement dégénérée.

(j)
Les vecteurs propres, de coefficients ci
cji |ui i
X
|ψj i = (1.170)
i
respectent les équations aux vecteurs propres suivantes

   1  1    2,3   2,3 
0 α 0 c1 c1 0 α 0 c1 c1
  1  1   2,3   2,3 
α 0 0  c2  = −α c2  et α 0 0  c2  = α c2  . (1.171)
 
0 0 α c13 c13 0 0 α c2,3

3 c2,3
3
Pour la racine simple (λ = −α), on a donc

   1  
α α 0 c1 0
  1  
α α 0  c2  = 0 . (1.172)

0 0 2α c13 0
On cherche donc l’espace nul de

 
1 1 0
1 1 0 . (1.173)
 
0 0 2
On trouve immédiatement
c11 = −c12 et c13 = 0. (1.174)
On a donc le vecteur propre non normalisé

 1  
c1 1
 1  
c2  = −1 . (1.175)
c13 0
Une fois normalisé, on trouve

 1  
c1 1
 1 1   1
c2  = √ −1 ⇒ |ψ1 i = √ (|u1 i − |u2 i) (1.176)
2 2
c13 0
De la même façon, pour le sous-espace dégénéré, on cherche l’espace nulle de

 
−1 1 0
 1 −1 0 . (1.177)
 
0 0 0
Le bloc 2 × 2 implique que c1 = c2 tandis que le bloc 1 × 1 ne donne aucune contrainte sur c3 . Afin
avoir orthonormalisation dans ce sous-espace dégénéré, on prend donc :
1
|ψ2 i = √ (|u1 i + |u2 i) et |ψ3 i = |u3 i. (1.178)
2
Notons que A est hermitique si α∗ = α. De même, dans sa représentation matricielle, A est diagonale
par bloc. Utiliser ce fait aurait simplifié (légèrement dans ce cas) le calcul des valeurs et vecteurs
propres puisqu’il n’est alors nécessaire que de diagonaliser chaque bloc indépendamment.
Dans la base des |ui i et dans la base de ces vecteurs propres |ψi i, l’opérateur A peut être exprimé
sous la forme
A = α (|u1 ihu2 | + |u2 ihu1 | + |u3 ihu3 |) (1.179)

= α (−|ψ1 ihψ1 | + |ψ2 ihψ2 | + |ψ3 ihψ3 |) . (1.180)
Nous verrons plus loin que cette dernière ligne correspond à la décomposition spectrale de A.
Les valeurs propres d’un opérateur hermitique sont réelles
Considérons à nouveau l’équation aux valeurs propres
A|ψi = λ|ψi. (1.181)
En multipliant par la gauche par le bra hψ|, on obtient
hψ|A|ψi = λhψ|ψi. (1.182)
Mais, pour un opérateur hermitique A† = A et hψ|A|ψi est par conséquent réel :
hψ|A|ψi∗ = hψ|A† |ψi = hψ|A|ψi. (1.183)
Puisque hψ|ψi est aussi un nombre réel, on en déduit donc que λ est réel. Les valeurs propres d’un
opérateur hermitique sont donc réelles.
Les vecteurs propres d’un opérateur hermitique correspondant à des valeurs propres distinctes
sont orthogonaux
Considérons maintenant deux vecteurs propres de A avec valeurs propres distinctes λ 6= µ :
A|ψi = λ|ψi et A|φi = µ|φi. (1.184)
Puisque A est hermitique (et donc µ réelle), on a que
hφ|A = hφ|µ. (1.185)
On a donc
hφ|A|ψi = λhφ|ψi
(1.186)
hφ|A|ψi = µhφ|ψi.
En soustrayant ces deux expressions, on trouve
(λ − µ)hφ|ψi = 0. (1.187)
Puisque l’on a supposé λ et µ différents, on conclut que hφ|ψi = 0. Les vecteurs propres avec valeurs
propres différentes d’un opérateur hermitique sont donc orthogonaux. Dans un espace de dimension
finie N , on peut montrer qu’un opérateur hermitique a toujours N états propres linéairement
indépendants. Ainsi, dans un espace de dimension finie, les états propres d’un opérateur hermitique
forment une base. Ce fait est démontré de façon plus rigoureuse au théorème 10 du chapitre de la
Réf. [2].
Décomposition spectrale d’un opérateur hermitique
Dans le cas d’une valeur propre dégénérée, la multiplicité d’une racine de l’équation |A − λI| = 0 est
le degré de dégénérescence de cette valeur propre :
A|ψni i = an |ψni i avec i = 1, 2, . . . , gn , (1.188)
où l’indice n est utilisé pour distinguer les valeurs propres distinctes. Ces gn vecteurs propres forment
un sous-espace En de E et ils peuvent être orthonormés dans ce sous-espace
hψni |ψnj i = δij . (1.189)
Compte tenu de l’orthogonalité des vecteurs propres à valeurs propres distinctes, on a donc aussi
hψni |ψm
j
i = δnm δij . (1.190)
Puisque le nombre total de vecteurs propres est égal à la dimension de l’espace E, on peut donc
écrire la relation de fermeture dans la base des états propres de l’opérateur A :
gn
XX
I= |ψni ihψni |. (1.191)
n i=1
En utilisant cette expression, on arrive à la décomposition spectrale d’un opérateur

gn
XX
A = IAI = an |ψni ihψni |. (1.192)
n i=1
Cette relation n’exprime rien d’autre que le fait qu’un opérateur est diagonal dans la base de ces états
propres. Nous avons déjà vu un exemple de ce résultat à l’expression Eq. (1.180) de l’exemple 1.6.2.
1.6.2 Observables
Dans un espace de dimension infinie, les vecteurs propres d’un opérateur hermitique ne forment
plus nécessairement une base. On définira donc une observable comme un opérateur hermitique dont
les vecteurs propres forment une base.
Exemple 1.6.3 (Le projecteur Pψ = |ψihψ| est une observable). Considérons par exemple le
projecteur Pψ = |ψihψ| dans un espace de Hilbert E de dimension infinie. Tel que nous l’avons vu
à l’exemple 1.6.1, cet opérateur à les valeurs propres 0 et 1. La valeur propre 1 est associée au
vecteur propre |ψi et n’est pas dégénérée. La valeur propre 0 est associée à tous les kets orthogonaux
à |ψi et est infiniment dégénérée. Afin de montrer que Pψ est une observable, prenons un ket |φi
arbitraire de E. On peut toujours écrire ce ket sous la forme
∀|φi : |φi = Pψ |φi + (I − Pψ )|φi. (1.193)

Les deux composantes de ce ket sont états propres de Pψ avec valeurs propres 1 et 0. En effet :
Pψ [Pψ |φi] = [Pψ |φi]; Pψ [(I − Pψ )|φi] = (Pψ − Pψ2 )|φi = (Pψ − Pψ )|φi = 0[(I − Pψ )|φi], (1.194)
puisque Pψ2 = Pψ . Ainsi, tout ket peut être décomposé sur les kets propres de Pψ qui forment donc
une base. On en conclut donc que l’opérateur de projection est une observable.
1.6.3 Ensembles d’observables qui commutent
Les observables qui commutent obéissent au théorème fondamental suivant :
Théorème 1.6.1 (Théorème fondamental). Si [A, B] = 0, on peut construire une base orthonormée
de l’espace des états constituée de vecteurs propres communs aux observables A et B.
On démontrera ce théorème à l’aide de deux lemmes.
Lemme 1.6.1. Si deux opérateurs A et B commutent et si |ψi est vecteur propre de A, alors B|ψi
est aussi vecteur propre de A avec la même valeur propre.
En effet,
A|ψi = a|ψi ⇒ BA|ψi = Ba|ψi = aB|ψi (1.195)
Ainsi, puisque A et B commutent par hypothèse, on en déduit que
A[B|ψi] = a[B|ψi] (1.196)
Deux cas peuvent se présenter :

— Si a n’est pas dégénéré, |ψi est aussi vecteur propre de B car tous les vecteurs propres associés
à a sont par définition proportionnel à |ψi et donc nécessairement
B|ψi ∝ |ψi. (1.197)
En d’autres mots, si g = 1, il n’y a par définition qu’un seul ket correspondant à la valeur
propre a et B|ψi ne peut donc être différent de |ψi que par une phase.
— Si a est dégénéré, B|ψi appartient alors au sous-espace Ea associé à la valeur propre a de A :
∀ |ψ i i ∈ Ea → B|ψ i i ∈ Ea (1.198)
L’application de B sur un ket appartenant à Ea ne fait alors pas sortir de ce sous-espace. On dira
donc que Ea est globalement invariant (ou stable) sous l’action de B. On peut donc reformuler le
précédent lemme sous la forme :
Lemme 1.6.2. Si deux opérateurs A et B commutent, tout sous-espace propre de A est globalement
invariant sous l’action de B.
Lemme 1.6.3. Si deux observables A et B commutent, et si |ψ1 i et |ψ2 i sont deux vecteurs propres
de A de valeurs propres différentes, l’élément de matrice hψ1 |B|ψ2 i est nul.
Supposons |ψ1 i et |ψ2 i vecteurs propres de A
A|ψ1 i = a1 |ψ1 i; A|ψ2 i = a2 |ψ2 i. (1.199)
Puisque [A, B] = 0, on a
0 = hψ1 |[A, B]|ψ2 i = hψ1 |(AB − BA)|ψ2 i = (a1 − a2 )hψ1 |B|ψ2 i. (1.200)
Puisque par hypothèse a1 6= a2 , on en déduit donc que
hψ1 |B|ψ2 i = 0. (1.201)
Nous sommes maintenant en mesure de démontrer le théorème fondamental 1.6.1. On considère donc
deux observables A et B qui commutent. On introduit la base des vecteurs propres de l’observable
A:
A|uin i = an |uin i; n = 1, 2, . . . ; i = 1, 2, . . . , gn (1.202)
où gn est le degré de dégénérescence de la valeur propre an . Les ensembles {|u1n i, |u2n i,
. . . , |ugnn i} forment des sous-espaces propres En de l’espace complet des états du système
[
E= En (1.203)
n
et
0
huin |uin0 i = δii0 δnn0 (1.204)
d’après ce que l’on a montré à l’équation (1.187).
En vertu du lemme 1.6.3, on a

0
huin |B|uin0 i ∝ δnn0 . (1.205)
Donc, en ordonnant les vecteurs de base de la façon suivante
|u11 i, |u21 i, . . . , |ug11 i; |u12 i, |u22 i, . . . , |ug22 i; ... (1.206)
La matrice représentant l’opérateur B est diagonale par blocs :

" # 
i0
 hui1 |B|u1 i 0 0 0
 (g1 ×g1 ) 
 " # 
 0

0 hui2 |B|ui2 i 0 0
 

B := 
 (g2 ×g2 ) " #

 (1.207)
 
i i 0
0 0 hu3 |B|u3 i 0
 


 (g3 ×g3 ) 

..
0 0 0 .
Si gn = 1, la valeur propre an est simple et le vecteur propre correspondant est aussi, par le premier
lemme 1.6.1, un vecteur propre de B [voir en particulier l’Éq. (1.197)]. Si gn > 1, on peut choisir une
nouvelle base dans chacun des sous-espaces En telles que les sous-matrices gn × gn sont diagonales.
On peut en effet trouver des combinaisons linéaires des vecteurs propres de A
αij |uin i
X
|vnj i = (1.208)
i
qui sont évidemment aussi vecteurs propres de A avec même valeur propre an
A|vnj i = an |vnj i (1.209)
et qui diagonalisent B
(n)
B|vnj i = βi |vnj i. (1.210)
Notons que puisque les sous-matrices gn × gn ont pour éléments huin |B|ujn i = hujn |B|uin i∗ , elles sont
hermétiques et donc toujours diagonalisables. On pourra donc toujours appliquer la procédure
décrite ici. Ainsi, par cette procédure, nous obtenons donc une base de E formée de vecteurs propres
communs à A et B. Le théorème est donc démontré.
On désignera par |uin,p i les vecteurs propres communs à A et B :
A|uin,p i = an |uin,p i B|uin,p i = bp |uin,p i. (1.211)
Les indices n et p distinguent les valeurs propres de A et de B tandis que l’indice i sert à distinguer
les différents vecteurs propres correspondants à la paire de valeurs propres an et bp .
Notons que le théorème réciproque est facile à démontrer :
Théorème 1.6.2 (Réciproque du théorème fondamental). S’il existe une base de vecteurs propres
communs à A et B, ces deux observables commutent.
En effet, en soustrayant les égalités suivantes
AB|uin,p i = bp A|uin,p i = an bp |uin,p i

(1.212)
BA|uin,p i = an B|uin,p i = an bp |uin,p i
on obtient
[A, B]|uin,p i = 0. (1.213)
Puisque cette égalité doit être vérifiée pour tout i, n, p, on a que [A, B] = 0.
Ensembles complets d’observables qui commutent (ECOC)
Considérons une observable A dont la valeur propre an est dégénérée gn fois. Dans ce cas, savoir que
le système physique correspondant est dans un état de valeur propre an ne spécifie pas complètement
l’état de ce système. En effet, on ne peut alors qu’affirmer que le système se trouve dans un des gn
états propres |uin i de A correspondant à an ou, plus généralement, dans qu’il se trouve dans une
superposition linéaire de ces gn états propres. Plus rigoureusement, on ne pourra donc que conclure
que l’état du système est décrit par un ket de En .
Ajoutons à A l’observable B qui est telle que [A, B] = 0. Le théorème fondamental nous apprend que
l’on peut trouver une base commune de vecteurs propres |un,p i à ces deux observables. Si maintenant
à chaque couple de valeurs propres (an , bp ) ne correspond qu’un seul vecteur propre commun (i.e.
gnp = 1)
A|un,p i = an |un,p i; B|un,p i = bp |un,p i, (1.214)
la donnée de ces deux valeurs propres est suffisante pour caractériser complètement l’état du système.
On dira alors que cette paire d’observables forme un ECOC.
Par contre, si des paires de valeurs propres de A et B sont dégénérées et désignent ainsi plus d’un
vecteur propre commun
g
|u1n,p i, |u2n,p i, . . . , |un,p
np
i (1.215)
le théorème fondamental nous permet de chercher une troisième observable C qui commute avec
A et B et qui telle que les triplets de valeurs propres (an , bp , cq ) désignent chacun un seul vecteur
propre (i.e. gnpq = 1)
A|un,p,q i = an |un,p,q i; B|un,p,q i = bp |un,p,q i; C|un,p,q i = cq |un,p,q i. (1.216)
Ces trois observables formeront alors un ECOC. On construit ainsi un ECOC en ajoutant le nombre
minimal d’opérateurs levant complètement la dégénérescence.
On dira donc qu’un ensemble d’observables A, B, C, . . . qui commutent toutes deux à deux forment
un ECOC si la donnée des valeurs propres de chacune des observables de l’ensemble détermine
uniquement autant de vecteurs propres communs.
1.7 Représentations et opérateurs R et P
En début de chapitre, nous avons associé à toutes fonctions d’onde de F un ket de E :
ψ(r), φ(r) ∈ F ←→ |ψi, |φi ∈ E. (1.217)
Cette correspondance est telle que

Z
hψ|φi = d3 rψ ∗ (r)φ(r). (1.218)
Dans cette section, nous explorons en plus de détail la signification de cette correspondance entre
fonction d’onde et espace des états.
1.7 Représentations et opérateurs R et P 39
1.7.1 Représentation de position
L’observable vectorielle de position s’exprime en coordonnées cartésiennes comme
R = X x̂ + Y ŷ + Z ẑ. (1.219)
Cette observable est diagonale dans la représentation de position donnée par la base {|ri} :
R|ri = r|ri, (1.220)
où r est le vecteur position. Dans cette base, les relations d’orthonormalités et de fermeture sont
Z
0 0 0 0 0
hr|r i = δ(r − r ) = δ(x − x )δ(y − y )δ(z − z ); d3 r|rihr| = I (1.221)
Utilisant cette relation de fermeture, tout vecteur d’état |ψi peut être développé sur la base des
positions : Z Z
3
|ψi = d r|rihr|ψi = d3 rψ(r)|ri, (1.222)
où
hr|ψi = ψ(r). (1.223)
Le coefficient de décomposition ψ(r) sur la base des positions n’est autre chose que la fonction
d’onde déjà étudiée dans le cours précédent de mécanique quantique. Étant donné un ket |ψi de E,
on a donc que la probabilité de trouver la particule dans l’élément de volume d3 r autour du point r
est
|ψ(r)|2 d3 r = |hr|ψi|2 d3 r. (1.224)
Dans le même esprit, on retrouve pour le produit scalaire dans cette base l’expression usuelle
Z Z
hψ|φi = d rhψ|rihr|φi = d3 rψ(r)∗ φ(r).
3
(1.225)
Notons finalement que l’opérateur position est bien hermitique

Z
hψ|R|φi = d3 r hψ|R|rihr|φi
Z
= d3 r rhψ|rihr|φi
Z
= d3 r rhr|ψi∗ hφ|ri∗
Z (1.226)
= d3 r rhφ|ri∗ hr|ψi∗
Z ∗
3
= d r rhφ|rihr|ψi
= hφ|R|ψi∗
En comparant l’égalité ainsi obtenue avec la relation (1.42), on en déduit que
R† = R. (1.227)
Les vecteurs propres de R sont les kets généralisés |ri sur lesquelles on peut décomposer de façon
unique tout ket |ψi. Les vecteurs propres de R sont forment donc une base. L’opérateur R étant de
plus hermitique, on en conclut donc qu’il s’agit d’une observable.
1.7.2 Représentation d’impulsion
On a les relations analogues à la représentation de position
P |pi = p|pi; (1.228)

hp|p0 i = δ(p − p0 ) = δ(px − px0 )δ(py − py0 )δ(pz − pz 0 ); (1.229)
Z
d3 p|pihp| = I. (1.230)
Ainsi, tout vecteur d’état se décompose sur la base des impulsions comme
Z Z
|ψi = d p|pihp|ψi = d3 pψ̄(p)|pi,
3
(1.231)
où
hp|ψi = ψ̄(p) (1.232)
est la fonction d’onde usuelle en base p.
1.7.3 Relation entre les représentations de position et d’impulsion
Utilisant les résultats précédents on a que

Z
|ψi = d3 p ψ̄(p)|pi
Z
= d3 r ψ(r)|ri
ZZ (1.233)
= d3 rd3 p ψ(r)|pihp|ri
Z Z
3 3
= d p d r hp|riψ(r) |pi.
En comparant les première et dernière lignes de cette expression, on en déduit que

Z
ψ̄(p) = d3 r hp|riψ(r). (1.234)
Puisque ψ̄(p) n’est autre que la transformé de Fourier de ψ(r), on en déduit que
1
hp|ri = e−ip·r/~ . (1.235)
(2π~)3/2
1.7 Représentations et opérateurs R et P 41
En d’autres mots, la représentation dans la base des positions du vecteur d’état |pi n’est autre
qu’une onde plane
1
hr|pi = 3/2
e+ip·r/~ , (1.236)
(2π~)
un résultat qui est familier du premier cours de mécanique quantique.
Utilisant ces résultats on a donc

Z
1
ψ(r) = d3 p e+ip·r/~ ψ̄(p); (1.237)
(2π~)3/2
Z
1
ψ̄(p) = d3 r e−ip·r/~ ψ(r). (1.238)
(2π~)3/2
1.7.4 Opérateurs R et P
Nous savons déjà que l’opérateur R est diagonal en représentation de position et donc
R|ri = r|ri. (1.239)
En coordonnées cartésiennes, on peut donc écrire
R|ri = (X x̂ + Y ŷ + Z ẑ) |ri = (xx̂ + yŷ + zẑ) |ri. (1.240)
Ceci définit l’action des opérateurs X, Y et Z sur le vecteur d’état |ri. De la même façon, pour
l’opérateur impulsion P en coordonnées cartésiennes on a
P |pi = (Px x̂ + Py ŷ + Pz ẑ) |pi = (px x̂ + py ŷ + pz ẑ) |pi. (1.241)
Considérons maintenant la représentation de l’observable impulsion P en représentation de position.

En d’autres mots, on connaı̂t déjà les composantes de tout ket |ψi en base r. Il s’agit simplement
de la fonction d’onde ψ(r). On cherche ici à trouver les composantes du ket |ψ 0 i = P |ψi en base r.
On calcule donc
Z Z
0 3 1
hr|ψ i = hr|P |ψi = d p hr|pihp|P |ψi = d3 p p e+ip·r/~ ψ̄(p). (1.242)
(2π~)3/2
Mais on a aussi que
Z Z
3 +ip·r/~
∇ d pe ψ̄(p) = (i/~) d3 p p e+ip·r/~ ψ̄(p) (1.243)
et donc
Z
1
hr|P |ψi = d3 p p e+ip·r/~ ψ̄(p)
(2π~)3/2
−i~
Z
= ∇ d3 p e+ip·r/~ ψ̄(p)
(2π~)3/2
Z
= −i~∇ d3 p hr|piψ̄(p) (1.244)
Z
= −i~∇ d3 p hr|pihp|ψi
= −i~∇hr|ψi.
On trouve donc que les composantes de |ψ 0 i = P |ψi en base r sont −i~∇ψ(r).
Suivant le même raisonnement, on arrive aux expressions suivantes :
hr|R|ψi = rhr|ψi hp|P |ψi = php|ψi (1.245)

hr|P |ψi = −i~∇hr|ψi hp|R|ψi = +i~∇p hp|ψi. (1.246)
Ces résultats coı̈ncident avec les résultats familiers obtenus avec les fonctions d’onde
Z Z
hφ|R|ψi = d r hφ|rihr|R|ψi = d3 r φ∗ (r)rψ(r)
3
(1.247)
Z Z
hφ|P |ψi = d3 r hφ|rihr|P |ψi = d3 r φ∗ (r)(−i~∇)ψ(r). (1.248)
En utilisant ces résultats, on obtient aussi la relation de commutation canonique entre les opérateurs
R et P . En effet,
hr|[X, Px ]|ψi = hr|(XPx − Px X)|ψi

= xhr|Px |ψi + i~∂x hr|X|ψi
= −i~x∂x hr|ψi + i~∂x xhr|ψi (1.249)

−i~x∂ x hr|ψi + i~hr|ψi + x hr|ψi
(
=( ((( (( i~x∂

= i~hr|ψi.
Puisque ce résultat tient pour tout vecteur d’état |ψi, on en conclut que
[X, Px ] = i~. (1.250)
De la même façon, on trouve
[Ri , Rj ] = 0; [Pi , Pj ] = 0; [Ri , Pj ] = i~δij (1.251)
pour i, j = x, y, z. Notons que le commutateur est un opérateur, on devrait donc écrire
[X, Px ] = i~ I. (1.252)
Nous laisserons tomber l’opérateur identité lorsqu’aucune confusion n’est possible.
1.8 Produit tensoriel d’espaces d’états
Jusqu’à présent, tous les exemples rencontrés ne font intervenir qu’une particule, ou qu’une seule
caractéristique de cette particule (sa position par exemple). Comment traiter la situation où plusieurs
particules sont en jeux ? Dans un ordinateur quantique par exemple, nous seront évidemment
intéressés à avoir plusieurs qubits (un ordinateur à un qubit ne serait pas très intéressant. . . ). Un
1.8 Produit tensoriel d’espaces d’états 43
autre exemple est la description d’un électron ayant un degré de liberté de position et un degré de
liberté de spin.
De même, l’espace des fonctions d’ondes (i.e. l’espace des fonctions de carré sommable et physique-
ment raisonnable) n’est pas le même pour une particule contrainte à se déplacer sur un axe que
pour une particule libre de se déplacer dans tout l’espace :
Z Z
ψ(x) ∈ Fx : dx |ψ(x)|2 = 1 6= ψ(r) ∈ Fr : d3 r |ψ(r)|2 = 1 . (1.253)
Les espaces d’états correspondants, Ex et Er , eux aussi sont différents. L’espace de Hilbert Er est
une généralisation de l’espace plus restreint Ex . De la même façon, on peut introduire les espaces
Ey et Ez . La notion de produit tensoriel permet de préciser cette relation. On dira donc que Er est
l’espace produit tensoriel Er = Ex ⊗ Ey ⊗ Ez . De la même façon, l’espace d’Hilbert pour deux qubits
sera l’espace produit tensoriel E = E1 ⊗ E2 , avec Ej l’espace de Hilbert du qubit j.
1.8.1 Définition et propriétés du produit tensoriel
L’espace vectoriel E est appelé produit tensoriel de E1 et E2
E = E1 ⊗ E2 (1.254)
si à tout couple de vecteurs |ψ(1)i appartenant à E1 et |χ(2)i appartenant à E2 on associe un vecteur

de E noté
|ψ(1)i ⊗ |χ(2)i. (1.255)
Le produit tensoriel de vecteur d’états satisfait les propriétés suivantes :

— L’ordre des vecteurs est sans importance
|ψ(1)i ⊗ |χ(2)i = |χ(2)i ⊗ |ψ(1)i (1.256)
— Linéarité
[λ|ψ(1)i] ⊗ |χ(2)i = |ψ(1)i ⊗ [λ|χ(2)i] = λ[|ψ(1)i ⊗ |χ(2)i] (1.257)
— Distributivité
|ψ(1)i ⊗ [|χ1 (2)i + |χ2 (2)i] = |ψ(1)i ⊗ |χ1 (2)i + |ψ(1)i ⊗ |χ2 (2)i (1.258)
— {|ui (1)i, |vj (2)i} est une base de E si {|ui (1)i} est une base de E1 et {|vj (2)i} est une base
de E2 .
Cette dernière condition implique que la dimension de l’espace produit tensoriel est le produit des
dimensions des sous-espaces
dim(E) = dim(E1 ) × dim(E2 ). (1.259)
1.8.2 États de E
Soit |φ(1)i un état de E1 et |χ(2)i un état de E2 . En décomposant chacun de ces états sur une base
de l’espace correspondant, on obtient pour le produit tensoriel de ces deux états :
X X X
|ψi = |φ(1)i ⊗ |χ(2)i = ai |ui (1)i ⊗ bj |vj (2)i = ai bj |ui (1)i ⊗ |vj (2)i. (1.260)
i j i,j
Un tel état est dit factorisable ou séparable. Malgré que tout ket de E peut être décomposé en
combinaison linéaire de produit tensoriel, ce ne sont pas tout les états de E qui peuvent s’écrire
comme en (1.260). En effet, il existe des états non séparables (aussi appelé états enchevêtrés ou
intriqués)
X
|ψi = cij |ui (1)i ⊗ |vj (2)i avec cij 6= ai bj . (1.261)
i,j
Un tel état ne pourra jamais s’écrire sous la forme
|φ(1)i ⊗ |χ(2)i. (1.262)
L’existence d’états enchevêtrés est probablement la prédiction de la mécanique quantique la plus

étrange. L’existence de ces états a amené Einstein (et en partie Schrödinger) à rejeter la mécanique
quantique comme théorie décrivant la nature. L’enchevêtrement des états quantiques est un sujet
très actif de recherche, entre autres parce que ces états sont en partie responsables de la puissance
des ordinateurs quantiques. Nous verrons plus loin quelques propriétés surprenantes de ces états.
Le produit scalaire dans E de |Ψi = |φ(1)i ⊗ |χ(2)i avec |Ψ0 i = |φ0 (1)i ⊗ |χ0 (2)i est simplement
donné par
hΨ|Ψ0 i = [hφ(1)| ⊗ hχ(2)|] |φ0 (1)i ⊗ |χ0 (2)i = hφ(1)|φ0 (1)ihχ(2)|χ0 (2)i.

(1.263)
Ainsi, la base {|u1 (1)i ⊗ |vj (2)i} de E est orthonormé si chacune des bases {|ui (1)i} et {|vj (2)i}
l’est également
[hui (1)| ⊗ hvj (2)|][|ui0 (1)i ⊗ |vj 0 (2)i] = δii0 δjj 0 . (1.264)
1.8.3 Produit tensoriel d’opérateurs
Considérons un opérateur A(1) agissant dans E1 et un opérateur B(2) agissant dans E2 . On définit
le produit tensoriel de ces opérateurs par
A(1) ⊗ B(2) (1.265)
et l’action de ce produit sur un produit tensoriel de kets est
[A(1) ⊗ B(2)][|φ(1)i ⊗ |χ(2)i] = A(1)|φ(1)i ⊗ B(2)|χ(2)i. (1.266)

1.8 Produit tensoriel d’espaces d’états 45
Si l’on veut faire agir l’opérateur A agissant sur E1 seulement, on prolonge cet opérateur de la façon
suivante :
Ã(1) = A(1) ⊗ I(2) (1.267)
et son action est par conséquent
Ã(1)[|φ(1)i ⊗ |χ(2)i] = [A(1) ⊗ I(2))(|φ(1)i ⊗ |χ(2)i] = A(1)|φ(1)i ⊗ |χ(2)i. (1.268)
Dans une base donnée, le produit tensoriel a la représentation suivante :

   
a11 a12 · · · a11 B a12 B · · ·
   
A(1) ⊗ B(2) :=  a21 a22  ⊗ B(2) = a21 B a22 B 
.. ..
   
.. ..
. . . .
 
a11 b11 a11 b12 · · · a12 b11 a12 b12 · · ·
a11 b21 a11 b22 · · · a12 b21 a12 b22 · · · (1.269)
 
 ..
 
..
.

 . 
= 
a b
 21 11 21 12 a b 

 
a21 b21 a21 b22 
 
..
.
Exemple 1.8.1 (Produit tensoriel d’opérateur NON). Imaginons la situation où l’on a deux qubits
et cherche à appliquer l’opération logique NON (i.e. σx ) sur chacun d’eux. Quelle est la représentation
de cette opération combinée ? En suivant l’expression (1.269) ci-haut, on obtient :
! !
0 1 0 × σx 1 × σx
σx (1) ⊗ σx (2) := ⊗ σx (2) =
1 0 1 × σx 0 × σx
 
0×0 0×1 1×0 1×1
 
0 × 1 0 × 0 1 × 1 1 × 0
= 
1 × 0 1 × 1 0 × 0 0 × 1

(1.270)
1×1 1×0 0×1 0×0
 
0 0 0 1
 
0 0 1 0
=0 1 0 0

 
1 0 0 0
1.8.4 Notations
En pratique, nous allégerons la notation en supprimant le symbole de multiplication tensorielle ⊗

lorsqu’aucune confusion n’est possible. Ainsi, on prendra
|φ(1)i ⊗ |χ(2)i = |φ(1)i|χ(2)i = |φ(1)χ(2)i (1.271)

On ira même jusqu’à omettre les indices d’espace tensoriel, on pourra donc écrire
|φ(1)i ⊗ |χ(2)i = |φχi. (1.272)
Avec cette notation compacte, et malgré que |φ(1)i ⊗ |χ(2)i = |χ(2)i ⊗ |φ(1)i, on prendra garde
d’intervertir les indices à l’intérieur des kets. Par exemple, on prendra toujours la correspondance
suivante entre ket et bra :
|φχi → hφχ|. (1.273)
De la même façon, pour les opérateurs, on prendra
A(1) ⊗ B(2) = A(1)B(2) = AB. (1.274)
Pour les opérateurs prolongés, on prendra
Ã(1) = A(1) ⊗ I(2) = A(1)I(2) = A(1) = A. (1.275)
Ces notations plus compactes ne devraient pas causer de confusion.
Exemple 1.8.2 (Particule dans un espace 3D). Nous avons déjà introduit plus haut l’espace Er
d’une particule dans l’espace à trois dimensions. En coordonnée cartésienne, cet espace est le produit
tensoriel des espaces correspondant à chacun des axes :
Exyz = Ex ⊗ Ey ⊗ Ez . (1.276)
Les états
|ri = |x, y, zi = |xi|yi|zi (1.277)
sont vecteurs propres simultanés des opérateurs prolongés X, Y et Z
X|x, y, zi = x|x, y, zi; Y |x, y, zi = y|x, y, zi; Z|x, y, zi = z|x, y, zi. (1.278)
Ces trois observables forment un ECOC de Exyz . De ces trois observables on forme l’observable
position
R = X x̂ + Y ŷ + Z ẑ (1.279)
qui a comme vecteur propre

R|ri = r|ri. (1.280)
L’espace produit tensoriel Exyz correspond donc à l’espace Er déjà introduit à la section 1.7.
1.9 Information quantique II 47
1.9 Information quantique II
1.9.1 Impossibilité de copier l’information quantique
Montrons ici l’une des propriétés surprenantes de l’information quantique : l’impossibilité de la

copier. Ceci se montre très facilement en utilisant la linéarité de la mécanique quantique. Considérons
en effet une “machine à copier quantique” dont l’action est décrite par l’opérateur U . On cherche à
utiliser cet opérateur afin de copier l’état d’un qubit. On cherche donc un U qui est tel que
U |ψi|·i = |ψi|ψi, (1.281)
où |ψi du côté gauche de cette égalité représente l’état du qubit à copier et |·i représente l’état
initial du qubit qui servira de copie. Le choix de ce dernier état n’est pas bien important ici mais,
pour fixer les idées, on peut par exemple prendre |·i = |0i. Ainsi, l’action de U sur les états de base
|0i et |1i doit nécessairement être
U |0i|·i = |0i|0i U |1i|·i = |1i|1i. (1.282)
Tentons maintenant de copier un état arbitraire |ψi = α|0i + β|1i, en raison de la linéarité, on
obtient
U |ψi|·i = U (α|0i + β|1i) |·i

= αU |0i|·i + βU |1i|·i
(1.283)
= α|0i|0i + β|1i|1i
6= |ψi|ψi
puisque
|ψi|ψi = α2 |0i|0i + αβ (|0i|1i + |1i|0i) + β 2 |1i|1i. (1.284)
L’état final ne correspond pas à l’état recherché et la copie a donc échoué. Ainsi, il est possible
de copier les états de base individuellement mais pas un état arbitraire. La copie de l’information
quantique est donc impossible. Notons que l’état produit par l’opérateur U conduit à des prédictions
particulièrement étranges. Nous reviendrons à ces états dits enchevêtrés plus loin dans le cours.
1.9.2 Registre de qubits
À la section 1.5, nous avons introduit la notion de qubit et présenté deux opérations logiques agissant
sur un seul qubit. Un ordinateur (quantique ou non) a un seul qubit (ou bit) ne serait pas très utile.
On doit donc généraliser la discussion à un registre de n qubits. Suivant l’équation (1.259), l’espace
de Hilbert d’un qubit étant de dimension 2, la taille de l’espace de Hilbert d’un registre de n qubit
sera donc de dimension 2n .
Choisissant pour chacun des qubits la base orthonormée {|0i, |1i}, un état de base du registre de n
qubits prendra la forme
|qn−1 i ⊗ |qn−2 i ⊗ · · · |q1 i ⊗ |q0 i = |qn−1 qn−2 · · · q1 q0 i (1.285)
où chacun des qi prend la valeur 0 ou 1. Afin de simplifier la notation, on associe l’entier correspondant
à chacune de ces chaı̂nes binaires de n nombre à l’aide de la relation
n−1
X
x= qi 2 i . (1.286)
i=0
Par exemple, pour un registre de 8 qubits, on a les correspondances suivantes :
|00000000i ↔ |0i
|00000001i ↔ |1i
|00000010i ↔ |2i
..
. (1.287)
|00000101i ↔ |5i
..
.
|10011110i ↔ |158i.
Une fois la taille, n, du registre spécifiée, il n’y a pas d’ambiguı̈té possible avec cette notation.
Utilisant cette notation décimale, on écrit l’état arbitraire d’un registre comme
n −1
2X
|ψi = cx |xi, (1.288)
x=0
P2n −1
avec x=0 |cx |2 = 1.
1.9.3 Opérations logiques quantiques et circuits quantiques
À la section 1.5, nous avons introduit l’opération logique NON, aussi nommée σx , ainsi que l’opération
√
logique NON. Ces deux opérations n’agissent que sur un qubit. Une autre opération à un qubit
particulièrement importante est l’opération d’Hadamard, qui dans la base {|0i, |1i}, prend la forme
!
1 1 1
H := √ . (1.289)
2 1 −1
On vérifie facilement que cette opération est unitaire. Cette porte a pour effet de créer des
superpositions d’états
1
H|0i = √ (|0i + |1i)
2
(1.290)
1
H|1i = √ (|0i − |1i) .
2
1.9 Information quantique II 49
Il est utile d’introduire la notion de circuit quantique. Dans un circuit quantique, on représente
les qubits par des lignes horizontales et on place les différentes opérations logiques sur ces lignes,
les premières opérations étant à gauche et les dernières à droite. Par exemple, le circuit quantique
représentant l’application de l’opération d’Hadamard sur un qubit est
En présence d’un registre de n qubits, on distinguera deux types d’opérations logiques. Premièrement,
on parlera d’opérations locales si une opération prend la forme d’un produit tensoriel d’opérateurs
agissant chacun sur un seul qubit. Par exemple, une transformation locale U12 agissant sur deux qubits
prendra la forme U1 ⊗ U2 où Uj agit seulement sur le qubit j. Le circuit quantique correspondant à
cette opération locale est
U1
U2
où la première ligne correspond au premier qubit et la seconde au second.
Par opposition, les portes dites non locales ne peuvent s’exprimer comme un produit tensoriel
d’opération agissant individuellement sur chacun des qubits. La plus importante de ces opérations
non locales est le non-contrôlé, que nous noterons CNOTij . Cette opération agit sur les qubits i et j
est définie par l’action suivante
CNOT12 |00i = |00i

CNOT12 |01i = |01i
(1.291)
CNOT12 |10i = |11i
CNOT12 |11i = |10i.
Ainsi, si le qubit i = 1 prend la valeur |1i, le qubit j = 2 voit sa valeur être inversée. Dans la base
{|00i, |01i, |10i, |11i}, cette opération prend la forme
 
1 0 0 0
 
0 1 0 0
CNOT12 := 0 0
. (1.292)
 0 1

0 0 1 0
Utilisant cette représentation, on vérifie facilement que le non-contrôlé est une opération unitaire,
comme il se doit. De façon plus compacte, on peut aussi écrire
CNOT12 |n, mi = |n, n ⊕ mi, (1.293)
où ⊕ représente l’addition modulo 2. On dira que pour CNOTij , le qubit i est le qubit source (celui
qui décide s’il y aura inversion) tandis que le qubit j est le qubit cible (celui qui voit sa valeur être
inversé ou non).
La représentation en circuit quantique de cette opération logique est
On combine les opérations logiques afin de créer des circuits quantiques plus complexes (et plus
intéressants). Par exemple, considérons un registre de 2 qubits. On appliquera d’abord la porte
d’Hadamard puis un non-contrôlé. Le circuit quantique correspondant est
H •
L’action de ce circuit sur les états de base {|0i, |1i}⊗2 se calcule facilement. Par exemple, pour l’état
initial |00i, on trouve :
1
CNOT12 H1 |00i = CNOT12 √ (|0i + |1i) |0i
2
1
= CNOT12 √ (|00i + |10i) (1.294)
2
1
= √ (|00i + |11i) .
2
Il s’agit d’un état enchevêtré.
1.10 Problèmes
Problème 1.1. Dans un espace de Hilbert E de dimension 3, on s’intéresse aux valeurs et vecteurs
propres de l’opérateur
H = H0 + W. (1.295)
Dans la base orthonormée {|φA i, |φB i, |φC i}, l’action de H0 est diagonale :
H0 |φi i = E0 |φi i (i = A, B, C) (1.296)
où E0 est réel, tandis que l’opérateur W agit de la façon suivante :
W |φA i = −a|φB i (1.297)

W |φB i = −a|φA i − b|φC i (1.298)
W |φC i = −b|φB i, (1.299)
avec a, b des constantes réelles et positives.
a) Quelle est la représentation matricielle de H0 , W et de H. S’agit-il d’opérateurs hermitiques ?

S’agit-il d’observables ?
1.10 Problèmes 51
b) Calculez les valeurs propres et vecteurs propres normalisés de H et vérifier la relation de fermeture
dans la base qui diagonalise H.
c) Vérifiez que U † HU est diagonale, où U est la matrice des vecteurs propres de H.
Problème 1.2. Pour λ une constante et A un opérateur quelconque, montrez que

† AU
U † eλA U = eλU (1.300)
si U est unitaire.
Problème 1.3. Considérons l’hamiltonien d’un système à deux niveaux donné par
1 1
H = B · σ = (Bx σx + By σy + Bz σz ) (1.301)
2 2
où les opérateurs σi sont connus sous le nom de matrices de Pauli. Dans une base donnée, ces
matrices prennent la forme
! ! !
0 1 0 −i 1 0
σx = ; σy = ; σz = . (1.302)
1 0 i 0 0 −1
a) Avec By = Bz = 0, montrez que
e−iHt/~ = I cos(θ/2) − iσx sin(θ/2) (1.303)
avec θ = Bx t/~.
b) Obtenez une relation analogue pour Bx , By et Bz 6= 0.
c) En informatique quantique, une opération logique particulièrement importante est la porte

d’Hadamard : !
1 1 1
H= √ . (1.304)
2 1 −1
Utilisant le résultat précédent, donnez une valeur de t, Bx , By et Bz pour laquelle
e−iHt/~ = −iH. (1.305)
Problème 1.4. Soit K = |ψihφ| avec |ψi et |φi deux vecteurs de l’espace des états.
a) À quelle condition K est-il hermitique ?
b) Calculez K 2 . À quelle condition K est-il un projecteur ?
c) Montrez que K peut s’écrire sous la forme K = λP1 P2 , où λ est une constante et P1,2 des
projecteurs. Déterminez λ.
Problème 1.5. Étant donné les opérateurs hermitiques A et B et la constante λ, quelle(s) condi-
tion(s) doivent respecter A, B et λ afin que
a) AB soit une observable ?
b) λ[A, B] soit hermitique ?
Problème 1.6. Montrez que e−iθP/~ |xi = |x + θi.
Problème 1.7. Soit A et B hermitique, est-ce que C tel que
[A, B] = iC
est hermitique ? Justifiez votre réponse.
Problème 1.8. Montrez que si
[B, C] = iA
[A, C] = iB,
alors
1
∆(AB)∆C ≥ |hA2 i + hB 2 i|.
2
Chapitre 2
Postulats de la mécanique quantique
La mécanique quantique repose sur un ensemble de postulats. Ces postulats ne sont pas démontrés
théoriquement, mais sont basés sur les observations expérimentales. On les accepte comme vrai
puisqu’ils reproduisent très bien ces observations.
Dans ce cours, nous discuterons de l’interprétation de Copenhagen de la mécanique quantique.

D’autres interprétations existent et leur étude est un sujet actif de recherche. Toutefois, ces
interprétations alternatives ne donnent pas de prédictions différentes de l’interprétation standard.
En fait, à ce jour, on croit qu’il soit impossible de distinguer expérimentalement entre ces différentes
interprétations. Nous adopterons donc dans ce cours une approche opérationnelle, où les postulats
nous fourniront un ensemble d’outils pour comprendre et prédire le comportement de la Nature.
2.1 Énoncé des postulats
En mécanique classique, l’état d’une particule est complètement spécifié par deux variables dyna-
miques : la position r(t) et l’impulsion p(t). Toutes les autres quantités physiques (énergie, moment
cinétique,. . . ) peuvent être obtenues de ces variables dynamiques. De même, connaissant l’état du
système au temps t = t0 , les équations du mouvement
ṙ = ∂H/∂p; ṗ = −∂H/∂r (2.1)
permettent de déterminer complètement l’état du système en tout autre temps.
Les postulats de la mécanique quantique sont en quelque sorte les équivalents quantiques des énoncés
classiques précédents. Ils permettront donc de répondre aux questions suivantes :
— Comment décrire mathématiquement l’état d’un système quantique à un temps t donné ?
— Comment, étant donné cet état, prévoir les résultats de mesure des diverses grandeurs
physiques ?
54 Postulats de la mécanique quantique
— Comment trouver l’état d’un système au temps t étant donné la connaissance de son état au
temps t0 ?
2.1.1 Description de l’état d’un système
1er postulat : À chaque système physique est associé un espace de Hilbert E. L’état du
système est défini à chaque instant par un vecteur normé |ψ(t)i de E.
2.1.2 Description des grandeurs physiques
2e postulat : À toute grandeur physique A est associée un opérateur hermitique A de

E : A est l’observable représentant la grandeur A.
2.1.3 Mesure des grandeurs physiques
3e postulat : Soit |ψi l’état dans lequel se trouve le système au moment où la mesure de
A est effectuée. Quel que soit |ψi, les seuls résultats possibles sont les valeurs propres an
de A.
Une mesure physique doit évidemment toujours donner une valeur réelle (un voltage, un courant,
une intensité lumineuse,. . . ). C’est bien ce que dit ce postulat puisque les valeurs propres d’une
observable sont toujours réelles. De même, notons que l’on aura quantification des résultats si le
spectre de l’observable A correspondant à la quantité mesurée A est discret. On retrouve donc
la quantification des quantités physiques (par exemple l’énergie des atomes) bien connue de la
mécanique quantique. Évidemment, certains opérateurs ont un spectre continu et ce n’est donc pas
tous les résultats qui ne prendront que des valeurs quantifiées.
2.1.4 Résultat de mesure des grandeurs physiques
On arrive maintenant au postulat probablement le plus étrange de la mécanique quantique. On sait

déjà que le résultat d’une mesure dans cette théorie ne peut être prédit que de façon probabiliste.
Le quatrième postulat formalise ce constat.
4e postulat : Notons Pn le projecteur sur le sous-espace associé à la valeur propre an (ici

supposé discrète). La probabilité de trouver la valeur an de A lors d’une mesure de A est :
P(an ) = |Pn |ψi|2 = hψ|Pn |ψi. (2.2)
Dans le cas d’une valeur propre discrète et non dégénérée, le projecteur est simplement
Pn = |nihn| où A|ni = an |ni. (2.3)

2.1 Énoncé des postulats 55
La probabilité peut donc s’écrire

P(an ) = |hn|ψi|2 (2.4)
Si le degré de dégénérescence gn est supérieur à 1, le projecteur sur le sous-espace propre associé à

la valeur propre an est
gn
X
Pn = |ni ihni | (2.5)
i=1
et la probabilité s’exprime comme

gn
X
P(an ) = hψ|Pn |ψi = |hni |ψi|2 . (2.6)
i=1
Puisque qu’il s’agit de possibilités distinctes d’obtenir an , ce résultat est la somme des probabilités
associées à chaque vecteur propre correspondant à la valeur propre dégénéré an . Dans bien des cas
en mécanique quantique toutefois, il faut sommer sur les amplitudes plutôt que les probabilités.
Ceci sera illustré plus concrètement à l’exemple 2.3.3.
Dans le cas d’une quantité physique à spectre continu (la position, l’impulsion ou un voltage, par
exemple), la seule prédiction que l’on peut faire à trait à un résultat situé dans une plage de valeurs.
La probabilité d’obtenir un résultat compris entre aα et aα + daα est
P(aα )daα = hψ|Pα |ψidaα . (2.7)
Prenons l’exemple de l’observable position R dont les vecteurs propres sont les kets |ri. Étant donné
l’état |ψi, quelle est la probabilité de trouver le système dans un volume d3 r autour de la position
r ? Le projecteur correspondant est Pr = |rihr| et la probabilité de trouver un résultat compris
entre r et r + dr est donc
P(r)d3 r = hψ|Pr |ψid3 r = |hr|ψi|2 d3 r = |ψ(r)|2 d3 r. (2.8)
Ce résultat n’est nul autre que celui énoncé en tout début de cours à l’équation (1.1). Le quatrième
postulat, aussi connu sous le nom de règle de Born, formalise donc les résultats déjà connus du
premier cours de mécanique quantique.
2.1.5 Réduction du paquet d’ondes

5e postulat : Immédiatement après une mesure de la grandeur physique A ayant donné
le résultat an pour un système décrit par |ψi, l’état du système |ψ 0 i est donné par la
projection normée de |ψi sur le sous-espace propre associé à an :
Pn |ψi
|ψ 0 i = p . (2.9)
hψ|Pn |ψi
Ce postulat, due à von Neumann, formalise l’observation que suite à la mesure, le système se
trouve dans l’état propre correspondant à la valeur propre mesurée. Dans le cas d’une valeur propre
dégénérée, le système se retrouve plutôt dans la superposition des états appartenant au sous-espace
dégénéré. En d’autres mots, la fonction d’onde en tant que description de notre connaissance du
système, reflète le fait que nous avons acquis de l’information sur celui-ci.
Le postulat de projection est source de confusion et de discussions encore de nos jours. Pour plusieurs,
il s’agit du postulat le plus étrange et le plus dérangeant de la mécanique quantique. Nous verrons
en fait à l’Annexe A comment mieux comprendre ce postulat et comment, selon certains physiciens,
il peut être entièrement éliminé.
2.1.6 Évolution dans le temps
6e postulat : L’évolution dans le temps du vecteur d’état |ψ(t)i est régie par l’équation
de Schrödinger
d
i~|ψ(t)i = H(t)|ψ(t)i, (2.10)
dt
où H(t) est l’observable associée à l’énergie totale du système, aussi appelée hamiltonien
du système.
2.1.7 Règles de quantification
Comment faire le passage entre la description classique d’une grandeur physique A, à la description
quantique faisant intervenir l’observable correspondante A ? La correspondance est simple. Pour
une particule sans spin, on associe à la position r de la particule l’observable R. De la même façon
à l’impulsion p de la particule est associée l’observable P .
Il faut toutefois se rappeler que ces observables ne commutent pas. Il faut donc être vigilant lors du
passage d’une description classique au quantique. Par exemple, en mécanique classique, le produit
r · p coı̈ncide avec p · r. Toutefois, en mécanique quantique
R · P 6= P · R. (2.11)
De même, ces produits ne sont pas hermitiques
(R · P )† = (XPx + Y Py + ZPz )† = P · R. (2.12)
Il ne s’agit donc pas d’observables et ne peuvent être associées à des quantités physiques.
On ajoute donc aux postulats précédents une règle de symétrisation. Par exemple, la quantité
physique r · p est associée à l’observable
1
(R · P + P · R) (2.13)
2
2.2 Mesures en mécanique quantique 57
qui est hermitique comme il se doit.
On arrive donc à la règle de quantification suivante :
Règle de quantification : L’observable A qui décrit une grandeur physique A définie

classiquement s’obtient en remplaçant, dans l’expression convenablement symétrisée de A,
r et p par les observables R et P respectivement.
Exemple 2.1.1 (Particule soumise à un potentiel scalaire). Considérons par exemple l’hamiltonien
d’une particule sans spin soumis à un potentiel scalaire V (r). L’hamiltonien du système, en mécanique
classique, s’écrit
p2
H(r, p) = + V (r) (2.14)
2m
avec
dr
p=m = mv, (2.15)
dt
où v est la vitesse de la particule et m sa masse. L’application de la règle précédente donne
l’hamiltonien quantique suivant
P2
H(R, P ) = + V (R). (2.16)
2m
2.2 Mesures en mécanique quantique
2.2.1 Valeur moyenne d’un ensemble de mesures
Le quatrième postulat ne permet pas de prédire le résultat d’une seule mesure. Il ne permet que de
déterminer la probabilité d’obtenir un résultat plutôt qu’un autre lors d’une mesure. Il est important
de préciser que ceci n’empêche pas le formalisme quantique de parler du résultat d’une mesure
unique (simple observation qui semble pourtant être source de confusion chez certains physiciens qui
insistent à penser que de parler du résultat d’une seule mesure en mécanique quantique n’a aucun
sens. . . ).
Afin de vérifier les prédictions du quatrième postulat, il faudra donc faire un grand nombre N de
mesures de la même observable A et ce sur N systèmes physiques tous préparés dans le même état.
Pour chacune de ces mesures, on obtient une valeur propre aα associée à l’observable mesurée A. Si
cette observable a un spectre discret, on détermine de ces résultats le nombre de mesures N (aα )
ayant produit le résultat aα . Dans la limite où N est grand, on détermine ensuite la probabilité
d’obtenir aα :
N (aα ) N →∞
−−−−→ P(aα ). (2.17)
N
Si la théorie quantique est une théorie valide (et l’expérience bien réalisée !), la probabilité P(aα )
ainsi déterminer doit correspondre à celle calculée suivant le quatrième postulat.
De même, des résultats expérimentaux, on peut calculer la valeur moyenne hAi des résultats obtenus :
1 X
hAi = aα N (aα ). (2.18)
N α
Dans la limite où N est grand, on a donc

X
hAi = aα P(aα ). (2.19)
α
Utilisant maintenant la règle de Born [Eq. (2.2)] pour P(aα ), on peut écrire
X X
hAi = aα hψ|Pα |ψi = hψ| aα Pα |ψi, (2.20)
α α
où |ψi est l’état du système avant la mesure. Or, d’après le théorème de décomposition spectrale
Eq. (1.192) [qui dit simplement qu’une observable est diagonale dans la base des ces états propres],
on sait que
X
A= aα Pα . (2.21)
α
On obtient donc le résultat compact suivant :
hAi = hψ|A|ψi. (2.22)
Ce résultat s’applique au cas où les valeurs propres sont discrètes ou continues.
2.2.2 Écarts types et relations d’incertitude
Considérons maintenant l’expérience suivante. On prépare 2N copies de l’état |ψi et on mesure

l’observable A sur N copies parmi celles-ci et l’observable B sur les N autres. Supposant N grand,
On calcul de ces résultats les valeurs moyennes hAi et hBi. On ne s’intéresse ici pas seulement aux
valeurs moyennes, mais aussi à la distribution de ces résultats parmi les valeurs propres possibles.
On calcule donc à l’aide de ces deux ensembles de résultats expérimentaux les variances
2
σA = h(A − hAi)2 i = hA2 − 2AhAi + hAi2 i = hA2 i − hAi2 (2.23)
et
2
σB = hB 2 i − hBi2 . (2.24)
En utilisant les résultats expérimentaux, hAi se calcule à l’aide de l’équation (2.18) et hA2 i se calcule
facilement en utilisant
2
P
α=1 aα N (aα )
X
2
hA i = = a2α P(aα ), (2.25)
N
α=1
où N (aα ) est le nombre de mesures ayant donné le résultat aα . Le même résultat s’applique à hB 2 i.
Contrairement à la mécanique classique, la mécanique quantique impose une contrainte forte sur les
2 et σ 2 . Afin de déterminer cette contrainte, on commence par définir
valeurs que peuvent prendre σA B
A0 = A − hAi (2.26)
de sorte que hA0 i = 0 et par conséquent
2 02 0 2 02 2
σA 0 = hA i − hA i = hA i = σA (2.27)
et similairement pour B.
Considérons maintenant l’état

|φi = (A0 + iλB 0 )|ψi, (2.28)
avec λ réel. La norme de cet état est
hφ|φi = hψ|(A0 − iλB 0 )(A0 + iλB 0 )|ψi

= hψ|(A02 + λ2 B 02 + iλA0 B 0 − iλB 0 A0 )|ψi
(2.29)
= hψ|A02 |ψi + λ2 hψ|B 02 |ψi + iλhψ|[A0 , B 0 ]|ψi
2
= σA + λ 2 σB
2
+ iλhψ|[A0 , B 0 ]|ψi.
La norme de |ψi est égale à l’unité, mais, puisque (A0 + iλB 0 ) n’est pas nécessairement unitaire, la
norme de |φi peut être différente de l’unité. La norme d’un vecteur d’état étant définie positive,
quel que soit λ on doit donc avoir
λ2 σB
2 2
+ iλhψ|[A, B]|ψi + σA ≥ 0, (2.30)
où on a utilisé le fait que [A0 , B 0 ] = [A, B]. On a donc un polynôme de second degré en λ de
coefficients réels. En effet, puisque A et B sont hermitiques, on a nécessairement que σA et σB sont
réels. De même, avec A et B hermitique, on vérifie facilement que l’opérateur −i[A, B] est lui-même
hermitique. En effet,
(−i[A, B])† = +i(AB − BA)† = +i(BA − AB) = −i[A, B]. (2.31)
On sait que pour qu’un polynôme du second ordre P (λ) = aλ2 + bλ + c soit strictement positif
(ou strictement négatif, condition qui ne nous intéresse pas ici), son discriminant D = b2 − 4ac
doit être négatif. On en conclut donc que le discriminant du polynôme Eq. (2.30) doit être négatif,
c’est-à-dire :
|hψ|[A, B]|ψi|2 − 4σB
2 2
σA ≤ 0. (2.32)
En d’autres mots
1
σA σB ≥ |hψ|[A, B]|ψi|. (2.33)
2
Il s’agit de la relation d’incertitude d’Heisenberg. Dans le cas des observables position et impulsion,
on retrouve évidemment le résultat bien connu
~
σX σP ≥ . (2.34)
2
Ainsi, si les observables ne commutent pas, on ne peut trouver d’état |ψi tel que les écarts types
σA et σB sont simultanément aussi petits que désiré. On dira alors que ces observables sont non
compatibles. Notons que le résultat obtenu ici, n’est pas basé sur le postulat de projection et ne
fait donc pas référence à l’effet de la mesure sur un système quantique. Cette relation d’incertitude
est en effet une propriété intrinsèque des systèmes quantiques. Elle n’a rien à voir avec la mesure
elle-même ou avec la précision des instruments utilisés pour faire les mesures.
Notons qu’il existe une seconde relation d’incertitude d’Heisenberg qui est elle basée sur l’effet de la
mesure sur les systèmes. Malheureusement, ces deux relations d’incertitude porte le même nom,
ce qui est la cause de beaucoup de confusion dans plusieurs livres d’introduction à la mécanique
quantique. Cette seconde relation d’incertitude fait intervenir des mesures successives sur un même
système initialement préparé dans un état arbitraire |ψi. Cette situation est très différente de celle
que nous avons considérée ici. Dans le cas de mesures successives d’observables non-compatibles, la
première mesure (par exemple de la position), perturbe l’état du système (en vertu du postulat
de projection) et par conséquent la seconde mesure (par exemple de l’impulsion) ne mesure plus
une quantité correspondant à l’état initial de la particule. L’erreur sur cette seconde mesure est
donc plus grande que si la mesure de position n’avait pas été effectuée. Cette version de la relation
d’incertitude implique donc les erreurs sur les résultats de ces deux mesures successives et nous dit
que le produit de ces erreurs ne peut être arbitrairement petit. Comme nous le verrons plus bas
toutefois, pour des observables compatibles, la première mesure n’affecte pas la seconde.
2.2.3 Compatibilité des observables et préparation d’un état
Considérons maintenant la mesure successive de deux observables A et B sur un état initial |ψi.
Supposons que la mesure de A ait donné le résultat aα . L’état immédiatement après la mesure est
alors
Pα |ψi
|ψA i = p , (2.35)
hψ|Pα |ψi
où Pα est le projecteur sur le sous-espace propre correspondant à la valeur propre aα . Suite à
cette mesure, la grandeur physique correspondant à B est mesurée avec comme résultat bβ . L’état
immédiatement après la mesure est alors
Pβ |ψA i Pβ Pα |ψi
|ψAB i = p =p . (2.36)
hψA |Pβ |ψA i hψ|Pα Pβ Pα |ψi
Dans le cas où B est d’abord mesurée puis A, le résultat est plutôt
Pα Pβ |ψi
|ψBA i = p . (2.37)
hψ|Pβ Pα Pβ |ψi
Si les observables sont compatibles, on aura |ψAB i = |ψBA i mais ce n’est pas le cas en général.
Dans la situation où A et B forment un ECOC, et donc [A, B] = 0, il existe un seul vecteur propre
commun au couple de valeurs propres aα et bβ . Suite à la mesure de ces deux observables, et donc
après avoir obtenu les résultats aα et bβ , le système se trouve dans l’état |ψAB i = |ψBA i. Puisque ce
vecteur propre commun à A et B est unique, l’état du système est complètement spécifié suite à ces
mesures.
La mesure de tous les membres d’un ECOC suffit donc à spécifier uniquement un état quantique
immédiatement après ces mesures. Notons que si l’hamiltonien du système fait partie de l’ECOC,
cette conclusion s’applique à tout temps ultérieur aux mesures (l’évolution, comme nous le verrons
plus loin, ne correspond alors qu’à une phase globale appliquée au ket). Sinon, le système évolue en
une superposition d’états propres de A et B et l’état n’est bien connu que pour un court temps par
rapport à l’inverse des énergies caractéristiques du système.
Exemple 2.2.1 (Mesures successives d’observables compatibles). Considérons les observables A et

B que l’on suppose compatibles. Puisque ces observables commutent, il existe une base de vecteurs
propres communs à A et B :
A|an , bp , ii = an |an , bp , ii (2.38)

B|an , bp , ii = bp |an , bp , ii. (2.39)
L’indice i tient compte d’une possible dégénérescence des valeurs propres (i.e. A et B ne forment
pas nécessairement un ECOC).
On s’intéresse maintenant à un système dans un état arbitraire |ψi. Puisque les |an , bp , ii forment
une base, on peut écrire tout |ψi sous la forme
X X
|ψi = |an , bp , iihan , bp , i|ψi = cn,p,i |an , bp , ii. (2.40)
n,p,i n,p,i
On mesure sur ce système l’observable A puis l’observable B. Quelle est la probabilité P(an , bp )
d’obtenir le résultat an puis le résultat bp ?
Suivant la règle de Born, la probabilité d’obtenir an lors de la mesure de A est
P(an ) = hψ|Pan |ψi, (2.41)
où Pan est le projecteur sur le sous-espace associé à la valeur propre an de A :
X
Pan = |an , bp , iihan , bp , i|. (2.42)
p,i
La probabilité correspondante est donc
P(an ) = hψ|Pan |ψi

 
X
= hψ|  |an , bp , iihan , bp , i| |ψi
p,i
X (2.43)
= hψ|an , bp , iihan , bp , i|ψi
p,i
X
= |cn,p,i |2
p,i
et l’état après la mesure

Pa |ψi 1 X
|ψn0 i = p n = qP cn,p,i |an , bp , ii. (2.44)
hψ|Pan |ψi 2
p,i |cn,p,i | p,i
Sur cet état, on mesure maintenant l’observable B pour trouver le résultat bp . Le projecteur pertinent
est
X
Pbp = |am , bp , iiham , bp , i| (2.45)
m,i
et la probabilité P(bp |an ) d’obtenir bp conditionnellement à avoir préalablement obtenue an
P(bp |an ) = hψn0 |Pbp |ψn0 i

 
X
= hψn0 |  |am , bp , iiham , bp , i| |ψn0 i
(2.46)
m,i
2
P
i |cn,p,i |
= P 2
.
p,i |cn,p,i |
L’état du système après cette seconde mesure est
00 Pbp |ψn0 i
|ψn,p i= q
hψn0 |Pbp |ψn0 i
sP
|cn,p,i |2 1
Pp,i
X
= × cn,p,i |an , bp , ii (2.47)
2
q
i |cn,p,i | 2
P
|c
p,i n,p,i | i
1 X
= pP cn,p,i |an , bp , ii.
2
i |cn,p,i | i
Utilisant les expressions (2.43) et (2.46), la probabilité composée P(an , bp ) de trouver an puis bp est
X
P(an , bp ) = P(an ) × P(bp |an ) = |cn,p,i |2 , (2.48)
i
ce qui est le même résultat que celui obtenu en utilisant la règle de Born sur l’état Éq. (2.47).
Imaginons maintenant que l’on mesure maintenant B puis A sur l’état |ψi. Quel est la probabilité
P(bb , an ) de trouver bp puis an ? Il est facile de montrer suivant le raisonnement ci-haut que cette
probabilité est identique à P(an , bp ) et l’état final le même. Ceci n’est vrai que parce que A et B
commutent.
Donc, lorsque deux observables sont compatibles, la mesure de l’une des observables ne perturbe pas
la mesure subséquente de l’autre observable.
2.2.4 Mesure d’un sous-espace et enchevêtrement
Considérons maintenant la mesure dans un espace de Hilbert formé de deux sous-espaces E = E1 ⊗ E2 .

On considérera pour fixer les idées le cas de deux qubits. Imaginons que l’on ait préparé ces deux
qubits dans un état |ψ12 i. Suite à cette préparation, l’on décide de mesurer seulement le premier
qubit dans la base {|0i, |1i}. Notons que cette dernière expression est un abus de langage utilisé
pour signifier que l’on mesure une observable dont les états propres sont |0i et |1i avec valeurs
propres a0 6= a1 . On a donc deux projecteurs possibles correspondants à une telle mesure :
P0 = |0ih0| ⊗ I2 et P1 = |1ih1| ⊗ I2 (2.49)
où l’on a écrit explicitement l’opérateur identité I2 agissant dans l’espace de Hilbert du second qubit.
Ces projecteurs n’ont donc aucun effet sur le second qubit. Mentionnons que, comme il se doit, nous
avons bien
P0 + P1 = (|0ih0| + |1ih1|) ⊗ I2 = I1 ⊗ I2 . (2.50)
La relation de fermeture est bien vérifiée.
Supposant la mesure ayant donné le résultat aσ (avec σ = 0 ou 1), l’état après la mesure est
0 Pσ |ψ12 i
|ψ12 i= p . (2.51)
hψ12 |Pσ |ψ12 i
Considérons l’état initial suivant
|ψ12 i = (α0 |0i + α1 |1i) ⊗ (β0 |0i + β1 |1i). (2.52)
L’état après la mesure est

0 ασ |σi ⊗ (β0 |0i + β1 |1i)
|ψ12 i= . (2.53)
|ασ |
Puisque le facteur de phase globale ασ /|ασ | n’est pas important, on peut écrire cet état comme
0
|ψ12 i = |σi ⊗ (β0 |0i + β1 |1i) = β0 |σ0i + β1 |σ1i. (2.54)
La mesure a affecté le premier qubit et laissé inchangé le second.
Considérons maintenant l’état suivant :

1 1
|ψ12 i = √ (|0i ⊗ |0i + |1i ⊗ |1i) = √ (|00i + |11i) (2.55)
2 2
L’état suite à la mesure du premier qubit est
0
|ψ12 i = |σσi. (2.56)
Dans ce cas, la mesure du premier sous-système à un effet sur le second ! Si cela ne vous surprend
pas, imaginons que le premier qubit se trouve sur la terre tandis que le second se trouve sur une
planète quelconque de la galaxie d’Andromède. Dans se cas, le résultat précédent indique qu’une
action sur terre (la mesure du premier qubit) a eu un impact instantané sur un objet se situant à des
années-lumière de celui-ci. Cette observation a été suffisante pour qu’Einstein refuse catégoriquement
la théorie quantique comme théorie valable. Son objection est connue sous le nom de paradoxe EPR.
Le problème, pour Einstein, est que cette prédiction semble violer la relativité restreinte. Il semble
en effet qu’il y ait eu échange d’information instantané (et donc plus rapidement que la vitesse de la
lumière c) entre le premier qubit et le second, informant le second de l’état à prendre suite à la
première mesure. Heureusement pour la théorie quantique et malheureusement pour Einstein, on
peut montrer qu’il n’y a aucun échange d’information entre les particules et par conséquent que la
relativité n’est pas violée. La prédiction donnée ici a en effet plusieurs fois testé expérimentalement
avec succès.
Notons que la différence essentielle entre les états (2.52) et (2.55) est que le second est non factorisable.
Un type d’état que nous avons déjà qualifié d’enchevêtré à la section 1.8.2. Malgré la confirmation
expérimentale de ces résultats, l’enchevêtrement reste probablement la prédiction de la mécanique
quantique la plus étrange. Elle est la source de beaucoup de recherches et semble être la source de
la puissance des ordinateurs quantiques.
2.2.5 Application aux cas continus
Le postulat de projection nous apprend que, suite à une mesure, le système se trouve dans le
sous-espace propre associé à la valeur propre de l’observable mesurée. Il faut toutefois faire attention
lors de l’application de ce postulat dans le cas d’une observable ayant un spectre continu. En effet,
lors de la mesure de l’observable position R ayant donné le résultat r, on pourrait alors penser que
l’état après la mesure est |ri. Toutefois, tel que discuté à la section §1.4.2, |ri est un ket généralisé
ne correspondant pas à un état physique acceptable. Il est en effet impensable qu’un appareil de
mesure puisse localiser une particule avec une précision infinie dans l’espace. Puisque la mécanique
quantique a pour objectif de décrire les résultats d’expériences (réalisées ou en principe réalisables),
un tel ket n’est pas admissible physiquement.
Une mesure réaliste d’une observable ayant un spectre continu donnera donc toujours un résultat
avec une incertitude. Par exemple, la mesure sur le ket |ψi ∈ Er de l’observable X peut donner le
résultat x0 ± ∆x/2. On a donc une plage d’incertitude ∆x autour de la valeur x0 . Quelle est la
probabilité d’obtenir ce résultat et quel est l’état après la mesure ?
ψ(x)
∆x
x0 x
Figure 2.1: La fonction d’onde initiale (ligne pointillée) est tronquée au moment de la mesure. La fonction
d’onde suite à la mesure (ligne pleine) est centrée autour de x0 .
Tel que requis par le 4e postulat [Éq. (2.2)], on commence par chercher le projecteur associé au
sous-espace correspondant au résultat obtenu. Puisque la mesure n’a révélé aucune information sur
les observables Y et Z, le projecteur doit être l’identité sur Ey et Ez . On a donc
Z x0 +∆x/2
P∆x = dx |xihx| ⊗ Iy ⊗ Iz
x0 −∆x/2
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
(2.57)
= dx dy dz |x, y, zihx, y, z|.
x0 −∆x/2 −∞ −∞
La probabilité d’obtenir ce résultat est ainsi
P(x0 ± ∆x/2) = hψ|P∆x |ψi

Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
= dx dy dz hψ|x, y, zihx, y, z|ψi
x0 −∆x/2 −∞ −∞ (2.58)
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
= dx dy dz |ψ(r)|2 ,
x0 −∆x/2 −∞ −∞
un résultat qui devrait être intuitivement clair.
Connaissant le projecteur, l’état après la mesure est simplement donné par
P∆x |ψi
|ψ 0 i = p
hψ|P∆x |ψi
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
1 0 0
=p dx dy dz 0 |x0 , y 0 , z 0 ihx0 , y 0 , z 0 |ψi (2.59)
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2 −∞ −∞
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
1
=p dx0 dy 0 dz 0 ψ(r 0 )|x0 , y 0 , z 0 i.
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2 −∞ −∞
Afin de mieux visualiser ce résultat, il est utile d’obtenir explicitement l’expression pour la fonction
d’onde ψ 0 (r) = hr|ψ 0 i après la mesure. On trouve
ψ 0 (r) = hr|ψ 0 i
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
1 0 0
=p dx dy dz 0 ψ(r 0 )hr|x0 , y 0 , z 0 i
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2 −∞ −∞
1
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞ (2.60)
=p dx0 dy 0 dz 0 ψ(r 0 )δ(r − r 0 )
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2 −∞ −∞
Z x0 +∆x/2
1
=p dx0 ψ(x0 , y, z)δ(x − x0 ).
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2
La fonction d’onde reste inchangée selon y et z et on peut alors écrire


√ 1 ψ(r) x0 ∈ [x0 − ∆x/2, x0 + ∆x/2]
0 hψ|P∆x |ψi
ψ (r) = (2.61)
0 sinon.

Pour x autour de la valeur mesurée, la fonction d’onde n’est que renormalisée tandis qu’elle s’annule
complètement à l’extérieur de [x0 − ∆x/2, x0 + ∆x/2]. Tel qu’illustré à la figure 2.1, il s’agit d’un
exemple clair de la réduction du paquet d’ondes correspondant à notre changement d’information
par rapport au système.
2.3 Évolution temporelle
2.3.1 Conservation de la norme
Comme il se doit, l’équation de Schrödinger préserve la norme des vecteurs d’état. En effet, puisque
l’hamiltonien est hermitique, on a l’équation de Schrödinger suivante pour le dual de |ψi
d
− i~ hψ(t)| = hψ(t)|H(t). (2.62)
dt
En multipliant cette dernière expression de la droite par le ket |ψi on obtient

d
− i~ hψ(t)| |ψ(t)i = hψ(t)|H(t)|ψ(t)i. (2.63)
dt
En multipliant plutôt l’équation de Schrödinger pour |ψi de la gauche avec le bra hψ| on obtient

d
i~hψ(t)| |ψ(t)i = hψ(t)|H(t)|ψ(t)i. (2.64)
dt
En soustrayant ces expressions, on trouve

d d
hψ(t)| |ψ(t)i + hψ(t)| |ψ(t)i = 0 (2.65)
dt dt
et donc
d
{hψ(t)|ψ(t)i} = 0. (2.66)
dt
2.3 Évolution temporelle 67
La norme de la fonction d’onde ne change pas dans le temps sous l’équation de Schrödinger. Ceci
est nécessaire afin de préserver l’interprétation probabiliste de la mécanique quantique.
Notons que l’on a en déjà obtenu ce résultat à la section 1.3.6 lorsque nous avons montré que les
opérateurs unitaires préservent la norme. En effet, on a que
|ψ(t)i = U (t)|ψ(0)i (2.67)
avec U (t) l’opérateur d’évolution temporelle et donc
hψ(t)|ψ(t)i = hψ(0)|U † (t)U (t)|ψ(0)i = hψ(0)|ψ(0)i (2.68)
ce qui indique aussi que la norme n’évolue pas sous l’équation de Schrödinger.
2.3.2 Théorème d’Ehrenfest
Évolution de la valeur moyenne d’une observable
Considérons un système dont l’état |ψ(t)i évolue dans le temps. La valeur moyenne, au temps t, de
l’observable A est donnée par
hAi(t) = hψ(t)|A|ψ(t)i. (2.69)
La dérivée par rapport au temps de cette expression est donnée par

d d ∂ d
hAi = hψ| A|ψi + hψ| A |ψi + hψ|A |ψi , (2.70)
dt dt ∂t dt
où l’on a pris en compte une dépendance temporelle possible de l’observable A(t). Utilisant l’équation
de Schrödinger et son dual, on obtient
d 1 ∂A 1
hAi = − hψ|HA|ψi + hψ| |ψi + hψ|AH|ψi
dt i~ ∂t i~ (2.71)
1 ∂A
= hψ|[A, H]|ψi + hψ| |ψi.
i~ ∂t
Cette dernière relation est connue sous le nom de théorème d’Ehrenfest (même si elle fut d’abord
obtenue par Dirac). Pour une observable qui ne dépend pas explicitement du temps (et ce sera
presque toujours le cas dans ce cours) 1 , on a donc
d 1
hAi = hψ|[A, H]|ψi. (2.72)
dt i~
Ainsi, si l’observable A commute avec l’hamiltonien H, sa valeur moyenne n’évolue pas dans le
temps. On dira alors que cette observable est une constante du mouvement. Pour un hamiltonien
indépendant du temps, la conservation de l’énergie s’exprime donc par le résultat
d d 1
E = hHi = hψ|[H, H]|ψi = 0. (2.73)
dt dt i~
1. Un exemple d’observable ayant une dépendance temporelle explicite est A(t) = X cos ωt + Y sin ωt
Particule dans un potentiel V (r)
Pour une particule dans un potentiel V (r), l’hamiltonien quantique du système s’écrit
P2
H= + V (R). (2.74)
2m
De la relation (2.72), on obtient les équations du mouvement suivantes pour les valeurs moyennes
de la position et de l’impulsion
dhRi 1 1 hP i
= hψ|[R, H]|ψi = hψ|[R, P 2 ]|ψi = , (2.75)
dt i~ 2i~m m
dhP i 1 1
= hψ|[P , H]|ψi = hψ|[P , V (R)]|ψi = −h∇V (R)i. (2.76)
dt i~ i~
L’équation (2.75) est la définition usuelle de la vitesse de groupe d’un paquet d’onde. Elle relie la
valeur moyenne de l’impulsion à la vitesse moyenne, définie comme la dérivée par rapport au temps
de la position moyenne. Il s’agit donc d’un résultat identique au cas classique. L’équation (2.76)
diffère toutefois du résultat classique
dp
= −∇V (r) (2.77)

dt r=hRi
puisque, en général, V (hRi) 6= hV (R)i. Afin de voir quand l’expression quantique (2.76) coı̈ncide
avec l’expression classique (2.77), on développe la fonction F (R) = −∇V (R) autour de la valeur
moyenne r = hRi
1
F (R) = F (r) + (R − rI)F 0 (r) + (R − rI)2 F 00 (r) + · · · (2.78)
2
ce qui implique que
1
hF (R)i = F (r) + h(R − rI)iF 0 (r) + h(R − rI)2 iF 00 (r) + · · ·
2 (2.79)
1 2 00
= F (r) + 0 + σR F (r) + · · ·
2
Donc seulement si le paquet d’ondes de la particule est suffisamment étroit pour négliger l’écart
quadratique moyen a t-on que hF (R)i = F (hRi) = F (r). Donc dans la situation où l’incertitude
σR est trop petite pour être distingué, l’évolution des valeurs moyennes des observables position et
impulsion sont régis par les équations classiques du mouvement. Dans la limite macroscopique (où
les incertitudes sont petites), on retrouve donc la mécanique classique de la mécanique quantique. Il
s’agit d’un résultat satisfaisant en ligne avec le principe de correspondance de Bohr. Finalement, il
est intéressant de remarquer que ce résultat nous apprend qu’un oscillateur harmonique est toujours
dans la limite de correspondance.
2.3.3 Évolution d’un système conservatif
Comme nous l’avons vu plus haut, un système dont l’hamiltonien ne dépend pas explicitement
du temps est dit conservatif. Dans cette section nous verrons comment résoudre l’équation de
Schrödinger et donc déterminer l’évolution temporelle d’un système dans cette situation.
Pour simplifier la discussion, nous considérerons le cas où le spectre de l’hamiltonien est discret.
L’équation aux valeurs propres de H s’écrit
H|φni i = En |φni i (2.80)
où i désigne l’ensemble des indices autres que n qui sont nécessaire à caractériser un vecteur propre
|φni i unique (ces indices repéreront les valeurs propres des observables formants un ECOC avec H).
On peut écrire tout ket dans la base des états propres de H
X
|ψ(t)i = cn,i (t)|φni i (2.81)
n,i
avec
cn,i (t) = hφni |ψ(t)i. (2.82)
Puisque les états propres |φni i ne dépendent pas du temps, toute la dépendance temporelle de |ψ(t)i
est contenue dans les cn,i (t). Multipliant l’équation de Schrödinger avec hφni | par la gauche, on
obtient l’équation différentielle suivante pour ces coefficients
d dcn,i (t)
i~ hφni |ψ(t)i = hφni |H|ψ(t)i ⇒ i~ = En cn,i (t) (2.83)
dt dt
dont la solution est
cn,i (t) = cn,i (t0 )e−iEn (t−t0 )/~ . (2.84)
L’équation de Schrödinger appliquée à un système conservatif donne donc

X
|ψ(t)i = cn,i (t0 )e−iEn (t−t0 )/~ |φni i. (2.85)
n,i
Dans le cas d’un spectre continu, on obtient de la même façon

XZ
|ψ(t)i = dE ci (E, t0 )e−iE(t−t0 )/~ |φE,i i. (2.86)
i
Une autre façon d’aborder le problème est d’introduire l’opérateur d’évolution du système. En effet,
l’équation de Schrödinger est une simple équation différentielle du premier ordre. Dans le cas où
l’hamiltonien est indépendant du temps, la solution est
|ψ(t)i = e−iH(t−t0 )~ |ψ(t0 )i ≡ U (t − t0 )|ψ(t0 )i, (2.87)

où on a introduit l’opérateur unitaire d’évolution
U (t) = e−iHt/~ . (2.88)
Attention toutefois, lorsque l’on exprime en représentation matricielle l’expression (2.87), l’opérateur
U (t−t0 ) et l’état |ψ(t0 )i doivent être exprimé dans la même base. Sinon, le résultat de la multiplication
n’est simplement pas l’état |ψ(t)i. La base la plus commode est celle des états propres de l’hamiltonien.
En utilisant le théorème de décomposition spectrale pour H, on se convainc facilement que l’on
retrouve alors le même résultat que ci-haut.
Exemple 2.3.1 (Évolution d’un système à deux niveaux). Considérons un système à deux niveaux
soumis à l’hamiltonien !
~Bz ~Bz 1 0
H=− σz := − , (2.89)
2 2 0 −1
où l’on a exprimé l’opérateur σz dans la base {|+i, |−i} où il est diagonal : σz |±i = ±|±i. On
cherche ici à déterminer l’évolution étant donné le système au temps t = 0 dans l’état propre |+ix
de valeur propre +1 de l’opérateur σx . Dans la base |±i, σx prends la forme
!
0 1
σx := . (2.90)
1 0
La première étape consiste à déterminer les valeurs et vecteurs propres de l’Hamiltonien. Ce problème
est déjà résolu ici puisque
~Bz
H|±i = ∓ |±i. (2.91)
2
La seconde étape consiste à exprimer l’état initial |+ix dans la base des états propres de l’hamiltonien.
On vérifie facilement que
1
|+ix = √ (|+i + |−i) (2.92)
2
Pour obtenir l’état au temps t arbitraire, il ne reste plus qu’à multiplier chacun des états propres de
H contenue dans |+ix par le facteur de phase approprié. On obtient donc
1
|ψ(t)i = √ (e+iBz t/2 |+i + e−iBz t/2 |−i). (2.93)
2
États stationnaires
Notons que dans le cas où l’état initial est un état propre de l’hamiltonien, l’évolution du système ne
change pas les prévisions physiques. En effet, dans ce cas, le développement de l’état initial |ψ(t0 )i
ne fait intervenir que les états propres de même énergie propre
X
|ψ(t0 )i = cni (t0 )|φni i (2.94)
i
et par conséquent l’évolution du système ne fait intervenir qu’une phase globale non importante
X
|ψ(t)i = cni (t0 )e−iEn (t−t0 )/~ |φni i
i
X
−iEn (t−t0 )/~ (2.95)
=e cni (t0 )|φni i
i
−iEn (t−t0 )/~
=e |ψ(t0 )i.
Pour cette raison, on dira que les états propres de H sont des états stationnaires.
2.3.4 Fréquences de Bohr et règles de sélection
Considérons une observable A ne commutant pas avec l’hamiltonien H, que l’on supposera
indépendant du temps. On s’intéresse à l’évolution temporelle de la moyenne de cette obser-
vable hAi(t) = hψ(t)|A|ψ(t)i. Il est simple de calculer cette valeur moyenne en utilisant l’expression
(2.85) pour |ψ(t)i. On obtient immédiatement
0
XX
hAi(t) = c∗n0 i0 (t0 )cni (t0 )hφn0 i0 |A|φni iei(En −En )(t−t0 )/~ . (2.96)
n,n0 i,i0
On voit donc que, peu importe l’observable A et l’état initial |ψ(t0 )i en jeu, l’évolution de hAi(t)
dépend des fréquences
νn0 n = (En0 − En )/h, (2.97)
appelées fréquences de Bohr du système. Si on s’intéresse au spectre d’un atome par exemple, on
comprend de cette expression que les seules fréquences pouvant être absorbées ou émises seront ces
fréquences caractéristiques. On retrouve donc la relation bien connue entre les différences de niveaux
d’énergies et le spectre atomique.
Une fréquence de Bohr νn0 n ne sera pertinente dans l’évolution de l’observable A que si l’élément de
matrice hφn0 i0 |A|φni i est non-nul. On parle alors de règles de sélection. De même, pour que cette
fréquence soit pertinente, l’état initial doit être tel que c∗n0 i0 (t0 )cni (t0 ) 6= 0.
2.3.5 Relation d’incertitude temps-énergie
Nous avons obtenu à la section 2.2.2 la relation d’incertitude

1
σA σB ≥ |hψ|[A, B]|ψi| (2.98)
2
prédite par la mécanique quantique pour les statistiques sur un ensemble de mesures sur des états
préparés de façon identique. Pour la position et l’impulsion, cette relation conduit à
~
σX σP ≥ . (2.99)
2
Il existe aussi une relation d’incertitude entre temps et énergie

~
∆E∆t ≥ . (2.100)
2
Ces deux relations sont toutefois très différentes l’une de l’autre. En effet, la position, l’impulsion et
l’énergie sont des variables dynamiques, c’est-à-dire des propriétés physiques du système mesurable
en tout temps t. Le temps toutefois n’est pas une variable dynamique. En effet, on ne mesure pas
le “temps” d’une particule comme on le ferait pour une variable dynamique. En fait, on ne peut
assigner en mécanique quantique une observable correspondant au temps. Donc, le symbole ∆t dans
l’expression ci-haut n’est pas l’écart type sur un ensemble de mesures du temps. Il s’agit plutôt du
temps caractéristique nécessaire au système afin de changer de façon significative.
Précisons ces idées en utilisant le théorème d’Ehrenfest et la relation d’incertitude généralisée (2.98)
pour l’hamiltonien H et une observable quelconque Q que nous prendrons tous deux indépendants
du temps. La relation d’incertitude donne immédiatement
1
σH σQ ≥ |hψ|[H, Q]|ψi|. (2.101)
2
Mais, du théorème d’Ehrenfest, nous avons aussi que
~ dhQi
hψ|[H, Q]|ψi = (2.102)
i dt
et donc
~ dhQi
σH σQ ≥ . (2.103)
2 dt
On définit maintenant ∆E ≡ σH et on prend
σQ
∆t ≡ . (2.104)
|dhQi/dt|
On en conclut donc que
~
∆E∆t ≥ . (2.105)
2
Tel que discuté plus haut, ∆t ne représente pas l’erreur sur une mesure. Écrivant

dhQi
σQ =
∆t, (2.106)
dt
avec |dhQi/dt| le taux de changement de hQi, on voit que ∆t est plutôt le temps requis à la
valeur moyenne hQi pour changer d’un écart type. Cette formulation de la relation d’incertitude
temps-énergie est due à Mandelstamm et Tamm.
Donc, on a ici imaginé préparer un grand ensemble de copies d’un état |ψi. On laisse ces états évoluer
et on effectue des mesures de l’énergie H et de l’observable Q sur ces états à des temps t différents. Le
principe d’incertitude temps-énergie nous dit que si ∆E est petit, le taux de changement de hQi doit
être petit (donc ∆t grand). En d’autres mots, si une observable change rapidement, l’“incertitude”
dans l’énergie doit être grande.
Exemple 2.3.2 (États stationnaires). Nous avons vu à la section 2.3.3 que l’évolution d’un état
stationnaire ce ramène à un facteur de phase global : |ψ(t)i = e−iEn (t−t0 )/~ |ψ(t0 )i. Dans un tel cas,
l’énergie est parfaitement définie de sorte que ∆E = 0. On doit alors avoir ∆t → ∞ afin de satisfaire
la relation (2.105). C’est bien ce que l’on a puisque, pour un état stationnaire, |dhQi/dt| = 0 pour
toutes observables Q puisque les valeurs moyennes de changent pas dans le temps.
Exemple 2.3.3 (Superposition d’états propres). On considère un système initialement dans une
superposition d’états propres de l’hamiltonien
|ψ(0)i = c1 |φ1 i + c2 |φ2 i (2.107)
avec
H|φi i = Ei |φi i. (2.108)
L’état au temps t est alors
|ψ(t)i = c1 e−iE1 t/~ |φ1 i + c2 e−iE2 t/~ |φ2 i. (2.109)
Une mesure de l’énergie au temps t peut donner les résultats E1 ou E2 , de sorte que l’incertitude
sur l’énergie est
∆E ' |E2 − E1 |. (2.110)
Considérons maintenant une observable Q ne commutant pas avec l’hamiltonien. La probabilité de

trouver dans une mesure de Q au temps t la valeur propre qn (supposé non dégénéré) associée au
vecteur propre |qn i est donnée par
P(qn , t) = |hqn |ψ(t)i|2

2
= c1 e−iE1 t/~ hqn |φ1 i + c2 e−iE2 t/~ hqn |φ2 i

= |c1 |2 |hqn |φ1 i|2 + |c2 |2 |hqn |φ2 i|2

+ c1 e−iE1 t/~ hqn |φ1 i × c∗2 e+iE2 t/~ hqn |φ2 i∗ (2.111)
+ c∗1 e+iE1 t/~ hqn |φ1 i∗ × c2 e−iE2 t/~ hqn |φ2 i
= |c1 |2 |hqn |φ1 i|2 + |c2 |2 |hqn |φ2 i|2
n o
+ 2 Re c1 c∗2 e−i(E1 −E2 )t/~ hqn |φ1 ihqn |φ2 i∗ .
La probabilité oscille donc à la fréquence de Bohr
ω12 = 2πν12 = (E2 − E1 )/~. (2.112)
et le temps caractéristique d’évolution du système est
∆t ' ~/|E2 − E1 |. (2.113)
On a donc
∆E∆t ' ~ > ~/2. (2.114)
La relation d’incertitude temps-énergie est vérifiée. Il est important de remarquer que l’expression
(2.111) fait intervenir une somme sur les amplitudes et non sur les probabilités. Une somme sur les
probabilités n’aurait en effet pas intervenir le terme d’interférence ∝ Re{·}.
2.4 Niveaux instables et temps de vie
Un système initialement dans un état propre de l’hamiltonien (indépendant du temps) reste

indéfiniment dans cet état. En pratique toutefois, la plupart des états sont instables. Par exemple,
si l’on considère un atome d’hydrogène se trouvant au temps t = 0 dans un état propre |φn i
d’énergie En supérieure à celle de l’état fondamental E0 , on trouvera avec une grande probabilité le
système dans un état d’énergie inférieure à un temps ultérieur. Malgré l’apparence de violation de
la conservation d’énergie pour l’atome, il y a conservation pour le système complet atome et champ
électromagnétique. Cette perte d’énergie de l’atome ce fait en effet par émission de un ou plusieurs
photons.
Dans plusieurs situations, l’instabilité d’un niveau peut être caractérisée par un paramètre τ que
l’on nommera le temps de vie. Dans ces situations, on trouve expérimentalement que si le système
au temps t = 0 est dans l’état instable |φn i, la probabilité P(t) qu’il soit au temps t dans ce même
état décroı̂t de façon exponentielle
P(t) = e−t/τ . (2.115)
Notons que, d’après la relation d’incertitude temps-énergie, au temps de vie τ est associé une
incertitude en énergie
~
∆E ' . (2.116)
2τ
L’énergie d’un niveau instable ne peut donc être déterminée avec une précision arbitraire, mais au
mieux avec une incertitude de l’ordre de ∆E. Cette incertitude est connue sous le nom de largeur
naturelle du niveau. Pour les systèmes macroscopiques, les largeurs de niveaux sont plus grandes
que les séparations entre les niveaux, de sorte que la quantification n’est pas apparente.
Terminons cette section avec un modèle phénoménologique de l’instabilité des niveaux. Pour un
système conservatif, l’évolution d’un état propre de l’hamiltonien ne résulte qu’en un facteur de
phase globale
|ψ(t)i = e−iEn t/~ |φn i (2.117)
de sorte que la probabilité P(n, t) de trouver le système dans le même état à un temps t ultérieur
est l’unité
P(n, t) = |e−iEn t/~ |2 = 1. (2.118)
Notre modèle phénoménologique consiste à remplacer l’énergie du système En par l’expression

2.5 Problèmes 75
suivante
γn
En0 = En − i~ , (2.119)
2
où γn est un paramètre réel. Avec cette nouvelle expression pour l’énergie, la probabilité (2.118)
prend maintenant la forme
γn
P(n, t) = |e−i(En −i~ 2
)t/~
|2 = e−γn t . (2.120)
Avec γn = 1/τn , on retrouve à l’aide de ce modèle phénoménologie l’observation expérimentale

Eq. (2.115).
Donc, afin de tenir compte du temps de vie finie, on ajoute une composante imaginaire à l’hamiltonien
du système :
   
E0 0
   
~  E1  ~ γ1 
H −→ H − i Γ := −i  . (2.121)
   
2 E2 2 γ2

  
.. ..
   
. .
Notons que puisque l’hamiltonien n’est plus hermitique, l’évolution du système n’est plus unitaire
et la norme n’est pas conservée. De même il y a ici apparence de violation de la conservation
de l’énergie. Toutefois, ces contradictions apparentes avec les principes de base de la physique
sont simplement dues au fait, tel que mentionné plus haut, que la description phénoménologie ne
tient compte que d’une partie du système total. Une description complète tiendrait compte de
l’environnement électromagnétique du système étudié, puis éventuellement des autres systèmes en
contact avec cet environnement ... Bref, une description complète devrait en principe faire intervenir
l’univers entier. Une telle description étant bien sûr impossible, le modèle phénoménologie introduit
ici se trouve être bien utile en pratique.
2.5 Problèmes
Problème 2.1. Dans un espace de Hilbert de dimension trois, on considère les opérateurs Lx , Ly
et Lz ayant la représentation
     
0 1 0 0 −i 0 1 0 0
Lx := 1 0 1 , Ly :=  i 0 −i , Lz := 0 0 0 , (2.122)
     
0 1 0 0 i 0 0 0 −1
dans la base {|u1 i, |u2 i, |u3 i}.
a) Montrer que ces opérateurs sont hermitiques.

b) Sont-ils unitaires ?
c) Trouver les valeurs et vecteurs propres de Lx , Ly et Lz .
d) Trouver la relation de commutation entre ces observables.
e) On prépare le système dans l’état |ψi = (3|u1 i + 4i|u2 i)/5 et mesure l’observable Ly . Quels
résultats peuvent être obtenus et avec quelles probabilités ?
f ) Toujours pour l’état |ψi, trouver les valeurs moyennes et écarts-types associés à des mesures de
Lx et de Ly .
g) Vérifier que le principe d’incertitude est satisfait pour les mesures décrites au f ).
h) Imaginons maintenant le système initialement (t = 0) dans l’état |u1 i et évoluant sous l’hamilto-
nien H = ~ωLx . Trouver l’état du système au temps t. Quelle est la probabilité, au temps t, de
trouver le système dans l’état initial ?
Problème 2.2. On considère un électron d’une molécule triatomique linéaire, formée des atomes
A, B et C. On introduit {|ψA i, |ψB i, |ψC i}, la base des états orthonormés dans laquelle l’électron
est localisé autour des atomes A, B ou C. Le couplage entre ces états localisés est représenté par
l’hamiltonien H dont l’action est
H|ψA i = −~a|ψB i
H|ψB i = −~a|ψA i − ~a|ψC i
H|ψC i = −~a|ψB i,
avec a une constante réelle et positive.
a) Donnez la représentation de H dans la base des états localisés {|ψA i, |ψB i, |ψC i}. Déterminez les
énergies propres et les vecteurs propres correspondants.
b) On suppose l’électron initialement localisé autour de l’atome A au temps t = 0. Donnez l’état

du système au temps t > 0. Pour quelles valeurs de t peut-on dire que l’électron est parfaitement
localisé autour de l’atome C ?
c) Déterminez la valeur moyenne de l’énergie et son écart-type pour l’état au temps t.
d) On mesure la grandeur physique correspondant à l’observable D = −d|ψA ihψA | + d|ψC ihψC | au

temps t. d est une constante réelle. Donnez les résultats possibles, leurs probabilités et l’état après
la mesure correspondant à chacun de ces résultats.
e) Même question qu’en d), mais pour une mesure de D2 .
Problème 2.3. On s’intéresse à une particule libre de masse m.
a) Supposons que cette particule est dans un état |ψi tel que hψ|X|ψi = x0 . Est-il possible que
l’état de la particule soit décrit par le ket |x0 i ? Justifiez votre réponse.
2.5 Problèmes 77
b) Pour un opérateur O quelconque, montrez que
d 1 ∂O
hOi = h[O, H]i + h i. (2.123)
dt i~ ∂t
c) Supposons maintenant que, au temps t = 0, la particule est dans un état |ψ(0)i tel que
hψ(0)|X|ψ(0)i = x0 et hψ(0)|P |ψ(0)i = p0 . Déterminez hP (t)i et hX(t)i.
d) Montrez que les fluctuations de position et d’impulsion sont reliées par
d2 ∆X 2 2
2
= 2 ∆P 2 (2.124)
dt m
avec ∆X 2 = hX 2 i − hXi2 . Donnez la solution de cette équation pour l’état initial suggéré en c) et
interprétez physiquement le résultat.
Problème 2.4. On s’intéresse à une particule de masse m dans un puits infini situé dans l’intervalle
x ∈ [0, a]. En représentation position, les fonctions propres de ce système sont
r
2 nπx
φn (x) = sin
a a
avec comme énergie propre En = ~2 n2 π 2 /2ma2 avec n = 1, 2, . . . Au temp t = 0, le système se

trouve dans l’état r
2
sin 2θ + 8 cos2 θ sin θ

ψ(x, 0) =
9a
avec θ = πx/a.
P3
a) Montrez que ψ(x, 0) correspond à un vecteur d’états de la forme |ψ(0)i = i=1 αi |φi i avec
α1 = α3 = 2/3 et α2 = 1/3.
b) Déterminez l’état au temps t. Écrivez le résultat en terme de E1 seulement et sans phase globale.
c) On imagine un appareil de mesure imparfait qui ne permet que de distinguer si l’énergie du

système est soit inférieure, soit supérieure ou égale à E = 3~2 π 2 /ma2 . Pour l’état au temps t, quelle
est la probabilité de chacun de ces résultats ? Quels sont les états possibles après la mesure ?
Chapitre 3
Systèmes à deux niveaux
3.1 Espace de Hilbert à deux dimensions et sphère de Bloch
Nous avons déjà discuté dans le contexte de l’informatique quantique de systèmes à deux niveaux.
Dans ce chapitre, nous étudierons en plus de détails les prévisions de la mécanique quantique pour
de tels systèmes, et ce dans différentes situations.
Nous nous restreindrons donc dans ce chapitre à discuter de systèmes ayant un espace de Hilbert E2
de dimension deux et dont les états de base seront représentés par les vecteurs
! !
1 0
|+i := , |−i := . (3.1)
0 1
Un état quelconque |ψi de E2 s’écrit comme
|ψi = α|+i + β|−i, (3.2)
avec α et β complexes. L’état |ψi est complètement spécifié par deux nombres complexes, et donc
quatre nombres réels. Ces nombres satisfont à la contrainte
hψ|ψi = |α|2 + |β|2 = 1, (3.3)
ce qui permet de fixer un des nombres réels. De même, puisqu’une phase globale est sans importance
il est possible d’éliminer un second nombre réel nécessaire à la description de |ψi. En effet,
|ψi = α|+i + β|−i

≡ rα eiφα |+i + rβ eiφβ |−i
(3.4)
= eiφα rα |+i + rβ ei(φβ −φα ) |−i
“ = ”rα |+i + rβ ei(φβ −φα ) |−i,

80 Systèmes à deux niveaux
avec rα2 + rβ2 = 1. Puisque cos2 θ/2 + sin2 θ/2 = 1, il existe un nombre réel θ qui est tel que l’on
puisse écrire l’état |ψi ci-haut sous la forme
|ψθ,ϕ i = cos(θ/2)|+i + sin(θ/2)eiϕ |−i (3.5)
avec ϕ = φβ − φα . Ainsi, cet état est complètement spécifié par les deux nombres réels θ et ϕ. On
notera cet état le plus général |ψθ,ϕ i.
Il est intéressant de se faire une représentation géométrique de cet état. Pour ce faire, on commence
par remarquer que les matrices de Pauli
! ! !
0 1 0 −i 1 0
σx = σy = σz = (3.6)
1 0 i 0 0 −1
et la matrice identité sur E2 !

1 0
σ0 = I = (3.7)
0 1
forment base pour les matrices hermitiques de taille 2 × 2. En effet, la matrice hermitique M de
taille 2 × 2 la plus générale peut s’écrire comme
!
a + d b − ic
M= = aI + bσx + cσy + dσz , (3.8)
b + ic a − d
où a, b, c et d sont des nombres réels. Rappelons que l’opérateur σx avait été introduit à l’Éq. (1.142)
du chapitre 1, où nous avions constaté que son action sur les états de base correspond à l’opération
logique NON.
Calculons maintenant les valeurs moyennes des matrices de Pauli sur notre état le plus général
|ψθ,ϕ i :
hψθ,ϕ |σz |ψθ,ϕ i = hψθ,ϕ | cos(θ/2)σz |+i + sin(θ/2)eiϕ σz |−i

= hψθ,ϕ | cos(θ/2)|+i − sin(θ/2)eiϕ |−i

= cos(θ/2)h+| + sin(θ/2)eiϕ h−| cos(θ/2)|+i − sin(θ/2)eiϕ |−i

(3.9)
= cos2 (θ/2) − sin2 (θ/2)
= cos θ
hψθ,ϕ |σx |ψθ,ϕ i = hψθ,ϕ | cos(θ/2)σx |+i + sin(θ/2)eiϕ σx |−i

= hψθ,ϕ | cos(θ/2)|−i + sin(θ/2)eiϕ |+i

= cos(θ/2) sin(θ/2)e+iϕ + cos(θ/2) sin(θ/2)e−iϕ (3.10)

= cos(θ/2) sin(θ/2) e+iϕ + e−iϕ

= sin θ cos ϕ
3.2 Exemples de systèmes à deux niveaux 81
+
⎢ψ〉
〈ψ⎢σz⎢ψ〉
〈ψ⎢σy⎢ψ〉
+ -i - 〈ψ⎢σx⎢ψ〉
+ +i -
2 2
++ -
2
Figure 3.1: Représentation géométrique de l’état |ψθ,ϕ i par un vecteur de Bloch sur la sphère de Bloch.
et
1 +iϕ
− e−iϕ

hψθ,ϕ |σy |ψθ,ϕ i = cos(θ/2) sin(θ/2) e
i (3.11)
= sin θ sin ϕ,
où nous avons utilisé

σx |±i = |∓i σy |±i = ±i|∓i. (3.12)
Ces trois résultats correspondent aux coordonnées sphériques représentant un vecteur v sur la sphère
unité : (vx , vy , vz ) = (sin θ cos ϕ, sin θ sin ϕ, cos θ). Ce vecteur, appelé vecteur de Bloch, contient toute
l’information sur l’état |ψθ,ϕ i et en est donc une description équivalente. Tel qu’illustré à la figure 3.1,
on peut donc représenter un état quantique arbitraire de E2 comme un vecteur unité sur une sphère
imaginaire appelée sphère de Bloch. On choisit arbitrairement de placer les états de base |+i et |−i
aux pôles Nord et sud respectivement de cette sphère. L’équateur représente alors des superpositions
d’états à amplitude égale et ne différant que par une phase relative ϕ
1
√ (|+i + exp(iϕ)|−i). (3.13)
2
Les valeurs moyennes des matrices de Pauli dans cette représentation géométrique sont les projections
de l’état |ψi sur les trois axes cartésiens. On peut donc s’imaginer que hσi i correspond à la valeur
moyenne d’un ensemble de mesures sur |ψθ,ϕ i effectué selon l’axe i.
3.2 Exemples de systèmes à deux niveaux
Les systèmes à deux niveaux sont omniprésents en physique. On en présente ici quelques exemples.
3.2.1 Polarisation d’un photon (?)
On appelle polarisation le comportement du vecteur champ électrique dans le plan transverse à la

direction de propagation d’une one électromagnétique. Il y a divers types de polarisation : linéaire,
circulaire et elliptique. Il est possible de préparer un faisceau lumineux dans un état de polarisation
déterminé en le faisant passer dans une succession de polariseurs. Les polariseurs transmettent
la lumière dont la polarisation est parallèle à leur axe et absorbe la composante de polarisation
orthogonale.
Considérons maintenant un seul photon. On choisit comme état de base les polarisations linéaires
horizontales et verticales
| →i; | ↑i. (3.14)
Ces états sont définis physiquement par le fait que si le photon est dans l’état de polarisation | →i, il
passe dans un polariseur d’axe horizontal avec probabilité 1 et est absorbé par un polariseur vertical
(il est transmis avec probabilité 0). Ces états sont donc orthogonaux h↑ | →i=0. L’état d’un photon
peut être la superposition |ψθ,ϕ i quelconque de ces deux états de base. Par exemple,
|θi = cos θ| →i + sin θ| ↑i. (3.15)
Considérons maintenant la mesure de polarisation d’un photon. Dans cette expérience de pensée,
on fait passer le photon à travers un polariseur orienté à un angle θ par rapport à la polarisation
du photon. Dans le cas classique, la loi de Malus nous dit que l’intensité transmise sera I0 cos2 θ si
l’intensité incidente est I0 . Selon la mécanique quantique, qu’en est-il pour un seul photon ?
L’état du photon après avoir traversé le polariseur est nécessairement |θi, autrement celui-ci aurait
été absorbé. Observer si un photon passe ou non à travers un polariseur correspond donc à mesurer
le projecteur !
cos2 θ cos θ sin θ
Pθ = |θihθ| = . (3.16)
cos θ sin θ sin2 θ
Les états propres de ce projecteur sont |θi avec valeur propre 1 et
|θ̄i = sin θ| →i − cos θ| ↑i (3.17)
avec valeur propre 0. Notons que l’on a bien hθ|θ̄i = 0. La probabilité qu’un photon initialement
dans l’état | →i traverse le polariseur est donc, selon le quatrième postulat,
P (θ) = |hθ| →i|2 = cos2 θ. (3.18)
Ce résultat correspond bien à la loi de Malus. Le postulat de projection nous dit que l’état du
photon après le passage à travers le polariseur est |θi. L’application des postulats à la polarisation
donne donc les résultats attendus.
Considérons maintenant une succession de polariseurs. En présence de deux polariseurs orthogonaux,

aucun photon ne passe et ce peu importe la polarisation initiale. Plaçons maintenant entre ces
deux polariseurs un polariseur dont l’axe fait un angle θ avec l’axe du premier. Pour fixer les idées,
prenons l’état initial | →i et les polariseurs dans la séquence →, θ, ↑. La probabilité de traverser le
premier polariseur est donc P1 = 1. L’état du photon reste inchangé. La probabilité de traverser
le second polariseur est par conséquent P2 = cos2 θ et l’état du photon devient |θi. Finalement, la
probabilité de traverser le troisième polariseur est P3 = |h↑ |θi|2 = sin2 θ. La probabilité totale de
traverser les trois polariseurs est donc
1
P = P1 P2 P3 = 1 × cos2 θ × sin2 θ = sin2 2θ. (3.19)
4
À moins que θ = 0 ou π/2, la probabilité ne s’annule plus. Nous avons ajouté de la matière opaque
dans un système qu’aucune lumière ne pouvait traverser et soudainement il y a transmission !
3.2.2 Expérience de Stern et Gerlach et Spin 1/2
L’expérience de Otto Stern et Walther Gerlach (1922), consiste à faire passer un jet d’atomes neutres
dans une région de l’espace où il existe un gradient de champ magnétique. On mesure ensuite la
déviation de ces atomes après leur passage dans le gradient. Puisque les atomes sont neutres, il n’y
pas de force de Lorentz en jeu. Toutefois, si ceux-ci portent un moment magnétique µ, il y a une
énergie d’interaction avec le champ magnétique B :
W = −µ · B. (3.20)
Si le champ n’est pas homogène, µ est aussi soumis à une force dont l’expression est
X
F = ∇ (µ · B) = µi ∇Bi , (3.21)
i=x,y,z
où l’on a tenu compte du fait que µ n’est pas une fonction de la position. Dans l’expérience de Stern
et Gerlach, le gradient est orienté selon l’axe ẑ de sorte que la force n’a qu’une composante
∂Bz
Fz = µz . (3.22)
∂z
Ainsi, lors de son passage dans la zone ayant un gradient non nul, l’atome subira une déflexion
proportionnelle à la composante du moment magnétique µz selon ẑ.
Quel résultat peut-on prédire pour cette expérience ? Utilisant un modèle classique, on peut considérer
l’atome (d’hydrogène pour simplifier la discussion) comme une particule de masse me et de charge
−q en rotation uniforme à la vitesse v sur un cercle de rayon r centré sur une charge +q. Dans ce
modèle, le moment cinétique par rapport au centre de l’orbite de l’électron est
L = r × p = me vr n̂, (3.23)
μz
+μ0
-μ0
a) b) c)
Figure 3.2: Résultats possibles pour l’expérience de Stern et Gerlach. a) Sans gradient de champ magnétique
il n’y pas pas de déflexion et tous les atomes restent au centre. b) Dans un modèle classique, on s’attend à
observer un continuum de déflexion. c) L’expérience de Stern et Gerlach montre plutôt que, pour des atomes
d’argent, il n’y a seulement que deux possibilités.
où n̂ est le vecteur unitaire perpendiculaire au plan de la trajectoire de l’électron. Le moment

magnétique de cette boucle de courant est
µ = IS n̂, (3.24)
où I = −q/T = −qv/2πr est le courant avec T la période du mouvement et S = πr2 l’aire de la
boucle. En comparant les expressions pour L et µ, on arrive au résultat suivant
µ = gl γ0 L, (3.25)
avec
q
γ0 = − (3.26)
2me
le rapport gyromagnétique et gl = 1 le facteur g orbital. On verra plus loin l’utilité d’introduire ce
dernier paramètre. Dans ce modèle classique, le moment cinétique L prend un continuum de valeurs
et par conséquent il en est de même pour le moment magnétique. Puisque les atomes utilisés dans
l’expérience de Stern et Gerlach ont un moment magnétique orienté de façon aléatoire, on s’attend
donc à observer un continuum de déflexions possibles comprises entre les valeurs correspondant à
µz = ±µ0 , les moments magnétiques extrémaux. Ce résultat est illustré à la Figure 3.2.
Tel qu’illustré à la figure 3.2, expérimentalement Stern et Gerlach ont toutefois trouvé qu’un jet
d’atomes d’argent ne subit que deux déflexions possibles. Par conséquent, les atomes d’argent ont
un moment magnétique ne pouvant prendre que deux valeurs distinctes µz = ±µ0 . L’expérience
montre que
~ ~
|µ0 | = gs |γ0 | × ≡ |γ| (3.27)
2 2
avec gs = 2 le facteur g de spin. Comparant avec la relation (3.25), on en déduit que ceci correspond
à un moment cinétique intrinsèque valant ~/2. On dira que ce moment cinétique intrinsèque est le
spin, et qu’il vaut ici 1/2. On peut interpréter le facteur gs = 2gl comme signifiant que le moment
magnétique de spin est deux fois plus important que le moment magnétique orbital.
Évidemment, l’orientation du gradient de champ magnétique selon ẑ n’a rien de spécial et l’expérience
donne le même résultat peu importe l’orientation choisie. En particulier, les projections du moment
magnétique selon les axes x̂ et ŷ, ne peuvent aussi prendre que les valeurs µx,y = ±µ0 .
On a donc un ensemble de trois grandeurs physiques (µx , µy , µz ) ne prenant que deux valeurs
possibles. À ces grandeurs physiques on fait correspondre les observables (µx , µy , µz ). L’expérience
nous apprend donc que ces observables n’ont que deux valeurs propres ±µ0 . Puisqu’il n’y a que
deux valeurs propres possibles, ces observables agissent dans un espace d’Hilbert de dimension deux
(on suppose ici qu’il n’y a pas de dégénérescence des valeurs propres). Dans cet espace, les états
propres de µz forment une base. Nous noterons ces états |+i et |−i. Suivant la discussion ci-haut,
on a forcément que
µz |+i = +µ0 |+i, µz |−i = −µ0 |−i. (3.28)
Dans cette base, l’observable µz prend donc la forme
!
1 0
µz := µ0 = µ0 σ z . (3.29)
0 −1
Qu’en est-il des observables µx et µy ? Imaginons par exemple, que l’on fait passer un atome dans un
appareil de Stern-Gerlach orienté selon ẑ mais dont le faisceau correspondant à |−i est bloqué. Avec
certitude, l’état après l’appareil est alors |+i. On mesure ensuite µx sur cet état. Ceci correspond à
faire passer l’atome dans un appareil de Stern-Gerlach orienté selon x̂. L’expérience produit ±µ0
avec probabilités égales. Ceci implique que la valeur moyenne des résultats pour une mesure de
l’observable µx sur l’état |+i est 0. En d’autres mots, on a que
h+|µx |+i = 0. (3.30)
On en déduit donc que la matrice représentant l’observable µx est hors diagonale dans la base {|±i}.
On trouve le même résultat pour µy . Une démonstration plus complète (qui sera faite au chapitre 5)
montre que
µx = µ0 σ x µ y = µ0 σ y µz = µ 0 σ z , (3.31)
avec comme états propres
1 1
|±i, |±ix = √ (|+i ± |−i) , |±iy = √ (|+i ± i|−i) . (3.32)
2 2
Utilisant la base des opérateurs de Pauli, on peut écrire la version quantique de l’énergie Éq. (3.20)
d’un moment magnétique plongé dans un champ magnétique :
H = −µ · B = −γB · S, (3.33)
où l’on a introduit S l’observable spin de l’électron µ = S/γ. Utilisant la projection de µ sur les
coordonnées cartésiennes, on a
~ ~
S= σ · r̂ = (σx x̂ + σy ŷ + σz ẑ) (3.34)
2 2
de sorte que l’hamiltonien d’un spin 1/2 dans un champ magnétique B s’écrit
~γ
H=− (Bx σx + By σy + Bz σz ) . (3.35)
2
3.2.3 Restriction à un système à deux niveaux et spin 1/2 effectif
Restriction à un système à deux niveaux
Le système à deux niveaux est un paradigme très important en mécanique quantique, car plu-
sieurs systèmes, qui n’ont pas un espace de Hilbert de dimension deux, trouvent une description
approximative simplifiée mais très précise de leur propriété dans un espace artificiellement contraint
à deux états. Considérons par exemple le double puits de potentiel étudié dans le premier cours
de mécanique quantique. Ce système, ainsi que ces deux premiers états propres, est illustré à la
figure 3.3.
Ce type de potentiel décrit bien, par exemple, l’orientation du moment dipolaire électrique d = qr
de la molécule d’ammoniac NH3 [voir Figure 3.4]. Ce moment dipolaire est orienté dans l’axe de
symétrie de la molécule. L’atome d’azote étant électronégatif, le dipôle change de direction (et donc
de signe) si la molécule se retourne. Les deux premiers états propres dans ce potentiel sont les
superpositions symétrique |ψS i et antisymétrique |ψA i des états localisés du dipôle, d’énergie ES et
EA respectivement. Pour le NH3 , la séparation entre ces deux niveaux d’énergie est de l’ordre de
10−4 eV. Tel qu’illustré à la Figure 3.4, la séparation en énergie entre ce doublet et l’état suivant
est beaucoup plus grande, de l’ordre de 0.12 eV. La température correspondant à cette séparation
en énergie est 0.12 eV/kB ∼ 1400 K. Ainsi, à suffisamment basse température (c’est-à-dire à la
EA Δ/2
E0
ES Δ/2
Figure 3.3: Les premières énergies propres du double puits de potentiel sons les superpositions symétriques
(ES ) et antisymétriques (EA ) des états localisés dans le puits de gauche et de droite.
a) b)
~0.12 eV
EA
~10-4 eV
ES
Figure 3.4: a) Représentation de la molécule d’ammoniac. b) Premières énergies de cette molécule.
température de la pièce !), la probabilité d’occupation des niveaux excités est très faible et on peut
simplement les ignorer.
Ainsi, à basse température, un état général du dipôle de la molécule pouvant s’écrire comme
X
|ψi = an |ni (3.36)
n
avec |ni les états propres du système, pourra être approximé comme
|ψi = α|ψS i + β|ψA i (3.37)
sans causer d’erreur significative. Ce type de restriction à un système à deux niveaux s’applique à
un grand nombre de systèmes physiques.
Spin 1/2 effectif
Dans le sous-espace à deux dimensions, on peut écrire l’hamiltonien de la molécule d’ammoniaque

sous la forme ! !
ES 0 E0 − ∆/2 0
H= = , (3.38)
0 EA 0 E0 + ∆/2
où, tel qu’illustré à la Fig. 3.3, ∆ est la séparation entre les niveaux d’énergie symétrique et
antisymétrique. En utilisant les matrices de Pauli (3.6), on peut écrire cet hamiltonien sous la forme
plus compacte
∆
H = E0 I − σz . (3.39)
2
Le terme proportionnel à l’identité n’est pas important physiquement puisqu’il ne résulte qu’en un
facteur de phase globale dans l’évolution du système. À toute fin pratique, l’hamiltonien du système
prend donc la forme simple
∆
H=− σz . (3.40)
2
On remarque que ce résultat à une forme identique à l’hamiltonien (3.35) d’un spin 1/2 dans un
champ magnétique. Il est donc tentant d’associer notre système à deux niveaux à un spin 1/2 effectif
dans un champ magnétique effectif Bzeff = ∆/~γ orienté selon l’axe z.
Cette association entre système à deux niveaux et spin 1/2 est très générale et pourra toujours être
faite. Ceci ne devrait pas être surprenant puisque comme nous l’avons montrée à la section §3.1, tout
opérateur hermitique de dimensions 2 × 2, et donc l’hamiltonien de tout système à deux niveaux,
peut être écrit sous la forme d’une somme de matrices de Pauli.
3.3 Spin 1/2 et précession de Larmor
On considère maintenant la dynamique d’un spin 1/2 (effectif ou non) dans un champ magnétique
orienté selon l’axe z. L’hamiltonien est donc
B̄z
H = −~ σz , (3.41)
2
où pour alléger la notation, on définie B̄z = γBz . Les états propres de cet hamiltonien sont les états
propres |±i de σz et ces valeurs propres sont ∓~B̄z /2. En effet,
B̄z
H|±i = ∓~ |±i. (3.42)
2
Pour un état initial de la forme
|ψ(0)i = cos(θ/2)|+i + sin(θ/2)eiϕ |−i, (3.43)
l’évolution est simple à calculer puisque déjà exprimé dans la base des états propres de l’hamiltonien.
Suivant la procédure établie à la section §2.3.3, l’état au temps t est donc
|ψ(t)i = cos(θ/2)e+iB̄z t/2 |+i + sin(θ/2)eiϕ e−iB̄z t/2 |−i

(3.44)
= e+iB̄z t/2 cos(θ/2)|+i + sin(θ/2)ei(ϕ−B̄z t) |−i .
Afin de se former une intuition géométrique de l’évolution de ce système, il est utile de calculer les
valeurs moyennes des matrices de Pauli. On trouve
hψ(t)|σz |ψ(t)i = cos θ (3.45)

hψ(t)|σx |ψ(t)i = sin θ cos(ϕ − B̄z t) (3.46)
hψ(t)|σy |ψ(t)i = sin θ sin(ϕ − B̄z t), (3.47)
où B̄z joue ici le rôle de fréquence de Bohr du système. En portant ces valeurs moyennes sur la
sphère de Bloch, on voit que l’évolution correspond au vecteur de Bloch tournant à la fréquence de
Bohr autour de l’axe ẑ de la sphère de Bloch. Il s’agit de la précession de Larmor.
Ce résultat correspond bien à ce que l’on peut s’attendre d’un hamiltonien proportionnel à σz .
En effet, un spin 1/2 plongé dans un champ magnétique a un moment de précession autour de la
direction du champ appliqué. On dira donc que les matrices de Pauli sont les générateurs de rotation
3.4 Spin 1/2 dans un champ transverse 89
pour le système à deux niveaux. Nous verrons au chapitre 5 que ceci n’est qu’un cas particulier du
moment cinétique en temps que générateur de rotation.
En vue de l’équivalence entre tout système à deux niveaux et spin 1/2 effectif, il est utile de rappeler
que le système étudié ici n’a pas à être un spin 1/2 dans un champ magnétique réel mais peut être
tout système à deux niveaux ayant un hamiltonian décrit par un champ magnétique effectif orienté
selon z. Dans ce cas aussi il sera utile de visualiser l’évolution sur la sphère de Bloch et l’intuition
développée pour le spin 1/2 s’appliquera ainsi à tout système à deux niveaux.
3.4 Spin 1/2 dans un champ transverse
Dans cette section, on s’intéresse à un spin 1/2 plongé dans un champ magnétique ayant une
composante selon ẑ et une composante transversale orientée selon x̂. L’hamiltonien correspondant
est donc
B̄z B̄x
H = −~ σz − ~ σx , (3.48)
2 2
où, comme à la section précédente, on définie B̄z = γBz et B̄x = γBx . Afin de trouver les valeurs et
états propres de cet hamiltonien, il est utile de le réécrire sous la forme
 
p √ B̄z B̄x
√
B̄z2 + B̄x2  B̄z2 +B̄x2 B̄z2 +B̄x2 
H = −~ . (3.49)
2 √ B̄x − √ B̄2 z 2
B̄z2 +B̄x2 B̄z +B̄x
Supposant Bz positif, on a
p !
B̄z2 + B̄x2 cos θ sin θ
H = −~ (3.50)
2 sin θ − cos θ
avec
tan θ = B̄x /B̄z et − π/2 < θ < π/2 (B̄z > 0). (3.51)
Les valeurs propres de cet hamiltonien sont

p
B̄z2 + B̄x2
E± = ±~ . (3.52)
2
Les vecteurs propres correspondants sont donc déterminés par
! ! !
d± d±
p p
B̄z2 + B̄x2 cos θ sin θ 1 B̄z2 + B̄x2 1
− = ± . (3.53)
2 sin θ − cos θ d±
2
2 d±
2
L’expression précédente s’écrit aussi sous la forme

! ! !
cos θ ± 1 sin θ d±
1 0
= (3.54)
sin θ − cos θ ± 1 d±
2 0
- +
Énergie [unité arb.]
ψ+
-x
Bx
+x
ψ-
+ -
-3 -2 -1 0 1 2 3
Bz
Figure 3.5: Énergie propre de la molécule d’ammoniaque dans un champ électrique. Lignes pleines : Bx 6= 0.
Lignes pointillées : Bx = 0.
et par conséquent
sin θ
d± .
d±
1 =− (3.55)
cos θ ± 1 2
Utilisant les relations trigonométriques des demi-angles,
θ sin θ 1 − cos θ
tan = = , (3.56)
2 1 + cos θ sin θ
on obtient les vecteurs propres suivants
N− (cot(θ/2)|+i + |−i) , N+ (− tan(θ/2)|+i + |−i) (3.57)
associés aux valeurs propres E+ et E− respectivement. On vérifie facilement que les constantes de
normalisation N± sont N− = sin θ/2 et N+ = cos θ/2. On a donc les vecteurs propres normalisés
suivants
|ψ− i = cos(θ/2)|+i + sin(θ/2)|−i

(3.58)
|ψ+ i = − sin(θ/2)|+i + cos(θ/2)|−i.
Les états propres du système en présence d’un champ transverse sont donc des superpositions des
états propres sans perturbation.
La figure 3.5 présente les énergies propres E∓ en fonction de B̄z pour B̄x fixe. Les lignes pointillées
correspondent à B̄x = 0 tandis que les lignes pleines au cas B̄x 6= 0. À Bz = 0, on remarque que
l’effet de B̄x est de lever la dégénérescence entre les états propres |±i de σz . Le couplage ~B̄x σx /2 a
3.5 Oscillations de Rabi 91
donc pour effet de ‘repousser’ les états |±i. On parlera d’un anticroisement. On remarque aussi que,
pour |B̄z | grand par rapport à B̄x , les résultats avec et sans couplage B̄x coı̈ncident. En effet, dans
ce cas, le couplage devient une petite perturbation par rapport au champ selon ẑ.
3.4.1 Champ transverse faible
Considérons maintenant deux limites de ces résultats. Dans le cas où le champ transverse est petit
par rapport à B̄z , B̄x /B̄z 1, on a que
θ = arctan(B̄x /B̄z ) ≈ B̄x /B̄z (3.59)
et donc
cos θ/2 ≈ 1; sin θ/2 ≈ B̄x /2B̄z (3.60)
Les valeurs et états propres, à l’ordre le plus bas en B̄x , sont

" 2 #
B̄z 1 B̄x
E∓ ' ∓ 1+ ; (3.61)
2 2 B̄z
B̄x
|ψ− i ' |−i + |+i; (3.62)
2B̄z
B̄x
|ψ+ i ' |+i − |−i. (3.63)
2B̄z
Les états propres ne sont donc que légèrement modifiés par rapport au cas sans champ transverse.
3.4.2 Champ transverse intense
Dans le cas où le champ transverse est très intense, on a B̄x B̄z et θ ∼ π/2. Dans ce cas
E∓ ' ∓B̄x |ψ− i ' |+ix |ψ+ i ' −|−ix . (3.64)
Les états propres de H sont, tel qu’attendu, très près des états propres de σx .
3.5 Oscillations de Rabi
Dans la section précédente, nous avons obtenu les états et énergies propres d’un spin 1/2 plongé
dans un champ magnétique ayant une composante selon ẑ et selon x̂. Utilisons maintenant ces
résultats afin de calculer l’évolution temporelle de ce système. On s’intéresse donc à la dynamique
générée par l’hamiltonien
B̄z B̄x
H = −~ σz − ~ σx , (3.65)
2 2
dons les états propres |ψ± i et énergies propres E± sont donnés aux équations (3.52) et (3.58).
On prend comme état initial une superposition arbitraire des états propres de σz
|ψ(0)i = α− (0)|−i + α+ (0)|+i. (3.66)
Suivant la procédure établie à la section §2.3.3, on projette cet état dans la base des états propres
de H
X
|ψ(0)i = |ψσ ihψσ |ψ(0)i
σ=±
X (3.67)
= {α− (0)hψσ |−i + α+ (0)hψσ |+i} |ψσ i.
σ=±
Dans cette base, l’état au temps t est donné par

X
|ψ(t)i = e−iEσ t/~ {α− (0)hψσ |−i + α+ (0)hψσ |+i} |ψσ i. (3.68)
σ=±
Déterminons maintenant la probabilité de trouver le système dans l’état |−i au temps t. On

commence donc par déterminer l’amplitude de probabilité de l’état symétrique :
X
h−|ψ(t)i = e−iEσ t/~ {α− (0)hψσ |−i + α+ (0)hψσ |+i} h−|ψσ i. (3.69)
σ=±
Utilisant le fait que
hψ− |+i = hψ+ |−i = cos θ/2 (3.70)

hψ− |−i = −hψ+ |+i = sin θ/2, (3.71)
et que l’angle θ est défini par tan θ = B̄x /B̄z , on obtient

X
e−iEσ t/~ α− (0)hψσ |−i2 + α+ (0)h−|ψσ ihψσ |+i

h−|ψ(t)i =
σ=±
n o
= α− (0) cos2 θe−iE− t/~ + sin2 θe−iE+ t/~ (3.72)
n o
+ α+ (0) cos θ/2 sin θ/2 e−iE− t/~ − e−iE+ t/~ .
La probabilité de trouver le système au temps t dans l’état |−i est donnée par le module carré
de cette expression. Dans la situation où le système est initialement dans l’état |+i, de sorte que
|α− (0)|2 = 1 − |α+ (0)|2 = 0, la probabilité de trouver le système dans l’état |−i au temps t est donc
PS (t) = |h−|ψ(t)i|2
2
= (cos θ/2 sin θ/2)2 × e−iE− t/~ − e−iE+ t/~

2 (3.73)
1
= sin θ × 2(1 − cos [(E+ − E− ) t/~])
2
= sin2 θ × sin2 [(E+ − E− ) t/2~]
3.5 Oscillations de Rabi 93
a) b)
1
0.8
1
0.6
PS(t)
PS(t)
0.5
0.4 3
.]
arb
0.2 0
0 2
és
2
nit
0
4
z [U
0 2 4 6 8 10 Tem 1
ps, 6
Temps, Bxt/h
/B
Bx t 8
/h
Bx
10 0
Figure 3.6: Oscillations de Rabi. a) B̄z /B̄x = 0 rouge, B̄z /B̄x = 1 bleu et B̄z /B̄x = 2 vert.
Utilisant les équations (3.51) et (3.52) pour θ et E± , on obtient finalement
B̄ 2
q
PS (t) = 2 x 2 sin2 B̄x2 + B̄z2 t/~ . (3.74)
B̄x + B̄z
Cette relation est connue sous le nom de formule de Rabi. Elle indique que la probabilité de trouver
le système dans l’état symétrique oscille entre les valeurs 0 et B̄z2 /(B̄x2 + B̄z2 ) à la fréquence de Rabi
p
B̄x2 + B̄z2 /~. Ce résultat est illustré à la Figure 3.6. Dans le panneau a), on voit la probabilité
PS (t) en fonction du temps et ce pour trois valeurs de B̄z /B̄x : 0 (rouge), 1 (bleu) et 2 (vert). Pour
B̄z /B̄x = 0, les oscillations ont une amplitude de 1. On dira alors que la visibilité des oscillations
de Rabi est égale à l’unité. Lorsque B̄z /B̄x augmente, la visibilité diminue et la fréquence des
oscillations augmente. La Figure 3.6b) illustre ce résultat pour plusieurs valeurs de B̄z /B̄x .
On peut comprendre ce résultat en terme de rotation sur la sphère de Bloch, de la même façon que
nous l’avions fait pour la précession de Larmor à la section 3.3. Dans cette section, l’hamiltonien
était simplement
B̄z
H=− σz (3.75)
2
et nous avions alors interprété σz comme le générateur de rotation du vecteur de Bloch autour de
l’axe ẑ. Considérons maintenant la situation présente avec B̄z = 0, l’hamiltonien est alors
B̄x
H=− σx . (3.76)
2
On peut donc interpréter les oscillations de Rabi, dans le cas où B̄z = 0, comme la rotation du
vecteur de Bloch autour de l’axe x̂ de la sphère de Bloch. Le champ autour duquel le vecteur de
Bloch tourne est B̄x x̂ et la fréquence de rotation est donnée par la taille de ce vecteur |B̄x x̂| = |B̄x |.
Lorsque B̄z est non-nul, l’hamiltonien génère une rotation par rapport à un axe situé entre x̂ et
ẑ. On passe donc continûment entre oscillations de Rabi et précession de Larmor. On peut donc
comprendre que la probabilité n’oscille plus entre 0 et 1, car la rotation ne fait plus passer le vecteur
de Bloch du pôle Nord au pôle Sud. De même, on peut comprendre que la fréquence des oscillations
augmente, car le champ autour duquel le vecteur de Bloch oscille est la somme vectorielle B̄z ẑ + B̄x x̂
p
dont la norme |B̄z ẑ + B̄x x̂| = B̄x2 + B̄z2 est supérieure à |B̄x | si B̄z est non-nul.
Rappelons finalement que, en raison de l’équivalence entre tous les systèmes à deux niveaux (p. ex.
la molécule d’ammoniaque) et le spin 1/2, ces résultats s’appliquent à tous les systèmes à deux
niveaux. Dans ce cas, le vecteur de Bloch du système à deux niveaux oscillera autour d’un champ
effectif qui peut ne rien avoir à faire avec un champ magnétique. Par exemple, on peut se convaincre
que pour la molécule d’ammoniaque, un champ électrique jouera le rôle de champ magnétique effectif
orienté selon x̂.
3.6 Problèmes
Problème 3.1. On considère un spin 1/2 plongé dans un champ magnétique B = (0, 0, B).
√
a) Au temps t = 0, le spin est préparé dans l’état |ψ(0)i = (|+iz + |−iz ) / 2. Quelle est la
probabilité de trouver la valeur propre +µ0 au temps t dans une mesure de σx ?
b) On effectue sur le même système une séquence de N mesures successives aux instants tp = pT /N
avec p = 1, 2, . . . , N . Quelle est la probabilité que toutes ces mesures donnent le résultat µx = +µ0 ?
c) Que devient cette probabilité quand N → ∞ ? Interpréter physiquement ce résultat.
Problème 3.2. On considère une particule de spin 1/2 dont l’état d’impulsion et de spin au temps
t = 0 est
∞
−p2

|+i + |−i
Z
1
|ψ(0)i = dp exp |pi √
(πσ 2 )1/4 −∞ 2σ 2 2
et dont l’hamiltonien est
H = ~αXσz .
a) On effectue au temps t = 0 une mesure de la position. Quelle est la probabilité d’obtenir

x0 < x < x0 + dx. Si l’on mesure plutôt Sz , quelle est la probabilité d’obtenir +~/2 ?
b) Quelles sont ces probabilités au temps t ?
c) Dans une mesure de l’impulsion au temps t, quelle est la probabilité de trouver le résultat
p0 < p < p0 + dp ? Interprétez physiquement le résultat obtenu.
Problème 3.3. On s’intéresse à un système à deux niveaux dont l’hamiltonien est donné par
H = Hx + Hz , avec
Bx Bz
Hx = σx et Hz = σz , (3.77)
2 2
3.6 Problèmes 95
dans la base ! !
1 0
|+iz := , |−iz := . (3.78)
0 1
√
On prendra Bz = B0 et Bx = 3B0 pour simplifier les calculs.
a) Au temps t = 0, le système est préparé dans l’état propre de valeur propre +1 de σx . Donnez
l’état au temps t. Quelle est la fréquence de Bohr du système ?
b) Illustrez schématiquement sur la sphère de Bloch l’état initial et son évolution. Expliquez votre
réponse.
c) Calculez l’écart-type de σy au temps t.
d) On mesure au temps t la grandeur physique correspondant à l’observable σz . Quels résultats

peut-on obtenir et avec quelles probabilités ?
e) Immédiatement après une mesure de σz au temps t ayant donnée le résultat +1, on mesure la
grandeur physique correspondant à l’observable σx . Quels sont les projecteurs correspondant à cette
seconde mesure ? Calculer explicitement les états possibles après cette mesure à l’aide du postulat de
projection (c.-à-d. ne donnez pas simplement la réponse finale, les étapes sont importantes). Qu’en
est-il pour une mesure de σx2 ?
f ) Parmi les ensembles suivants, lesquels forment un ECOC ?
Hz2

{Hz } , {Hx } , {Hx , Hz } , (3.79)
Justifiez votre réponse.

Chapitre 4
Oscillateur harmonique
4.1 Importance de l’oscillateur harmonique en physique
4.1.1 Loi de Hooke et approximation harmonique
L’exemple par excellence d’oscillateur harmonique en mécanique classique est une masse m attachée
à un ressort de constante de rappel k. Le mouvement de la masse est gouverné par la loi de Hooke :
d2 x
F = −kx = m , (4.1)
dt2
une équation différentielle dont la solution est
x(t) = A sin ωt + B cos ωt (4.2)
avec
p
ω= k/m (4.3)
la fréquence angulaire des oscillations de la masse. L’énergie potentielle correspondant à cette force
est
1 1
V (x) = kx2 = mω 2 x2 . (4.4)
2 2
La loi de Hooke, avec son potentiel harmonique, n’est toutefois qu’une approximation particulièrement
utile. En effet, si l’on exerce trop de force sur la masse, le ressort brise éventuellement. En fait, la
loi de Hooke cesse de s’appliquer bien avant ce point de rupture.
Toutefois, tel qu’illustré à la figure 4.1, en pratique presque tout potentiel peut approximativement
être décrit par un potentiel harmonique autour d’un minimum local. En effet, étant donné un
potentiel V (x), une expansion de Taylor autour d’un minimum local x0 donne
1
V (x) = V (x0 ) + (x − x0 )V 0 (x0 ) + (x − x0 )2 V 00 (x0 ) + · · · (4.5)
2
98 Oscillateur harmonique
V(x)
x0 x
Figure 4.1: Approximation harmonique autour d’un minimum local.
Omettant le terme constant V (x0 ), puisqu’une constante ne change pas la force, et reconnaissant
que V 0 (x0 ) = 0 puisque x0 est un minimun, nous avons
1
V (x) ≈ V 00 (x0 )(x − x0 )2 . (4.6)
2
Il s’agit d’une bonne approximation si les termes d’ordre supérieur sont petits. Puisque V 00 (x0 ) > 0
(car x0 correspond à un minimum), cette dernière expression correspond à un oscillateur harmonique,
oscillant autour de la position d’équilibre x0 , et ayant une constante de rappel k = V 00 (x0 ). Ainsi,
presque tout mouvement oscillatoire autour d’une position peut être décrit par une approximation
harmonique, pourvu que l’amplitude des oscillations soit petite. En ajoutant le fait que l’oscillateur
harmonique a une solution exacte, on comprend pourquoi ce système est si important en physique.
4.1.2 Champ électromagnétique
Les équations de Maxwell relient les champs électrique et magnétique. Dans le vide, nous avons
∂D ∂B
∇×H = ∇×E =− (4.7)
∂t ∂t
∇·B =0 ∇·D =0 (4.8)
avec les relations constitutives

B = µ0 H D = 0 E. (4.9)
Notons que dans les unités SI, la vitesse de la lumière dans le vide est reliée aux constantes µ0 et 0
par µ0 0 = 1/c2 . De ces expressions, on obtient l’équation d’onde pour le champ électrique
1 ∂2E
∇2 E − = 0. (4.10)
c2 ∂t2
Pour une onde plane
E(t, r) = E0 (t)e−ik·r , (4.11)
on obtient
∂ 2 E0 (t)
= −c2 k 2 E0 (t). (4.12)
∂t2
4.1 Importance de l’oscillateur harmonique en physique 99
z
y
Figure 4.2: Les deux premiers modes propres d’une cavité résonante de longueur L formée de deux miroirs
supraconducteurs. Le champ électromagnétique doit s’annuler à la surface des supraconducteurs.
Comparant avec la loi de Hooke Eq. (4.1), on voit qu’il s’agit de l’équation d’un oscillateur harmonique
de constante de rappel c2 k 2 et donc de fréquence angulaire d’oscillation ω = ck. Chaque vecteur
d’onde dans l’espace à trois dimensions peut donc être assimilé à un mode de vibration du champ
électromagnétique.
On considère maintenant le cas où le champ électromagnétique est restreint dans l’espace. Tel
qu’illustré à la figure 4.2, en pratique, cela est fait en utilisant une cavité résonante composée de deux
miroirs de très haute qualité se faisant face. Supposant que les miroirs sont des conducteurs parfaits
(p. ex. qu’ils sont faits de supraconducteurs), le champ électrique doit s’annuler à la surface des
√
miroirs (la longueur de pénétration δ = c/ 2πωσµ dans un métal est inversement proportionnelle à
la racine de la conductivité σ). Considérant un champ électrique linéairement polarisé selon x, les
solutions de l’équation d’onde doivent donc avoir la forme
∞
X
Ex (z, t) = Aj qj (t) sin kj z, (4.13)
j=1
où qj (t) est l’amplitude du mode normal j ayant les unités d’une longueur, kj = jπ/L avec L la
longueur de la cavité et Aj une constante définie par
!1/2
2ωj2 mj
Aj = . (4.14)
V 0
Dans cette expression, ωj = jπc/L est la fréquence du mode j, V = L × A le volume de la cavité

(avec A son aire transversale) et mj une constante ayant les unités de masse. Cette constante est
introduite ici simplement pour établir la correspondance entre mode du champ électromagnétique et
oscillateur mécanique.
De l’expression pour Ex (z, t) et des équations de Maxwell, on obtient pour la seule composante non
nulle du champ magnétique
∞
X q̇j (t)0
Hy (z, t) = Aj cos kj z. (4.15)
kj
j=1
Du théorème de Poynting, on sait que l’énergie totale du champ électromagnétique, c’est-à-dire son
hamiltonien classique, est donnée par
Z
1
d3 r µ0 Hy2 + 0 Ex2 ,

H= (4.16)
2 V
où l’intégration est sur tout le volume de la cavité. En portant les expressions pour Ex (z, t) et
Hy (z, t) dans cet hamiltonien, on obtient
q̇j q̇j 0 L
Z
0 A X
H= Aj Aj 0 µ0 0 dz cos (kj z) cos (kj 0 z)
2 0
kj kj 0 0
j,j
Z L
+ qj qj 0 dz sin (kj z) sin (kj 0 z)
0

0 AL X q̇j q̇j 0
= Aj Aj 0 µ0 0 + qj qj 0 δj,j 0 (4.17)
4 0
kj kj 0
j,j
1 X
mj q̇j2 + mj ωj2 qj2

=
2
j
( )
X p2j 1
= + mj ωj2 qj2
2mj 2
j
avec pj = mj q̇j , le moment conjugué à la “coordonnée” du mode j. En passant de la première à la

seconde ligne, nous avons utilisé l’orthogonalité des fonctions trigonométriques. La dernière ligne cor-
respond à l’hamiltonien d’un ensemble d’oscillateurs harmoniques. Chaque mode électromagnétique
de la cavité est donc dynamiquement équivalent à un oscillateur harmonique mécanique.
4.2 Oscillateur harmonique quantique à une dimension
Suivant les résultats de la section 4.1.1, l’hamiltonien classique pour l’oscillateur harmonique est
p2 1
H= + mω 2 x2 . (4.18)
2m 2
Suivant les règles de quantification énoncées à la section 2.1.7, on remplace les variables classiques
par les observables correspondantes, de sorte que l’hamiltonien quantique est simplement
P2 1
H= + mω 2 X 2 . (4.19)
2m 2
Nous cherchons ici à déterminer les énergies et états propres de cet hamiltonien à partir desquels
nous pourrons, par exemple, résoudre l’équation de Schrödinger. Ce travail a déjà été fait dans
le cours précédent de mécanique quantique dans l’espace des fonctions d’onde. En utilisant cette
approche, obtenir la solution recherchée n’est pas particulièrement simple. . . Nous verrons dans cette
section que la notation de Dirac nous permet de reproduire ces résultats très simplement.
4.2 Oscillateur harmonique quantique à une dimension 101
On commence par définir les opérateurs

r r
mω 1
X̄ = X P̄ = P (4.20)
~ m~ω
qui nous permettent d’écrire
1
X̄ 2 + P̄ 2 .

H = ~ω H̄ avec H̄ = (4.21)
2
La relation de commutation entre X et P nous donne pour les opérateurs renormalisés X̄ et P̄ :
[X, P ] = i~ ⇒ [X̄, P̄ ] = i. (4.22)
Nous verrons que l’hamiltonien Eq. (4.19) peut être diagonalisé en utilisant uniquement cette relation
de commutation.
4.2.1 Opérateurs de création et d’annihilation
La résolution du problème aux valeurs propres est simplifiée en introduisant les opérateurs non
hermitiques suivants
1
a = √ X̄ + iP̄ (4.23)
2
1
a† = √ X̄ − iP̄ .

(4.24)
2
Ces opérateurs portent le nom d’opérateur de création et opérateur d’annihilation, ou opérateurs
d’échelle. La raison pour ces noms apparaı̂tra clairement plus bas. Le commutateur de ces opérateurs
est
1
[a, a† ] = [X̄ + iP̄ , X̄ − iP̄ ]
2
1
= −i[X̄, P̄ ] + i[P̄ , X̄]
2 (4.25)
1
= (−i × i + i × −i)
2
= 1.
On appellera le produit de ces opérateurs l’opérateur nombre, produit qui est lui-même hermitique,
N = a† a
1
= X̄ − iP̄ X̄ + iP̄
2
1
X̄ 2 + P̄ 2 + iX̄ P̄ − iP̄ X̄

= (4.26)
2
1
X̄ 2 + P̄ 2 + i[X̄, P̄ ]

=
2
1
X̄ 2 + P̄ 2 − 1 .

=
2
En comparant cette expression avec l’équation (4.21), on peut écrire l’hamiltonien de l’oscillateur
harmonique sous la forme bien familière

1
H = ~ω N + . (4.27)
2
Ce résultat devrait déjà nous donner une meilleure intuition de la signification de l’opérateur nombre
N . En effet, comme nous le verrons, il s’agit du nombre d’excitations dans le système.
4.2.2 Énergies propres et action des opérateurs d’échelle
Selon le théorème fondamental, puisque l’hamiltonien est proportionnel à l’opérateur nombre, il

commute avec ce dernier et ceux-ci ont en commun une base d’états propres que l’on notera |ni. On
a donc
N |ni = n|ni
(4.28)
H|ni = En |ni,
où n et En sont les valeurs propres respectives. De l’équation (4.27), on en déduit immédiatement
que
1
En = ~ω n + . (4.29)
2
On a les relations de commutation suivantes entre l’opérateur nombre et les opérateurs de création
et d’annihilation
[N, a] = [a† a, a] = a† aa − aa† a = a† aa − (a† a + 1)a = −a (4.30)

[N, a† ] = [a† a, a† ] = a† aa† − a† a† a = a† (a† a + 1) − a† a† a = a† , (4.31)
où nous avons utilisé la relation de commutation Eq. (4.25). Notons que le truc utilisé pour calculer
simplement ces commutateurs est de les exprimer dans l’ordre normal, c’est-à-dire en plaçant tous
les a† à gauche de tous les a. Utilisant ces expressions, il est possible de se bâtir une meilleure
intuition physique de l’action des opérateurs a et a† . Considérons en effet l’action de N sur les états
suivants
N [a|ni] = (aN − a)|ni = (n − 1) [a|ni]
h i h i (4.32)
N a† |ni = (a† N + a† )|ni = (n + 1) a† |ni .
Puisque N |ni = n|ni, on en conclut que
a|ni = cn |n − 1i a† |ni = dn |n + 1i, (4.33)
où les constantes cn et dn sont à déterminer. L’action des opérateurs a et a† est donc de faire passer
d’un état |ni avec énergie propre En à un nouvel état propre avec énergie En±1 . Voilà pourquoi nous
les avons nommés opérateurs de création (a† ) et d’annihilation (a), ou encore opérateurs d’échelles,
en début de section.
Normalisation
On cherche maintenant à déterminer les constantes de proportionnalité cn et dn . Afin de déterminer

cn , on utilise Eq. (4.33)
||a|ni||2 = ||cn |n − 1i||2 = hn − 1|c∗n cn |n − 1i = |cn |2 . (4.34)
Utilisant maintenant la relation Eq. (4.28), on a aussi
||a|ni||2 = hn|a† a|ni = hn|N |ni = nhn|ni = n. (4.35)
De ces deux expressions, on en déduit que
|cn |2 = n. (4.36)
On tire deux conclusions importantes de ce résultat. Premièrement, puisque |cn |2 est la norme du
vecteur d’état a|ni, |cn |2 ≥ 0 et donc n ≥ 0. La valeur propre n ne peut donc pas être négative. En
√
second lieu, puisque cn = n on obtient que
√
a|ni = n|n − 1i. (4.37)
Ainsi, l’application répétée de a sur |ni génère |n − 1i, |n − 2i, |n − 3i,. . . Cette séquence se termine
à n = 0 avec
a|0i = 0. (4.38)
Puisque ce vecteur nul est obtenu par application répétée de a sur |ni et donc par subtraction
répétée de l’entier 1 de n, on en conclue que n est un entier (i.e. seulement avec n entier peut-on
éventuellement obtenir 0 par subtraction répétée de l’entier 1). Le spectre de l’oscillateur harmonique
est donc discret et positif. De la même façon, on obtient pour l’opérateur de création
√
a† |ni = n + 1|n + 1i. (4.39)
États excités
Utilisant cette relation, on peut construire du fondamental |0i les états excités |ni de l’oscillateur
harmonique
|1i = a† |0i
1 1 2
|2i = √ a† |1i = √ a† |0i
2 2!
1 † 1 †3
|3i = √ a |2i = √ a |0i (4.40)
3 3!
..
.
1 1 n
|ni = √ a† |n − 1i = √ a† |0i.
n n!
L’hamiltonien étant hermitique, ces états propres sont orthonormaux
hn|mi = δnm . (4.41)
De même, H étant une observable, ces états propres forment une base. Nous avons donc la relation
de fermeture
∞
X
|nihn| = I. (4.42)
n=0
Les niveaux d’énergie sont non dégénérés
Finalement, on montre aussi que les niveaux d’énergie de l’oscillateur harmonique sont non dégénérés.
Pour montrer ceci, on commence par montrer que le fondamental n’est pas dégénéré. En effet, en
utilisant la définition de l’opérateur a en terme de X̄ et P̄ , on trouve que
1
a|0i = 0 ⇒ √ (X̄ + iP̄ )|0i = 0. (4.43)
2
Dans la représentation x, on a donc
r r !
mω 1
hx|(X̄ + iP̄ )|0i = hx| X +i P |0i
~ m~ω
r r !
mω 1 d (4.44)
= x+~ hx|0i
~ m~ω dx
= 0,
où l’on a utilisé hx|P |ψi = −i~∂x hx|ψi. On a donc

mω d mω d
x+ hx|0i ≡ x+ φ0 (x) = 0, (4.45)
~ dx ~ dx
La solution de cette équation différentielle est

2 /2~
φ0 (x) = c0 e−mωx , (4.46)
où c0 est une constante d’intégration. Ainsi, les différentes solutions de l’équation différentielle (4.45)
sont toutes égales entre elles, à une constante près. Puisque ce facteur de phase global n’est pas
important physiquement, on en déduit que l’état fondamental est non dégénéré.
Supposons maintenant que le niveau En = ~ω(n + 1/2) est également non dégénéré et montrons par
récurrence qu’alors le niveau En+1 doit nécessairement être lui-même non dégénéré. Pour arriver
à ce résultat, on suppose l’existence de |φn+1 i, un vecteur propre de N associé à la valeur propre
n + 1 mais différent de |n + 1i :
N |φn+1 i = (n + 1)|φn+1 i avec |φn+1 i =

6 |n + 1i. (4.47)
Utilisant la relation de commutation entre a et N , nous savons que a|φn+1 i est un état propre de N
avec la valeur propre n. De même, puisque le niveau d’énergie En est par hypothèse non dégénéré,
on doit avoir
a|φn+1 i = γ|ni, (4.48)
où γ est une constante, c’est-à-dire simplement une phase globale sans conséquence physique entre
les états a|φn+1 i et |ni. Multipliant cette dernière expression par a† , on obtient
γ
a† a|φn+1 i = γa† |ni ⇒ (n + 1)|φn+1 i = γa† |ni ⇒ |φn+1 i = a† |ni. (4.49)
n+1
Nous savions déjà que a† |ni est vecteur propre de N avec valeur propre n + 1. On voit ici que tous
les kets |φn+1 i associés à la valeur propre n + 1 sont proportionnels à a† |ni ∝ |n + 1i. Ces kets sont
proportionnels entre eux et la valeur propre n + 1 n’est donc pas dégénérée.
Puisque nous avons déjà montré que la valeur propre n = 0 n’est pas dégénérée, on en conclut donc
par récurrence qu’il en est de même pour la valeur propre n = 1, n = 2,. . . et ainsi de suite. Le
spectre de l’oscillateur harmonique n’est donc pas dégénéré.
4.2.3 Représentation matricielle des opérateurs d’échelle
Utilisant les expressions (4.37) et (4.39), on obtient facilement l’action de X et P sur les états
propres
r
~ †
X|ni = a + a |ni
2mω
r (4.50)
~ √ √
= n + 1|n + 1i + n|n − 1i
2mω
r
m~ω †
P |ni = i a − a |ni
2
r
m~ω √ √ (4.51)
=i n + 1|n + 1i − n|n − 1i
2
.
Dans la base {|ni}, les éléments de matrices de ces opérateurs sont donc
√
hm|a|ni = n δm,n−1 (4.52)
√
hm|a† |ni = n + 1 δm,n+1 (4.53)
r
~ √ √
hm|X|ni = n + 1δm,n+1 + nδm,n−1 (4.54)
2mω
r
m~ω √ √
hm|P |ni = i n + 1δm,n+1 − nδm,n−1 . (4.55)
2
Dans cette même base, les matrices représentant a et a† prennent ainsi la forme
 √ 
0 1 0 0 ··· ··· ···
 √ 
0 0 2 0 · · · · · · · · ·
 √ 
0 0 0 3 · · · · · · · · ·
 
a :=  .. .. .. .. .. (4.56)
 
. . . . .


.. √
 
n · · ·
 
0 0 0 . 0
.. .. .. ..
 
. . . .
 
0 0 0 0 ··· ··· ···
√ 
 1 0 0 0 ··· ··· ··· 
 √ 
 0 2 0 ··· ··· ··· 
 
 √ 
a† :=  0
 0 3 0 0 ··· ··· 
. (4.57)
 . . . .. ..
 .. .. ..

. . 
√
 
··· 
 
 0 0 0 0 n+1
.. .. .. ..
 
. . . .
De même, pour N = a† a, on trouve simplement

 
0 0 0 0 ··· ··· ···
 
0 1 0 0
 ··· ··· ··· 
0 0 2 ··· ··· ··· 
 
 
†
a a := 0 0 0 3
 ··· ··· ··· . (4.58)
. . . . ..
 .. .. .. ..

 . 

··· n
 
0 0 0 0 
.. .. .. ..
 
..
. . . . .
Comme il se doit, l’opérateur nombre N est diagonal dans la base |ni.
4.2.4 Représentation des états propres dans l’espace des positions
Nous avons déjà montré que l’état excité |ni peut s’écrire en terme du fondamental |0i sous la forme
r r !n
1 †n 1 1 mω 1
|ni = √ a |0i = √ √ X −i P |0i. (4.59)
n! n! 2n ~ m~ω
Dans la représentation x, nous avons donc
φn (x) = hx|ni
r r !n
1 mω 1 d
=√ x−~ hx|0i
2n n! ~ m~ω dx (4.60)
r r !n
1 mω ~ d
=√ x− φ0 (x),
2n n! ~ mω dx
n=3
n=2
n=1
n=0
p
Figure 4.3: États propres φn (x) de l’oscillateur harmonique quantique à une dimension avec c0 = mω/~ = 1.
Les différentes solutions sont déplacées verticalement par n + 1/2 pour plus de clarté.
où nous avons utilisé hx|P |ψi = −i~∂x hx|ψi et avec φ0 (x) donnée par l’Éq. (4.46). Utilisant cette
dernière expression, on a
r r !n
c0 mω ~ d mω x2
φn (x) = √ x− e− ~ 2
2n n! ~ mω dx
n (4.61)
c0 d y2
=√ y− e− 2 ,
2n n! dy
où l’on a défini r
mω
y≡ x. (4.62)
~
On reconnaı̂t dans φn (x) les polynômes d’Hermite Hn (y). En effet, selon la relation de Rodrigues,
d n − y2 dn

2 2 2
y− e 2 = (−1)n ey /2 n e−y = e−y /2 Hn (y) (4.63)
dy dy
et donc
mω x2

c0 p
φn (x) = √ exp − Hn ( mω/~x). (4.64)
2n n! ~ 2
Cette fonction est tracée à la Figure 4.3 pour n = 0, 1, 2 et 3. On retrouve donc, relativement
facilement, les résultats obtenus dans le cours précédent de mécanique quantique. Rappelons qu’ici,
tous les résultats découlent directement de la relation de commutation entre X et P .
L’état fondamental de l’oscillateur harmonique est de la forme d’une gaussienne

2 /2~ 1 (x−µ)2
φ0 (x) = c0 e−mωx ↔ √ e− 2σ2 (4.65)
2πσ 2
centrée en µ = 0 et avec comme écart type
p
σ= ~/mω. (4.66)
On remarque que chez les états excités, l’amplitude de probabilité n’est plus maximale au centre
du potentiel. On trouve en fait des maximums se rapprochant des côtés du potentiel. Ceux-ci
correspondent en effet aux régions où la vitesse de la particule classique change de signe, et donc
passe par zéro. La particule classique passe donc en moyenne plus de temps aux extrémités et ceci
se reflète dans les amplitudes de probabilité. On remarque finalement que le nombre de noeuds de
φn (x) correspond à n et que les fonctions d’onde correspondant à un n pair sont elles-mêmes de
symétrie paire tandis que les fonctions d’onde à n impair sont de symétrie impaire.
4.2.5 Valeurs moyennes et écarts quadratiques moyens
Déterminons maintenant les valeurs moyennes des grandeurs physiques X et P dans les états propres
|ni. Des équations (4.54) et (4.55), on obtient immédiatement que
hn|X|ni = hn|P |ni = 0, (4.67)
puisque hn|am |ni = hn|a†m |ni = 0 pour m > 0. Les écarts quadratiques moyens ne sont toutefois
pas nuls. En effet, on a
∆X 2 = hn|X 2 |ni − hn|X|ni2 = hn|X 2 |ni; (4.68)

∆P 2 = hn|P 2 |ni − hn|P |ni2 = hn|P 2 |ni. (4.69)
Or,
~
X2 = (a† + a)(a† + a)
2mω
~ 2
= (a† + a† a + aa† + a2 )
2mω (4.70)
~ 2
= (a† + a† a + [a† a + 1] + a2 )
2mω
~ 2
= (a† + a2 + 2a† a + 1);
2mω
m~ω †
P2 = − (a − a)(a† − a)
2
m~ω † 2
=− (a − a† a − aa† + a2 ) (4.71)
2
m~ω † 2
=− (a + a2 − 2a† a − 1),
2
où pour simplifier le calcul subséquent nous avons exprimé les produits d’opérateurs d’échelle dans
l’ordre normal. Utilisant ces derniers résultats, on obtient facilement
~ 2 ~
∆X 2 = hn|(a† + a2 + 2a† a + 1)|ni = (2n + 1) (4.72)
2mω 2mω
m~ω 2 m~ω
∆P 2 = − hn|(a† + a2 − 2a† a − 1)|ni = (2n + 1). (4.73)
2 2
Le produit des écarts quadratiques moyens dans l’état |ni est donc

1 ~
∆X∆P = n + ~≥ . (4.74)
2 2
4.3 Oscillateurs harmoniques isotropes à trois dimensions 109
Ce produit respecte donc, comme il se doit, le principe d’incertitude. Notons que seul l’état |0i
atteint l’égalité. Toutefois, même pour cet état, ∆X et ∆P 6= 0, correspondant aux fluctuations du
vide.
4.3 Oscillateurs harmoniques isotropes à trois dimensions
Dans la section précédente, nous avons considéré le cas d’un oscillateur harmonique dans un espace
restreint à une dimension. Considérons maintenant le cas où l’oscillateur peut évoluer dans tout
l’espace. On a donc l’hamiltonien
P2 1
H= + mω 2 R2 . (4.75)
2m 2
On cherche ici les états propres et énergies propres de H
H|ψi = E|ψi. (4.76)
L’espace dans lequel évolue ce système est l’espace produit tensoriel Er = Ex ⊗Ey ⊗Ez et l’hamiltonien
se décompose en observables agissant dans chacun des sous-espaces
1 1
Px2 + Py2 + Pz2 + mω 2 X 2 + Y 2 + Z 2

H=
2m 2 (4.77)
≡ Hx + Hy + Hz .
Puisque Hx , Hy et Hz commutent, on peut résoudre l’équation aux valeurs propres de H en cherchant

les vecteurs propres de H qui sont également vecteurs propres de Hx , Hy et Hz . Or, nous connaissons
déjà les valeurs et vecteurs propres de ces trois hamiltoniens

1
Hj |nj i = ~ω nj + |nj i (4.78)
2
avec |nj i ∈ Ej et j = x, y ou z. Les états propres communs à H, Hx , Hy et Hz sont donc de la forme
|nx , ny , nz i = |nx i|ny i|nz i. (4.79)
De même, selon (4.78),
H|nx , ny , nz i = (Hx + Hy + Hz )|nx i|ny i|nz i

3
(4.80)
= ~ω nx + ny + nz + |nx i|ny i|nz i.
2
Les valeurs propres de H sont donc

3
En = ~ω n + (4.81)
2
avec
n = nx + ny + n z (4.82)
un entier positif ou nul.
Puisque Hj est un ECOC de Ej , alors {Hx , Hy , Hz } forme un ECOC de Er . Il existe donc un seul
ket |nx , ny , nz i correspondant à un ensemble de valeurs propres de Hx , Hy et Hz .
Par contre, H ne forme pas à lui seul un ECOC. En effet, plusieurs valeurs de nx , ny et nz
correspondent à un seul n. Le degré de dégénérescence gn de En est égal au nombre d’ensembles
{nx , ny , nz } satisfaisant à la condition nx + ny + nz = n. Afin de déterminer gn , on commence par
fixer nx étant donné un n. On a donc les valeurs possibles suivantes de nx
nx = 0, 1, 2, . . . , n. (4.83)
La valeur de nx étant choisie, on doit nécessairement avoir
ny + nz = n − nx . (4.84)
On a alors (n − nx + 1) possibilités pour le couple {ny , nz } :
{ny , nz } = {0, n − nx }, {1, n − nx − 1}, {2, n − nx − 2}, . . . , {n − nx , 0}. (4.85)
Pour obtenir le degré de dégénérescence, on somme donc ce nombre de possibilités sur toutes les
valeurs possibles de nx :
n
X
gn = (n − nx + 1)
nx =0 (4.86)
(n + 1)(n + 2)
= .
2
De cette expression, on trouve que seul l’état fondamental n = 0 est non-dégénéré.
4.4 Interaction lumière-matière : modèle Jaynes-Cummings
À la section 4.1.2, nous avons montré que l’énergie du champ électromagnétique dans une cavité
résonante peut s’écrire sous la même forme que l’énergie d’un ensemble d’oscillateurs harmoniques
indépendants ( )
X p2j 1
Hcavité = + mj ωj2 qj2 (4.87)
2mj 2
j
avec pj = mj q̇j , le moment conjugué à la “coordonnée” qj du mode j. Pour obtenir l’hamiltonien

quantique du système, on remplace les variables classiques par les opérateurs correspondants
( )
X Pj2 1
Hcavité = + mj ωj2 Q2j . (4.88)
2mj 2
j
4.4 Interaction lumière-matière : modèle Jaynes-Cummings 111
Suivant l’approche présentée dans ce chapitre, on exprime les opérateurs positions et impulsion en
terme des opérateurs d’annihilation et de création
s
~ †
Qj = aj + aj
2mj ωj
r (4.89)
mj ~ωj †
Pj = i aj − aj .
2
En portant ces expressions dans l’Éq. (4.88), on obtient

X † 1
Hcavité = ~ωj aj aj + . (4.90)
2
j
Dans cette expression, les opérateurs a†j et aj sont les opérateurs de création et d’annihilation d’une
excitation du mode j du champ électromagnétique dans la cavité. En d’autres mots, ces opérateurs
‘créent’ et ‘détruisent’ des photons de fréquence ωj dans la cavité.
On introduit maintenant un atome dans la cavité. Afin de simplifier la discussion, on supposera que
seulement deux niveaux de l’atome sont pertinents : le fondamental d’énergie Ef et le premier état
excité d’énergie Ee . L’hamiltonien de l’atome prend donc la forme
! !
Ee 0 E0 + ~ωa /2 0
Hatome = = , (4.91)
0 Ef 0 E0 − ~ωa /2
avec ωa = Ef − Eg la fréquence de Bohr de l’atome et E0 une énergie de référence se trouvant à

mi-chemin Ef et Ee . On réécrit ce résultat sous la forme
~ωa
Hatome = σz , (4.92)
2
où on a laissé tomber le terme E0 I qui ne change pas la forme des états propres.
Si l’atome possède un moment dipolaire électrique D, il interagira avec le champ électrique E dans
la cavité. De l’électrostatique classique, on sait que l’hamiltonien d’interaction est alors de la forme
W = −D · E. (4.93)
Utilisant à nouveau les résultats de la section §4.1.2, le champ électrique dans la cavité peut
s’exprimer sous la forme
∞
X
Ex (z, t) = Aj qj (t) sin kj z. (4.94)
j=1
Avec le remplacement de l’Éq. (4.89), on obtient l’expression quantifiée du champ électrique dans la
cavité
∞ r
X ~ωj †
Ex (z, t) = aj + aj sin kj z. (4.95)
0 V
j=1
L’opérateur moment dipolaire électrique peut pour sa part s’écrire comme D = eR. On cherche à
exprimer cet opérateur dans la base des états propres {|f i, |ei} de Hatome . Pour se faire, on applique
l’identité de part et d’autre de D :
D = IDI
= (|f ihf | + |eihe|) D (|f ihf | + |eihe|) (4.96)
= hf |D|f i|f ihf | + he|D|ei|eihe| + hf |D|ei|f ihe| + hf |D|ei|f ihe|.
Considérons d’abord les termes diagonaux |f ihf | et |eihe|. On peut écrire les éléments de matrices
correspondants sous la forme
hk|D|ki = ehk|R|ki
Z
= e d3 rhk|R|rihr|ki (4.97)
Z
= e d3 r|ψk (r)|2 r,
avec k = e, f et ψk (r) = hr|ki. Hors, r est une fonction antisymétrique de r tandis que |ψk (r)|2 doit
nécessairement être une fonction symétrique de r. En d’autres mots, hk|D|ki=0 par symétrie [3].
Supposant hf |D|ei = he|D|f i pour simplifier le calcul, on peut donc écrire l’opérateur dipolaire
électrique sous la forme
D = hf |D|ei|f ihe| + hf |D|ei|f ihe|

= hf |D|ei(|f ihe| + |f ihe|)
(4.98)
= ehf |R|eiσx
≡ d0 σx ,
où d0 peut en principe être calculé étant donné la connaissance des états propres de l’atome.
Combinant cette dernière expression avec celle pour le champ électrique, on obtient finalement pour
l’hamiltonien d’interaction
∞
~gj a†j + aj σx ,
X
W = (4.99)
j=1
avec r
d0 ~ωj
gj = − sin kj z (4.100)
~ V 0
la grandeur du couplage entre l’atome et le champ électrique. Une grande fréquence ωj , un petit
volume V et un grand dipôle électrique d0 ont tous pour effet d’augmenter la grandeur de cette
d’interaction.
L’hamiltonien total du système est donc
H = Hcavité + Hatome + W
∞
(4.101)

† 1 ~ωa
~gj a†j + aj σx ,
X X
= ~ωj aj aj + + σz +
2 2
j j=1
Afin de simplifier davantage la discussion, il est utile de rappeler que la cavité ne supporte que des
fréquences discrètes ωj = jπc/L. Pour une cavité de longueur L ∼ 27 mm, la séparation en fréquence
entre les modes ∆ν = (ωi+1 − ωi )/2π ∼ 5.6 GHz est très grande. Ainsi, si l’atome a une fréquence
de Bohr ωa ≈ ωi ne s’éloignant pas substantiellement de l’une de ces fréquences caractéristiques, il
est possible de simplement laisser tomber de la description du système tous les modes autres que le
mode ωi . En effet, la conservation de l’énergie empêche l’échange efficace d’énergie entre l’atome
et le champ électromagnétique à des fréquences très différentes de ωa . Ceci réduit par conséquent
la force d’interaction effective entre l’atome et les modes ωj6=i (ceci devrait devenir plus clair plus
bas). Ne gardant que le mode i et laissant tomber l’indice i de mode pour alléger la notation, notre
description effective prend donc la forme

† 1 ~ωa
†

H = ~ωr a a + + σz + ~g a + a σx , (4.102)
2 2
avec ωr = ωi la fréquence du mode d’intérêt.
Cet hamiltonien simplifié n’est malheureusement pas soluble exactement analytiquement. Pour
arriver à un modèle soluble, il est toutefois possible de faire une dernière approximation (connue
sous le nom d’approximation séculaire ou, en anglais, sous le nom de RWA pour rotating wave
approximation). Afin d’arriver à cette approximation, il est utile d’introduire les opérateurs suivants
! !
0 1 0 0
σ+ = σ− = (4.103)
0 0 1 0
qui sont tels que

σ+ + σ− = σx . (4.104)
Ces opérateurs peuvent être vus comme les opéra87teurs de création et d’annihilation d’une excitation
de l’atome. En effet, leur action sur les états de base {|f i, |ei} de l’atome est
σ+ |f i = |ei σ+ |ei = 0 (4.105)

σ− |f i = 0 σ− |ei = |f i. (4.106)
Leur action est donc analogue à celui des opérateurs a et a† de l’oscillateur harmonique dans un
espace de Hilbert de dimension deux.
Utilisant ces opérateurs, on peut écrire le terme d’interaction sous la forme

W = ~g aσ+ + a† σ− + aσ− + a† σ+ . (4.107)
Le premier terme de cette expression, aσ+ , représente la destruction d’un photon et l’excitation
simultanée de l’atome, tandis que le second terme, a† σ− , représente le processus inverse. Si ωr ≈ ωa ,
ceci correspond à l’échange d’un “paquet” d’énergie ∼ ~ωr entre le champ électromagnétique et
l’atome. Puisque l’énergie requise pour exciter la cavité ou l’atome est comparable, ce processus n’est
pas interdit par la conservation de l’énergie. À l’opposé, les termes aσ− et a† σ+ ne correspondent
pas à l’échange d’énergie entre l’atome et le champ électromagnétique mais représentent plutôt
la destruction, ou création, simultanée d’un paquet d’énergie ~(ωr + ωa ) ∼ 2~ωr . En raison de la
conservation de l’énergie, ce processus ne sera pas favorisé. Ainsi, de la même façon que nous avons
laissé tomber les modes ωi éloignés de la fréquence de Bohr ωa de l’atome, en bonne approximation,
on peut laisser tomber ces termes ne conservant pas l’énergie 1 . Dans cette approximation, dite
séculaire, on a donc l’expression suivante pour l’hamiltonien total du système

† 1 ~ωa
H = ~ωr a a + + σz + ~g aσ+ + a† σ− . (4.108)
2 2
Il s’agit de l’hamiltonien Jaynes-Cummings, l’un des fondements de l’optique quantique et, en
particulier, de l’électrodynamique quantique en cavité et, plus récemment, de l’électrodynamique
quantique en circuit. Cette branche de l’optique quantique permet l’étude de l’interaction lumière-
matière à son niveau le plus fondamental, c’est-à-dire l’interaction d’un seul atome avec un seul
photon [4].
4.4.1 États et énergies propres
Maintenant que nous avons obtenu une forme simple de l’hamiltonien d’interaction entre un atome
et le champ électromagnétique dans une cavité, trouvons les énergies et états propres de ce système.
Considérons tout d’abord le cas sans interaction (g = 0). Dans cette situation, l’hamiltonien (4.108)
prend la forme
† 1 ~ωa
H0 = ~ωr a a+ + σz . (4.109)
2 2
Les états propres de cet hamiltonien sans interaction sont simplement les états de base {|f, ni, |e, ni}.
En effet, on vérifie facilement que

1 ~ωa
H0 |f, ni = ~ωr n + − |f, ni ≡ Ef,n |f, ni (4.110)
2 2

1 ~ωa
H0 |e, ni = ~ωr n + + |e, ni ≡ Ee,n |e, ni. (4.111)
2 2
Considérons maintenant l’effet du terme d’interaction W dans l’approximation séculaire . On trouve

√
W |f, ni = ~g aσ+ + a† σ− |f, ni = ~g n|e, n − 1i (4.112)
√
W |e, ni = ~g aσ+ + a† σ− |e, ni = ~g n + 1|f, n + 1i (4.113)
Il est important de remarquer que pour |f, ni, ce résultat ne s’applique que si n ≥ 1. En effet, dans
le cas où n = 0, on trouve plutôt pour |f, ni
W |f, 0i = 0. (4.114)
1. Il est possible de rendre cette discussion plus rigoureuse en utilisant la théorie des perturbations, concept qui
sera introduit au prochain cours de mécanique quantique.
Ainsi, le terme d’interaction couple entre eux les états {|f, ni, |e, n − 1i}. Ce sont les états d’énergie
similaire, ayant n quanta d’énergie. De même, l’interaction W laisse l’état fondamental |f, 0i
invariant. Exprimé dans la base {|f i, |ei} ⊗ {|ni}, l’hamiltonien total H est donc de forme diagonale
par bloc, chaque bloc correspondant à n = 0, 1, 2, . . . quanta d’énergie dans la cavité. En effet, dans
la base {|f, 0i, |f, 1i, |e, 0i, |f, 2i, |e, 1i, . . .}, on obtient immédiatement
 
Ef,0
 

 Ef,1 ~g 

~g Ee,0
 
√
 
H :=   . (4.115)
E f,2 ~g 2 

 √ 

 ~g 2 Ee,1 
..
 
.
Le bloc 2 × 2, que l’on notera Hn , correspondant au sous-espace ayant n + 1 quanta prend la forme
√ !
Ef,n+1 ~g n + 1
Hn := √
~g n + 1 Ee,n
√ !
ωr n + 1 + 12 − ω2a

g n+1
=~ √
ωr n + 12 + ω2a

g n+1 (4.116)
! √ !
ωr (n + 1) 0 (ωr − ωa )/2 g n+1
=~ +~ √
0 ωr (n + 1) g n+1 −(ωr − ωa )/2
∆ √
= ~ωr (n + 1)I − ~ σz + ~g n + 1σx ,
2
où nous avons introduit le désaccord en fréquence ∆ ≡ ωa − ωr entre l’atome et le mode d’intérêt
de la cavité. Le premier terme étant proportionnel à l’identité, il ne changera pas les fonctions
propres. Son rôle ne consiste qu’à uniformément changer les valeurs propres. Malgré que ce terme
soit proportionnel à l’identité, puisqu’il dépend de l’index n du bloc, il doit être gardé. Afin de
résoudre complètement le problème, il ne nous reste donc plus qu’à diagonaliser la partie non triviale
du sous-bloc Hn , c’est-à-dire les deux derniers termes de l’expression ci-haut.
Ce problème a déjà été résolu à la section 3.4. Utilisant les résultats de cette section, on trouve
immédiatement que les énergies propres de Hn sont
~p 2
E±,n = ~ωr (n + 1) ± 4g (n + 1) + ∆2 (4.117)
2
avec comme états propres
|ψ−,n i = cos(θn /2)|f, n + 1i + sin(θn /2)|e, ni

(4.118)
|ψ+,n i = − sin(θn /2)|f, n + 1i + cos(θn /2)|e, ni,
où √
2g n + 1
θn = − arctan . (4.119)
∆
ψn+
2g n+1
...
...
ψn-
3 2
...
2 1
ψ0+
1 2g 0
ωr ψ0- ωa
0
f,0
f e
Figure 4.4: Spectre d’énergie de l’hamiltonien Jaynes-Cummings dans la situation où ωa = ωr . Les niveaux
en noir correspondent aux états propres {|f, n + 1i, |e, ni} de l’hamiltonien sans interaction H0 . Les états en
bleu au centre correspondent aux états propres {|ψ−,n i, |ψ+,n i} de l’hamiltonien total du système.
Avec l’état fondamental,

~∆
|f, 0i,
H|f, 0i = − (4.120)
2
ceci complète la recherche des états propres du système. Ainsi, en présence de l’interaction g, les
états excités |ψ±,n i sont, en général, des états enchevêtrés de l’atome et du champ électromagnétique.
La figure 4.4 présente les énergies propres dans la situation où le désaccord en fréquence ∆ est nul,
∆ = ωa − ωr = 0.
4.5 Problèmes
Problème 4.1. Supposons que les opérateurs a† et a, qui sont tel que
a† a|ni = n|ni,
obéissent la relation d’anticommutation suivante

n o
a, a† = aa† + a† a = 1.
Dans cette situation, que vaut a|ni ?
Problème 4.2. Dans la situation où le désaccord en fréquence ∆ = ωa − ωr est grand devant le
couplage g, on peut montrer que l’hamiltonien Jaynes-Cummings prend la forme approximative

1 ωa
H ≈ ~ωr a† a + + ~ σz + ~χa† aσz ,
2 2
avec χ = g 2 /∆.
4.5 Problèmes 117
a) Montrez d’abord que a|αi = α|αi avec |αi un état cohérent. Utiliser la décomposition des états
cohérents sur la base des états propres |ni de l’opérateur nombre N = a† a,
∞
2 /2
X αn
|αi = e−|α| √ |ni.
n=0 n!
√
b) Au temps t = 0, on suppose l’atome dans une superposition d’états (|f i + |ei)/ 2 et le mode de
fréquence ωr de la cavité dans un état cohérent |αi. Utiliser la décomposition des états cohérents sur
la base des |ni afin de déterminer l’état à un temps t ultérieur. Écrire la réponse en terme d’état(s)
cohérent(s), et non pas dans la base |ni.
c) Utiliser ce résultat pour calculer hXi(t), hP i(t) et hσz i(t).
d) On imagine déterminer expérimentalement les valeurs moyennes hXi(t) et hP i(t) à l’aide de

mesures de X et de P sur un ensemble de systèmes atome-cavité. Pour tous ces systèmes, est préparé
au temps t = 0 dans l’état |f i ou dans l’état |ei et la cavité dans l’état |αi. Suggérer une façon de
déterminer l’état initial de l’atome à partir de hXi(t) et/ou hP i(t). On peut supposer que α est réel
afin de simplifier la discussion.
Problème 4.3. On considère un oscillateur harmonique chargé placé dans un champ électrique
statique E. L’hamiltonien de ce système est donné par
P2 1
H= + mω 2 X 2 − qEX.
2m 2
a) Par un changement de variable, montrez que l’équation aux valeurs propres pour H est de la
forme
H|ni = En |ni
avec
q2E 2

1
En = ~ω n + − .
2 2mω 2
a) On tente maintenant d’obtenir ce même résultat par une autre approche. Pour ce faire, on
introduit
†)
U = e−λ(a−a
avec λ un paramètre réel. Est-ce que U est unitaire ?
a) On définit maintenant l’état transformé
|ψ̃i = U |ψi.
Montrez que l’équation de Schrödinger pour |ψ̃i prend la forme

∂
i |ψ̃i = H̃|ψ̃i
∂t
avec
H̃ = U HU −1 − iU U̇ −1 .
d) On suppose maintenant λ indépendant du temps. Calculez H̃ et choisir λ de façon à éliminer le

terme −qX de H. Montrez que les valeurs propres de H̃ sont identiques à ce qui a été obtenu en
a). Comment sont reliés les états propres de H et de H̃ ?
Problème 4.4. Montrez que l’opérateur de création a† n’a pas d’état propre normalisable. Sugges-
tion : commencez par supposer qu’un tel état existe.
Problème 4.5. On considère un oscillateur non harmonique d’hamiltonien
H = ~χ(a† a)2 . (4.121)
On s’intéressera à l’évolution temporelle d’états cohérents

∞
2 /2
X αn
|αi = e−|α| √ |ni (4.122)
n=0 n!
sous cet hamiltonien.
a) Commencez par montrer que pour deux états cohérents |αi, |βi
2
|hα|βi|2 = e−|α−β| . (4.123)
b) Pour |ψ(0)i = |αi, écrivez sous forme d’états cohérents l’état aux temps t = 2π/χ et t = π/χ.
c) Pour ce même état initial, montrez que l’état au temps t = π/2χ prend la forme
1
|ψ(t)i = √ e−iπ/4 |αi + e+iπ/4 | − αi . (4.124)
2
d) Déterminez hψ(t)|X|ψ(t)i pour ce dernier temps. Contrastez ce résultat à celui obtenu pour |αi.
Chapitre 5
Moment cinétique en mécanique quantique
Le moment cinétique L = r × p joue un rôle très important en mécanique classique. Pour un système
isolé, le moment cinétique total est une constante du mouvement
d
L = 0. (5.1)
dt
Pour une particule n’étant pas isolée, le moment cinétique est une constante du mouvement si le
potentiel sentit par la particule est central, c’est-à-dire ne dépend que de la distance et non de la
direction
V (r) = V (|r|) = V (r). (5.2)
5.1 Passage au cas quantique
5.1.1 Moments cinétiques orbitaux
La généralisation au cas quantique du moment cinétique se fait facilement en utilisant les règles de
quantification vues à la section §2.1.7. Par exemple, pour la composante x̂ du moment cinétique
classique, on a
Lx = ypz − zpy . (5.3)
Les règles de quantification donnent donc pour l’observable correspondante
Lx = Y Pz − ZPy . (5.4)
Il n’y a pas de problème de symétrisation dans ce cas puisque [Y, Pz ] = [Z, Py ] = 0. De façon plus
générale, on a donc
L=r×p → L = R × P. (5.5)
120 Moment cinétique en mécanique quantique
5.1.2 Relations de commutation
Utilisant les relations de commutation (1.251) entre Ri et Pi , on obtient
[Lx , Ly ] = [Y Pz − ZPy , ZPx − XPz ]
:0 :0

= [Y Pz , ZPx ] −
[Y
Pz , XPz ] −
[ZP , ZP
y
x ] + [ZPy , XPz ]
= Y [Pz , Z]Px + Py [X, Pz ]X (5.6)
= −i~Y Px + i~XPy
= i~Lz .
De la même façon pour les autres composantes, on trouve
[Lx , Ly ] = i~Lz (5.7)

[Ly , Lz ] = i~Lx (5.8)
[Lz , Lx ] = i~Ly . (5.9)
Ces relations de commutation peuvent aussi s’écrire sous la forme compacte
[Li , Lj ] = i~ijk Lk , (5.10)
avec i, j, k = x, y, z et où ijk est le tenseur antisymétrique de Levi-Civita. Alternativement, on peut

aussi écrire ce résultat sous la forme
L × L = i~L. (5.11)
Ces résultats se généralisent facilement au cas de N particules sans spin. Le moment cinétique de ce
système sera alors
N
X N
X
Ltot = Ln = Rn × P n . (5.12)
n=1 n=1
Puisque les différents Ln agissent dans les espaces de Hilbert de particules différentes, ces opérateurs
pour des indices n différents commutent entre eux. Ainsi, Ltot obéit aux mêmes règles de commutation
que L.
5.2 Moments cinétiques et rotations
5.2.1 Définition de l’opérateur rotation
Il existe un lien important entre rotations et moment cinétique. Nous explorerons en plus de détails
cette relation dans cette section. Pour ce faire, nous considérerons une particule sans spin dont l’état
quantique est caractérisé par le ket |ψi. On effectue sur ce système physique une rotation R. Dans
sa nouvelle position, l’état |ψ 0 i du système diffère de l’état |ψi avant la rotation. On cherche ici
l’opérateur R correspondant à l’action de la rotation R.
5.2 Moments cinétiques et rotations 121
La fonction d’onde du système suite à cette rotation est
ψ 0 (r) = hr|ψ 0 i. (5.13)
Dans l’espace des fonctions d’ondes, la rotation R du système fait correspondre au point r 0 =
(x0 , y0 , z0 ) le point r 00 = (x00 , y00 , z00 ) :
r 00 = R r 0 . (5.14)
On supposera que sous cette rotation, la valeur de la fonction d’onde initiale ψ(r) au point r 0 se
retrouve après la rotation comme valeur de la fonction d’onde finale ψ 0 (r) au point r 00 . En d’autres
mots :
ψ 0 (r 00 ) = ψ(r 0 ). (5.15)
Utilisant notre définition de l’action de R, on peut aussi écrire cette identité comme
ψ 0 (r 00 ) = ψ(R−1 r 00 ). (5.16)
Puisque cette relation doit être vraie pour tout point de l’espace r 0 , on écrira
ψ 0 (r) = ψ(R−1 r). (5.17)
De même, l’opérateur R correspondant à la rotation R associe le ket |ψi à |ψ 0 i :
|ψ 0 i = R|ψi. (5.18)
Dans la représentation |ri on a donc
hr|ψ 0 i = hr|R|ψi. (5.19)
En utilisant l’égalité (5.17), on peut écrire
hr|ψ 0 i = hr|R|ψi = hR−1 r|ψi, (5.20)
où |R−1 ri est le ket de la base position repéré par les composantes du vecteur R−1 r.
5.2.2 Rotations infinitésimales et moment cinétique
Considérons la rotation d’un corps autour de l’axe ẑ. En mécanique classique, une telle transformation
est représentée par une matrice orthogonale
 
cos α − sin α 0
Rẑ (α) =  sin α cos α 0 , (5.21)
 
0 0 1
où α est l’angle de rotation. Notons que, comme il se doit pour une matrice de rotation, nous avons
que,
Rẑ (α) = Rẑ (−α)−1 . (5.22)
Pour une rotation infinitésimale dα 2π, on a au premier ordre en dα.

 
1 −dα 0
Rẑ (dα) ≈ dα 1 0 . (5.23)
 
0 0 1
Utilisant la relation (5.17), on obtient donc pour la rotation de la fonction d’onde sous cette
transformation
ψ 0 (r) = ψ 0 (x, y, z) = ψ(Rẑ (dα)−1 [x, y, z]) = ψ(x + ydα, y − xdα, z). (5.24)
Au premier ordre en dα, on peut écrire ceci comme

0 ∂ ∂
ψ (x, y, z) = ψ(x, y, z) − dα x −y ψ(x, y, z). (5.25)
∂y ∂x
À un facteur ~/i près, on reconnaı̂t l’expression en représentation |ri de l’opérateur Lz = XPy −Y Px .

On obtient donc le résultat

i
ψ 0 (r) = hr|ψ 0 i = hr| I − dαLz |ψi. (5.26)
~
On conclut ainsi que l’opérateur Rẑ (dα) associé à la transformation Rẑ (dα) est
i i
Rẑ (dα) = I − dα Lz = I − dα ẑ · L. (5.27)
~ ~
Ce résultat se généralise immédiatement à une rotation finie autour d’un axe arbitraire
Rn̂ (α) = lim Rn̂ (α/N )N

N →∞
N
i α (5.28)
= lim I − n̂ · L
N →∞ ~N
= e−iα n̂·L/~ .
On dira donc que le moment cinétique L est le générateur de rotation. Finalement, puisque
l’observable moment cinétique est hermitique, il s’en suit que l’opérateur de rotation est (comme il
se doit) unitaire :
RR† = R† R = I. (5.29)
5.2.3 Invariance sous rotation
Considérons un état |ψi sur lequel on applique une opération de rotation R de façon à générer l’état
|ψ 0 i :
|ψ 0 i = R|ψi, (5.30)
avec R = exp[−iα n̂ · J /~]. On laisse ensuite évoluer cet état |ψ 0 i sous l’équation de Schrödinger.
Dans quelles circonstances l’évolution de |ψ 0 i donnera les mêmes prévisions physiques que l’évolution
5.2 Moments cinétiques et rotations 123
de |ψi sans rotation ? En d’autres mots, dans quelle situation cette rotation n’a t-elle aucun effet ?
L’évolution de |ψ 0 i est régit par
d 0
|ψ i = H|ψ 0 i,
i~ (5.31)
dt
où H est l’hamiltonien du système. En écrivant cette expression en terme de |ψi, on trouve

d
i~ Ṙ|ψi + R |ψi = HR|ψi. (5.32)
dt
Multipliant par R−1 par la gauche et portant le premier terme du membre de droite à gauche, on a
d
i~ |ψi = R−1 HR|ψi − i~R−1 Ṙ|ψi
dt (5.33)
= R−1 HR − i~R−1 Ṙ |ψi,
où l’on a utilisé le fait que R−1 R = I.
Dans le cas qui nous intéresse ici, on a que Ṙ = 0 et donc
d
i~ |ψi = R−1 HR|ψi. (5.34)
dt
L’évolution décrite par cette équation sera identique à l’évolution sans rotation initiale, c’est-à-dire
identique à l’évolution générée par
d
i~ |ψi = H|ψi, (5.35)
dt
si
R−1 HR = H ⇒ [H, R] = 0 ⇒ [H, J ] = 0. (5.36)
Donc si l’hamiltonien commute avec le moment cinétique J , la rotation n’a aucun effet sur les
prévisions physiques. Dans cette situation, le moment cinétique est une constante du mouvement
d 1
hJ i = h[J , H]i = 0. (5.37)
dt i~
5.2.4 Généralisation au spin intrinsèque
Jusqu’à présent, nous n’avons considéré que le moment cinétique orbital. On sait toutefois que
certaines particules ont un spin S, où moment cinétique intrinsèque, n’ayant aucune correspondance
classique. Par exemple, au chapitre 3 nous avons introduit l’opérateur spin 1/2 [Eq. (3.34)] :
~
S= (σx x̂ + σy ŷ + σz ẑ) (5.38)
2
et nous avions déjà interprété les matrices de Pauli σi comme les générateurs de rotation pour le spin
1/2. En effet, les matrices de Pauli respectent les relations de commutation du moment cinétique
[σi , σj ] = 2iijk σk , (5.39)

et compte tenu de la discussion de la section précédente, il n’est donc pas surprenant qu’ils soient
des générateurs de rotations.
Cet exemple nous pousse à introduire un moment cinétique généralisé J , qui sera le générateur de
rotation d’un système arbitraire ayant plus d’un moment cinétique. Par exemple, l’électron possède
un moment cinétique défini par la somme de son moment cinétique orbital et de son spin :
J = L + S. (5.40)
Ce moment cinétique généralisé respecte les relations de commutation déjà établies pour le moment
cinétique
[Ji , Jj ] = i~ijk Jk , (5.41)
relations qui s’expriment aussi sous la forme plus compacte :
J × J = i~J . (5.42)
5.3 Théorie générale du moment cinétique
Nous avons vu aux sections précédentes que les composantes du moment cinétique Jx , Jy et Jz ne
commutent pas entre elles. Il n’existe donc pas de vecteurs propres communs à ces trois opérateurs.
Toutefois, on remarque que le carré du moment cinétique
J 2 = J · J = J 2 = Jx2 + Jy2 + Jz2 (5.43)
commute avec les trois composantes Jx , Jy et Jz
[J 2 , J ] = [J 2 , Ji ] = 0, (5.44)
pour i = x, y, z. Par exemple, pour l’observable Jx :
[J 2 , Jx ] = [Jx2 + Jy2 + Jz2 , Jx ]

(5.45)
= [Jy2 + Jz2 , Jx ]
mais
[Jy2 , Jx ] = Jy [Jy , Jx ] + [Jy , Jx ]Jy

(5.46)
= −i~Jy Jz − i~Jz Jy
et
[Jz2 , Jx ] = Jz [Jz , Jx ] + [Jz , Jx ]Jz

(5.47)
= i~Jz Jy + i~Jy Jz .
5.3 Théorie générale du moment cinétique 125
Par conséquent
[J 2 , Jx ] = 0. (5.48)
On vérifie le même résultat pour les deux autres composantes de J .
Puisque les Ji ne commutent pas entre eux, l’ensemble {J 2 , Jx , Jy , Jz } ne forme pas un ECOC et ne
possède donc pas de vecteurs propres communs. Toutefois, en vertu du résultat obtenu ci-haut, on
en conclut que l’ensemble formé de J 2 et de l’une des composantes de J ont des vecteurs propres
communs. On choisira ici d’étudier les vecteurs propres de {J 2 , Jz }. Notons que nous aurions pu
choisir Jx ou Jy sans affecter les résultats, il est simplement coutume de choisir Jz .
On cherche maintenant à caractériser les valeurs et vecteurs propres communs à J 2 et Jz . Nous

noterons ces vecteurs propres |α, mi. L’indice α distingue les états propres de J 2 tandis que l’indice
m désigne les états propres de Jz . Sans présupposer de la forme des valeurs propres, nous utiliserons
la notation
Jz |α, mi = m~|α, mi (5.49)

J 2 |α, mi = α~2 |α, mi. (5.50)
Les facteurs de ~ et ~2 sont introduits de façon à ce que α et m soient sans unité, puisque J a les
unités de ~.
5.3.1 Les opérateurs J+ et J−
Afin de déterminer les valeurs propres de J 2 et Jz , nous utiliserons une approche similaire à celle
utilisée pour l’oscillateur harmonique où nous avions introduit les opérateurs d’échelle a† et a. Par
analogie avec cette situation, on introduit ici les opérateurs
J+ = Jx + iJy , J− = Jx − iJy (5.51)
†
qui sont conjugués hermitiques l’un de l’autre : J± = J∓ . Puisque les opérateurs J± sont des
combinaisons linéaires de Jx et Jy , ils commutent nécessairement avec J 2 :
[J 2 , J± ] = 0. (5.52)
Toutefois, les J± ne commutent pas avec Jz :
[Jz , J± ] = [Jz , Jx ] ± i[Jz , Jy ]

= i~Jy ± i(−i~)Jx (5.53)
= ±~J± .
Il sera utile pour la suite de remarquer que
J± J∓ = (Jx ± iJy )(Jx ∓ iJy )

= Jx2 + Jy2 ∓ i(Jx Jy − Jy Jx )
(5.54)
= J 2 − Jz2 ∓ i(i~Jz )
= J 2 − Jz2 ± ~Jz .
Utilisant cette expression, on peut donc écrire
J 2 = J± J∓ + Jz2 ∓ ~Jz . (5.55)
5.3.2 Valeurs propres de J 2 et Jz
Puisque les opérateurs J± ne commutent pas avec Jz , les kets |α, mi ne sont pas états propres de
J± . Utilisant les relations de commutations obtenues à la section précédente, on vérifie que
J 2 [J± |α, mi] = J± J 2 |α, mi = α~2 [J± |α, mi] (5.56)

Jz [J± |α, mi] = (J± Jz ± ~J± ) |α, mi = (m ± 1) ~[J± |α, mi]. (5.57)
Ainsi, le ket J± |α, mi est un vecteur propre de J 2 et Jz avec les valeurs propres α~2 et (m ± 1) ~,
respectivement. Sinon, il est égal au vecteur nul. On déduit donc que J± |α, mi est proportionnel au
ket |α, m ± 1i, ce que l’on peut écrire comme
J± |α, mi = c±
αm |α, m ± 1i, (5.58)
où c±
αm est un facteur de phase à déterminer. Partant d’un vecteur propre |α, mi, l’application
répétée des opérateurs J± permet d’engendrer une serie de vecteurs du même sous-espace propre α
de J 2 mais correspondant à des valeurs propres de Jz qui diffèrent de m par un entier positif ou
négatif. De la même façon que pour les opérateurs a et a† de l’oscillateur harmonique, on dira donc
que les J± sont des opérateurs d’échelle.
Remarquons maintenant qu’il y a une valeur minimale et maximale admissible pour m étant donné
une valeur de α. En effet, on montre ceci facilement en remarquant que les normes suivantes sont
par définition positives (ce sont des normes après tout) :
||Jx |α, mi||2 ≥ 0, ||Jy |α, mi||2 ≥ 0. (5.59)
La somme de deux nombres positifs étant elle-même positive, on a donc
||Jx |α, mi||2 + ||Jy |α, mi||2 = hα, m|Jx† Jx |α, mi + hα, m|Jy† Jy |α, mi
= hα, m|Jx2 |α, mi + hα, m|Jy2 |α, mi
(5.60)
= hα, m|J 2 − Jz2 |α, mi
= (α − m2 )~2 ≥ 0.
Ceci implique donc que

α ≥ m2 . (5.61)
Étant donné une valeur propre α de J 2 , la valeur propre m de Jz ne peut donc être arbitrairement
grande ou petite. Notant mmax la valeur maximale de m, il existe donc un état |α, mmax i qui ne
peut être augmenté par l’action de J+ :
J+ |α, mmax i = 0. (5.62)
Multipliant ce résultat par la gauche par J− , on obtient toujours 0 pour le membre de droite de
l’égalité précédente et on peut donc écrire
J+ |α, mmax i = J− J+ |α, mmax i

= (J 2 − Jz2 − ~Jz )|α, mmax i
(5.63)
= (α − m2max − mmax )~2 |α, mmax i
= 0,
où nous avons utilisé l’Éq. (5.54). Ce résultat conduit immédiatement à
α = mmax (mmax + 1). (5.64)
De la même façon, si l’on applique N fois l’opérateur d’échelle J− sur |α, mmax i on doit éventuellement
atteindre un état |α, mmin i qui est tel que
J− |α, mmin i = 0. (5.65)
De la même façon que ci-haut, c’est-à-dire en appliquant J+ sur l’état J− |α, mmin i, on arrive
maintenant à la conclusion que
α = mmin (mmin − 1). (5.66)
En comparant les équations (5.64) et (5.66), on en déduit donc que
mmax = −mmin . (5.67)
La solution mmax = mmin − 1 existe aussi mais elle n’est pas acceptable car mmin est par définition
la valeur la plus basse. On rejette donc cette possibilité. Puisque mmin a été atteint par un certain
nombre N d’applications de J− , il s’ensuit que
mmax = mmin + N ⇒ mmax = −mmax + N. (5.68)
Ce résultat implique que

N
mmax =
, (5.69)
2
où N est un entier positif. Ainsi, selon que N est pair ou impair, la valeur maximale de m, et par
extension tous les m, seront entier ou demi-entier. Les valeurs propres, ou projections, du moment
m
m=j
3/2
1 J+
1/2
0
1/2 1 3/2 j
-1/2
-1 J-
-3/2
m=-j
Figure 5.1: Valeurs admissibles pour les couples (j, m) de l’observable moment cinétique. Les régions en
rouge sont interdites. Les opérateurs d’échelle J± font passer de m à m ± 1 à j constant.
cinétique selon z sont donc quantifiés (en entiers ou demi-entiers). Il s’ensuit la quantification des
valeurs propres α de J 2 en vertu de l’Éq. (5.64).
Introduisant maintenant une notation standard en mécanique quantique, nous écrirons

N
j ≡ mmax = . (5.70)
2
Dans cette notation, et en utilisant l’Éq. (5.64), les valeurs propres de J 2 sont donc
α = j(j + 1) (5.71)
et les valeurs propres m de Jz sont donc restreintes aux entiers ou demi-entiers compris entre
−j ≤m≤j ⇒ −mmax ≤ m ≤ mmax . (5.72)
En résumé, les valeurs possibles de m sont les 2j + 1 valeurs :
m = j, j − 1, j − 2, . . . , 1 − j, −j, (5.73)
où j ne peut prendre que des valeurs entières ou demi-entières :

1 3
j = 0, , 1, , 2, . . . (5.74)
2 2
De même, dans cette notation on a les équations aux valeurs propres suivantes
J 2 |j, mi = j(j + 1)~2 |j, mi (5.75)

Jz |j, mi = m~|j, mi. (5.76)
Nous verrons plus loin que le moment cinétique orbital ne peut réaliser que les valeurs entières.
Toutefois, le moment cinétique intrinsèque, dû au spin, peut lui prendre les valeurs entières ou
demi-entières. Par exemple, l’électron, le proton et le neutron ont un spin 1/2 tandis que le photon
a un spin 1 et le graviton (s’il existe !) a un spin 2. La figure Fig. 5.1 résume les valeurs admissibles
de j et m.
5.3.3 Action de J± sur les états |j, mi
Déterminons maintenant le coefficient de proportionnalité c±

jm de l’équation (5.58) :
J± |j, mi = c±
jm |j, m ± 1i. (5.77)
Pour ce faire, on utilise à nouveau l’expression (5.54) pour J± J∓ . Calculant la norme de l’égalité
précédente, on obtient
†
|c± 2
jm | = hjm|J± J± |jmi
= hjm|J∓ J± |jmi
(5.78)
= hjm|J 2 − Jz2 ∓ ~Jz |jmi
= [j(j + 1) − m(m ± 1)]~2 .
En choisissant +1 pour la phase globale arbitraire, on a donc

p
J± |j, mi = ~ j(j + 1) − m(m ± 1)|j, m ± 1i. (5.79)
5.3.4 Mesures de Jx et Jy
On s’intéresse maintenant à la valeur moyenne et à l’incertitude sur le résultat d’un ensemble de

mesures des composantes transverses du moment cinétique sur un ensemble de systèmes préparé dans
l’état |j, mi. Notons que les résultats obtenus pour le couple {J 2 , Jz } se transposent automatiquement
aux axes x et y. Par conséquent, les seuls résultats possibles lors d’une mesure de Jx ou de Jy seront
de la forme m0 ~, où m0 prend les valeurs −j, −j + 1, . . . , j − 1, j.
En inversant les relations (5.51) pour J± , on calcule aisément les valeurs moyennes de Jx,y . En effet,
on a
1 1
Jx = (J+ + J− ) Jy = (J+ − J− ) (5.80)
2 2i
et donc
1 1
hj, m|Jx |j, mi = hj, m|J+ |j, mi + hj, m|J− |j, mi = 0. (5.81)
2 2
De la même façon on trouve que
hj, m|Jy |j, mi = 0. (5.82)
Ainsi, si le système est préparé dans un état propre |j, mi de J 2 et Jz , les valeurs moyennes de Jx
et Jy sont nulles.
Toutefois, puisque les composantes de J ne commutent pas, si la composante Jz est parfaitement

définie comme c’est le cas pour l’état |jmi, les composantes Jx et Jy ne peuvent l’être. L’incertitude
sur les mesures de ces deux composantes doit donc être non nulle. Pour des raisons de symétrie,
l’incertitude pour la composante selon x doit être identique à celle de la composante selon y. On
évalue donc facilement cette incertitude en calculant
hjm|Jx2 + Jy2 |jmi = hjm|J 2 − Jz2 |jmi = [j(j + 1) − m2 ]~2 . (5.83)
L’écart quadratique moyen ∆Jx = ∆Jy est donc

p p
∆Jx = ∆Jy = hJx2 i − hJx i2 = ~ j(j + 1) − m2 ]/2. (5.84)
L’incertitude sur les résultats de mesures de Jx et Jy dans l’état |jmi n’est donc nulle que si j = 0.
Notons finalement que ces écarts-types satisfont la relation d’incertitude Éq. (2.33) qui prend ici la
forme
~
∆Jx ∆Jy ≥ |hJz i| (5.85)
2
puisque
|m| ≤ j ⇒ ~2 [j(j + 1) − m2 ]/2 ≥ ~2 |m|/2. (5.86)
5.3.5 Représentations standards |k, j, mi (?)
Dans la plupart des cas, les observables J 2 et Jz ne forment pas un ECOC à eux seuls. L’ECOC
d’un système fera intervenir en général d’autres observables A, B, . . . et la base correspondante
dépendra d’autres nombres quantiques |α, β, . . . , j, mi. Il est commode de regrouper tous ces nombres
quantiques supplémentaires en un seul indice k. On introduit donc les états
|k, j, mi (5.87)
avec
k = 1, 2, 3 . . . , g(j, m). (5.88)
Notons que l’on a ici supposé un spectre discret simplement pour simplifier la discussion subséquente.
Ces états forment une base d’un sous-espace E(j, m) de dimension g(j, m). L’action de J± (pour
m 6= ±j) sur ces vecteurs produit les vecteurs orthonormés des sous-espaces E(j, m ± 1) de même
dimension
J± |k, j, mi ∝ |k, j, m ± 1i. (5.89)
On construit ainsi (2j + 1) sous-espaces E(j, j), E(j, j − 1), E(j, j − 2), . . . , E(j, −j) de dimension
g(j, m). Puisque la dimension de ces espaces est indépendante du nombre quantique m, on laissera
tomber l’indice m dans le degré de dégénérescence : g(j, m) = g(j).
L’union de ces sous-espaces pour chacune des valeurs possibles du nombre quantique j forme l’espace
complet des états du système considéré. Il s’agit de la base ‘standard’ pour laquelle on a les relations
d’orthogonalité et de fermeture suivantes :
j g(j)
X X X
0 0 0
hk, j, m|k , j , m i = δkk0 δjj 0 δmm0 ; |k, j, mihk, j, m| = I. (5.90)
j m=−j k=1
Donc, pour un j donné, nous avons divisé l’espace des états E(j) en 2j + 1 sous-espaces E(j, m).
L’utilisation de ces sous-espaces présente toutefois quelques inconvénients. En effet, leur dimension
g(j) n’est pas à priori connue et dépend du système considéré. De même, les sous-espaces E(j, m)
ne sont pas invariants sous l’action de J puisque, par construction même des vecteurs |k, j, mi, les
opérateurs d’échelle J± ont des éléments de matrice non nuls entre des vecteurs de E(j, m) et de
E(j, m ± 1).
Ainsi, au lieu de regrouper les kets |k, j, mi qui ont des indices j et m fixes, et donc sous-tendent
E(j, m), nous regroupons ensemble ceux pour lesquels k et j ont des valeurs données. Nous appellerons
E(k, j) le sous-espace qu’ils engendrent. Cette opération revient à regrouper les vecteurs d’une même
colonne [E(k, j)] plutôt que d’une même ligne [E(j, m)] dans le tableau suivant :
 
|1, j, ji |2, j, ji |3, j, ji · · · |k, j, ji ··· |g(j), j, ji
 |1, j, j − 1i |2, j, j − 2i · · · |k, j, j − 1i · · · |g(j), j, j − 1i
 

.. .. .. ..
 
 
 . . 0 0 . 0 . 

 |1, j, mi
 (5.91)
 |2, j, mi ··· ··· |k, j, mi ··· |g(j), j, mi 

 .. .. .. .. 
. . . .
 
 
|1, j, −ji |2, j, −ji |3, j, −ji ··· |k, j, −ji ··· |g(j), j, −ji
Ce regroupement est plus commode car la dimension de E(k, j) est 2j + 1 quel que soit k. De même,
E(k, j) est invariant sous l’action de J car une composante quelconque de J agissante sur un ket de
E(k, j) donne un autre ket appartenant également à E(k, j).
5.3.6 Représentation matricielle des composantes du moment cinétique
L’action des composantes du moment cinétique sur les états |k, j, mi ne dépendant pas du nombre
quantique k, on a donc comme précédemment
Jz |k, j, mi = m~|k, j, mi (5.92)

J 2 |k, j, mi = j(j + 1)~2 |k, j, mi (5.93)
p
J± |k, j, mi = ~ j(j + 1) − m(m ± 1)|k, j, m ± 1i. (5.94)
De ces expressions, on obtient facilement les représentations matricielles des différentes composantes
de J dans le sous-espace E(k, j) pour j = 0, 1/2, 1, 2/3, . . . Par exemple, pour j = 0 la seule valeur
possible de m est m = 0 et la dimension de E(k, 0) est égale à 1. Les matrices représentant les trois
composantes de J se réduisent donc à des nombres :
Ji := 0, (5.95)
avec i = x, y, z.
Pour j = 1/2, il y a deux valeurs possibles de m, soit m = ±1/2. On a donc dim[E(k, 1/2)] = 2. Si
l’on prend les vecteurs de base dans l’ordre {m = 1/2, m = −1/2}, on trouve les représentations
suivantes :
! ! !
~ 1 0 0 1 0 0
Jz := ; J+ := ~ ; J− := ~ . (5.96)
2 0 −1 0 0 1 0
En utilisant les relations (5.80), on a donc

! !
~ 0 1 ~ 0 −i
Jx := ; Jy := (5.97)
2 1 0 2 i 0
de sorte que la matrice représentant J 2 est

!
2 3~2 1 0
J := . (5.98)
4 0 1
Ainsi, dans le cas j = 1/2, situation correspondant à un spin 1/2, on retrouve les matrices de Pauli
déjà introduite à l’Éq. (3.6)
~
Ji = σi , (5.99)
2
avec i = x, y, z. À la section 3.1, la justification utilisée pour introduire les matrices de Pauli est que
celles-ci forment une base pour les matrices hermitique 2 × 2. Ici, nous avons obtenu le même résultat
en utilisant seulement les relations de commutation entre les composantes du moment cinétique, et
donc, en utilisant seulement la relation de commutation entre X et P .
Considérons finalement le cas j = 1. Les valeurs possibles sont m = 1, 0, −1 et on vérifie que

     
1 0 0 0 1 0 0 −i 0
~  ~ 
Jz := ~ 0 0 0 ; Jx := √ 1 0 1 ; Jy := √  i 0 −i ;
   
2 2
0 0 −1 0 1 0 0 i 0
 √      (5.100)
0 2 0 0 0 0 1 0 0
√  √
J+ := ~ 0 0 2 ; J− := ~  2 0 0 ; J 2 := 2~2 0 1 0 .
   
√
0 0 0 0 2 0 0 0 1
Comme il se doit, Jz et J 2 ont tous deux des représentations diagonales dans la base |j, mi.
5.4 Application au moment cinétique orbital 133
5.4 Application au moment cinétique orbital
Dans la section précédente, nous avons développé une théorie générale pour un moment cinétique
arbitraire J . Revenons maintenant au cas du moment orbital L = R × P d’une particule ponctuelle
sans spin. Nous verrons que dans cette situation, seules les valeurs entières (et non demi-entières) de
l et m peuvent être réalisées. Cette section sera utile à l’étude de l’atome d’hydrogène au chapitre
suivant.
5.4.1 Valeurs et fonctions propres de L2 et Lz
Passage aux coordonnées sphériques
Nous travaillerons ici dans la représentation |ri où l’observable moment cinétique L prend la forme
~
L=R×P → r × ∇. (5.101)
i
En coordonnées sphériques, on a
∂ 1 ∂ 1 ∂
∇ = r̂ + θ̂ + φ̂ (5.102)
∂r r ∂θ r sin θ ∂φ
et
r = rr̂ (5.103)
avec r > 0, θ ∈ [0, π], φ ∈ [0, 2π[. Utilisant ces deux expressions dans l’équation (5.101), on peut
écrire
~ ∂ ∂ 1 ∂
L= r(r̂ × r̂) + (r̂ × θ̂) + (r̂ × φ̂) . (5.104)
i ∂r ∂θ sin θ ∂φ
Puisque
r̂ × r̂ = 0 r̂ × θ̂ = φ̂ r̂ × φ̂ = −θ̂, (5.105)
on trouve la forme plus compacte

~ ∂ 1 ∂
L= φ̂ − θ̂ . (5.106)
i ∂θ sin θ ∂φ
Afin d’obtenir les expressions pour les composantes Lx , Ly et Lz du moment cinétique, il est utile
d’exprimer les vecteurs unitaires θ̂ et φ̂ en coordonnées cartésiennes :
θ̂ = cos θ cos φ x̂ + cos θ sin φ ŷ − sin θ ẑ

(5.107)
φ̂ = − sin φ x̂ + cos φ ŷ.
On peut donc écrire L sous la forme

~ ∂ 1 ∂
L= (− sin φ x̂ + cos φ ŷ) − (cos θ cos φ x̂ + cos θ sin φ ŷ − sin θ ẑ)
i ∂θ sin θ ∂φ
(5.108)
~ ∂ ∂ ∂ ∂ ∂
= (− sin φ − cot θ cos φ )x̂ + (cos φ − cot θ sin φ ) ŷ + ẑ)
i ∂θ ∂φ ∂θ ∂φ ∂φ
et on a ainsi les relations suivantes pour les trois composantes de L :

~ ∂ ∂
Lx = − sin φ − cot θ cos φ (5.109)
i ∂θ ∂φ

~ ∂ ∂
Ly = cos φ − cot θ sin φ (5.110)
i ∂θ ∂φ
~ ∂
Lz = . (5.111)
i ∂φ
De ces expressions, on obtient facilement les expressions en représentation position des opérateurs
d’échelles :
L± = Lx ± iLy

~ ∂ ∂
= (− sin φ ± i cos φ) − cot θ(cos φ ± i sin φ) (5.112)
i ∂θ ∂φ

∂ ∂
= ±~e±iφ ± i cot θ .
∂θ ∂φ
L’expression pour L2 sera aussi utile. Pour l’obtenir, on utilise la relation (5.55) :
L2 = L± L∓ + L2z ∓ ~Lz . (5.113)
On vérifie que
∂2 ∂2

2 ∂ 2 ∂
L+ L− = −~ 2
+ cot θ + cot θ 2
+i (5.114)
∂θ ∂θ ∂φ ∂φ
et donc que
1 ∂2

2 2 1 ∂ ∂
L = −~ sin θ + . (5.115)
sin θ ∂θ ∂θ sin2 θ ∂φ2
Finalement, il sera aussi utile d’exprimer l’opérateur laplacien en coordonnées sphériques

2 1 ∂ 2 ∂ 1
∇ = 2 r − 2 2 L2 . (5.116)
r ∂r ∂r r ~
Équations aux valeurs propres pour L2 et Lz
Dans la représentation |ri, les fonctions propres des opérateurs L2 et Lz associées aux valeurs
propres l(l + 1)~2 et m~ sont solutions des équations différentielles suivantes
L2 ψ(r, θ, φ) = l(l + 1)~2 ψ(r, θ, φ) (5.117)

Lz ψ(r, θ, φ) = m~ψ(r, θ, φ). (5.118)
Les opérateurs L2 et Lz n’ont aucune dépendance radiale et par conséquent ces deux équations
aux valeurs propres ne peuvent déterminer la dépendance radiale de la fonction d’onde ψ(r, θ, φ).
Ainsi, l’ensemble {L2 , Lz } ne forme pas un ECOC. La détermination de la fonction d’onde peut être
complétée par la solution d’une troisième équation différentielle. Par exemple, pour un hamiltonien
invariant sous rotation :
~∇2

Hψ(r, θ, φ) = − + V (r) ψ(r, θ, φ) = Eψ(r, θ, φ). (5.119)
2m
Les fonctions propres ψ(r, θ, φ) seront de la forme
ψ(r, θ, φ) = R(r)Y (θ, φ), (5.120)
où les fonctions angulaires Y (θ, φ) satisfont simultanément les équations :
L2 Ylm (θ, φ) = l(l + 1)~2 Ylm (θ, φ) (5.121)

Lz Ylm (θ, φ) = m~Ylm (θ, φ). (5.122)
Il est utile de normaliser séparément les composantes radiale et angulaire de ψ :

Z ∞ Z 2π Z π
2 2
|R(r)| r dr = 1 dφ sin θdθ|Ylm (θ, φ)|2 = 1 (5.123)
0 0 0
Z ∞
⇒ |ψ(r)|2 d3 r = 1. (5.124)
0
Valeurs de l et m et fonctions propres de Ylm (θ, φ)
On cherche maintenant les valeurs de l et m admissibles et la forme des Ylm (θ, φ). L’équation aux
valeurs propres pour Lz en coordonnées sphériques est
~ ∂ m
Lz Ylm (θ, φ) = Y (θ, φ) = m~Ylm (θ, φ) (5.125)
i ∂φ l
dont les solutions sont de la forme
Ylm (θ, φ) = Flm (θ)eimφ . (5.126)
Puisque la fonction d’onde doit être continue en tout point, on a nécessairement
Ylm (θ, φ = 0) = Ylm (θ, φ = 2π) (5.127)
ce qui implique
e2πim = 1. (5.128)
En effet, si Ylm (θ, φ) n’était pas continue, elle ne serait pas dérivable partout et ne pourrait par
conséquent pas être une fonction propre de Lz = (~/i)∂/∂φ. Une discussion intéressante de cela et
se basant sur des arguments souvent laisser sous silence par les livres d’introduction à la mécanique
quantique se trouve à la section §10.2 de la Réf. [5].
Nous avons montré à la section §5.3.2 que m ne peut être qu’entier ou demi-entier. Puisqu’une
valeur demi-entière de m conduit à exp(2πim) = −1, on en conclut que dans le cas d’un moment
cinétique orbital, m ne peut prendre que les valeurs entières
m = 0, ±1, ±2, . . . , ±l. (5.129)
Puisque m ne peut prendre que des valeurs entières, on conclut donc aussi qu’il doit en être de
même pour l.
Afin de trouver la dépendance en θ, on utilise un résultat obtenu dans le contexte de la théorie

générale. Pour un l donné, on sait que Yll (θ, φ) doit satisfaire
L+ Yll (θ, φ) = 0 (5.130)
comme en Éq. (5.62). Utilisant la relation (5.112), on a

l iφ ∂ ∂
L+ Yl (θ, φ) = ~e + i cot θ Fll (θ)eilφ
∂θ ∂φ

i(l+1)φ ∂ (5.131)
= ~e − l cot θ Fll (θ)
∂θ
= 0.
On a donc
∂
− l cot θ Fll (θ) = 0 (5.132)
∂θ
dont la solution est
Fll (θ) = cl sinl θ, (5.133)
avec cl est une constante de normalisation. Ainsi, pour chaque valeur admissible de l, il existe une
fonction Yll (θ, φ) unique (à une phase près) :
Yll (θ, φ) = cl eilφ sinl θ. (5.134)
Par applications répétées de l’opérateur L− , on construit les 2l + 1 fonctions propres de L2 et de Lz :
Yll (θ, φ), Yll−1 (θ, φ), . . . , Ylm (θ, φ), . . . Yl−l (θ, φ). (5.135)
En utilisant l’expression (5.112) pour l’opérateur L− en coordonnées sphériques, on peut construire

explicitement ces fonctions. Ces fonctions sont connues sous le nom d’harmoniques sphériques. Un
calcul simple mais fastidieux donne :
s
(−1) l+m 2l + 1 (l − m)! imφ m dl+m
Ylm (θ, φ) = e sin θ sin2l θ
2l l! 4π (l + m)! d(cos θ)l+m
 q
m 2l+1 (l−m)! imφ m (5.136)


 (−1) 4π (l+m)! e Pl (cos θ) m ≥ 0
=
 q
 2l+1 (l+m)! eimφ P −m (cos θ)

m < 0,
4π (l−m)! l
0 2 -1 2
Y0 (θ) Y1 (θ)
0 2
Y1 (θ) 0
Y2 (θ)
2
1 2
Y2 (θ) 2 2
Y2 (θ)
Figure 5.2: Module carré de quelques-unes des premières harmoniques sphériques Ylm (θ, φ). Le module carré
de ces fonctions ne dépend que de l’angle θ.
où Plm (cos θ) est le polynôme de Legendre associé, défini par
p dm
Plm (u) = (1 − u2 )m m Pl (u) (−1 ≤ u ≤ +1) (5.137)
du
avec
(−1)l dl
Pl (u) = (1 − u2 )l (5.138)
2l l! dul
le polynôme de Legendre régulier.
La figure 5.2 illustre quelques-unes des premières harmoniques sphériques. Les harmoniques
sphériques illustrées sont :
1/2
3 1/2

1
Y00 (θ, φ) = ; Y10 (θ, φ)
= cos θ;
4π 4π
3 1/2
1/2
15
Y1±1 (θ, φ)=∓ sin θe±iφ ; ±1
Y2 (θ, φ) = ∓ sin θ cos θe±iφ ;
8π 8π
5 1/2 15 1/2 2 ±2iφ

0 ±2
Y2 (θ, φ) = (3 cos2 θ − 1); Y2 (θ, φ) = sin θe . (5.139)
16π 32π
Quelques propriétés des harmoniques sphériques
Les harmoniques sphériques sont orthonormées :

Z 2π Z π
∗ 0
dφ sin θdθYlm
0 (θ, φ)Ylm (θ, φ) = δl0 l δm0 m (5.140)
0 0
et satisfont à la relation de fermeture

∞ X
l
X 1
Ylm (θ, φ)Ylm∗ (θ0 , φ0 ) = δ(cos θ − cos θ0 )δ(φ − φ0 ) = δ(θ − θ0 )δ(φ − φ0 ). (5.141)
sin θ
l=0 m=−l
Une fonction quelconque de θ et φ, f (θ, φ), peut donc être développée sur la base des harmoniques
sphériques
∞ X
X l
f (θ, φ) = clm Ylm (θ, φ) (5.142)
l=0 m=−l
avec Z 2π Z π
clm = dφ sin θdθYlm∗ (θ, φ)f (θ, φ). (5.143)
0 0
Présentons finalement quelques propriétés utiles des harmoniques sphériques. En coordonnées

sphériques, le changement de r à −r correspond à
θ →π−θ
(5.144)
φ → π + φ.
Sous cette inversion, on peut montrer que les harmoniques sphériques sont de parité définie :
Ylm (π − θ, π + φ) = (−1)l Ylm (θ, φ). (5.145)
La parité de Ylm (θ, φ) est donc celle de l. Elle est indépendante de m. On peut aussi montrer que le
complexe conjugué de Ylm (θ, φ) est
Ylm∗ (θ, φ) = (−1)m Yl−m (θ, φ). (5.146)
5.4.2 Base standard de l’espace des fonctions d’onde (?)
Considérons une particule dont l’état est décrit par la fonction d’onde
hr|ψi = ψ(r) = ψ(r, θ, φ). (5.147)
En utilisant la décomposition (5.120) en parties radiale et angulaire, on écrit cette fonction d’onde
sous la forme
ψ(r, θ, φ) = R(r)Y (θ, φ). (5.148)
Pour un état de la base standard |klmi, on a
ψk,l,m (r, θ, φ) = Rk,l,m (r)Ylm (θ, φ). (5.149)
Étant donné la forme purement angulaire de L± obtenue à l’Éq. (5.112), on vérifie facilement que
L± ψk,l,m (r, θ, φ) = Rk,l,m (r)L± Ylm (θ, φ)

p (5.150)
= Rk,l,m (r)~ l(l + 1) − m(m ± 1)Ylm±1 (θ, φ).
En comparant cette dernière expression avec l’expression (5.94) projetée dans la base |ri
p
L± ψk,l,m (r, θ, φ) = ~ l(l + 1) − m(m ± 1)ψk,l,m±1 (r, θ, φ)
p (5.151)
= ~ l(l + 1) − m(m ± 1)Rk,l,m±1 (r)Ylm±1 (θ, φ),
on en déduit que
Rk,l,m (r) = Rk,l,m± 1 (r) (5.152)
et donc que la partie radiale de la fonction d’onde est indépendante du nombre quantique m. On
peut donc écrire
ψk,l,m (r, θ, φ) = Rk,l (r)Ylm (θ, φ). (5.153)
La relation d’orthonormalisation dans cette base prend la forme

Z Z ∞
∗ ∗
d3 rψk,l,m (r)ψk0 ,l0 ,m0 (r) = r2 drRk,l (r)Rk0 ,l0 (r)
0
Z 2π Z π
× dφ sin θdθYlm∗ (θ, φ)Ylm
0
0 (θ, φ)
(5.154)
0 0
=δkk0 δll0 δmm0 .
Puisque les harmoniques sphériques satisfont déjà la relation d’orthonormalité (5.140), on en déduit
que les fonctions radiales Rk,l (r) sont elles-mêmes orthonormales
Z ∞
∗
r2 drRk,l (r)Rk0 ,l (r) = δkk0 . (5.155)
0
Des fonctions radiales ayant la même valeur du nombre quantique l mais des nombres quantiques k
différents sont orthogonales.
5.4.3 Mesures et prévisions physiques concernant L2 et Lz (?)
Considérons à nouveau une particule dans un état
hr|ψi = ψ(r) = ψ(r, θ, φ) (5.156)
arbitraire. On imagine maintenant faire une mesure simultanée des grandeurs physiques correspondant
à L2 et Lz . Quels sont les résultats possibles ? Comme toujours, ces résultats sont les valeurs propres
0, 2~2 , 6~2 , . . . , l(l + 1)~2 , . . . de L2 et 0, ±~, ±2~, . . . , ±m~, . . . , ±l~ de Lz .
Afin de déterminer les probabilités correspondantes, on décompose la fonction d’onde ψ(r) sur la
base complète ψk,l,m (r)
X
ψ(r) = ck,l,m Rk,l (r)Ylm (θ, φ), (5.157)
k,l,m
avec comme coefficients de décomposition

Z
∗
ck,l,m = d3 rψk,l,m (r)ψ(r)
Z ∞ Z 2π Z π (5.158)
2 ∗
= r drRk,l (r) dφ sin θdθ Ylm∗ (θ, φ)ψ(r, θ, φ).
0 0 0
Le projecteur correspondant à une mesure de L2 et de Lz ayant donnée les résultats l(l + 1)~2 et
m~ est
X
P = |klmihklm|. (5.159)
k
On somme sur k puisque la mesure effectuée ne spécifie pas ce nombre quantique. Suivant la règle
de Born Éq. (2.2), la probabilité correspondante est
X
PL2 ,Lz (l, m) = |ck,l,m |2 . (5.160)
k
De la même façon, pour une mesure de L2 seulement avec résultat l(l + 1)~2 on trouve
l
X l
X X
PL2 (l) = PL2 ,Lz (l, m) = |ck,l,m |2 , (5.161)
m=−l m=−l k
tandis qu’une mesure de Lz seulement donnera le résultat m~ avec probabilité

X X X
PLz (m) = PL2 ,Lz (l, m) = |ck,l,m |2 . (5.162)
l≥|m| l≥|m| k
Notons que la restriction à l ≥ |m| est automatique car il n’y aura jamais de coefficient ck,l,m non
nul pour |m| supérieurs à l.
Notons que la décomposition (5.157) est plus générale que nécessaire car les opérateurs L2 et Lz
n’agissent que sur la partie angulaire de ψ(r). Afin de déterminer les probabilités, on peut donc se
contenter de décomposer sur la base des harmoniques sphériques (qui sont complètes). Dans cette
base, on trouve
X
ψ(r) = al,m (r)Ylm (θ, φ) (5.163)
l,m
avec Z 2π Z π
al,m (r) = dφ sin θdθ Ylm∗ (θ, φ)ψ(r, θ, φ), (5.164)
0 0
où on a simplement utilisé l’expression (5.143). En comparant les décompositions (5.157) et (5.163),
on évidemment que
X
al,m (r) = ck,l,m Rk,l (r). (5.165)
k
De même, en comparant l’expression (5.164) pour al,m et l’expressions (5.158) pour ck,l,m on trouve
Z ∞
∗
ck,l,m = r2 drRk,l (r)al,m (r) (5.166)
0
Maintenant, prenant le module carré de al,m (r) et utilisant l’orthonormalité des Rk,l (r), on montre
que
2
Z ∞ Z ∞ X
r2 dr|al,m (r)|2 = r2 dr ck,l,m Rk,l (r)

0 0
k

X Z ∞
= r2 drc∗k,l,m ck0 ,l0 ,m0 Rk,l
∗
(r)Rk0 ,l0 (r)
k,k0 0
(5.167)
X
= c∗k,l,m ck0 ,l0 ,m0 δk,k0
k,k0
X
= |ck,l,m |2
k
En utilisant ce dernier résultat, on peut écrire la probabilité PL2 ,Lz (l, m) sous la forme
X Z ∞
PL2 ,Lz (l, m) = |ck,l,m |2 = r2 dr|al,m (r)|2 . (5.168)
k 0
On peut donc aussi écrire

l
X Z ∞
PL2 (l) = r2 dr|al,m (r)|2 (5.169)
m=−l 0
et ∞
X Z
PLz (m) = r2 dr|al,m (r)|2 . (5.170)
l≥|m| 0
Ainsi, afin d’obtenir des prédictions physiques concernant les grandeurs physiques L2 et Lz , il est
suffisant de décomposer toutes fonctions d’onde sur la base des harmoniques sphériques.
Notons finalement (sans démonstration) que puisque Lz n’agit que sur φ, seule la dépendance
sur cette variable est importante dans le calcul de PLz (m). On peut donc utiliser le fait que les
harmoniques sont le produit d’une fonction de θ et d’une fonction de φ
eimφ
Ylm (θ, φ) = Zlm (θ) √ (5.171)
2π
pour décomposer ψ(r) en série de Fourier
X eimφ
ψ(r, θ, φ) = bm (r, θ) √ (5.172)
m 2π
avec Z 2π
1
bm (r, θ) = √ dφe−imφ ψ(r, θ, φ). (5.173)
2π 0
Dans ce cas, on peut montrer que la probabilité PLz (m) prend la forme
Z ∞ Z π
2
PLz (m) = r dr sin θdθ|bm (r, θ)|2 . (5.174)
0 0
Une décomposition en série de Fourier de la fonction d’onde ψ(r, θ, φ) est donc suffisante afin de
déterminer les probabilités correspondant à la mesure de Lz .
5.5 Problèmes
Problème 5.1. Montrez que pour qu’un opérateur commute avec toutes les composantes du vecteur
moment cinétique, il suffit qu’il commute avec deux d’entre elles.
Problème 5.2. On considère un système dans l’état
r r
15 1
ψ(θ, φ) = −iα sin θ cos θ sin φ + cos θ.
2π 8π
a) Normalisez ψ(θ, φ). Expliquez les étapes de votre calcul.
b) Lors d’une mesure de L2 sur ψ(θ, φ), quels résultats peut-on obtenir ? Quelles sont, en principe,
les valeurs de Lz compatibles avec ces résultats ?
c) Lors d’une mesure de Lz sur ψ(θ, φ), quels résultats peut-on obtenir ? Déterminez les probabilités
correspondantes.
d) Déterminez la valeur moyenne de Lx dans l’état ψ(θ, φ).

Problème 5.3. Soit une particule sans spin et de masse M ayant pour fonction d’onde
ψ(x, y, z) = K (x + y + 2z) e−αr ,
avec K et α des constantes.
a) Écrivez la partie angulaire de cette fonction d’onde en notation de Dirac et normalisez.
b) On mesure L2z sur cet état. Donnez les résultats possibles ainsi que les projecteurs et probabilités
correspondantes.
c) Quelles sont les valeurs moyennes de Lz et de Lx ?

Problème 5.4. Montrez que, appliqué à l’état |lmi, l’opérateur de rotation Rn̂ (α) autour d’un axe
n̂ arbitraire donne un état ayant la forme
X
flm |lmi.
m
Problème 5.5. Pour un état |jmi, donnez la valeur de m minimisant l’incertitude sur Jx . Expliquez
physiquement le résultat.
Chapitre 6
L’atome d’hydrogène
L’atome d’hydrogène est un exemple important du succès de la mécanique quantique. Il s’agit de

l’un des seuls problèmes exactement solubles (avec l’oscillateur harmonique) et a des applications
technologiques (p. ex. maser) et fondamentales (p. ex. compréhension de la composition des galaxies)
importantes.
Dans ce chapitre, nous étudierons un modèle simplifié de l’atome d’hydrogène. Nous considérerons
cet atome comme formé d’un électron sans spin et non-relativiste placé dans le champ coulombien
d’un proton. Résoudre ce problème consiste donc à déterminer les états propres de l’hamiltonien
p2e p2p e2
H= + − , (6.1)
2me 2mp 4π0 |r e − r p |
où pe , pp , r e , r p désignent les opérateurs impulsion et position de l’électron et du proton. Une
description plus détaillée incluant les effets relativistes et le spin requiert l’utilisation de l’équation de
Dirac, qui sera abordée dans le troisième cours de mécanique quantique. Nous obtiendrons néanmoins
une très bonne approximation pour les fonctions et énergies propres de l’atome d’hydrogène.
6.1 Systèmes à deux corps : mouvement relatif
L’atome d’hydrogène est un système à deux corps dont l’interaction est décrite par un potentiel
central V (r p − r e ) ne dépendant que de la distance |r e − r p | entre les corps. On montrera ici qu’il
est possible de réduire ce système à un système effectif à un corps.
Pour cela, on introduit les opérateurs position et impulsion du centre de masse

mp r p + me r e
R= P = pp + pe (6.2)
mp + me
et les opérateurs position et impulsion relatives :
mp pe − me pp
r = rp − re p= . (6.3)
mp + me
144 L’atome d’hydrogène
On peut alors réécrire l’hamiltonien sous la forme
H = Hcm + Hrel (6.4)
avec
P2 p2
Hcm = Hrel = + V (r), (6.5)
2M 2µ
et l’où l’on a introduit la masse totale M et la masse réduite µ :
mp me
M = mp + me µ= . (6.6)
mp + me
On a donc séparé l’hamiltonien H en la somme de Hcm décrivant le mouvement libre du centre de

masse (impulsion P , masse totale M ) et de Hrel décrivant le mouvement relatif des deux particules
sous l’effet du potentiel V (r) (impulsion p, masse réduite µ).
Soient Xi , Pi les coordonnées de R, P et xi , pi celle de r, p. Les relations de commutation sont
[Xi , Pj ] = i~δij [xi , pj ] = i~δij (6.7)

[Xi , pj ] = 0 [xi , Pj ] = 0. (6.8)
Ainsi, toute variable associée au mouvement du centre de masse commute avec toute autre variable
associée au mouvement relatif. Ces relations de commutation conduisent à
[P , Hrel ] = 0, [P , H] = 0, [H, Hrel ] = 0. (6.9)
On peut ainsi trouver une base propre de H sous la forme de fonctions qui seront simultanément
états propres de P et de Hrel . Ce type de transformations des opérateurs préservant les relations de
commutation (6.7) est connu sous le nom de transformation canonique.
On sait que les fonctions propres de P sont les ondes planes
eiK·R/~ , (6.10)
où K est un vecteur d’onde arbitraire. La base recherchée est donc de la forme
Ψ(R, r) = eiK·R/~ ψ(r), (6.11)
où ψ(r) est une fonction propre, à déterminer, de l’hamiltonien relatif
Hrel ψ(r) = Eψ(r). (6.12)
Les valeurs propres de H seront donc de la forme

~2 K 2
Etot = + E, (6.13)
2M
c’est-à-dire la somme de l’énergie cinétique du centre de masse (Hcm ) et de l’énergie interne (Hrel ).
On cherchera donc à résoudre dans le reste de ce chapitre l’Éq (6.12) pour le mouvement relatif.
Puisque p et r satisfont les relations de commutation canoniques de l’observable impulsion et
position, cela revient à étudier le mouvement d’une particule de masse µ dans le potentiel V (r).
Puisque mp me , on a µ ≈ me et on négligera la petite différence entre µ et me .
6.2 Mouvement dans un potentiel central 145
6.2 Mouvement dans un potentiel central
Suivant les résultats de la section précédente, on cherche à résoudre l’équation de Schrödinger pour
une particule ayant Hrel comme hamiltonien et où V (r) est un potentiel central ne dépendant que
de |r| = r. En représentation de position, ceci conduit à l’équation de Schrödinger indépendante du
temps suivante
~2 ∇2

− + V (r) ψ(r) = Eψ(r), (6.14)
2m
où l’on prit m = µ pour alléger la notation. Puisque le potentiel est central, il est utile de passer aux
coordonnées sphériques. Utilisant l’expression (5.116) pour l’opérateur laplacien dans ce système de
coordonnées,
1 ∂
2 2 ∂ 1 2
∇ = 2 r − L , (6.15)
r ∂r ∂r r2 ~2
on peut écrire l’équation de Schrödinger sous la forme
~2 1 ∂ L2

2 ∂
− r + + V (r) ψ(r, θ, φ) = Eψ(r, θ, φ). (6.16)
2m r2 ∂r ∂r 2mr2
Tel que discuté au chapitre précédent, les composantes de l’observable moment cinétique L commutent
avec l’hamiltonien [H, L] = 0 et l’ensemble {H, L2 , Lz } forme un ECOC. Les fonctions propres du
système seront donc de la forme
ψ(r, θ, φ) = R(r)Y (θ, φ), (6.17)
où les Y (θ, φ) sont les harmoniques sphériques qui sont fonctions propres de L2 et Lz
L2 Ylm (θ, φ) = l(l + 1)~2 Ylm (θ, φ) (6.18)

Lz Ylm (θ, φ) = m~Ylm (θ, φ). (6.19)
Portant l’expression (6.17) dans l’équation de Schrödinger Éq. (6.16), on obtient
~2 Y ∂ l(l + 1)~2

2 ∂R
− r + RY + V (r)RY = ERY. (6.20)
2m r2 ∂r ∂r 2mr2
En divisant par Y de part et d’autre, on obtient une équation différentielle seulement pour la partie
radiale R(r) de la fonction d’onde
~2 1 ∂ l(l + 1)~2

2 ∂
− r + V (r) + R(r) = ER(r). (6.21)
2m r2 ∂r ∂r 2mr2
On remarque que la partie radiale dépend du nombre quantique l mais pas du nombre quantique m.
On pourra donc écrire la fonction d’onde recherchée comme
ψklm (r, θ, φ) = Rkl (r)Ylm (θ, φ), (6.22)
où k est le nombre quantique distinguant les différentes valeurs propres de la partie radiale. Les
énergies propres correspondantes Eklm seront donc dégénérées 2l + 1 fois, correspondant aux
différentes valeurs possibles de m = l, l − 1, . . . , −l. On note aussi que la partie angulaire Ylm (θ, φ)
de la fonction d’onde ne dépend pas du potentiel V (r). La forme du potentiel n’influence donc que
la partie radiale R(r).
Afin de résoudre ce système, il est utile de réécrire l’équation radiale sous la forme
~2
2
l(l + 1)~2

∂ 2 ∂
− + + V (r) + R(r) = ER(r). (6.23)
2m ∂r2 r ∂r 2mr2
et d’introduire la fonction d’onde réduite
u(r) = rR(r). (6.24)
Utilisant cette définition, on a donc R(r) = u(r)/r ce qui implique que

dR 1 du(r) u(r) 1 du(r) u(r)
= − 2 = − (6.25)
dr r dr r r dr r
et
d2 R

d 1 du(r) u(r)
= −
dr2 dr r dr r
1 d2 u 1 du(r) u(r)

1 du(r) u(r)
=− 2 − + − − (6.26)
r dr r r dr2 r dr r
2

1d u 2 du(r) u(r)
= 2
− 2 − .
r dr r dr r
Utilisant ces résultats, on obtient pour les deux premiers termes du membre de gauche de l’équation
radiale
∂2 1 d2 u

2 ∂
2
+ R= . (6.27)
∂r r ∂r r dr2
En multipliant de part et d’autre l’équation radiale par r, on a donc :
~2 d2 l(l + 1)~2

− u(r) + V (r) + u(r) = Eu(r). (6.28)
2m dr2 2mr2
Cette équation est identique à l’équation de Schrödinger à une dimension dans un potentiel effectif
l(l + 1)~2
Veff (r) = V (r) + . (6.29)
2mr2
En plus du terme attractif V (r), le potentiel effectif à une barrière centrifuge répulsive qui augmente
avec l. La figure 6.1 illustre le potentiel central pour différentes valeurs de l et pour V (r) ∝ −1/r
correspondant à la force coulombienne.
6.3 Atome d’hydrogène
Pour l’atome d’hydrogène, le potentiel coulombien s’écrit

e2 1
V (r) = − , (6.30)
4π0 r
6.3 Atome d’hydrogène 147
potentiel effectif, Veff(r)

l=2
l=1
l=0
distance, r
Figure 6.1: Potentiel effectif Veff (r) en fonction de la séparation r et pour différentes valeurs de l. On a ici
pris V (r) ∝ −1/r comme pour l’atome d’hydrogène. Rouge : l = 0, bleu : l = 1 et vert : l = 2.
et l’équation radiale prend la forme
~2 d2 e2 1 l(l + 1)~2

− u(r) + − + u(r) = Eu(r). (6.31)
2m dr2 4π0 r 2mr2
Dans cette section, on cherchera à résoudre cette équation afin de déterminer u(r) et les énergies
propres E permises. Le potentiel effectif correspondant admet des solutions d’énergie positive et
d’énergie négative. Pour ces premières (E > 0), on obtient un continuum d’énergies possibles
correspondantes à des états non liés. Dans le second cas (E < 0), on obtient des énergies discrètes
correspondantes à des états liés du proton et de l’électron. Ce sont ces dernières qui nous intéresseront
dans cette section.
Les calculs nécessaires à la résolution de cette équation sont relativement simples, mais fastidieux.
Puisqu’il s’agit de l’un des problèmes importants de la mécanique quantique, et l’un des seuls
solubles exactement, il est toutefois satisfaisant de faire le calcul en détail.
6.3.1 Équation radiale réduite
Afin de simplifier la notation, définissons la variable κ tel que

√
−2mE
κ= . (6.32)
~
Puisque l’on s’intéresse à E < 0, κ est réelle. En divisant l’équation radiale Eq. (6.31) par E de
chaque côté, on obtient
~2 d2 e2 1 1 l(l + 1)~2

− u(r) + − + u(r) = u(r),
2mE dr2 4π0 E r 2mEr2
(6.33)
1 d2 me2

1 l(l + 1)
⇒ 2 2 u(r) + − u(r) = u(r).
κ dr 2π0 ~2 κ (κr) (κr)2
Afin de simplifier encore davantage la notation, on introduit
me2
ρ = κr ρ0 = , (6.34)
2π0 ~2 κ
ce qui conduit à
d2

ρ0 l(l + 1)
u(ρ) + − u(ρ) = u(ρ),
dρ2 ρ ρ2
(6.35)
d2

ρ0 l(l + 1)
⇒ 2 u(ρ) = 1 − + u(ρ).
dρ ρ ρ2
Examinons d’abord le comportement de cette équation dans deux limites. Premièrement, on considère
le cas où ρ → ∞. On a alors approximativement
d2
u(ρ) ≈ u(ρ) (6.36)
dρ2
dont la solution est de la forme

u(ρ) = c1 e−ρ + c2 eρ . (6.37)
Puisque la solution physique doit rester finie à ρ → ∞, on a que c2 = 0 et donc
u(ρ) ∼ c1 e−ρ (6.38)
pour ρ grand. Dans la limite opposée ρ → 0 (et pour l 6= 0), le terme centrifuge en 1/ρ2 domine et
l’équation radiale prend la forme approximative
d2 l(l + 1)
2
u(ρ) ≈ u(ρ). (6.39)
dρ ρ2
La solution de cette équation est

u(ρ) = d1 ρl+1 + d2 ρ−l . (6.40)
À ρ → 0, ρ−l diverge et donc d2 = 0. On a donc
u(ρ) ∼ d1 ρl+1 (6.41)
pour ρ petit.
Les deux formes asymptotiques que l’on vient d’obtenir suggèrent un nouveau changement de
variable. On définit une fonction v(ρ) qui tient compte de ces formes asymptotiques
u(ρ) = ρl+1 e−ρ v(ρ). (6.42)
La forme de la solution pour v(ρ) sera plus simple que celle pour u(r). Afin d’utiliser cette nouvelle
fonction dans la solution de l’équation radiale, on commence par exprimer la dérivée seconde de
u(ρ) intervenant dans l’Eq. (6.35) en terme de v(ρ). On a donc :
du d l+1 −ρ
= ρ e v
dρ dρ
d
= (l + 1)ρl e−ρ v − ρl+1 e−ρ v + ρl+1 e−ρ v (6.43)
dρ

dv
= ρl e−ρ (l + 1 − ρ)v + ρ
dρ
et donc
d2 u

d l −ρ dv
= ρe (l + 1 − ρ)v + ρ
dρ2 dρ dρ

l−1 −ρ dv l −ρ dv
= lρ e (l + 1 − ρ)v + ρ −ρe (l + 1 − ρ)v + ρ
dρ dρ
2
(6.44)
dv dv d v
+ ρl e−ρ (−1)v + (l + 1 − ρ) + +ρ 2
dρ dρ dρ
d2 v

l −ρ l(l + 1) dv
=ρe −2l − 2 + ρ + v + 2(l + 1 − ρ) + ρ 2
ρ dρ dρ
Portant ce résultat et la définition Éq. (6.42) de v(ρ) dans l’expression (6.35) pour l’équation radiale,
on obtient
d2 v

l(l + 1) dv
ρl e−ρ
−2l − 2 + ρ + v + 2(l + 1 − ρ) + ρ 2

ρ dρ dρ
(6.45)
ρ0 l(l + 1) l+1
= 1− + ρ e−ρ
v
ρ ρ2
(" # )
l(l +1) dv d2 v
⇒ −2l − 2 + ρ + v + 2(l + 1 − ρ) + ρ 2
ρ dρ dρ
" # (6.46)
l(l + 1)
= ρ − ρ0 + v
ρ
d2 v

dv
⇒ [−2l − 2] v + 2(l + 1 − ρ) + ρ 2 = −ρ0 v. (6.47)
dρ dρ
On réécrit ce dernier résultat comme
d2 v dv
ρ + 2(l + 1 − ρ) + [ρ0 − 2(l + 1)] v = 0. (6.48)
dρ2 dρ
Le gain par rapport à la forme Eq. (6.35) de l’équation radiale est que la dépendance des coefficients
de cette nouvelle expression est en ρ plutôt qu’en 1/ρ. Ceci simplifiera la solution.
On suppose maintenant que la solution v(ρ) peut s’exprimer comme une série de puissances en ρ
∞
X
v(ρ) = cs ρs . (6.49)
s=0
Sous cette forme, on a comme tâche de déterminer les coefficients (c0 , c1 , . . . ). Pour ce faire, on
porte cette forme pour v(ρ) dans l’équation (6.48). Déterminons d’abord les dérivées première et
seconde de v(ρ) :
∞
dv X
= scs ρs−1 . (6.50)
dρ
s=0
Avec un remplacement s0 = s − 1 de l’indice de sommation, on obtient

∞ ∞
dv X 0
X 0
= (s0 + 1)cs0 +1 ρs = (s0 + 1)cs0 +1 ρs , (6.51)
dρ 0 0
s =−1 s =0
où l’on a laissé tomber le terme s0 = −1 puisqu’il ne contribue pas à la somme. Utilisant ce résultat,
on a pour la dérivée seconde
∞ ∞
d2 v d X s
X
= (s + 1)cs+1 ρ = s(s + 1)cs+1 ρs−1 . (6.52)
dρ2 dρ
s=0 s=0
Portons maintenant ces résultats dans l’équation (6.48), on obtient

∞
X ∞
X ∞
X
ρ s(s + 1)cs+1 ρs−1 + 2(l + 1 − ρ) (s + 1)cs+1 ρs + [ρ0 − 2(l + 1)] cs ρs = 0. (6.53)
s=0 s=0 s=0
On ne retrouve dans cette expression que des puissances s de ρ, sauf dans le deuxième terme où
l’on trouve ρs+1 . Un simple changement d’indice de sommation s0 = s + 1 permet de faire passer ce
terme à une puissance s. En effet,
∞ ∞ ∞ ∞
0 0
X X X X
ρ (s + 1)cs+1 ρs = (s + 1)cs+1 ρs+1 = s0 cs0 ρs = s0 cs0 ρs . (6.54)
s=0 s=0 s0 =1 s0 =0
Utilisant ce résultat, on peut écrire

∞
X ∞
X ∞
X ∞
X
s s s
s(s + 1)cs+1 ρ + 2(l + 1) (s + 1)cs+1 ρ − 2 scs ρ + [ρ0 − 2(l + 1)] cs ρs = 0. (6.55)
s=0 s=0 s=0 s=0
Égalant les termes de puissance égale de ρ, on obtient
s(s + 1)cs+1 ρs + 2(l + 1)(s + 1)cs+1 ρs − 2scs ρs + [ρ0 − 2(l + 1)] cs ρs = 0 (6.56)
ou encore
2(s + l + 1) − ρ0
cs+1 = cs . (6.57)
(s + 1)(s + 2l + 2)
En partant de c0 , une constante qui pourra être fixée par la condition de normalisation, on a donc
une expression pour construire les coefficients cs de manière récursive. Nous avons donc en main la
solution complète pour l’atome d’hydrogène.
6.3.2 Solution asymptotique et quantification des énergies
On considère pour commencer le cas où s est grand, ce qui correspond à ρ grand car alors les grandes
puissances de s dominent. Dans ce cas, on a
2s 2
cs+1 ≈ cs = cs . (6.58)
s(s
+ 1) s+1
On a gardé ici s + 1 et non pas simplement s au dénominateur seulement pour nous faciliter la tâche
dans ce qui suit. Dans cette approximation, on a donc que
2 2 2 2 2 2 2s
cs = cs−1 = × cs−2 = × × cs−3 = . . . = c0 . (6.59)
s s s−1 s s−1 s−2 s!
Ce qui nous permet d’écrire
∞
X 2s
v(ρ) = c0 ρs = c0 e2ρ (6.60)
s!
s=0
et donc
u(ρ) = c0 ρl+1 eρ . (6.61)
Pour les grandes valeurs de ρ, cette solution diverge. Ceci n’est pas admissible physiquement et par
conséquent on doit en conclure que la série doit se terminer à une puissance finie de ρ de façon a
éviter cette divergence. Il doit donc exister une valeur maximale de l’indice de sommation smax qui
est telle que
csmax +1 = 0. (6.62)
Utilisant ce résultat dans l’expression (6.57), on obtient
2(smax + l + 1) − ρ0
csmax +1 = cs =0 (6.63)
(smax + 1)(smax + 2l + 2) max
⇒ 2(smax + l + 1) − ρ0 = 0. (6.64)
En définissant le nombre quantique principal
n ≡ (smax + l + 1) (6.65)
on a que
ρ0 = 2n. (6.66)
Notons que n est un entier puisque smax en est un par définition et que l est le nombre quantique
associé à la partie angulaire de la fonction d’onde et est lui-même un entier. Notons aussi que la
valeur minimale que peut prendre n est l’unité.
Ce résultat implique la quantification des niveaux d’énergie pour l’atome d’hydrogène. En effet,
selon les équations (6.32) et (6.34) :
√
−2mE me2
κ= ρ0 = , (6.67)
~ 2π0 ~2 κ
on peut écrire l’énergie comme

~2 κ2 me4
E=− = − 2 2 2 2. (6.68)
2m 8π 0 ~ ρ0
En utilisant le nombre quantique principal n on a donc,
" 2 2 #
m e 1 E1
En = − = 2, n = 1, 2, 3, . . . (6.69)
2~2 4π0 n2 n
Il s’agit de la formule de Bohr. Ce résultat a été obtenu en 1913 par Bohr, en utilisant un mélange
incertain de mécanique quantique et classique puis a été retrouvé par Schrödinger en 1927 avec
l’approche présentée ici ne se basant que sur la mécanique quantique. Il s’agit sans contredit de l’un
des résultats les plus importants de la mécanique quantique.
Des équations (6.34) et (6.66), on peut écrire
me2

1 1
κ= ≡ , (6.70)
4π0 ~2 n a0 n
où
4π0 ~2
a0 = ∼ 0.529 × 10−10 m = 5.29 nm (6.71)
me2
est le rayon de Bohr. Utilisant cette définition et (6.34) à nouveau, on obtient
r
ρ= . (6.72)
a0 n
Notons finalement que, malgré que a0 ∼ 5.29 nm semble une bien petite grandeur, les transistors
dans nos ordinateurs font moins de 30 nm. La technologie de masse actuelle s’approche donc des
limites où la mécanique quantique s’avère importante. Il s’agit d’une motivation importante pour la
recherche sur les ordinateurs quantiques.
6.3.3 États propres
En tenant compte du nombre quantique n, les fonctions d’ondes de l’atome d’hydrogène peuvent
s’écrire sous la forme
ψnlm (r, θ, φ) = Rnl (r)Ylm (θ, φ). (6.73)
Utilisant l’expression (6.24) pour R en fonction de u puis l’expression (6.42) pour u en fonction de
v, on obtient
l+1
1 1 r
Rnl (r) = ρl+1 e−ρ v(ρ) = e−r/a0 n v(ρ), (6.74)
r r a0 n
où v(ρ) est un polynôme de degré smax = n − l − 1 en ρ et dont les coefficients sont donnés par la
relation récursive
2(s + l + 1) − ρ0
cs+1 = cs . (6.75)
(s + 1)(s + 2l + 2)
Considérons maintenant en plus de détails les premiers états de l’atome d’hydrogène. L’énergie de
l’état fondamental (n=1) est
" 2 #
e2

m
E1 = − = −13.6 eV. (6.76)
2~2 4π0
Les énergies E > 0 correspondant à des états non liés, 13.6 eV est donc l’énergie qu’il faut donner
pour ioniser l’atome d’hydrogène 1 . Puisque n = smax + l + 1, on a donc smax = l = 0 pour n = 1.
Puisque l = 0, on a donc aussi m = 0. L’état propre correspondant est donc
ψ100 (r, θ, φ) = R10 (r)Y00 (θ, φ) (6.77)
avec
1 r c0 −r/a0
R10 (r) = e−r/a0 c0 = e (6.78)
r a0 a0
puisque c0 est le seul coefficient non nul. On obtient c0 de la condition de normalisation Eq. (5.124)
Z ∞
|c0 |2 ∞ −2r/a0 2
Z
a0 2
|R01 (r)|2 r2 dr = 2 e r dr = |c0 |2 =1 ⇒ c0 = √ . (6.79)
0 a 0 0 4 a0
√
Puisque Y00 (θ, φ) = 1/ 4π, on trouve finalement pour l’état propre |100i
1
ψ100 (r, θ, φ) = p e−r/a0 . (6.80)
πa30
La densité de probabilité de trouver l’électron dans un élément de volume d3 r
d3 rPnlm (r) = |ψnlm (r)|2 d3 r

(6.81)
= |Rnl(r) |2 r2 dr × |Ylm (θ, φ)|2 sin θdθdφ.
Fixant la partie angulaire θ et φ, la densité de probabilité de trouver l’électron entre r et r + dr est

donc proportionnelle à |Rnl (r)|2 r2 dr et la densité électronique est donc ∝ |Rnl (r)|2 r2 . On trace, à
la figure 6.2, Rnl (r) et r2 |Rnl (r)|2 pour quelques valeurs de n et l. Comme il se doit la densité de
probabilité est nulle à l’origine. On remarque aussi que pour l = 0, le nombre de noeuds dans la
densité correspond au nombre quantique principal n.
Pour le premier état excité (n = 2), on a

13.6
E2 = − eV = −3.4 eV. (6.82)
22
Il y a maintenant deux possibilités afin de satisfaire n = 2 pour le nombre quantique principal :
l = 0 (et donc m = 0) avec smax = 1 et l = 1 (et donc m = −1, 0 ou 1) avec smax = 0. Cette valeur
propre est donc quatre fois dégénérée. Pour l = 0, on a pour les deux seuls coefficients cs non nuls
2(0 + 0 + 1) − 4
n = 2, l = 0, ρ0 = 4 ⇒ c1 = c0 = −c0 . (6.83)
(0 + 1)(0 + 2 ∗ 0 + 2)
1. 1 eV/kB ∼ 12 000 K, 1 eV/h ∼ 3 × 1015 Hz, une fréquence dans la bande UV.
2.0
a) 0.5 r2|R10|2 b)
1.5 R10 0.4
r2|R(r)|2
1.0 0.3 r2|R21|2
R(r)
R20 0.2
0.5 r2|R20|2
R21 0.1
0.0
0.0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
r/a0 r/a0
Figure 6.2: Partie radiale a) et densité de probabilité b) correspondante pour la fonction d’onde de l’atome
d’hydrogène. Le maximum de la probabilité s’éloigne de r = 0, c’est-à-dire comme le minimum de Veff (r)
illustré à la Fig. 6.1.
On en déduit donc

c0 r
v(ρ) = (1 − ρ)c0 ⇒ R20 (r) = 1− e−r/2a0 , (6.84)
2a0 2a0
où c0 est à nouveau à être déterminé en utilisant la condition de normalisation.
Pour l = 1, il n’y a qu’un terme non nul, soit c0 , dans la série récursive et on trouve
c0 −r/2a0
R21 (r) = re . (6.85)
4a20
Déterminons maintenant le niveau de dégénérescence g(n) pour n arbitraire. À n fixe, les valeurs
admissibles de l sont selon Eq. (6.65)
l = 0, 1, 2, . . . , n − 1. (6.86)
De même, pour chaque valeur de l, il y a (2l + 1) valeurs possibles de m. Le degré de dégénérescence

du niveau d’énergie En est donc
n−1
X
g(n) = (2l + 1) = n2 . (6.87)
l=0
Les premières énergies propres et leur degré de dégénérescence sont illustrés à la figure 6.3.
Finalement, il est possible d’obtenir une forme plus compacte pour v(ρ) en terme de fonctions
spéciales, on obtient 2
v(ρ) = L2l+1
n−l−1 (2ρ), (6.88)
où p
d
Lpq−p (x) = (−1) p
Lq (x) (6.89)
dx
est le polynôme associé de Laguerre et
q
d
x
e−x xq

Lq (x) = e (6.90)
dx
2. Voir l’exercice 13.2.1. de la Réf. [6].
6.4 Problèmes 155
E [eV]
(300); 3s (31[-1,0,1]); 3p (32[-2,-1,0,1,2]); 3d
g=9
(200); 2s (21[-1,0,1]); 2p
-3.4 g=4
(100); 1s
-13.6 g=1
Figure 6.3: Énergies propres de l’atome d’hydrogène et leur degré de dégénérescence. La notation spectrosco-
pique pour les différents états est aussi donnée.
est le polynôme de Laguerre régulier de degré q. En tenant compte de la normalisation, on obtient

l’expression suivante pour les fonctions d’onde de l’atome d’hydrogène :
s
2 3 (n − l − 1)! −r/na0 2r l m

ψnlm (r, θ, φ) = e Yl (θ, φ)L2l+1
n−l−1 (2r/na0 ). (6.91)
na0 2n[(n + l)!]3 na0
Ces fonctions d’ondes peuvent être visualisées en utilisant le logiciel ”Atom in a box” (http:
//daugerresearch.com/orbitals/index.shtml), ou encore sur le site web de Wolfram Research
(http://library.wolfram.com/webMathematica/Physics/Hydrogen.jsp). Finalement, remarquons
que les énergies propres ne dépendent que de n tandis que les états propres dépendent des trois
nombres quantiques n, l, et m.
6.4 Problèmes
Problème 6.1. On considère un potentiel central de la forme
V (r) = A/r2 − B/r,
avec A, B > 0. On cherche a déterminer les niveaux d’énergie d’une particule de masse m dans ce
potentiel.
a) Écrire l’équation radiale.
b) Par un changement de notations, ramener cette équation à un problème formellement identique

à celui de l’atome d’hydrogène. Vérifier qu’on peut résoudre cette équation en appliquant les mêmes
arguments que pour l’atome d’hydrogène.
c) Donner les valeurs explicites des niveaux d’énergie en fonction de A et B.
Problème 6.2. Pour l’atome d’hydrogène dans son état fondamental

1
ψ100 (r, θ, φ) = p e−r/a0 ,
πa30
trouvez la distance la plus probable entre l’électron et le proton.
Problème 6.3. On considère une particule de masse M libre de se déplacer sur la surface d’un
cylindre de rayon R.
a) Écrire l’équation de Schrödinger indépendante du temps correspondante en coordonnées cylin-

driques (r, z, ϕ).
b) Montrez que Lz commute avec l’hamiltonien.
c) Montrez que les fonctions propres prennent la forme
ψ(r, φ, z) = F (ϕ) c1 eiωz + c2 e−iωz ,

où F (ϕ) et ω sont à déterminer.
Problème 6.4. On considère une particule de masse m libre de se déplacer entre deux sphères
concentriques impénétrables de rayons a et b, avec a > b. Déterminez l’énergie du fondamental ainsi
que la fonction d’onde ψ(r) correspondante.
a) Commencez par obtenir la fonction d’onde non normalisée du fondamental en utilisant les
conditions aux frontières.
b) Obtenez l’énergie du fondamental en utilisant à nouveau les conditions aux frontières.
c) Donnez la condition de normalisation de la fonction d’onde. Il n’est pas nécessaire de normaliser.

Annexe A
Théorie quantique de la mesure
Les postulats de la mécanique quantique décrivent deux sortes d’évolution pour les systèmes
quantiques. Premièrement, l’équation de Schrödinger décrit une évolution unitaire donc réversible.
D’autre part, le postulat de réduction décrit une évolution abrupte et non-réversible. Dans l’esprit
de ce postulat, le système à mesurer est décrit par les lois de la mécanique quantique et l’appareil
de mesure est décrit par les lois de la mécanique classique. Il existe donc en quelque sorte dans cette
description une “frontière” entre les mondes quantiques et classiques. Mais comment décider où
placer cette frontière ?
Dans la présente section nous adopterons un différent point de vue sur la mesure. Nous traiterons
en effet le système à mesurer et l’appareil de mesure sur le même pied d’égalité, c’est-à-dire tous
deux utilisant la mécanique quantique et donc l’équation de Schrödinger. L’approche décrite dans
cette section est due au mathématicien John von Neumann.
Imaginons donc un système, dont on cherche à mesurer l’observable Os , couplé à un appareil

de mesure. L’hamiltonien du système est Hs (que l’on ne précisera pas davantage). On prendra
l’appareil de mesure comme un ‘pointeur’ de masse m et dont l’hamiltonien est donné par
2
Pm
Hm = , (A.1)
2m
avec Pm l’observable impulsion du pointeur (ce qui n’est que l’hamiltonien d’une particule libre).
Afin de pouvoir mesurer le système, le pointeur doit être couplé d’une façon ou d’une autre au
système. On prendra ici ce couplage comme étant décrit par l’hamiltonien d’interaction
Hsm = λOs Pm , (A.2)
où λ est une constante réelle décrivant la ‘force’ de ce couplage et Os est, tel qu’indiqué plus haut,
l’observable du système que l’on cherche à mesurer. L’hamiltonien total décrivant le système et
l’appareil de mesure est donc
2
Pm
H = Hs + + λOs Pm . (A.3)
2m
158 Théorie quantique de la mesure
?
1 0 1
0
Figure A.1: Système couplé à un appareil de mesure. Ici, on représente symboliquement un qubit couplé à
un appareil servant à distinguer si le qubit est dans l’état |0i ou |1i.
Dans la situation où

[Os , Hs ] = 0, (A.4)
ce qui implique automatiquement que

[Os , H] = 0, (A.5)
l’observable à mesurer Os est une constante du mouvement. De cette façon, la grandeur physique
que l’on cherche à mesurer ne change pas au cours de la mesure. On supposera ici que cette relation
est satisfaite. Notons qu’une mesure respectant cette condition est dite non-desctuctive, ou encore
quantum non-demolition (QND) en anglais.
De même, on remarque que l’hamiltonien total est tel que

Pm
[Pm , H] = 0, [Xm , H] = i~ + λOs (A.6)
m
de sorte que l’impulsion du pointeur est une constante du mouvement, tandis que sa position ne
l’est pas. Nous verrons à la fin de cette section que l’information par rapport à l’observable Os sera
encodée dans la position du pointeur. La lecture de la position du pointeur correspondra donc à une
mesure de l’observable Os .
Considérons maintenant l’évolution du système total sous l’équation de Schrödinger. L’opérateur

d’évolution du système est :

2
Pm
−i Hs + 2m +λOs Pm t/~
U (t) = e−iHt/~ = e . (A.7)
Puisque les trois termes de H commutent les uns avec les autres, nous avons
2
Pm
U (t) = e−iHt/~ = e−iHs t/~ e−i 2m t/~ e−iλtOs Pm /~ . (A.8)
Pour simplifier la situation davantage, on s’intéressera seulement à l’évolution due au terme de

couplage en laissant tomber l’évolution due aux termes Hs et Hm . Puisque Hs commute avec Os ,
négliger l’évolution due à Hs dans ce cas ne fera que négliger des facteurs de phase non-important.
Dans les cours plus avancées de mécanique quantique, on parlera de passage vers la représentation
d’interaction. On prend donc
U (t) ' e−iλtOs Pm /~ . (A.9)
159
Afin de déterminer l’évolution due à U (t) sur un état arbitraire, on commence par écrire l’observable
Os dans la base où elle est diagonale [en utilisant le théorème de décomposition spectrale, Eq. (1.192)] :
X X
Os = oα |αihα| ≡ oα Pα avec Os |αi = oα |αi. (A.10)
α α
Dans cette représentation, on trouve en développant l’exponentielle

∞
!n
−iλtPm
P
α oα Pα /~
X 1 X
U (t) ' e = −iλtPm oα Pα /~ . (A.11)
n! α
n=0
Puisque Pα Pα0 = Pα δαα0 , il n’y aura jamais de termes croisés dans l’expansion de ( α oα Pα )n et
P
donc
∞
XX 1 X
U (t) = (−iλtPm oα /~)n Pα = e−iλtoα Pm /~ Pα . (A.12)
α
n! α
n=0
L’expression pour l’opérateur d’évolution est substantiellement simplifiée puisqu’il ne reste plus
qu’un opérateur dans l’exponentielle.
On utilise maintenant ce résultat afin de déterminer l’évolution d’un état combiné système +
pointeur. On prendra l’état initial du système comme arbitraire
X
|φs (0)i = cα |αi (A.13)
α
et le pointeur dans un paquet d’ondes gaussien situé autour de la position x = 0

Z ∞
1 2 2
|β(0)i = √
p dx e−x /2σ |xi. (A.14)
πσ −∞
L’état initial du système total est donc
X
|ψ(0)i = cα |αi ⊗ |β(0)i. (A.15)
α
Utilisant les résultats précédents pour l’opérateur d’évolution, on obtient pour l’état au temps t
X
|ψ(t)i = U (t) cα |αi ⊗ |β(0)i
α
X
= cα U (t) (|αi ⊗ |β(0)i)
α
X (A.16)
= cα Pα0 |αi ⊗ e−iλtoα0 Pm /~ |β(0)i
α,α0
X
= cα |αi ⊗ e−iλtoα Pm /~ |β(0)i.
α
Afin de compléter le calcul, on doit d’abord déterminer l’effet de exp (−iλtoα Pm / ~) sur |xi. Afin de
déterminer cet effet rappelons que, tel que montré à l’Eq. (1.73),
∞
X ∞
X
[X, F (P )] = fn [X, P n ] = i~ fn nP n−1 = i~F 0 (P ). (A.17)
n=0 n=0
160 Théorie quantique de la mesure
1
0
0 1
+ 1
0
0 1
Figure A.2: Représentation de l’enchevêtrement entre un système (ici un qubit) et un appareil de mesure.
En raison de l’enchevêtrement, la mesure de l’état de l’appareil de mesure projette le qubit sur la base des
états {|0i, |1i}.
On a donc
[Xm , e−iλtoα Pm /~ ] = +λtoα e−iλtoα Pm /~ (A.18)
et par conséquent
[Xm , e−iλtoα Pm /~ ]|xi = Xm e−iλtoα Pm /~ |xi − e−iλtoα Pm /~ X|xi

(A.19)
= Xm e−iλtoα Pm /~ |xi − xe−iλtoα Pm /~ |xi.
En comparant l’expression précédente avec l’Éq. (A.18), on déduit que

Xm e−iλtoα Pm /~ |xi = (x + λtoα ) e−iλtoα Pm /~ |xi . (A.20)
Puisque seul le ket |x + λtoα i a comme valeur propre (x + λtoα )
Xm |x + λtoα i = (x + λtoα )|x + λtoα i (A.21)
on doit en conclure que

e−iλtoα Pm /~ |xi = |x + λtoα i. (A.22)
L’opérateur exp (−iλtoα Pm /~) agit donc comme opérateur de translation sur les états propres de
position. Utilisant ce résultat, on trouve que la translation de l’état |β(0)i donne
Z
−iλtoα Pm /~ 1 2 2
e |β(0)i = p√ dx e−x /2σ |x + λtoα i
πσ
Z
1 2 2
(A.23)
= p√ dx e−(x−λtoα ) /2σ |xi
πσ
= |β(λtoα )i.
Utilisant ce résultat, dans la dernière ligne de l’équation (A.16), on trouve

X
|ψ(t)i = cα |αi ⊗ |β(λtoα )i. (A.24)
α
Tel qu’illustré à la figure A.2, l’état du pointeur est donc enchevêtré avec celui du système. Si
l’incertitude σ sur la position du pointeur est plus petite que le déplacement du pointeur λtoα , alors
161
une observation de la position du pointeur correspond à une mesure de l’observable Os . L’état après
la mesure du pointeur sera
|αi ⊗ |β(λtoα )i (A.25)
avec probabilité |cα |2 . C’est le résultat que l’on aurait obtenu si nous n’avions pas inclus l’appareil
de mesure dans la description quantique du système et simplement utilisé les postulats dès le début.
Bibliographie
[1] C. Cohen-Tannoudji, B. Diu, et F. Laloë. Mécanique Quantique, volume I. Hermann, Paris,

1973.
[2] R. Shankar. Principles of Quantum Mechanics. Springer, 1994.
[3] W. P. Schleich. Quantum Optics in Phase Space. Wiley-VCH, 2001.
[4] S. Haroche et J.-M. Raimond. Exploring the Quantum : Atoms, Cavities, and Photons. Oxford
University Press, Oxford, 2006.
[5] K. Gottfried et T.-M. Yan. Quantum Mechanics : Fundamentals. Springer, 2 edition, 2008.
[6] G. B. Arfken et H. J. Weber. Mathematical Methods For Physicists. Academic Press, 6 edition,
2005.
Index
État de Jaynes-Cummings, 114

Enchevêtré, 44 Hermitique
intriqué, 44 conjugaison, 14
Séparable, 44 Hilbert
États stationnaires, 70 espace de , 9
Anticroisement, 91 John von Neumann, 157

Approximation
séculaire, 113 Ket(s), 9
généralisés, 20, 64
Bloch normés, 11
sphère de, 81 orthogonaux, 11
vecteur de, 81 orthonormaux, 11
Bohr
fréquence de, 71, 88 Larmor
Bra, 10 précession de , 88
Loi de Malus, 82
Campbell-Baker-Hausdorff, relation de, 16
Longueur de pénétration, 99
Cavité résonante, 99
Circuit quantique, 49 Matrice(s)
Commutateur(s), 12 élément de, 12
Constante du mouvement, 67 Matrices de Pauli, 80
Corail quantique, 7 Maxwell
équations de, 98
Décomposition spectrale, 34
Molécule d’ammoniac, 86
Dégénérescence, 29
Moment dipolaire
Double puits de potentiel, 86
electrique, 111
ECOC, 37 Moment dipolaire électrique, 86
Espace dual, 10
Opérateur
Fréquence de Bohr, 73 d’échelle, 101
d’évolution, 18, 70
Gerlach, Walther, 83
d’annihilation, 101
Hamiltonien de création, 101
de projection, 12, 14
de translation, 160
linéaire, 11
nombre, 101
prolongé, 44
Opération
d’Hadamard, 48
non-contrôlée, 49
Ordre normal, 102
Paradoxe EPR, 64
Photon
polarisation, 82
Principe de correspondance, 68
Réduction du paquet d’onde, 66

Règle
de sélection, 71
Rabi
fréquence de, 93
formule de, 93
Rapport gyromagnétique, 84
Relation d’incertitude
généralisée, 60
temps-énergie, 72
Spin, 85
Stern, Otto, 83
Temps de vie, 74
Transformation
canonique, 144
Visibilité, 93

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Mécanique quantique II

Table des matières 1

2 Postulats de la mécanique quantique 53

3 Systèmes à deux niveaux 79

3.2.1 Polarisation d’un photon (?) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82

5 Moment cinétique en mécanique quantique 119

5.3.5 Représentations standards |k, j, mi (?) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130

6 L’atome d’hydrogène 143

A Théorie quantique de la mesure 157

1.1 Rappel sur les fonctions d’ondes

En mécanique quantique, la fonction d’onde ψ(r, t) représente notre connaissance de l’état du

|ψ(r, t)|2 d3 r (1.1)

En mécanique quantique, on s’intéresse donc à l’espace L2 des fonctions de carrés sommables

— α1 ψ(r) + α2 φ(r) = α2 φ(r) + α1 ψ(r) ∈ F avec αi un nombre complexe.

qui est tel que

(φ, ψ) = (ψ, φ)∗ . (1.4)

1.2 Espace des états : notation de Dirac

1.2.1 Introduction des kets

On aimerait s’affranchir de cette dépendance et avoir une description indépendante de toutes

1.2.2 Produit scalaire et introduction de l’espace dual

Le produit scalaire de deux kets |ψi et |φi est

(|ψi, |φi) ∈ C. (1.8)

Dirac a proposé d’introduire la notation suivante pour le produit scalaire :

(|ψi, |φi) = hψ|φi. (1.9)

c’est-à-dire le produit du complexe conjugué du vecteur ligne avec le vecteur colonne :

λ1 |ψ1 i + λ2 |ψ2 i → λ∗1 hψ1 | + λ∗2 hψ2 |. (1.16)

hψ|φi = hφ|ψi∗ (1.17)

On dira qu’un ket est normé si

On dira que deux kets sont orthogonaux si

Finalement deux kets sont orthonormaux si

hψ|ψi = 1 et hφ|φi = 1 et hψ|φi = 0. (1.22)

1.3 Opérateurs dans l’espace de Hilbert

Un opérateur transforme un ket de E en un autre ket de E et un bra de E ∗ en un autre bra de E ∗ .

Un opérateur linéaire est tel que

A[λ1 |ψ1 i + λ2 |ψ2 i] = λ1 A|ψ1 i + λ2 A|ψ2 i. (1.24)

Le produit de deux opérateurs n’est généralement pas commutatif :

On introduit donc le commutateur

[A, B] = AB − BA. (1.26)

hφ|ψ 0 i = hφ| (A|ψi) = (hφ|A) |ψi = hφ|A|ψi. (1.27)

hφ|A|ψiB = Bhφ|A|ψi. (1.28)

L’action de cet opérateur sur un ket quelconque est

Pψ |φi = |ψihψ|φi = hψ|φi|ψi. (1.30)

Pψ2 |φi = (|ψihψ|)(|ψihψ|)|φi = |ψihψ|ψihψ|φi = hψ|φi|ψi (1.31)

hψi |ψj i = δij (1.33)

On désigne En le sous-espace de E sous-tendu par cet ensemble. On définit le projecteur sur En

Exemple 1.3.3 (Équation de Schrödinger). Dans la notation de Dirac, l’équation de Schrödinger

1.3.1 Opérateur adjoint

Soit le ket |ψ 0 i = A|ψi. À ce ket, correspond le bra

hψ 0 |φi = hψ|A† |φi (1.40)

Or, puisque hψ 0 |φi = hφ|ψ 0 i∗ , on en déduit donc que

hψ|A† |φi = hφ|A|ψi∗ . (1.42)

Voici quelques propriétés de la conjugaison hermitique :

Mais quand est-il du produit AB de deux opérateurs ? Considérons

|φi = AB|ψi = A(B|ψi) ≡ A|χi (1.46)

hψ|(|xihy|)† |φi = hφ|(|xihy|)|ψi∗

Ceci implique que

1.3.2 Opérateur hermitique

Un opérateur A est dit hermitique si

Par exemple, l’opérateur de projection est hermitique

Pψ† = |ψihψ|† = Pψ . (1.52)

1.3.3 Algèbre des commutateurs

Présentons maintenant quelques propriétés des commutateurs :

— Effet d’une constante