PHQ330 Mqii

Mécanique quantique II
PHQ-430
Alexandre Blais
Département de Physique
Université de Sherbrooke
Février 2014
2
Table des matières
Table des matières 1
1 Notation de Dirac 7
1.1 Rappel sur les fonctions d’ondes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2 Espace des états : notation de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.1 Introduction des kets . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.2 Produit scalaire et introduction de l’espace dual . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3 Opérateurs dans l’espace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3.1 Opérateur adjoint . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3.2 Opérateur hermitique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.3 Algèbre des commutateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3.4 Fonction d’un opérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3.5 Dérivation d’un opérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.3.6 Opérateurs inverses et opérateurs unitaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.4 Représentations dans l’espace des états . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.4.1 Relations caractéristiques d’une base orthonormée : cas discret . . . . . . . . 19
1.4.2 Relations caractéristiques d’une base orthonormée : cas continu . . . . . . . . 20
1.4.3 Représentation des kets et des bras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.4.4 Représentation des opérateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.4.5 Changement de représentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1.4.6 Trace d’un opérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.5 Information quantique I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.6 Équations aux valeurs propres et observables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.6.1 Valeurs et états propres d’un opérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.6.2 Observables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
1.6.3 Ensembles d’observables qui commutent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
1.7 Représentations et opérateurs R et P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
1.7.1 Représentation de position . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
1.7.2 Représentation d’impulsion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.7.3 Relation entre les représentations de position et d’impulsion . . . . . . . . . . 40
4 TABLE DES MATIÈRES
1.7.4 Opérateurs R et P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
1.8 Produit tensoriel d’espaces d’états . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.8.1 Définition et propriétés du produit tensoriel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
1.8.2 États de E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.8.3 Produit tensoriel d’opérateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.8.4 Notations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
1.9 Information quantique II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.9.1 Impossibilité de copier l’information quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.9.2 Registre de qubits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.9.3 Opérations logiques quantiques et circuits quantiques . . . . . . . . . . . . . 48
1.10 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2 Postulats de la mécanique quantique 53

2.1 Énoncé des postulats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
2.1.1 Description de l’état d’un système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.1.2 Description des grandeurs physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.1.3 Mesure des grandeurs physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.1.4 Résultat de mesure des grandeurs physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.1.5 Réduction du paquet d’ondes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
2.1.6 Évolution dans le temps . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.1.7 Règles de quantification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.2 Mesures en mécanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
2.2.1 Valeur moyenne d’un ensemble de mesures . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
2.2.2 Écarts types et relations d’incertitude . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
2.2.3 Compatibilité des observables et préparation d’un état . . . . . . . . . . . . . 60
2.2.4 Mesure d’un sous-espace et enchevêtrement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
2.2.5 Application aux cas continus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
2.3 Évolution temporelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
2.3.1 Conservation de la norme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
2.3.2 Théorème d’Ehrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
2.3.3 Évolution d’un système conservatif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
2.3.4 Fréquences de Bohr et règles de sélection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
2.3.5 Relation d’incertitude temps-énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
2.4 Niveaux instables et temps de vie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
2.5 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
3 Systèmes à deux niveaux 79

3.1 Espace de Hilbert à deux dimensions et sphère de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . 79
3.2 Exemples de systèmes à deux niveaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
TABLE DES MATIÈRES 5
3.2.1 Polarisation d’un photon (?) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82

3.2.2 Expérience de Stern et Gerlach et Spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.2.3 Restriction à un système à deux niveaux et spin 1/2 effectif . . . . . . . . . . 86
3.3 Spin 1/2 et précession de Larmor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
3.4 Spin 1/2 dans un champ transverse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
3.4.1 Champ transverse faible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.4.2 Champ transverse intense . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.5 Oscillations de Rabi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.6 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
4 Oscillateur harmonique 97
4.1 Importance de l’oscillateur harmonique en physique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.1.1 Loi de Hooke et approximation harmonique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.1.2 Champ électromagnétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
4.2 Oscillateur harmonique quantique à une dimension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
4.2.1 Opérateurs de création et d’annihilation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.2.2 Énergies propres et action des opérateurs d’échelle . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.2.3 Représentation matricielle des opérateurs d’échelle . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.2.4 Représentation des états propres dans l’espace des positions . . . . . . . . . . 106
4.2.5 Valeurs moyennes et écarts quadratiques moyens . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.3 Oscillateurs harmoniques isotropes à trois dimensions . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
4.4 Interaction lumière-matière : modèle Jaynes-Cummings . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.4.1 États et énergies propres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
4.5 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
5 Moment cinétique en mécanique quantique 119

5.1 Passage au cas quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
5.1.1 Moments cinétiques orbitaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
5.1.2 Relations de commutation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
5.2 Moments cinétiques et rotations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
5.2.1 Définition de l’opérateur rotation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
5.2.2 Rotations infinitésimales et moment cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
5.2.3 Invariance sous rotation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
5.2.4 Généralisation au spin intrinsèque . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
5.3 Théorie générale du moment cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
5.3.1 Les opérateurs J+ et J− . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
5.3.2 Valeurs propres de J 2 et Jz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
5.3.3 Action de J± sur les états |j, mi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
5.3.4 Mesures de Jx et Jy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
6 TABLE DES MATIÈRES
5.3.5 Représentations standards |k, j, mi (?) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130

5.3.6 Représentation matricielle du moment cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
5.4 Application au moment cinétique orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.4.1 Valeurs et fonctions propres de L2 et Lz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.4.2 Base standard de l’espace des fonctions d’onde (?) . . . . . . . . . . . . . . . 138
5.4.3 Mesures et prévisions physiques concernant L2 et Lz (?) . . . . . . . . . . . . 139
5.5 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
6 L’atome d’hydrogène 143

6.1 Systèmes à deux corps : mouvement relatif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
6.2 Mouvement dans un potentiel central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
6.3 Atome d’hydrogène . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
6.3.1 Équation radiale réduite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
6.3.2 Solution asymptotique et quantification des énergies . . . . . . . . . . . . . . 151
6.3.3 États propres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
6.4 Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
A Théorie quantique de la mesure 157

Chapitre 1
Notation de Dirac
1.1 Rappel sur les fonctions d’ondes
En mécanique quantique, la fonction d’onde ψ(r, t) représente notre connaissance de l’état du

système. La mécanique quantique a une interprétation probabiliste :
|ψ(r, t)|2 d3 r (1.1)
est donc la probabilité que la particule soit trouvée dans le volume d3 r autour du point r au temps
t. Il s’agit de la règle de Born. On en déduit que la fonction d’onde est normée :
Z
|ψ(r, t)|2 d3 r = 1. (1.2)
En mécanique quantique, on s’intéresse donc à l’espace L2 des fonctions de carrés sommables

(i.e. celles pour lesquelles l’intégrale ci-haut converge). Cet espace est toutefois trop général. On
ne s’intéresse en fait qu’aux fonctions physiquement acceptables : partout définies, continues,
indéfiniment dérivables et bornées dans l’espace. On nomme F ce sous-espace de L2 .
Exemple 1.1.1 (Corail quantique). La figure 1.1 présente une structure connue sous le nom
de corail quantique. Cette structure est réalisée en manipulant, un à un à l’aide de la pointe
d’un microscope à effet tunnel, des atomes de fer sur une surface de cuivre. L’image est prise à
l’aide du même microscope. L’intensité est donc fonction de la densité électronique, c’est à dire
de |ψ(r, t)|2 d3 r. On voit dans l’image au bas à droite, lorsque le cercle est complet, des ondes
électroniques stationnaires à l’intérieur du cercle. Il est donc possible de “voir” le module carré de
la fonction d’onde directement avec cette technique expérimentale.
Le sous-espace F de L2 forme un espace vectoriel. Par exemple, soit ψ(r) et φ(r) dans F, on a
évidemment que
8 Notation de Dirac
Figure 1.1: Création d’un corail quantique. Atomes de fer sur une surface de cuivre. Image tirée de la page
web de IBM-Almaden : http://www.almaden.ibm.com/vis/stm/corral.html.
— α1 ψ(r) + α2 φ(r) = α2 φ(r) + α1 ψ(r) ∈ F avec αi un nombre complexe.

— α [ψ(r) + φ(r)] = αψ(r) + αφ(r)
— Il existe un φ(r) tel que φ(r) + ψ(r) = ψ(r) ; φ(r) = 0.
Ces expressions font partie des propriétés qui doivent être respectées par les éléments d’un espace
vectoriel. On vérifie facilement que les autres propriétés devant être respectées par un espace vectoriel
le sont aussi. De plus, F est muni d’un produit scalaire
Z
(φ, ψ) = d3 rφ∗ (r)ψ(r) ∈ C (1.3)
qui est tel que
(φ, ψ) = (ψ, φ)∗ . (1.4)
Les fonctions d’onde ψ(r, t) peuvent donc être vues comme des vecteurs de F. L’algèbre linéaire est
donc le langage mathématique pertinent à la description de à la mécanique quantique.
Remarque 1.1.1. Il est intéressant de mentionner que Born a initialement suggéré que la norme
|ψ|, et non la norme carrée, |ψ|2 ait une interprétation de probabilité. Ce n’est que dans une note
de bas de page dans son article sur le sujet qu’il mentionne que, après mûre réflexion, il en arrive à
la conclusion que l’on doit plutôt considérer la norme au carré. Un prix Nobel pour une note de bas
de page. . .
Remarque 1.1.2. Lecture suggérée : §1.A du livre de Cohen-Tannoudji et al. [1]. Ceci ne sera pas
présenté en classe.
1.2 Espace des états : notation de Dirac 9
1.2 Espace des états : notation de Dirac
1.2.1 Introduction des kets
La description de l’état d’une particule par sa fonction d’onde ψ(r, t) n’est pas unique. En effet, sa
transformée de Fourier Z ∞
1
ψ̄(p, t) = √ d3 rψ(r, t)e−ip·r/~ , (1.5)
2π~ −∞
est une description équivalente. Il existe en fait une infinité d’autres descriptions équivalentes. La
situation est similaire à la géométrie où une infinité de systèmes de coordonnées peuvent être utilisés
pour représenter un même point. Ici, on a une infinité de base sur lesquelles on peut représenter la
fonction d’onde, et la des ondes planes exp (−ip · r/~) n’en est qu’un exemple.
On aimerait s’affranchir de cette dépendance et avoir une description indépendante de toutes

coordonnées. De plus, on aimerait avoir un formalisme pouvant décrire l’état de systèmes quantiques
n’ayant aucun équivalent classique. Le spin de l’électron est un exemple. On ne peut en effet décrire
l’état du spin d’un électron en utilisant une fonction d’onde ψ(r, t) dépendant seulement de la
position r et du temps t.
La notion de vecteur en algèbre linéaire est utile car elle permet de décrire un système sans référence
particulière à un système de coordonnées. On peut en effet faire de l’algèbre linéaire de façon
complètement symbolique sans spécifier immédiatement de base pour les vecteurs et les opérateurs
agissants sur ceux-ci.
C’est l’idée de Dirac que d’utiliser un espace vectoriel pour représenter l’état d’un système quantique.
On dira donc que l’état d’un système quantique est un vecteur d’état
|ψ(t)i (1.6)
qui est élément de l’espace de Hilbert E, aussi appelé espace des états. On appellera ce vecteur d’état
un ket. Pour tout ket on utilisera la notation :
| i. (1.7)
À toute fonction d’onde ψ(r, t) on associe donc un vecteur d’état |ψ(t)i. La dépendance spatiale r
n’apparaı̂t plus dans le ket. Nous verrons en effet plus loin que ψ(r, t) correspond aux composantes
du ket |ψ(t)i dans la base r. De même, ψ̄(p, t) n’est qu’une composante de |ψ(t)i dans la base p.
Donc, contrairement à la représentation du cours précédent de mécanique quantique où une infinité
de fonctions d’ondes différentes peuvent représenter un même système, on aura ici un ket unique
représentant ce même état physique.
Un espace d’Hilbert E est un espace vectoriel muni d’un produit scalaire hermitien défini positif.
On demande aussi que E soit complet : c’est-à-dire que la séquence de Cauchy de tout élément de E
converge vers un élément de E. Cette dernière considération plus mathématique ne sera pas bien
importante pour ce cours.
10 Notation de Dirac
1.2.2 Produit scalaire et introduction de l’espace dual
Le produit scalaire de deux kets |ψi et |φi est
(|ψi, |φi) ∈ C. (1.8)
Dirac a proposé d’introduire la notation suivante pour le produit scalaire :
(|ψi, |φi) = hψ|φi. (1.9)
En anglais, on nomme le symbole h | i un bracket. Suivant toujours la notation suggérée par Dirac,
on introduit le bra :
h |. (1.10)
Puisque l’existence du produit scalaire est l’une des caractéristiques de l’espace de Hilbert, on en
déduit qu’à tout ket correspond un bra (sinon, ce ket n’est pas élément de E). Toutefois, à tout bra
ne correspond pas nécessairement un ket. Cette difficulté technique intervenant dans un espace de
dimension infinie ne nous gênera jamais en pratique. Nous reviendrons sur cela à la section §1.4.2.
Plus de détails à ce sujet se trouvent aussi à la section §1.B.c.δ du premier volume du livre de
Cohen-Tannoudji et al. [1].
De façon technique nous dirons que le bra hψ| est élément de E ∗ , l’espace dual à E. L’exemple suivant
clarifiera cette notion finalement très simple. Considérons un espace de Hilbert de dimension finie n.
Choisissons une base telle que l’on puisse représenter les kets |ψi et |φi par
   
ψ1 φ1
   
 ψ2   φ2 
|ψi :=  .  ; |φi :=  .  , (1.11)
   
 ..   .. 
   
ψn φn
où les ψi et φi sont des nombres complexes. (Le symbole := signifie “représente” plutôt que l’égalité.)
Comme à l’Éq. (1.3), le produit scalaire de ces deux vecteurs est défini par
n
X
hψ|φi = ψi∗ φi , (1.12)
i=1
c’est-à-dire le produit du complexe conjugué du vecteur ligne avec le vecteur colonne :

 
φ1
 
 φ2 
hψ|φi = ψ1∗ , ψ2∗ , . . . , ψn∗ ·  .  . (1.13)
 
 .. 
 
φn
1.3 Opérateurs dans l’espace de Hilbert 11
Le bra hψ|, élément dual de |ψi, est donc simplement (dans une base donnée) le transposé complexe
conjugué du vecteur colonne :
hψ| := ψ1∗ , ψ2∗ , . . . , ψn∗ . (1.14)
On peut aussi imaginer un espace de dimension infinie où les composantes des kets sont données par
un indice continu. Dans ce cas, le produit scalaire devient simplement
Z
hψ|φi = dr3 ψ ∗ (r)φ(r), (1.15)
un résultat familier du premier cours de mécanique quantique et déjà donné à l’Éq. (1.3).
De la discussion précédente, on en déduit que la correspondance entre bra et ket est antilinéaire :
λ1 |ψ1 i + λ2 |ψ2 i → λ∗1 hψ1 | + λ∗2 hψ2 |. (1.16)
Résumons ici les propriétés importantes du produit scalaire, en utilisant la notation de Dirac :
hψ|φi = hφ|ψi∗ (1.17)

hψ| [λ1 |φ1 i + λ2 |φ2 i] = λ1 hψ|φ1 i + λ2 hψ|φ2 i (1.18)
hψ|ψi réel et positif. (1.19)
On dira qu’un ket est normé si

hψ|ψi = 1. (1.20)
On dira que deux kets sont orthogonaux si
hψ|φi = 0. (1.21)
Finalement deux kets sont orthonormaux si
hψ|ψi = 1 et hφ|φi = 1 et hψ|φi = 0. (1.22)
1.3 Opérateurs dans l’espace de Hilbert
Un opérateur transforme un ket de E en un autre ket de E et un bra de E ∗ en un autre bra de E ∗ .

Par exemple
|ψ 0 i = A|ψi hφ0 | = hφ|B. (1.23)
Un opérateur linéaire est tel que
A[λ1 |ψ1 i + λ2 |ψ2 i] = λ1 A|ψ1 i + λ2 A|ψ2 i. (1.24)
Le produit de deux opérateurs n’est généralement pas commutatif :
AB 6= BA. (1.25)
On introduit donc le commutateur
[A, B] = AB − BA. (1.26)
On appelle élément de matrice de A le produit scalaire de |ψ 0 i = A|ψi avec un autre ket |φi
hφ|ψ 0 i = hφ| (A|ψi) = (hφ|A) |ψi = hφ|A|ψi. (1.27)
Cet élément de matrice est un nombre (complexe ou réel) et il commute donc avec tout autre
opérateur
hφ|A|ψiB = Bhφ|A|ψi. (1.28)
Exemple 1.3.1 (Opérateur de projection). Considérons un ket |ψi normé. On définit l’opérateur
de projection :
Pψ = |ψihψ|. (1.29)
L’action de cet opérateur sur un ket quelconque est
Pψ |φi = |ψihψ|φi = hψ|φi|ψi. (1.30)
On obtient donc d’un ket arbitraire |φi un ket proportionnel à |ψi, avec hψ|φi comme coefficient
de proportionnalité. On peut donc se faire une interprétation géométrique claire de l’action de cet
opérateur : il projette tout ket sur |ψi.
Projeter deux fois sur le même ket laisse nécessairement le résultat inchangé :
Pψ2 |φi = (|ψihψ|)(|ψihψ|)|φi = |ψihψ|ψihψ|φi = hψ|φi|ψi (1.31)
et on a donc que
Pψ2 = Pψ . (1.32)
Exemple 1.3.2 (Projecteur dans un sous-espace). Considérons les n kets orthonormaux |ψ1 i,
|ψ2 i,. . . |ψn i :
hψi |ψj i = δij (1.33)
On désigne En le sous-espace de E sous-tendu par cet ensemble. On définit le projecteur sur En
n
X
Pn = |ψi ihψi | (1.34)
i=1
On a que
n
! n

X X
Pn2 = |ψi ihψi |  |ψj ihψj |
i=1 j=1
n
X
= hψi |ψj i|ψi ihψj |
i,j=1
X n (1.35)
= δij |ψi ihψj |
i,j=1
X n
= |ψi ihψi |
i=1
= Pn
et
n
X n
X n
X
Pn |φi = |ψi ihψi |φi = hψi |φi|ψi i ≡ ci |ψi i. (1.36)
i=1 i=1 i=1
Agissant sur un ket quelconque, cet opérateur donne donc la superposition linéaire de tous les
membres de En . Il s’agit donc bien d’un projecteur sur En .
Exemple 1.3.3 (Équation de Schrödinger). Dans la notation de Dirac, l’équation de Schrödinger

prend la forme
d
|ψi = H|ψi,
i~ (1.37)
dt
où l’opérateur H est Hamiltonien du système. De même, l’équation de Schrödinger indépendante du
temps devient
H|ψi = E|ψi, (1.38)
où E est l’énergie propre correspondant au ket |ψi. Comme il deviendra clair plus bas, cette expression
n’est rien d’autre qu’une équation aux valeurs propres.
1.3.1 Opérateur adjoint
Soit le ket |ψ 0 i = A|ψi. À ce ket, correspond le bra
hψ 0 | = hψ|A† , (1.39)
où A† est l’adjoint hermitique de A. Pour un nombre complexe, l’adjoint hermitique n’est que le
complexe conjugué : α† = α∗ . Pour une matrice, il s’agit du transposé complexe conjugué. Cette
relation est plus évidente en considérant le produit scalaire. En effet, on a que
hψ 0 |φi = hψ|A† |φi (1.40)
et
hφ|ψ 0 i = hφ|A|ψi. (1.41)
Or, puisque hψ 0 |φi = hφ|ψ 0 i∗ , on en déduit donc que
hψ|A† |φi = hφ|A|ψi∗ . (1.42)
Voici quelques propriétés de la conjugaison hermitique :
(αA)† = α∗ A† (1.43)
(A† )† = A (1.44)
(A + B)† = A† + B † . (1.45)
Mais quand est-il du produit AB de deux opérateurs ? Considérons
|φi = AB|ψi = A(B|ψi) ≡ A|χi (1.46)
On a alors
hφ| = hχ|A† = hψ|B † A† (1.47)
On en déduit donc
(AB)† = B † A† . (1.48)
Exemple 1.3.4 ((|xihy|)† = ?). Utilisant l’expression (1.42), puis l’expression (1.17) on peut écrire
hψ|(|xihy|)† |φi = hφ|(|xihy|)|ψi∗

= hφ|xi∗ hy|ψi∗
(1.49)
= hx|φihψ|yi
= hψ|yihx|φi.
Ceci implique que

(|xihy|)† = |yihx|. (1.50)
1.3.2 Opérateur hermitique
Un opérateur A est dit hermitique si

A† = A. (1.51)
Par exemple, l’opérateur de projection est hermitique
Pψ† = |ψihψ|† = Pψ . (1.52)
Les opérateurs hermitiques sont très importants en mécanique quantique. Nous reviendrons sur cela
plus tard.
1.3.3 Algèbre des commutateurs
Présentons maintenant quelques propriétés des commutateurs :

— Antisymétrie
[A, B] = −[B, A] (1.53)
— Linéarité
[A, (B + C + . . .)] = [A, B] + [A, C] + . . . (1.54)
— Conjugué hermitique
[A, B]† = [B † , A† ] (1.55)
— Distributivité
[A, BC] = [A, B]C + B[A, C] (1.56)
— Identité de Jacobi
[A, [B, C]] + [B, [C, A]] + [C, [A, B]] = 0 (1.57)
— Effet d’une constante

[A, αB] = α[A, B] (1.58)
1.3.4 Fonction d’un opérateur
Soit F (A) une fonction de l’opérateur A. Si, A est linéaire, on peut alors développer F en série de
puissance de A
∞
X
F (A) = fn An (1.59)
n=0
Par exemple, pour l’opérateur eαA où α est un nombre complexe, on obtient
∞
αA
X αn α2 2 α3 3
e = An = I + αA + A + A + ··· (1.60)
n! 2! 3!
n=0
avec I l’opérateur identité qui est tel que I|ψi = |ψi pour tout ket |ψi.
Le conjugué hermitique d’une fonction d’opérateur est donc

∞
X ∞
X
†
F (A) = fn∗ [An ]† = fn∗ [A† ]n . (1.61)
n=0 n=0
Dans la dernière égalité, on a utilisé le fait que (AB)† = B † A† et donc [An ]† = [A† ]n . Ainsi, F (A)
n’est hermitique que si A est hermitique et si les coefficients d’expansion sont réels.
Trouvons maintenant l’action de F (A) sur un vecteur propre de A. Soit |ψi un vecteur propre de A
avec α comme valeur propre :
A|ψi = α|ψi. (1.62)
Puisque
An |ψi = αn |ψi (1.63)
on a
∞
X
F (A)|ψi = fn αn |ψi = F (α)|ψi. (1.64)
n=0
Attention toutefois, en travaillant avec des fonctions d’opérateurs, il faut respecter les règles de
commutation des opérateurs en jeux. Effectivement :
[A, B] 6= 0 ⇒ [A, F (B)] 6= 0 (1.65)
Par exemple
[A, B] 6= 0 ⇒ eA eB 6= eB eA 6= eA+B . (1.66)
On peut en fait montrer que
eA+B = eA eB e−[A,B]/2 si [A, [A, B]] = [B, [A, B]] = 0. (1.67)
Il s’agit de la relation de Campbell-Baker-Hausdorff. Dans le cas où A et B commutent, on a

toutefois
[A, B] = 0 ⇒ [A, F (B)] = 0. (1.68)
Comme en (1.67), on peut obtenir d’autres relations simples dans la situation où le commutateur
de deux opérateurs est un nombre complexe. Considérons par exemple les opérateurs X et P bien
connus du premier cours de mécanique quantique. On a la relation de commutation suivante
[X, P ] = i~. (1.69)
En utilisant la relation (1.56) on a
[X, P 2 ] = [X, P P ] = [X, P ]P + P [X, P ] = 2i~P. (1.70)
Considérons maintenant [X, P n ]. On cherche à montrer que
[X, P n ] = i~nP n−1 . (1.71)
Supposant que cette proposition est vraie, on vérifie qu’elle est vraie aussi pour n + 1 :
[X, P n+1 ] = [X, P P n ]

= [X, P ]P n + P [X, P n ]
(1.72)
= i~P n + i~nP P n−1
= i~(n + 1)P n .
Puisque la relation (1.71) est vraie pour n = 1, elle donc vérifiée par récurrence.
Utilisant se résultat, on trouve facilement le commutateur de X avec une fonction arbitraire de P :

∞
X ∞
X
[X, F (P )] = fn [X, P n ] = i~ fn nP n−1 = i~∂F (P )/∂P, (1.73)
n=0 n=0
De la même façon, on obtient

[P, F (X)] = −i~∂F (X)/∂X. (1.74)
1.3.5 Dérivation d’un opérateur
La dérivée d’un opérateur A(t) par rapport à t est donnée par la limite
dA A(t + ∆t) − A(t)

= lim . (1.75)
dt ∆t→0 ∆t
Les règles de dérivation sont semblables à celles des fonctions ordinaires :
d dA dB d dA dB
(A + B) = + (AB) = B+A . (1.76)
dt dt dt dt dt dt
Par exemple, pour l’exponentielle d’un opérateur C 6= C(t), on obtient
∞
d Ct d X tn n
e = C
dt dt n!
n=0
∞
X tn−1
= n Cn
n! (1.77)
n=0
∞
X (Ct)n−1
=C
(n − 1)!
n=0
= CeCt .
Puisque [C, eCt ] = 0, on peut écrire
d Ct
e = CeCt = eCt C. (1.78)
dt
De façon générale, il faut toutefois faire attention aux règles de commutation. Par exemple, si
[A, B] 6= 0, alors
d At Bt
(e e ) = AeAt eBt + eAt BeBt 6= (A + B)eAt eBt . (1.79)
dt
Pour avoir l’expression originale eAt eBt à la gauche dans le résultat final, on peut insérer I = e−At eAt
après B dans le second terme de l’égalité pour obtenir
d At Bt
(e e ) = A + eAt Be−At eAt eBt

(1.80)
dt
Cet exemple nous amène à parler de l’inverse d’un opérateur.
1.3.6 Opérateurs inverses et opérateurs unitaires
L’inverse d’un opérateur, s’il existe, est défini par
AA−1 = A−1 A = I, (1.81)
où I est l’opérateur identité qui laisse tout ket inchangé
I|ψi = |ψi. (1.82)
Un opérateur U est dit unitaire si son inverse est égal à son adjoint :
U † = U −1 ⇒ U † U = U U † = I. (1.83)
Les opérateurs unitaires préservent le produit scalaire et donc la norme. Considérons en effet
|ψ̃1 i = U |ψ1 i |ψ̃2 i = U |ψ2 i. (1.84)
Le produit scalaire de ces kets est
hψ̃1 |ψ̃2 i = hψ̃1 |U † U |ψ̃2 i = hψ1 |ψ2 i. (1.85)
Exemple 1.3.5 (Opération d’évolution unitaire). Les opérateurs unitaires jouent un rôle très
important en mécanique quantique. En effet, considérons à nouveau l’équation de Schrödinger
dépendante du temps
d
i~ |ψi = H|ψi. (1.86)
dt
Si H 6= H(t), la solution de cette équation différentielle du premier ordre est
|ψ(t)i = e−iHt/~ |ψ(0)i ≡ U (t)|ψ(0)i. (1.87)
Puisque l’hamltonien est hermitique (H † = H), on a que
U † = eiHt/~ (1.88)
et par conséquent
U † U = eiHt/~ e−iHt/~ = ei(H−H)t/~ = I. (1.89)
L’opérateur d’évolution U (t) est donc unitaire. On voit donc que l’évolution sous l’équation de
Schrödinger préserve la norme des kets. Ceci est évidemment requis afin de préserver l’interprétation
probabiliste de la mécanique quantique.
1.4 Représentations dans l’espace des états 19
1.4 Représentations dans l’espace des états
Il est utile de représenter les kets, bras et opérateurs dans une base de l’espace des états. Nous avons
déjà utilisé une telle représentation à la section §1.2.2 lorsque nous avons écrit
 
ψ1
 
 ψ2 
|ψi :=  .  . (1.90)
 
 .. 
 
ψn
Le choix de la base est arbitraire et devrait être fait de façon à simplifier au maximum les calculs.
1.4.1 Relations caractéristiques d’une base orthonormée : cas discret
Relation d’orthonormalisation
Un ensemble discret {|ui i} = {|u1 i, |u1 i, . . . , |ui i, . . .} est dit orthonormé si les kets de cet ensemble
satisfont la relation d’orthonormalisation
hui |uj i = δij , (1.91)
où δij est le delta de Kroeneker


1 si i = j,
δij = (1.92)
0 sinon.
Relation de fermeture
Un ensemble {|ui i} constitue une base si tout ket |ψi ∈ E se développe d’une façon et d’une seule
sur les |ui i :
X
|ψi = ci |ui i, (1.93)
i
où les ci sont des nombres complexes.
Dans la situation où la base est orthonormée, on a alors

X
huj |ψi = ci huj |ui i = cj . (1.94)
i
En utilisant cette expression pour cj dans la décomposition de |ψi ci-haut, nous obtenons
!
X X X X
|ψi = ci |ui i = hui |ψi|ui i = |ui ihui |ψi = |ui ihui | |ψi. (1.95)
i i i i
On en déduit donc que

X
P{ui } = |ui ihui | = I. (1.96)
i
Il s’agit de la relation de fermeture.
La relation de fermeture est un outil important en mécanique quantique. Il permet entre autres de
retrouver facilement la formule Eq. (1.93) :
X X
|ψi = I|ψi = |ui ihui |ψi = ci |ui i. (1.97)
i i
1.4.2 Relations caractéristiques d’une base orthonormée : cas continu
Dans certaines situations, il peut être nécessaire de représenter un ket sur une base {|wα i} décrite
par un indice continu α. Ceci sera évidemment utile pour représenter les fonctions d’onde ψ(r) dans
l’espace.
Relation d’orthonormalisation
Dans le cas continu, la relation d’orthonormalisation est
hwα |wα0 i = δ(α − α0 ). (1.98)
Évidemment, cette relation n’a de sens que sous un signe d’intégration. En effet, formellement,
les |wα i ont une norme hwα |wα i = δ(0) infinie et n’appartiennent donc pas à E, l’espace des états
raisonnables physiquement. Les |wα i ont toutefois un produit scalaire fini avec tout ket de E ce qui
nous permet de developer un ket arbitraire de E sur les |wα i. On considérera donc les |wα i comme
des kets généralisés ne représentant pas l’état physique d’un système mais étant des intermédiaires
de calcul utiles. Notons finalement que Dirac a introduit son fameux δ justement pour donner un
sens au produit hwα |wα0 i.
Relation de fermeture
On décompose |ψi sur une base continue :

Z
|ψi = dα c(α)|wα i. (1.99)
En utilisant les deux expressions précédentes, on obtient
hwα0 |ψi = c(α0 ). (1.100)
En utilisant cette expression dans la décomposition de |ψi sur la base continue, on obtient la relation
de fermeture Z
P{wα } = dα|wα ihwα | = I. (1.101)
1.4.3 Représentation des kets et des bras
En utilisant la décomposition Eq (1.93) sur une base discrète, on peut écrire un ket arbitraire comme
un vecteur colonne (en général de taille infinie dénombrable)
   
hu1 |ψi c1
   
hu2 |ψi c2 
   
 .  .
. .
X
|ψi = ci |ui i :=  . 

 =  . . (1.102)
i  hui |ψi   ci 
   
.. ..
   
. .
Dans le cas continu, on a une infinité continue de composantes

 ..
 . 

..
.
   
|ψi := 
hwα |ψi = c(α) .
   (1.103)
.. ..
. .
Pour les bras, on a

X
hψ| = hψ|I = hψ|ui ihui |. (1.104)
i
Puisque
hψ|ui i = hui |ψi∗ = c∗i (1.105)
on a donc
hψ| := (hψ|u1 i, hψ|u1 i, · · · , hψ|ui i, · · · ) = (c∗1 , c∗2 , · · · , c∗i , · · · ). (1.106)
dans le cas discret et

hψ| := (· · · hψ|wα i · · · ) = (· · · c(α)∗ · · · ) (1.107)
dans le cas continu. C’est le résultat auquel on doit s’attendre puisque le bra hψ| est l’adjoint du ket
|ψi.
En utilisant cette notation, on a donc pour le produit scalaire

 
d1
 
d2 
  X
.
∗ ∗ ∗
hψ|φi = (c1 , c2 , · · · , ci , · · · ) ·  . c∗i di .
.= (1.108)
 di 
  i
..
 
.
1.4.4 Représentation des opérateurs
Représentation d’un opérateur par une matrice carrée
Pour tout opérateur linéaire A, on peut écrire

!  
X X X
A = IAI = |ui ihui | A  |uj ihuj | = Aij |ui ihuj | (1.109)
i j ij
où Aij est l’élément de matrice ij de l’opérateur A dans la base {|ui i}
Aij = hui |A|uj i. (1.110)
Il s’agit d’une nombre (généralement complexe). Dans une base donnée, on peut donc représenter
un opérateur par une matrice carrée de dimensions données par le nombre d’éléments de la base :
 
A11 A12 · · · A1j ···
 
A21 A22 · · · A2j · · ·
 
 . .. ..
.

A :=   . . . .
 (1.111)
 Ai1 Ai2 · · · Aij · · ·
 
.. .. ..
 
. . .
Par exemple, l’opérateur identité peut être représenté par

 
1 0 ··· 0 ···
 
0 1 · · · 0 · · · 
 
. . .
. . .

I :=  . .
 . .
 (1.112)
0 0 1
 

.. .. ..
 
. . .
Dans le cas d’une base continue, on peut utiliser la même représentation, qui est toutefois moins
naturelle dans son écriture explicite.
De même, dans le cas où O = AB, on a
O = AB = IAIBI
X
= |ui ihui |A|uj ihuj |B|uk ihuk |
i,j,k (1.113)
X
= Aij Bjk |ui ihuk |,
i,j,k
où
X
Oik = Aij Bjk (1.114)
j
est le produit matriciel usuel.

Représentation du ket |ψ 0 i = A|ψi (?)
Comme ci-haut, on utilise la résolution de l’identité :

! !  
X X X
I|ψ 0 i = IAI|ψi ⇒ |ui ihui | |ψ 0 i = |ui ihui | A  |uj ihuj | |ψi (1.115)
i i j
et donc
X X X X
hui |ψ 0 i|ui i = hui |A|uj ihuj |ψi|ui i ⇒ c0i |ui i = Aij cj |ui i. (1.116)
i i,j i i,j
On en déduit donc
X
c0i = Aij cj (1.117)
j
où encore, en représentation matricielle

     
c0 A11 A12 · · · A1j ··· c1
 10     
c  A21 A22 · · · A2j · · ·
 c2 
 
 2 
.  . .. ..  .
 ..  =  .. . .  ·  ..  . (1.118)
     
 0 
 ci   Ai1 Ai2 · · · Aij · · · cj 
  
.. .. .. .. ..
     
. . . . .
Pour une base continue maintenant, on a donc
c0 (α) = hwα |ψ 0 i = hwα |A|ψi

Z
= dα0 hwα |A|wα0 ihwα0 |ψi (1.119)
Z
= dα0 A(α, α0 )c(α0 )
où A(α, α0 ) est la représentation de A dans la base {|wα i}.
Représentation du nombre hφ|A|ψi (?)
En utilisant les expressions ci-haut, on arrive immédiatement à

X
hφ|A|ψi = hφ|ui ihui |A|uj ihuj |ψi
i,j
   
A11 A12 · · · A1j ··· c1
   
A21 A22 · · · A2j · · · c2  (1.120)
 
 
 . .. ..  .
∗ ∗ ∗
= (b1 , b2 , · · · , bi , · · · ) ·  .  ·  ..  .
 . . .   
 Ai1 Ai2 · · · Aij · · · cj 
   
.. .. .. ..
   
. . . .
Propriétés de différentes matrices
Considérons premièrement l’opérateur adjoint A† . On se souvient que [Eq. (1.42)]
hψ|A† |φi = hφ|A|ψi∗ . (1.121)
On a donc
(A† )ij = hui |A† |uj i = huj |A|ui i∗ = A∗ji . (1.122)
Comme nous l’avions dit plus haut, l’adjoint de A n’est que (dans une base donnée) le transposé-
complexe conjugué de A.
Voici quelques autres types de matrices et leurs propriétés dans une base donnnée :
— Hermitique
A† = A ⇒ (A† )ij = Aij = A∗ji (1.123)
— Anti-Hermitique
A† = −A ⇒ Aij = −A∗ji (1.124)
— Symétrique
AT = A ⇒ Aij = Aji (1.125)
1.4.5 Changement de représentation
Imaginons que l’on ait représenté un ket |ψi sur une base {|ui i} . Comment maintenant exprimer ce
ket dans une autre base {|ti i} ? De la même façon, comment faire cette transformation de base pour
un opérateur ?
La réponse à ces questions est simple lorsque l’on utilise les relations de fermeture. En effet, soit
X X
|ψi = |ui ihui |ψi = ci |ui i. (1.126)
i i
En utilisant la relation de fermeture pour la base {|ti i}, on obtient immédiatement
†
X X X
|tk ihtk |ψi = |tk ihtk |ui ihui |ψi ≡ Ski hui |ψi|tk i (1.127)
k i,k i,k
où
Sik ≡ hui |tk i (1.128)
est l’élément de matrice de l’opérateur de transformation de base. On peut donc écrire la transfor-
mation de base sous la forme d’un produit matriciel :
†
X
htk |ψi = Ski hui |ψi. (1.129)
i
Pour un bra, on a donc immédiatement

X
hψ|tk i = hψ|ui iSik . (1.130)
i
On définit donc un opérateur de changement de base S. On vérifie que cet opérateur est unitaire.
En effet,
†
X X
(S † S)kl = Ski Sil = htk |ui ihui |tl i = htk |tl i = δkl . (1.131)
i i
On a donc bien
S † S = I. (1.132)
Pour un opérateur A maintenant, on a

X
htk |A|tl i = htk |ui ihui |A|uj ihuj |tl i
i,j
(1.133)
†
X
= Ski Aij Sjl
i,j
On a donc une transformation unitaire de la forme
A0 = S † AS. (1.134)
Ce type de transformation est très utile en pratique. Il est toujours avantageux de choisir la base où
la représentation matricielle des opérateurs est la plus simple. La base la plus simple est en fait celle
où l’opérateur a une représentation diagonale. Dans ce cas les éléments de la diagonale de A0 seront
les valeurs propres de A et les colonnes de la matrice de transformation (ou de diagonalisation dans
ce cas) seront les vecteurs propres de A.
Par exemple, diagonaliser l’Hamiltonien d’un système permet de calculer simplement sa dynamique.
En effet, considérons l’Hamiltonien H 6= H(t) que l’on a préalablement diagonalisé :
H := diag(H11 , H22 , · · · ). (1.135)
On a alors suivant l’Éq. (1.87)
|ψ(t)i = e−iHt/~ |ψ(0)i

   
H11
   
−i 
:= exp   H22  t/~ |ψ(0)i
 
..
. (1.136)
 
e−iH11 t/~
e−iH22 t/~
 
=  |ψ(0)i.
 
..
.
En exprimant |ψ(0)i dans la base des états propres, il ne s’agit que d’une simple multiplication de
chaque composante du vecteur par un nombre complexe exp [−iHjj t/~]. Il est important de bien
comprendre que cette multiplication directe n’a de sens que si l’opérateur et le ket sont exprimés
dans la même base. Multiplier des objets exprimés dans des bases différentes est une erreur courante.
1.4.6 Trace d’un opérateur
Maintenant que nous avons vu la représentation des opérateurs, introduisons la notion de trace d’un
opérateur. La trace d’un opérateur A est la somme de ces éléments diagonaux :
X X Z Z
TrA = huj |A|ui i = Aii ou TrA = dαhwα |A|wα i = dαAαα . (1.137)
i i
La trace a plusieurs propriétés importantes. Par exemple, l’invariance cyclique de la trace :
TrAB = TrBA
(1.138)
TrABC = TrBCA = TrCAB
On montre ceci, encore une fois, en utilisant la relation de fermeture :

X X
TrAB = hui |AB|ui i = hui |A|uj ihuj |B|ui i
i i,j
X
= huj |B|ui ihui |A|uj i
i,j (1.139)
X
= hui |AB|ui i
i
= TrBA
Utilisant cette propriété, on en déduit que la trace d’un opérateur est indépendante de la base :
TrA = TrA0 , avec A0 = S † AS. En effet,
TrA0 = TrS † AS = TrASS † = TrA (1.140)
puisque S est unitaire.
1.5 Information quantique I
L’unité de base de l’information classique est le bit (de l’anglais binary digit). Un bit peut prendre
deux valeurs, généralement représentées par les entiers 0 et 1. Pour faire un calcul sur un ensemble
de bits classiques, on applique des opérations logiques, aussi appelées portes logiques. La possibilité
de réaliser les opérations NON et NAND sur un ensemble de bits permet de réaliser n’importe quel
calcul. On dit donc que NON et NAND forment un ensemble universel (ou complet) pour le calcul
1.5 Information quantique I 27
classique. Les représentations graphiques et tables de vérité de ces opérations sont présentées à la
Figure 1.2.
Un bit classique habite dans un espace de dimension 2. On peut donc le représenter par un vecteur
de dimension 2 : ! !
1 0
0 := , 1 := . (1.141)
0 1
Dans cette base, la porte NON se représente donc par la matrice :
!
0 1
σx := . (1.142)
1 0
La porte NAND toutefois prend deux bits en entrée et n’en donne qu’un seul en sortie. Il est donc
moins pratique d’en faire une représentation matricielle.
Par extension, on définit le bit quantique ou qubit (de l’anglais quantum bit). Un qubit peut prendre
deux valeurs, 0 et 1, et habite donc dans un espace de Hilbert de dimension 2. En notation de Dirac,
on écrira ces deux états possibles du qubit
{|0i, |1i}. (1.143)
À la différence du bit classique, un qubit peut exister dans une superposition de ces deux états de
base :
|ψi = α|0i + β|1i, (1.144)
avec
hψ|ψi = |α|2 + |β|2 = 1. (1.145)
On utilisera la base suivante pour représenter l’état d’un qubit

! !
1 0
|0i := , |1i := . (1.146)
0 1
Dans cette base le ket |ψi s’écrit simplement comme

!
α
|ψi := . (1.147)
β
a b c
a
a a0 e c 0 0 1
b
a @
@ a0 0 1 0 1 1
1 0 1 0 1
1 1 0
Figure 1.2: Table de vérité : NON et NAND

On cherche maintenant à faire du calcul à l’aide de ce qubit. Mais en fait, qu’est-ce qu’un calcul ? On
prend un bit (classique ou quantique) initial et on applique des opérations logiques modifiant l’état
de ce bit jusqu’à ce qu’il prenne sa valeur finale à la fin du calcul. En d’autres termes, un calcul
est une évolution contrôlée d’un bit. En mécanique quantique, l’évolution d’un vecteur d’état est
décrite par l’équation de Schrödinger. Comme on l’a vu précédemment, dans le cas où l’hamiltonien
est indépendant du temps, H 6= H(t), l’équation de Schrödinger donne
|ψ(t)i = e−iHt/~ |ψ(0)i ≡ U (t)|ψ(0)i, (1.148)
où U (t) est un opérateur unitaire. On en conclut donc qu’un calcul quantique doit pouvoir être
représenté par un opérateur unitaire.
Puisque pour un opérateur unitaire U † = U −1 , ceci implique que l’inverse d’un opérateur unitaire
existe toujours. On en conclut donc qu’un calcul quantique doit être réversible : il doit être possible
de reconstruire l’état initial à partir de l’état final. La porte logique NAND ne donnant qu’un bit de
sortie pour deux bits d’entrée, il est impossible de reconstruire l’état initial à partir du résultat et
par conséquent la porte NAND n’est pas réversible. Le NAND n’est donc pas une opération logique
quantique valide.
À l’opposé, le NON est réversible et est donc une opération logique quantique valide. En effet
!−1 !
0 1 0 1
σx−1 = = = σx† . (1.149)
1 0 1 0
La différence entre le cas classique et le cas quantique est que l’opération logique quantique est
habilitée à opérer sur des superpositions d’états. Par exemple, en appliquant σx sur une superposition
arbitraire de |0i et |1i, on obtient
σx (α|0i + β|1i) = α|1i + β|0i (1.150)
puisque σx est un opérateur linéaire. L’opération logique quantique a donc agi simultanément sur
les deux états logiques. Deux calculs ont donc été effectués simultanément ! ! Nous verrons plus loin
comment ceci peut, en principe, être utilisé pour réaliser certains calculs plus rapidement qu’avec
un ordinateur basé seulement sur les lois de la mécanique classique.
Considérons maintenant la matrice unitaire suivante

!
1 1+i 1−i
O= (1.151)
2 1−i 1+i
dont l’action sur les états de base est

1
O|0i = [(1 + i)|0i + (1 − i)|1i]
2 (1.152)
1
O|1i = [(1 − i)|0i + (1 + i)|1i] .
2
1.6 Équations aux valeurs propres et observables 29
Cet opérateur crée donc des superpositions d’états à partir des états de base. Nous verrons plus loin
quel hamiltonien peut générer une telle opération logique. Il est intéressant de remarquer que
O2 = σx . (1.153)
Deux applications de l’opération O équivalent à une application de la porte NON. Une application
√
de O correspond donc à l’opération logique NON !
Notons que pour un bit classique, il n’existe qu’une opération logique classique non triviale, soit la
porte logique NON (l’opération triviale étant l’opération identité). Pour un qubit toutefois, on voit
que tous opérateurs unitaires agissant sur un espace de Hilbert de dimension 2 est en principe une
opération logique admissible. Il y a donc une infinité d’opérations logiques possibles, et ce même
sur un seul qubit. Il s’agit d’une autre des particularités intéressantes de l’information quantique
illustrant la plus grande ‘richesse’ de l’information quantique par rapport à l’information classique.
Dans cette section, nous n’avons donné des exemples que pour un seul qubit. Un ordinateur quantique
à un qubit ne serait pas particulièrement utile. Nous devrons toutefois attendre d’introduire la
notion de produit tensoriel avant de voir comment le formalisme de la mécanique quantique permet
de traiter un ensemble de qubits.
1.6 Équations aux valeurs propres et observables
1.6.1 Valeurs et états propres d’un opérateur
Comme nous l’avons vu précédemment, la base des états propres d’un opérateur est une base
particulièrement intéressante puisque dans celle-ci, l’opérateur en question a une représentation
diagonale. Ceci simplifie grandement les calculs.
Un ket |ψi est vecteur propre de l’opérateur linéaire A avec valeur propre λ si
A|ψi = λ|ψi. (1.154)
Plus d’un vecteur propre |ψi i peut correspondre à une même valeur propre λ. On dit alors que
cette valeur propre est dégénérée. Son degré de dégénérescence g est le nombre de vecteurs propres
correspondant à la même valeur propre :
A|ψi i = λ|ψi i. (1.155)
avec i = 1, 2, . . . , g. Tout ket |φi de la forme

g
X
|φi = ci |ψi i (1.156)
i=1
est vecteur propre avec la même valeur propre :

g
X g
X
A|φi = ci A|ψi i = λ ci |ψi i = λ|φi. (1.157)
i=1 i=1
L’ensemble {|ψi i} des g kets propres de A associé à la valeur propre λ forme un espace vectoriel de
dimension g.
Exemple 1.6.1 (Valeur propre de l’opérateur de projection). Rappelons que nous avons défini
l’opérateur de projection sur le ket |ψi comme
Pψ = |ψihψ|. (1.158)
On a évidemment
Pψ |ψi = |ψi. (1.159)
Le ket |ψi est donc état propre de Pψ avec valeur propre +1. Considérons, maintenant |φi tel que
hψ|φi = 0. On a alors
Pψ |φi = 0. (1.160)
Le ket |φi est donc état propre avec valeur propre λ = 0. La dégénérescence de cette valeur propre est
égale à la dimension de l’espace de Hilbert moins 1. On peut donc avoir une dégénérescence infinie.
Recherche des valeurs et états propres
On trouve les valeurs et états propres d’un opérateur dans une base {|ui i} :
hui |A|ψi = λhui |ψi. (1.161)
En insérant une relation de fermeture au membre de gauche, on obtient

X
hui |A|uj ihuj |ψi = λhui |ψi (1.162)
j
que l’on écrira de façon plus compacte comme

X X
Aij cj = λci ⇒ [Aij − λδij ] cj = 0. (1.163)
j j
On est donc en présence d’un système (potentiellement infini) homogène d’équations linéaires pour
les coefficients ci . Ce système d’équations aura une solution autre que la solution triviale (i.e. tout
les cj = 0) que seulement si le déterminant des coefficients est nul :
det [A − λI] = |A − λI| = 0. (1.164)

Sous forme matricielle, et en supposant pour fixer les idées une base de dimension N , cette expression
devient
A11 − λ A12 ··· A1N

A21 A22 − λ ··· A2N
= 0. (1.165)

.
.. .. .. ..

. . .

· · · AN N − λ

AN 1 AN 2
Cette expression compacte représente en fait un polynôme de degré N qui a N racines réelles ou
imaginaires. Ces racines sont les N valeurs propres de l’opérateur A. Notons que le déterminant ne
dépend pas de la base. En effet
det(A0 ) = det(SAS † ) = det(S) det(A) det(S † ) = det(A) det(S † S) = det(A) (1.166)
Exemple 1.6.2 (Exemple simple d’un problème aux valeurs propres). Considérons l’opérateur A
ayant comme représentation
 
0 α 0
A := α 0 0 (1.167)
 
0 0 α
dans la base {|u1 i, |u2 i, |u3 i}. Ces valeurs propres sont les racines de

−λ α 0

|A − λI| = α −λ 0

0 0 α − λ (1.168)
= −λ [−λ(α − λ)] − α [α(α − λ)]
= −(α − λ)2 (α + λ) = 0
On a donc une racine double et une racine simple
λ1 = −α et λ2 = λ3 = α (1.169)
et par conséquent une valeur propre doublement dégénérée.

(j)
Les vecteurs propres, de coefficients ci
cji |ui i
X
|ψj i = (1.170)
i
respectent les équations aux vecteurs propres suivantes

   1  1    2,3   2,3 
0 α 0 c1 c1 0 α 0 c1 c1
  1  1   2,3   2,3 
α 0 0  c2  = −α c2  et α 0 0  c2  = α c2  . (1.171)
 
0 0 α c13 c13 0 0 α c2,3

3 c2,3
3
Pour la racine simple (λ = −α), on a donc

   1  
α α 0 c1 0
  1  
α α 0  c2  = 0 . (1.172)

0 0 2α c13 0
On cherche donc l’espace nul de

 
1 1 0
1 1 0 . (1.173)
 
0 0 2
On trouve immédiatement
c11 = −c12 et c13 = 0. (1.174)
On a donc le vecteur propre non normalisé

 1  
c1 1
 1  
c2  = −1 . (1.175)
c13 0
Une fois normalisé, on trouve

 1  
c1 1
 1 1   1
c2  = √ −1 ⇒ |ψ1 i = √ (|u1 i − |u2 i) (1.176)
2 2
c13 0
De la même façon, pour le sous-espace dégénéré, on cherche l’espace nulle de

 
−1 1 0
 1 −1 0 . (1.177)
 
0 0 0
Le bloc 2 × 2 implique que c1 = c2 tandis que le bloc 1 × 1 ne donne aucune contrainte sur c3 . Afin
avoir orthonormalisation dans ce sous-espace dégénéré, on prend donc :
1
|ψ2 i = √ (|u1 i + |u2 i) et |ψ3 i = |u3 i. (1.178)
2
Notons que A est hermitique si α∗ = α. De même, dans sa représentation matricielle, A est diagonale
par bloc. Utiliser ce fait aurait simplifié (légèrement dans ce cas) le calcul des valeurs et vecteurs
propres puisqu’il n’est alors nécessaire que de diagonaliser chaque bloc indépendamment.
Dans la base des |ui i et dans la base de ces vecteurs propres |ψi i, l’opérateur A peut être exprimé
sous la forme
A = α (|u1 ihu2 | + |u2 ihu1 | + |u3 ihu3 |) (1.179)

= α (−|ψ1 ihψ1 | + |ψ2 ihψ2 | + |ψ3 ihψ3 |) . (1.180)
Nous verrons plus loin que cette dernière ligne correspond à la décomposition spectrale de A.
Les valeurs propres d’un opérateur hermitique sont réelles
Considérons à nouveau l’équation aux valeurs propres
A|ψi = λ|ψi. (1.181)
En multipliant par la gauche par le bra hψ|, on obtient
hψ|A|ψi = λhψ|ψi. (1.182)
Mais, pour un opérateur hermitique A† = A et hψ|A|ψi est par conséquent réel :
hψ|A|ψi∗ = hψ|A† |ψi = hψ|A|ψi. (1.183)
Puisque hψ|ψi est aussi un nombre réel, on en déduit donc que λ est réel. Les valeurs propres d’un
opérateur hermitique sont donc réelles.
Les vecteurs propres d’un opérateur hermitique correspondant à des valeurs propres distinctes
sont orthogonaux
Considérons maintenant deux vecteurs propres de A avec valeurs propres distinctes λ 6= µ :
A|ψi = λ|ψi et A|φi = µ|φi. (1.184)
Puisque A est hermitique (et donc µ réelle), on a que
hφ|A = hφ|µ. (1.185)
On a donc
hφ|A|ψi = λhφ|ψi
(1.186)
hφ|A|ψi = µhφ|ψi.
En soustrayant ces deux expressions, on trouve
(λ − µ)hφ|ψi = 0. (1.187)
Puisque l’on a supposé λ et µ différents, on conclut que hφ|ψi = 0. Les vecteurs propres avec valeurs
propres différentes d’un opérateur hermitique sont donc orthogonaux. Dans un espace de dimension
finie N , on peut montrer qu’un opérateur hermitique a toujours N états propres linéairement
indépendants. Ainsi, dans un espace de dimension finie, les états propres d’un opérateur hermitique
forment une base. Ce fait est démontré de façon plus rigoureuse au théorème 10 du chapitre de la
Réf. [2].
Décomposition spectrale d’un opérateur hermitique
Dans le cas d’une valeur propre dégénérée, la multiplicité d’une racine de l’équation |A − λI| = 0 est
le degré de dégénérescence de cette valeur propre :
A|ψni i = an |ψni i avec i = 1, 2, . . . , gn , (1.188)
où l’indice n est utilisé pour distinguer les valeurs propres distinctes. Ces gn vecteurs propres forment
un sous-espace En de E et ils peuvent être orthonormés dans ce sous-espace
hψni |ψnj i = δij . (1.189)
Compte tenu de l’orthogonalité des vecteurs propres à valeurs propres distinctes, on a donc aussi
hψni |ψm
j
i = δnm δij . (1.190)
Puisque le nombre total de vecteurs propres est égal à la dimension de l’espace E, on peut donc
écrire la relation de fermeture dans la base des états propres de l’opérateur A :
gn
XX
I= |ψni ihψni |. (1.191)
n i=1
En utilisant cette expression, on arrive à la décomposition spectrale d’un opérateur

gn
XX
A = IAI = an |ψni ihψni |. (1.192)
n i=1
Cette relation n’exprime rien d’autre que le fait qu’un opérateur est diagonal dans la base de ces états
propres. Nous avons déjà vu un exemple de ce résultat à l’expression Eq. (1.180) de l’exemple 1.6.2.
1.6.2 Observables
Dans un espace de dimension infinie, les vecteurs propres d’un opérateur hermitique ne forment
plus nécessairement une base. On définira donc une observable comme un opérateur hermitique dont
les vecteurs propres forment une base.
Exemple 1.6.3 (Le projecteur Pψ = |ψihψ| est une observable). Considérons par exemple le
projecteur Pψ = |ψihψ| dans un espace de Hilbert E de dimension infinie. Tel que nous l’avons vu
à l’exemple 1.6.1, cet opérateur à les valeurs propres 0 et 1. La valeur propre 1 est associée au
vecteur propre |ψi et n’est pas dégénérée. La valeur propre 0 est associée à tous les kets orthogonaux
à |ψi et est infiniment dégénérée. Afin de montrer que Pψ est une observable, prenons un ket |φi
arbitraire de E. On peut toujours écrire ce ket sous la forme
∀|φi : |φi = Pψ |φi + (I − Pψ )|φi. (1.193)

Les deux composantes de ce ket sont états propres de Pψ avec valeurs propres 1 et 0. En effet :
Pψ [Pψ |φi] = [Pψ |φi]; Pψ [(I − Pψ )|φi] = (Pψ − Pψ2 )|φi = (Pψ − Pψ )|φi = 0[(I − Pψ )|φi], (1.194)
puisque Pψ2 = Pψ . Ainsi, tout ket peut être décomposé sur les kets propres de Pψ qui forment donc
une base. On en conclut donc que l’opérateur de projection est une observable.
1.6.3 Ensembles d’observables qui commutent
Les observables qui commutent obéissent au théorème fondamental suivant :
Théorème 1.6.1 (Théorème fondamental). Si [A, B] = 0, on peut construire une base orthonormée
de l’espace des états constituée de vecteurs propres communs aux observables A et B.
On démontrera ce théorème à l’aide de deux lemmes.
Lemme 1.6.1. Si deux opérateurs A et B commutent et si |ψi est vecteur propre de A, alors B|ψi
est aussi vecteur propre de A avec la même valeur propre.
En effet,
A|ψi = a|ψi ⇒ BA|ψi = Ba|ψi = aB|ψi (1.195)
Ainsi, puisque A et B commutent par hypothèse, on en déduit que
A[B|ψi] = a[B|ψi] (1.196)
Deux cas peuvent se présenter :

— Si a n’est pas dégénéré, |ψi est aussi vecteur propre de B car tous les vecteurs propres associés
à a sont par définition proportionnel à |ψi et donc nécessairement
B|ψi ∝ |ψi. (1.197)
En d’autres mots, si g = 1, il n’y a par définition qu’un seul ket correspondant à la valeur
propre a et B|ψi ne peut donc être différent de |ψi que par une phase.
— Si a est dégénéré, B|ψi appartient alors au sous-espace Ea associé à la valeur propre a de A :
∀ |ψ i i ∈ Ea → B|ψ i i ∈ Ea (1.198)
L’application de B sur un ket appartenant à Ea ne fait alors pas sortir de ce sous-espace. On dira
donc que Ea est globalement invariant (ou stable) sous l’action de B. On peut donc reformuler le
précédent lemme sous la forme :
Lemme 1.6.2. Si deux opérateurs A et B commutent, tout sous-espace propre de A est globalement
invariant sous l’action de B.
Lemme 1.6.3. Si deux observables A et B commutent, et si |ψ1 i et |ψ2 i sont deux vecteurs propres
de A de valeurs propres différentes, l’élément de matrice hψ1 |B|ψ2 i est nul.
Supposons |ψ1 i et |ψ2 i vecteurs propres de A
A|ψ1 i = a1 |ψ1 i; A|ψ2 i = a2 |ψ2 i. (1.199)
Puisque [A, B] = 0, on a
0 = hψ1 |[A, B]|ψ2 i = hψ1 |(AB − BA)|ψ2 i = (a1 − a2 )hψ1 |B|ψ2 i. (1.200)
Puisque par hypothèse a1 6= a2 , on en déduit donc que
hψ1 |B|ψ2 i = 0. (1.201)
Nous sommes maintenant en mesure de démontrer le théorème fondamental 1.6.1. On considère donc
deux observables A et B qui commutent. On introduit la base des vecteurs propres de l’observable
A:
A|uin i = an |uin i; n = 1, 2, . . . ; i = 1, 2, . . . , gn (1.202)
où gn est le degré de dégénérescence de la valeur propre an . Les ensembles {|u1n i, |u2n i,
. . . , |ugnn i} forment des sous-espaces propres En de l’espace complet des états du système
[
E= En (1.203)
n
et
0
huin |uin0 i = δii0 δnn0 (1.204)
d’après ce que l’on a montré à l’équation (1.187).
En vertu du lemme 1.6.3, on a

0
huin |B|uin0 i ∝ δnn0 . (1.205)
Donc, en ordonnant les vecteurs de base de la façon suivante
|u11 i, |u21 i, . . . , |ug11 i; |u12 i, |u22 i, . . . , |ug22 i; ... (1.206)
La matrice représentant l’opérateur B est diagonale par blocs :

" # 
i0
 hui1 |B|u1 i 0 0 0
 (g1 ×g1 ) 
 " # 
 0

0 hui2 |B|ui2 i 0 0
 

B := 
 (g2 ×g2 ) " #

 (1.207)
 
i i 0
0 0 hu3 |B|u3 i 0
 


 (g3 ×g3 ) 

..
0 0 0 .
Si gn = 1, la valeur propre an est simple et le vecteur propre correspondant est aussi, par le premier
lemme 1.6.1, un vecteur propre de B [voir en particulier l’Éq. (1.197)]. Si gn > 1, on peut choisir une
nouvelle base dans chacun des sous-espaces En telles que les sous-matrices gn × gn sont diagonales.
On peut en effet trouver des combinaisons linéaires des vecteurs propres de A
αij |uin i
X
|vnj i = (1.208)
i
qui sont évidemment aussi vecteurs propres de A avec même valeur propre an
A|vnj i = an |vnj i (1.209)
et qui diagonalisent B
(n)
B|vnj i = βi |vnj i. (1.210)
Notons que puisque les sous-matrices gn × gn ont pour éléments huin |B|ujn i = hujn |B|uin i∗ , elles sont
hermétiques et donc toujours diagonalisables. On pourra donc toujours appliquer la procédure
décrite ici. Ainsi, par cette procédure, nous obtenons donc une base de E formée de vecteurs propres
communs à A et B. Le théorème est donc démontré.
On désignera par |uin,p i les vecteurs propres communs à A et B :
A|uin,p i = an |uin,p i B|uin,p i = bp |uin,p i. (1.211)
Les indices n et p distinguent les valeurs propres de A et de B tandis que l’indice i sert à distinguer
les différents vecteurs propres correspondants à la paire de valeurs propres an et bp .
Notons que le théorème réciproque est facile à démontrer :
Théorème 1.6.2 (Réciproque du théorème fondamental). S’il existe une base de vecteurs propres
communs à A et B, ces deux observables commutent.
En effet, en soustrayant les égalités suivantes
AB|uin,p i = bp A|uin,p i = an bp |uin,p i

(1.212)
BA|uin,p i = an B|uin,p i = an bp |uin,p i
on obtient
[A, B]|uin,p i = 0. (1.213)
Puisque cette égalité doit être vérifiée pour tout i, n, p, on a que [A, B] = 0.
Ensembles complets d’observables qui commutent (ECOC)
Considérons une observable A dont la valeur propre an est dégénérée gn fois. Dans ce cas, savoir que
le système physique correspondant est dans un état de valeur propre an ne spécifie pas complètement
l’état de ce système. En effet, on ne peut alors qu’affirmer que le système se trouve dans un des gn
états propres |uin i de A correspondant à an ou, plus généralement, dans qu’il se trouve dans une
superposition linéaire de ces gn états propres. Plus rigoureusement, on ne pourra donc que conclure
que l’état du système est décrit par un ket de En .
Ajoutons à A l’observable B qui est telle que [A, B] = 0. Le théorème fondamental nous apprend que
l’on peut trouver une base commune de vecteurs propres |un,p i à ces deux observables. Si maintenant
à chaque couple de valeurs propres (an , bp ) ne correspond qu’un seul vecteur propre commun (i.e.
gnp = 1)
A|un,p i = an |un,p i; B|un,p i = bp |un,p i, (1.214)
la donnée de ces deux valeurs propres est suffisante pour caractériser complètement l’état du système.
On dira alors que cette paire d’observables forme un ECOC.
Par contre, si des paires de valeurs propres de A et B sont dégénérées et désignent ainsi plus d’un
vecteur propre commun
g
|u1n,p i, |u2n,p i, . . . , |un,p
np
i (1.215)
le théorème fondamental nous permet de chercher une troisième observable C qui commute avec
A et B et qui telle que les triplets de valeurs propres (an , bp , cq ) désignent chacun un seul vecteur
propre (i.e. gnpq = 1)
A|un,p,q i = an |un,p,q i; B|un,p,q i = bp |un,p,q i; C|un,p,q i = cq |un,p,q i. (1.216)
Ces trois observables formeront alors un ECOC. On construit ainsi un ECOC en ajoutant le nombre
minimal d’opérateurs levant complètement la dégénérescence.
On dira donc qu’un ensemble d’observables A, B, C, . . . qui commutent toutes deux à deux forment
un ECOC si la donnée des valeurs propres de chacune des observables de l’ensemble détermine
uniquement autant de vecteurs propres communs.
1.7 Représentations et opérateurs R et P
En début de chapitre, nous avons associé à toutes fonctions d’onde de F un ket de E :
ψ(r), φ(r) ∈ F ←→ |ψi, |φi ∈ E. (1.217)
Cette correspondance est telle que

Z
hψ|φi = d3 rψ ∗ (r)φ(r). (1.218)
Dans cette section, nous explorons en plus de détail la signification de cette correspondance entre
fonction d’onde et espace des états.
1.7 Représentations et opérateurs R et P 39
1.7.1 Représentation de position
L’observable vectorielle de position s’exprime en coordonnées cartésiennes comme
R = X x̂ + Y ŷ + Z ẑ. (1.219)
Cette observable est diagonale dans la représentation de position donnée par la base {|ri} :
R|ri = r|ri, (1.220)
où r est le vecteur position. Dans cette base, les relations d’orthonormalités et de fermeture sont
Z
0 0 0 0 0
hr|r i = δ(r − r ) = δ(x − x )δ(y − y )δ(z − z ); d3 r|rihr| = I (1.221)
Utilisant cette relation de fermeture, tout vecteur d’état |ψi peut être développé sur la base des
positions : Z Z
3
|ψi = d r|rihr|ψi = d3 rψ(r)|ri, (1.222)
où
hr|ψi = ψ(r). (1.223)
Le coefficient de décomposition ψ(r) sur la base des positions n’est autre chose que la fonction
d’onde déjà étudiée dans le cours précédent de mécanique quantique. Étant donné un ket |ψi de E,
on a donc que la probabilité de trouver la particule dans l’élément de volume d3 r autour du point r
est
|ψ(r)|2 d3 r = |hr|ψi|2 d3 r. (1.224)
Dans le même esprit, on retrouve pour le produit scalaire dans cette base l’expression usuelle
Z Z
hψ|φi = d rhψ|rihr|φi = d3 rψ(r)∗ φ(r).
3
(1.225)
Notons finalement que l’opérateur position est bien hermitique

Z
hψ|R|φi = d3 r hψ|R|rihr|φi
Z
= d3 r rhψ|rihr|φi
Z
= d3 r rhr|ψi∗ hφ|ri∗
Z (1.226)
= d3 r rhφ|ri∗ hr|ψi∗
Z ∗
3
= d r rhφ|rihr|ψi
= hφ|R|ψi∗
En comparant l’égalité ainsi obtenue avec la relation (1.42), on en déduit que
R† = R. (1.227)
Les vecteurs propres de R sont les kets généralisés |ri sur lesquelles on peut décomposer de façon
unique tout ket |ψi. Les vecteurs propres de R sont forment donc une base. L’opérateur R étant de
plus hermitique, on en conclut donc qu’il s’agit d’une observable.
1.7.2 Représentation d’impulsion
On a les relations analogues à la représentation de position
P |pi = p|pi; (1.228)

hp|p0 i = δ(p − p0 ) = δ(px − px0 )δ(py − py0 )δ(pz − pz 0 ); (1.229)
Z
d3 p|pihp| = I. (1.230)
Ainsi, tout vecteur d’état se décompose sur la base des impulsions comme
Z Z
|ψi = d p|pihp|ψi = d3 pψ̄(p)|pi,
3
(1.231)
où
hp|ψi = ψ̄(p) (1.232)
est la fonction d’onde usuelle en base p.
1.7.3 Relation entre les représentations de position et d’impulsion
Utilisant les résultats précédents on a que

Z
|ψi = d3 p ψ̄(p)|pi
Z
= d3 r ψ(r)|ri
ZZ (1.233)
= d3 rd3 p ψ(r)|pihp|ri
Z Z
3 3
= d p d r hp|riψ(r) |pi.
En comparant les première et dernière lignes de cette expression, on en déduit que

Z
ψ̄(p) = d3 r hp|riψ(r). (1.234)
Puisque ψ̄(p) n’est autre que la transformé de Fourier de ψ(r), on en déduit que
1
hp|ri = e−ip·r/~ . (1.235)
(2π~)3/2
1.7 Représentations et opérateurs R et P 41
En d’autres mots, la représentation dans la base des positions du vecteur d’état |pi n’est autre
qu’une onde plane
1
hr|pi = 3/2
e+ip·r/~ , (1.236)
(2π~)
un résultat qui est familier du premier cours de mécanique quantique.
Utilisant ces résultats on a donc

Z
1
ψ(r) = d3 p e+ip·r/~ ψ̄(p); (1.237)
(2π~)3/2
Z
1
ψ̄(p) = d3 r e−ip·r/~ ψ(r). (1.238)
(2π~)3/2
1.7.4 Opérateurs R et P
Nous savons déjà que l’opérateur R est diagonal en représentation de position et donc
R|ri = r|ri. (1.239)
En coordonnées cartésiennes, on peut donc écrire
R|ri = (X x̂ + Y ŷ + Z ẑ) |ri = (xx̂ + yŷ + zẑ) |ri. (1.240)
Ceci définit l’action des opérateurs X, Y et Z sur le vecteur d’état |ri. De la même façon, pour
l’opérateur impulsion P en coordonnées cartésiennes on a
P |pi = (Px x̂ + Py ŷ + Pz ẑ) |pi = (px x̂ + py ŷ + pz ẑ) |pi. (1.241)
Considérons maintenant la représentation de l’observable impulsion P en représentation de position.

En d’autres mots, on connaı̂t déjà les composantes de tout ket |ψi en base r. Il s’agit simplement
de la fonction d’onde ψ(r). On cherche ici à trouver les composantes du ket |ψ 0 i = P |ψi en base r.
On calcule donc
Z Z
0 3 1
hr|ψ i = hr|P |ψi = d p hr|pihp|P |ψi = d3 p p e+ip·r/~ ψ̄(p). (1.242)
(2π~)3/2
Mais on a aussi que
Z Z
3 +ip·r/~
∇ d pe ψ̄(p) = (i/~) d3 p p e+ip·r/~ ψ̄(p) (1.243)
et donc
Z
1
hr|P |ψi = d3 p p e+ip·r/~ ψ̄(p)
(2π~)3/2
−i~
Z
= ∇ d3 p e+ip·r/~ ψ̄(p)
(2π~)3/2
Z
= −i~∇ d3 p hr|piψ̄(p) (1.244)
Z
= −i~∇ d3 p hr|pihp|ψi
= −i~∇hr|ψi.
On trouve donc que les composantes de |ψ 0 i = P |ψi en base r sont −i~∇ψ(r).
Suivant le même raisonnement, on arrive aux expressions suivantes :
hr|R|ψi = rhr|ψi hp|P |ψi = php|ψi (1.245)

hr|P |ψi = −i~∇hr|ψi hp|R|ψi = +i~∇p hp|ψi. (1.246)
Ces résultats coı̈ncident avec les résultats familiers obtenus avec les fonctions d’onde
Z Z
hφ|R|ψi = d r hφ|rihr|R|ψi = d3 r φ∗ (r)rψ(r)
3
(1.247)
Z Z
hφ|P |ψi = d3 r hφ|rihr|P |ψi = d3 r φ∗ (r)(−i~∇)ψ(r). (1.248)
En utilisant ces résultats, on obtient aussi la relation de commutation canonique entre les opérateurs
R et P . En effet,
hr|[X, Px ]|ψi = hr|(XPx − Px X)|ψi

= xhr|Px |ψi + i~∂x hr|X|ψi
= −i~x∂x hr|ψi + i~∂x xhr|ψi (1.249)

−i~x∂ x hr|ψi + i~hr|ψi + x hr|ψi
(
=( ((( (( i~x∂

= i~hr|ψi.
Puisque ce résultat tient pour tout vecteur d’état |ψi, on en conclut que
[X, Px ] = i~. (1.250)
De la même façon, on trouve
[Ri , Rj ] = 0; [Pi , Pj ] = 0; [Ri , Pj ] = i~δij (1.251)
pour i, j = x, y, z. Notons que le commutateur est un opérateur, on devrait donc écrire
[X, Px ] = i~ I. (1.252)
Nous laisserons tomber l’opérateur identité lorsqu’aucune confusion n’est possible.
1.8 Produit tensoriel d’espaces d’états
Jusqu’à présent, tous les exemples rencontrés ne font intervenir qu’une particule, ou qu’une seule
caractéristique de cette particule (sa position par exemple). Comment traiter la situation où plusieurs
particules sont en jeux ? Dans un ordinateur quantique par exemple, nous seront évidemment
intéressés à avoir plusieurs qubits (un ordinateur à un qubit ne serait pas très intéressant. . . ). Un
1.8 Produit tensoriel d’espaces d’états 43
autre exemple est la description d’un électron ayant un degré de liberté de position et un degré de
liberté de spin.
De même, l’espace des fonctions d’ondes (i.e. l’espace des fonctions de carré sommable et physique-
ment raisonnable) n’est pas le même pour une particule contrainte à se déplacer sur un axe que
pour une particule libre de se déplacer dans tout l’espace :
Z Z
ψ(x) ∈ Fx : dx |ψ(x)|2 = 1 6= ψ(r) ∈ Fr : d3 r |ψ(r)|2 = 1 . (1.253)
Les espaces d’états correspondants, Ex et Er , eux aussi sont différents. L’espace de Hilbert Er est
une généralisation de l’espace plus restreint Ex . De la même façon, on peut introduire les espaces
Ey et Ez . La notion de produit tensoriel permet de préciser cette relation. On dira donc que Er est
l’espace produit tensoriel Er = Ex ⊗ Ey ⊗ Ez . De la même façon, l’espace d’Hilbert pour deux qubits
sera l’espace produit tensoriel E = E1 ⊗ E2 , avec Ej l’espace de Hilbert du qubit j.
1.8.1 Définition et propriétés du produit tensoriel
L’espace vectoriel E est appelé produit tensoriel de E1 et E2
E = E1 ⊗ E2 (1.254)
si à tout couple de vecteurs |ψ(1)i appartenant à E1 et |χ(2)i appartenant à E2 on associe un vecteur

de E noté
|ψ(1)i ⊗ |χ(2)i. (1.255)
Le produit tensoriel de vecteur d’états satisfait les propriétés suivantes :

— L’ordre des vecteurs est sans importance
|ψ(1)i ⊗ |χ(2)i = |χ(2)i ⊗ |ψ(1)i (1.256)
— Linéarité
[λ|ψ(1)i] ⊗ |χ(2)i = |ψ(1)i ⊗ [λ|χ(2)i] = λ[|ψ(1)i ⊗ |χ(2)i] (1.257)
— Distributivité
|ψ(1)i ⊗ [|χ1 (2)i + |χ2 (2)i] = |ψ(1)i ⊗ |χ1 (2)i + |ψ(1)i ⊗ |χ2 (2)i (1.258)
— {|ui (1)i, |vj (2)i} est une base de E si {|ui (1)i} est une base de E1 et {|vj (2)i} est une base
de E2 .
Cette dernière condition implique que la dimension de l’espace produit tensoriel est le produit des
dimensions des sous-espaces
dim(E) = dim(E1 ) × dim(E2 ). (1.259)
1.8.2 États de E
Soit |φ(1)i un état de E1 et |χ(2)i un état de E2 . En décomposant chacun de ces états sur une base
de l’espace correspondant, on obtient pour le produit tensoriel de ces deux états :
X X X
|ψi = |φ(1)i ⊗ |χ(2)i = ai |ui (1)i ⊗ bj |vj (2)i = ai bj |ui (1)i ⊗ |vj (2)i. (1.260)
i j i,j
Un tel état est dit factorisable ou séparable. Malgré que tout ket de E peut être décomposé en
combinaison linéaire de produit tensoriel, ce ne sont pas tout les états de E qui peuvent s’écrire
comme en (1.260). En effet, il existe des états non séparables (aussi appelé états enchevêtrés ou
intriqués)
X
|ψi = cij |ui (1)i ⊗ |vj (2)i avec cij 6= ai bj . (1.261)
i,j
Un tel état ne pourra jamais s’écrire sous la forme
|φ(1)i ⊗ |χ(2)i. (1.262)
L’existence d’états enchevêtrés est probablement la prédiction de la mécanique quantique la plus

étrange. L’existence de ces états a amené Einstein (et en partie Schrödinger) à rejeter la mécanique
quantique comme théorie décrivant la nature. L’enchevêtrement des états quantiques est un sujet
très actif de recherche, entre autres parce que ces états sont en partie responsables de la puissance
des ordinateurs quantiques. Nous verrons plus loin quelques propriétés surprenantes de ces états.
Le produit scalaire dans E de |Ψi = |φ(1)i ⊗ |χ(2)i avec |Ψ0 i = |φ0 (1)i ⊗ |χ0 (2)i est simplement
donné par
hΨ|Ψ0 i = [hφ(1)| ⊗ hχ(2)|] |φ0 (1)i ⊗ |χ0 (2)i = hφ(1)|φ0 (1)ihχ(2)|χ0 (2)i.

(1.263)
Ainsi, la base {|u1 (1)i ⊗ |vj (2)i} de E est orthonormé si chacune des bases {|ui (1)i} et {|vj (2)i}
l’est également
[hui (1)| ⊗ hvj (2)|][|ui0 (1)i ⊗ |vj 0 (2)i] = δii0 δjj 0 . (1.264)
1.8.3 Produit tensoriel d’opérateurs
Considérons un opérateur A(1) agissant dans E1 et un opérateur B(2) agissant dans E2 . On définit
le produit tensoriel de ces opérateurs par
A(1) ⊗ B(2) (1.265)
et l’action de ce produit sur un produit tensoriel de kets est
[A(1) ⊗ B(2)][|φ(1)i ⊗ |χ(2)i] = A(1)|φ(1)i ⊗ B(2)|χ(2)i. (1.266)

1.8 Produit tensoriel d’espaces d’états 45
Si l’on veut faire agir l’opérateur A agissant sur E1 seulement, on prolonge cet opérateur de la façon
suivante :
Ã(1) = A(1) ⊗ I(2) (1.267)
et son action est par conséquent
Ã(1)[|φ(1)i ⊗ |χ(2)i] = [A(1) ⊗ I(2))(|φ(1)i ⊗ |χ(2)i] = A(1)|φ(1)i ⊗ |χ(2)i. (1.268)
Dans une base donnée, le produit tensoriel a la représentation suivante :

   
a11 a12 · · · a11 B a12 B · · ·
   
A(1) ⊗ B(2) :=  a21 a22  ⊗ B(2) = a21 B a22 B 
.. ..
   
.. ..
. . . .
 
a11 b11 a11 b12 · · · a12 b11 a12 b12 · · ·
a11 b21 a11 b22 · · · a12 b21 a12 b22 · · · (1.269)
 
 ..
 
..
.

 . 
= 
a b
 21 11 21 12 a b 

 
a21 b21 a21 b22 
 
..
.
Exemple 1.8.1 (Produit tensoriel d’opérateur NON). Imaginons la situation où l’on a deux qubits
et cherche à appliquer l’opération logique NON (i.e. σx ) sur chacun d’eux. Quelle est la représentation
de cette opération combinée ? En suivant l’expression (1.269) ci-haut, on obtient :
! !
0 1 0 × σx 1 × σx
σx (1) ⊗ σx (2) := ⊗ σx (2) =
1 0 1 × σx 0 × σx
 
0×0 0×1 1×0 1×1
 
0 × 1 0 × 0 1 × 1 1 × 0
= 
1 × 0 1 × 1 0 × 0 0 × 1

(1.270)
1×1 1×0 0×1 0×0
 
0 0 0 1
 
0 0 1 0
=0 1 0 0

 
1 0 0 0
1.8.4 Notations
En pratique, nous allégerons la notation en supprimant le symbole de multiplication tensorielle ⊗

lorsqu’aucune confusion n’est possible. Ainsi, on prendra
|φ(1)i ⊗ |χ(2)i = |φ(1)i|χ(2)i = |φ(1)χ(2)i (1.271)

On ira même jusqu’à omettre les indices d’espace tensoriel, on pourra donc écrire
|φ(1)i ⊗ |χ(2)i = |φχi. (1.272)
Avec cette notation compacte, et malgré que |φ(1)i ⊗ |χ(2)i = |χ(2)i ⊗ |φ(1)i, on prendra garde
d’intervertir les indices à l’intérieur des kets. Par exemple, on prendra toujours la correspondance
suivante entre ket et bra :
|φχi → hφχ|. (1.273)
De la même façon, pour les opérateurs, on prendra
A(1) ⊗ B(2) = A(1)B(2) = AB. (1.274)
Pour les opérateurs prolongés, on prendra
Ã(1) = A(1) ⊗ I(2) = A(1)I(2) = A(1) = A. (1.275)
Ces notations plus compactes ne devraient pas causer de confusion.
Exemple 1.8.2 (Particule dans un espace 3D). Nous avons déjà introduit plus haut l’espace Er
d’une particule dans l’espace à trois dimensions. En coordonnée cartésienne, cet espace est le produit
tensoriel des espaces correspondant à chacun des axes :
Exyz = Ex ⊗ Ey ⊗ Ez . (1.276)
Les états
|ri = |x, y, zi = |xi|yi|zi (1.277)
sont vecteurs propres simultanés des opérateurs prolongés X, Y et Z
X|x, y, zi = x|x, y, zi; Y |x, y, zi = y|x, y, zi; Z|x, y, zi = z|x, y, zi. (1.278)
Ces trois observables forment un ECOC de Exyz . De ces trois observables on forme l’observable
position
R = X x̂ + Y ŷ + Z ẑ (1.279)
qui a comme vecteur propre

R|ri = r|ri. (1.280)
L’espace produit tensoriel Exyz correspond donc à l’espace Er déjà introduit à la section 1.7.
1.9 Information quantique II 47
1.9 Information quantique II
1.9.1 Impossibilité de copier l’information quantique
Montrons ici l’une des propriétés surprenantes de l’information quantique : l’impossibilité de la

copier. Ceci se montre très facilement en utilisant la linéarité de la mécanique quantique. Considérons
en effet une “machine à copier quantique” dont l’action est décrite par l’opérateur U . On cherche à
utiliser cet opérateur afin de copier l’état d’un qubit. On cherche donc un U qui est tel que
U |ψi|·i = |ψi|ψi, (1.281)
où |ψi du côté gauche de cette égalité représente l’état du qubit à copier et |·i représente l’état
initial du qubit qui servira de copie. Le choix de ce dernier état n’est pas bien important ici mais,
pour fixer les idées, on peut par exemple prendre |·i = |0i. Ainsi, l’action de U sur les états de base
|0i et |1i doit nécessairement être
U |0i|·i = |0i|0i U |1i|·i = |1i|1i. (1.282)
Tentons maintenant de copier un état arbitraire |ψi = α|0i + β|1i, en raison de la linéarité, on
obtient
U |ψi|·i = U (α|0i + β|1i) |·i

= αU |0i|·i + βU |1i|·i
(1.283)
= α|0i|0i + β|1i|1i
6= |ψi|ψi
puisque
|ψi|ψi = α2 |0i|0i + αβ (|0i|1i + |1i|0i) + β 2 |1i|1i. (1.284)
L’état final ne correspond pas à l’état recherché et la copie a donc échoué. Ainsi, il est possible
de copier les états de base individuellement mais pas un état arbitraire. La copie de l’information
quantique est donc impossible. Notons que l’état produit par l’opérateur U conduit à des prédictions
particulièrement étranges. Nous reviendrons à ces états dits enchevêtrés plus loin dans le cours.
1.9.2 Registre de qubits
À la section 1.5, nous avons introduit la notion de qubit et présenté deux opérations logiques agissant
sur un seul qubit. Un ordinateur (quantique ou non) a un seul qubit (ou bit) ne serait pas très utile.
On doit donc généraliser la discussion à un registre de n qubits. Suivant l’équation (1.259), l’espace
de Hilbert d’un qubit étant de dimension 2, la taille de l’espace de Hilbert d’un registre de n qubit
sera donc de dimension 2n .
Choisissant pour chacun des qubits la base orthonormée {|0i, |1i}, un état de base du registre de n
qubits prendra la forme
|qn−1 i ⊗ |qn−2 i ⊗ · · · |q1 i ⊗ |q0 i = |qn−1 qn−2 · · · q1 q0 i (1.285)
où chacun des qi prend la valeur 0 ou 1. Afin de simplifier la notation, on associe l’entier correspondant
à chacune de ces chaı̂nes binaires de n nombre à l’aide de la relation
n−1
X
x= qi 2 i . (1.286)
i=0
Par exemple, pour un registre de 8 qubits, on a les correspondances suivantes :
|00000000i ↔ |0i
|00000001i ↔ |1i
|00000010i ↔ |2i
..
. (1.287)
|00000101i ↔ |5i
..
.
|10011110i ↔ |158i.
Une fois la taille, n, du registre spécifiée, il n’y a pas d’ambiguı̈té possible avec cette notation.
Utilisant cette notation décimale, on écrit l’état arbitraire d’un registre comme
n −1
2X
|ψi = cx |xi, (1.288)
x=0
P2n −1
avec x=0 |cx |2 = 1.
1.9.3 Opérations logiques quantiques et circuits quantiques
À la section 1.5, nous avons introduit l’opération logique NON, aussi nommée σx , ainsi que l’opération
√
logique NON. Ces deux opérations n’agissent que sur un qubit. Une autre opération à un qubit
particulièrement importante est l’opération d’Hadamard, qui dans la base {|0i, |1i}, prend la forme
!
1 1 1
H := √ . (1.289)
2 1 −1
On vérifie facilement que cette opération est unitaire. Cette porte a pour effet de créer des
superpositions d’états
1
H|0i = √ (|0i + |1i)
2
(1.290)
1
H|1i = √ (|0i − |1i) .
2
1.9 Information quantique II 49
Il est utile d’introduire la notion de circuit quantique. Dans un circuit quantique, on représente
les qubits par des lignes horizontales et on place les différentes opérations logiques sur ces lignes,
les premières opérations étant à gauche et les dernières à droite. Par exemple, le circuit quantique
représentant l’application de l’opération d’Hadamard sur un qubit est
En présence d’un registre de n qubits, on distinguera deux types d’opérations logiques. Premièrement,
on parlera d’opérations locales si une opération prend la forme d’un produit tensoriel d’opérateurs
agissant chacun sur un seul qubit. Par exemple, une transformation locale U12 agissant sur deux qubits
prendra la forme U1 ⊗ U2 où Uj agit seulement sur le qubit j. Le circuit quantique correspondant à
cette opération locale est
U1
U2
où la première ligne correspond au premier qubit et la seconde au second.
Par opposition, les portes dites non locales ne peuvent s’exprimer comme un produit tensoriel
d’opération agissant individuellement sur chacun des qubits. La plus importante de ces opérations
non locales est le non-contrôlé, que nous noterons CNOTij . Cette opération agit sur les qubits i et j
est définie par l’action suivante
CNOT12 |00i = |00i

CNOT12 |01i = |01i
(1.291)
CNOT12 |10i = |11i
CNOT12 |11i = |10i.
Ainsi, si le qubit i = 1 prend la valeur |1i, le qubit j = 2 voit sa valeur être inversée. Dans la base
{|00i, |01i, |10i, |11i}, cette opération prend la forme
 
1 0 0 0
 
0 1 0 0
CNOT12 := 0 0
. (1.292)
 0 1

0 0 1 0
Utilisant cette représentation, on vérifie facilement que le non-contrôlé est une opération unitaire,
comme il se doit. De façon plus compacte, on peut aussi écrire
CNOT12 |n, mi = |n, n ⊕ mi, (1.293)
où ⊕ représente l’addition modulo 2. On dira que pour CNOTij , le qubit i est le qubit source (celui
qui décide s’il y aura inversion) tandis que le qubit j est le qubit cible (celui qui voit sa valeur être
inversé ou non).
La représentation en circuit quantique de cette opération logique est
On combine les opérations logiques afin de créer des circuits quantiques plus complexes (et plus
intéressants). Par exemple, considérons un registre de 2 qubits. On appliquera d’abord la porte
d’Hadamard puis un non-contrôlé. Le circuit quantique correspondant est
H •
L’action de ce circuit sur les états de base {|0i, |1i}⊗2 se calcule facilement. Par exemple, pour l’état
initial |00i, on trouve :
1
CNOT12 H1 |00i = CNOT12 √ (|0i + |1i) |0i
2
1
= CNOT12 √ (|00i + |10i) (1.294)
2
1
= √ (|00i + |11i) .
2
Il s’agit d’un état enchevêtré.
1.10 Problèmes
Problème 1.1. Dans un espace de Hilbert E de dimension 3, on s’intéresse aux valeurs et vecteurs
propres de l’opérateur
H = H0 + W. (1.295)
Dans la base orthonormée {|φA i, |φB i, |φC i}, l’action de H0 est diagonale :
H0 |φi i = E0 |φi i (i = A, B, C) (1.296)
où E0 est réel, tandis que l’opérateur W agit de la façon suivante :
W |φA i = −a|φB i (1.297)

W |φB i = −a|φA i − b|φC i (1.298)
W |φC i = −b|φB i, (1.299)
avec a, b des constantes réelles et positives.
a) Quelle est la représentation matricielle de H0 , W et de H. S’agit-il d’opérateurs hermitiques ?

S’agit-il d’observables ?
1.10 Problèmes 51
b) Calculez les valeurs propres et vecteurs propres normalisés de H et vérifier la relation de fermeture
dans la base qui diagonalise H.
c) Vérifiez que U † HU est diagonale, où U est la matrice des vecteurs propres de H.
Problème 1.2. Pour λ une constante et A un opérateur quelconque, montrez que

† AU
U † eλA U = eλU (1.300)
si U est unitaire.
Problème 1.3. Considérons l’hamiltonien d’un système à deux niveaux donné par
1 1
H = B · σ = (Bx σx + By σy + Bz σz ) (1.301)
2 2
où les opérateurs σi sont connus sous le nom de matrices de Pauli. Dans une base donnée, ces
matrices prennent la forme
! ! !
0 1 0 −i 1 0
σx = ; σy = ; σz = . (1.302)
1 0 i 0 0 −1
a) Avec By = Bz = 0, montrez que
e−iHt/~ = I cos(θ/2) − iσx sin(θ/2) (1.303)
avec θ = Bx t/~.
b) Obtenez une relation analogue pour Bx , By et Bz 6= 0.
c) En informatique quantique, une opération logique particulièrement importante est la porte

d’Hadamard : !
1 1 1
H= √ . (1.304)
2 1 −1
Utilisant le résultat précédent, donnez une valeur de t, Bx , By et Bz pour laquelle
e−iHt/~ = −iH. (1.305)
Problème 1.4. Soit K = |ψihφ| avec |ψi et |φi deux vecteurs de l’espace des états.
a) À quelle condition K est-il hermitique ?
b) Calculez K 2 . À quelle condition K est-il un projecteur ?
c) Montrez que K peut s’écrire sous la forme K = λP1 P2 , où λ est une constante et P1,2 des
projecteurs. Déterminez λ.
Problème 1.5. Étant donné les opérateurs hermitiques A et B et la constante λ, quelle(s) condi-
tion(s) doivent respecter A, B et λ afin que
a) AB soit une observable ?
b) λ[A, B] soit hermitique ?
Problème 1.6. Montrez que e−iθP/~ |xi = |x + θi.
Problème 1.7. Soit A et B hermitique, est-ce que C tel que
[A, B] = iC
est hermitique ? Justifiez votre réponse.
Problème 1.8. Montrez que si
[B, C] = iA
[A, C] = iB,
alors
1
∆(AB)∆C ≥ |hA2 i + hB 2 i|.
2
Chapitre 2
Postulats de la mécanique quantique
La mécanique quantique repose sur un ensemble de postulats. Ces postulats ne sont pas démontrés
théoriquement, mais sont basés sur les observations expérimentales. On les accepte comme vrai
puisqu’ils reproduisent très bien ces observations.
Dans ce cours, nous discuterons de l’interprétation de Copenhagen de la mécanique quantique.

D’autres interprétations existent et leur étude est un sujet actif de recherche. Toutefois, ces
interprétations alternatives ne donnent pas de prédictions différentes de l’interprétation standard.
En fait, à ce jour, on croit qu’il soit impossible de distinguer expérimentalement entre ces différentes
interprétations. Nous adopterons donc dans ce cours une approche opérationnelle, où les postulats
nous fourniront un ensemble d’outils pour comprendre et prédire le comportement de la Nature.
2.1 Énoncé des postulats
En mécanique classique, l’état d’une particule est complètement spécifié par deux variables dyna-
miques : la position r(t) et l’impulsion p(t). Toutes les autres quantités physiques (énergie, moment
cinétique,. . . ) peuvent être obtenues de ces variables dynamiques. De même, connaissant l’état du
système au temps t = t0 , les équations du mouvement
ṙ = ∂H/∂p; ṗ = −∂H/∂r (2.1)
permettent de déterminer complètement l’état du système en tout autre temps.
Les postulats de la mécanique quantique sont en quelque sorte les équivalents quantiques des énoncés
classiques précédents. Ils permettront donc de répondre aux questions suivantes :
— Comment décrire mathématiquement l’état d’un système quantique à un temps t donné ?
— Comment, étant donné cet état, prévoir les résultats de mesure des diverses grandeurs
physiques ?
54 Postulats de la mécanique quantique
— Comment trouver l’état d’un système au temps t étant donné la connaissance de son état au
temps t0 ?
2.1.1 Description de l’état d’un système
1er postulat : À chaque système physique est associé un espace de Hilbert E. L’état du
système est défini à chaque instant par un vecteur normé |ψ(t)i de E.
2.1.2 Description des grandeurs physiques
2e postulat : À toute grandeur physique A est associée un opérateur hermitique A de

E : A est l’observable représentant la grandeur A.
2.1.3 Mesure des grandeurs physiques
3e postulat : Soit |ψi l’état dans lequel se trouve le système au moment où la mesure de
A est effectuée. Quel que soit |ψi, les seuls résultats possibles sont les valeurs propres an
de A.
Une mesure physique doit évidemment toujours donner une valeur réelle (un voltage, un courant,
une intensité lumineuse,. . . ). C’est bien ce que dit ce postulat puisque les valeurs propres d’une
observable sont toujours réelles. De même, notons que l’on aura quantification des résultats si le
spectre de l’observable A correspondant à la quantité mesurée A est discret. On retrouve donc
la quantification des quantités physiques (par exemple l’énergie des atomes) bien connue de la
mécanique quantique. Évidemment, certains opérateurs ont un spectre continu et ce n’est donc pas
tous les résultats qui ne prendront que des valeurs quantifiées.
2.1.4 Résultat de mesure des grandeurs physiques
On arrive maintenant au postulat probablement le plus étrange de la mécanique quantique. On sait

déjà que le résultat d’une mesure dans cette théorie ne peut être prédit que de façon probabiliste.
Le quatrième postulat formalise ce constat.
4e postulat : Notons Pn le projecteur sur le sous-espace associé à la valeur propre an (ici

supposé discrète). La probabilité de trouver la valeur an de A lors d’une mesure de A est :
P(an ) = |Pn |ψi|2 = hψ|Pn |ψi. (2.2)
Dans le cas d’une valeur propre discrète et non dégénérée, le projecteur est simplement
Pn = |nihn| où A|ni = an |ni. (2.3)

2.1 Énoncé des postulats 55
La probabilité peut donc s’écrire

P(an ) = |hn|ψi|2 (2.4)
Si le degré de dégénérescence gn est supérieur à 1, le projecteur sur le sous-espace propre associé à

la valeur propre an est
gn
X
Pn = |ni ihni | (2.5)
i=1
et la probabilité s’exprime comme

gn
X
P(an ) = hψ|Pn |ψi = |hni |ψi|2 . (2.6)
i=1
Puisque qu’il s’agit de possibilités distinctes d’obtenir an , ce résultat est la somme des probabilités
associées à chaque vecteur propre correspondant à la valeur propre dégénéré an . Dans bien des cas
en mécanique quantique toutefois, il faut sommer sur les amplitudes plutôt que les probabilités.
Ceci sera illustré plus concrètement à l’exemple 2.3.3.
Dans le cas d’une quantité physique à spectre continu (la position, l’impulsion ou un voltage, par
exemple), la seule prédiction que l’on peut faire à trait à un résultat situé dans une plage de valeurs.
La probabilité d’obtenir un résultat compris entre aα et aα + daα est
P(aα )daα = hψ|Pα |ψidaα . (2.7)
Prenons l’exemple de l’observable position R dont les vecteurs propres sont les kets |ri. Étant donné
l’état |ψi, quelle est la probabilité de trouver le système dans un volume d3 r autour de la position
r ? Le projecteur correspondant est Pr = |rihr| et la probabilité de trouver un résultat compris
entre r et r + dr est donc
P(r)d3 r = hψ|Pr |ψid3 r = |hr|ψi|2 d3 r = |ψ(r)|2 d3 r. (2.8)
Ce résultat n’est nul autre que celui énoncé en tout début de cours à l’équation (1.1). Le quatrième
postulat, aussi connu sous le nom de règle de Born, formalise donc les résultats déjà connus du
premier cours de mécanique quantique.
2.1.5 Réduction du paquet d’ondes

5e postulat : Immédiatement après une mesure de la grandeur physique A ayant donné
le résultat an pour un système décrit par |ψi, l’état du système |ψ 0 i est donné par la
projection normée de |ψi sur le sous-espace propre associé à an :
Pn |ψi
|ψ 0 i = p . (2.9)
hψ|Pn |ψi
Ce postulat, due à von Neumann, formalise l’observation que suite à la mesure, le système se
trouve dans l’état propre correspondant à la valeur propre mesurée. Dans le cas d’une valeur propre
dégénérée, le système se retrouve plutôt dans la superposition des états appartenant au sous-espace
dégénéré. En d’autres mots, la fonction d’onde en tant que description de notre connaissance du
système, reflète le fait que nous avons acquis de l’information sur celui-ci.
Le postulat de projection est source de confusion et de discussions encore de nos jours. Pour plusieurs,
il s’agit du postulat le plus étrange et le plus dérangeant de la mécanique quantique. Nous verrons
en fait à l’Annexe A comment mieux comprendre ce postulat et comment, selon certains physiciens,
il peut être entièrement éliminé.
2.1.6 Évolution dans le temps
6e postulat : L’évolution dans le temps du vecteur d’état |ψ(t)i est régie par l’équation
de Schrödinger
d
i~|ψ(t)i = H(t)|ψ(t)i, (2.10)
dt
où H(t) est l’observable associée à l’énergie totale du système, aussi appelée hamiltonien
du système.
2.1.7 Règles de quantification
Comment faire le passage entre la description classique d’une grandeur physique A, à la description
quantique faisant intervenir l’observable correspondante A ? La correspondance est simple. Pour
une particule sans spin, on associe à la position r de la particule l’observable R. De la même façon
à l’impulsion p de la particule est associée l’observable P .
Il faut toutefois se rappeler que ces observables ne commutent pas. Il faut donc être vigilant lors du
passage d’une description classique au quantique. Par exemple, en mécanique classique, le produit
r · p coı̈ncide avec p · r. Toutefois, en mécanique quantique
R · P 6= P · R. (2.11)
De même, ces produits ne sont pas hermitiques
(R · P )† = (XPx + Y Py + ZPz )† = P · R. (2.12)
Il ne s’agit donc pas d’observables et ne peuvent être associées à des quantités physiques.
On ajoute donc aux postulats précédents une règle de symétrisation. Par exemple, la quantité
physique r · p est associée à l’observable
1
(R · P + P · R) (2.13)
2
2.2 Mesures en mécanique quantique 57
qui est hermitique comme il se doit.
On arrive donc à la règle de quantification suivante :
Règle de quantification : L’observable A qui décrit une grandeur physique A définie

classiquement s’obtient en remplaçant, dans l’expression convenablement symétrisée de A,
r et p par les observables R et P respectivement.
Exemple 2.1.1 (Particule soumise à un potentiel scalaire). Considérons par exemple l’hamiltonien
d’une particule sans spin soumis à un potentiel scalaire V (r). L’hamiltonien du système, en mécanique
classique, s’écrit
p2
H(r, p) = + V (r) (2.14)
2m
avec
dr
p=m = mv, (2.15)
dt
où v est la vitesse de la particule et m sa masse. L’application de la règle précédente donne
l’hamiltonien quantique suivant
P2
H(R, P ) = + V (R). (2.16)
2m
2.2 Mesures en mécanique quantique
2.2.1 Valeur moyenne d’un ensemble de mesures
Le quatrième postulat ne permet pas de prédire le résultat d’une seule mesure. Il ne permet que de
déterminer la probabilité d’obtenir un résultat plutôt qu’un autre lors d’une mesure. Il est important
de préciser que ceci n’empêche pas le formalisme quantique de parler du résultat d’une mesure
unique (simple observation qui semble pourtant être source de confusion chez certains physiciens qui
insistent à penser que de parler du résultat d’une seule mesure en mécanique quantique n’a aucun
sens. . . ).
Afin de vérifier les prédictions du quatrième postulat, il faudra donc faire un grand nombre N de
mesures de la même observable A et ce sur N systèmes physiques tous préparés dans le même état.
Pour chacune de ces mesures, on obtient une valeur propre aα associée à l’observable mesurée A. Si
cette observable a un spectre discret, on détermine de ces résultats le nombre de mesures N (aα )
ayant produit le résultat aα . Dans la limite où N est grand, on détermine ensuite la probabilité
d’obtenir aα :
N (aα ) N →∞
−−−−→ P(aα ). (2.17)
N
Si la théorie quantique est une théorie valide (et l’expérience bien réalisée !), la probabilité P(aα )
ainsi déterminer doit correspondre à celle calculée suivant le quatrième postulat.
De même, des résultats expérimentaux, on peut calculer la valeur moyenne hAi des résultats obtenus :
1 X
hAi = aα N (aα ). (2.18)
N α
Dans la limite où N est grand, on a donc

X
hAi = aα P(aα ). (2.19)
α
Utilisant maintenant la règle de Born [Eq. (2.2)] pour P(aα ), on peut écrire
X X
hAi = aα hψ|Pα |ψi = hψ| aα Pα |ψi, (2.20)
α α
où |ψi est l’état du système avant la mesure. Or, d’après le théorème de décomposition spectrale
Eq. (1.192) [qui dit simplement qu’une observable est diagonale dans la base des ces états propres],
on sait que
X
A= aα Pα . (2.21)
α
On obtient donc le résultat compact suivant :
hAi = hψ|A|ψi. (2.22)
Ce résultat s’applique au cas où les valeurs propres sont discrètes ou continues.
2.2.2 Écarts types et relations d’incertitude
Considérons maintenant l’expérience suivante. On prépare 2N copies de l’état |ψi et on mesure

l’observable A sur N copies parmi celles-ci et l’observable B sur les N autres. Supposant N grand,
On calcul de ces résultats les valeurs moyennes hAi et hBi. On ne s’intéresse ici pas seulement aux
valeurs moyennes, mais aussi à la distribution de ces résultats parmi les valeurs propres possibles.
On calcule donc à l’aide de ces deux ensembles de résultats expérimentaux les variances
2
σA = h(A − hAi)2 i = hA2 − 2AhAi + hAi2 i = hA2 i − hAi2 (2.23)
et
2
σB = hB 2 i − hBi2 . (2.24)
En utilisant les résultats expérimentaux, hAi se calcule à l’aide de l’équation (2.18) et hA2 i se calcule
facilement en utilisant
2
P
α=1 aα N (aα )
X
2
hA i = = a2α P(aα ), (2.25)
N
α=1
où N (aα ) est le nombre de mesures ayant donné le résultat aα . Le même résultat s’applique à hB 2 i.
Contrairement à la mécanique classique, la mécanique quantique impose une contrainte forte sur les
2 et σ 2 . Afin de déterminer cette contrainte, on commence par définir
valeurs que peuvent prendre σA B
A0 = A − hAi (2.26)
de sorte que hA0 i = 0 et par conséquent
2 02 0 2 02 2
σA 0 = hA i − hA i = hA i = σA (2.27)
et similairement pour B.
Considérons maintenant l’état

|φi = (A0 + iλB 0 )|ψi, (2.28)
avec λ réel. La norme de cet état est
hφ|φi = hψ|(A0 − iλB 0 )(A0 + iλB 0 )|ψi

= hψ|(A02 + λ2 B 02 + iλA0 B 0 − iλB 0 A0 )|ψi
(2.29)
= hψ|A02 |ψi + λ2 hψ|B 02 |ψi + iλhψ|[A0 , B 0 ]|ψi
2
= σA + λ 2 σB
2
+ iλhψ|[A0 , B 0 ]|ψi.
La norme de |ψi est égale à l’unité, mais, puisque (A0 + iλB 0 ) n’est pas nécessairement unitaire, la
norme de |φi peut être différente de l’unité. La norme d’un vecteur d’état étant définie positive,
quel que soit λ on doit donc avoir
λ2 σB
2 2
+ iλhψ|[A, B]|ψi + σA ≥ 0, (2.30)
où on a utilisé le fait que [A0 , B 0 ] = [A, B]. On a donc un polynôme de second degré en λ de
coefficients réels. En effet, puisque A et B sont hermitiques, on a nécessairement que σA et σB sont
réels. De même, avec A et B hermitique, on vérifie facilement que l’opérateur −i[A, B] est lui-même
hermitique. En effet,
(−i[A, B])† = +i(AB − BA)† = +i(BA − AB) = −i[A, B]. (2.31)
On sait que pour qu’un polynôme du second ordre P (λ) = aλ2 + bλ + c soit strictement positif
(ou strictement négatif, condition qui ne nous intéresse pas ici), son discriminant D = b2 − 4ac
doit être négatif. On en conclut donc que le discriminant du polynôme Eq. (2.30) doit être négatif,
c’est-à-dire :
|hψ|[A, B]|ψi|2 − 4σB
2 2
σA ≤ 0. (2.32)
En d’autres mots
1
σA σB ≥ |hψ|[A, B]|ψi|. (2.33)
2
Il s’agit de la relation d’incertitude d’Heisenberg. Dans le cas des observables position et impulsion,
on retrouve évidemment le résultat bien connu
~
σX σP ≥ . (2.34)
2
Ainsi, si les observables ne commutent pas, on ne peut trouver d’état |ψi tel que les écarts types
σA et σB sont simultanément aussi petits que désiré. On dira alors que ces observables sont non
compatibles. Notons que le résultat obtenu ici, n’est pas basé sur le postulat de projection et ne
fait donc pas référence à l’effet de la mesure sur un système quantique. Cette relation d’incertitude
est en effet une propriété intrinsèque des systèmes quantiques. Elle n’a rien à voir avec la mesure
elle-même ou avec la précision des instruments utilisés pour faire les mesures.
Notons qu’il existe une seconde relation d’incertitude d’Heisenberg qui est elle basée sur l’effet de la
mesure sur les systèmes. Malheureusement, ces deux relations d’incertitude porte le même nom,
ce qui est la cause de beaucoup de confusion dans plusieurs livres d’introduction à la mécanique
quantique. Cette seconde relation d’incertitude fait intervenir des mesures successives sur un même
système initialement préparé dans un état arbitraire |ψi. Cette situation est très différente de celle
que nous avons considérée ici. Dans le cas de mesures successives d’observables non-compatibles, la
première mesure (par exemple de la position), perturbe l’état du système (en vertu du postulat
de projection) et par conséquent la seconde mesure (par exemple de l’impulsion) ne mesure plus
une quantité correspondant à l’état initial de la particule. L’erreur sur cette seconde mesure est
donc plus grande que si la mesure de position n’avait pas été effectuée. Cette version de la relation
d’incertitude implique donc les erreurs sur les résultats de ces deux mesures successives et nous dit
que le produit de ces erreurs ne peut être arbitrairement petit. Comme nous le verrons plus bas
toutefois, pour des observables compatibles, la première mesure n’affecte pas la seconde.
2.2.3 Compatibilité des observables et préparation d’un état
Considérons maintenant la mesure successive de deux observables A et B sur un état initial |ψi.
Supposons que la mesure de A ait donné le résultat aα . L’état immédiatement après la mesure est
alors
Pα |ψi
|ψA i = p , (2.35)
hψ|Pα |ψi
où Pα est le projecteur sur le sous-espace propre correspondant à la valeur propre aα . Suite à
cette mesure, la grandeur physique correspondant à B est mesurée avec comme résultat bβ . L’état
immédiatement après la mesure est alors
Pβ |ψA i Pβ Pα |ψi
|ψAB i = p =p . (2.36)
hψA |Pβ |ψA i hψ|Pα Pβ Pα |ψi
Dans le cas où B est d’abord mesurée puis A, le résultat est plutôt
Pα Pβ |ψi
|ψBA i = p . (2.37)
hψ|Pβ Pα Pβ |ψi
Si les observables sont compatibles, on aura |ψAB i = |ψBA i mais ce n’est pas le cas en général.
Dans la situation où A et B forment un ECOC, et donc [A, B] = 0, il existe un seul vecteur propre
commun au couple de valeurs propres aα et bβ . Suite à la mesure de ces deux observables, et donc
après avoir obtenu les résultats aα et bβ , le système se trouve dans l’état |ψAB i = |ψBA i. Puisque ce
vecteur propre commun à A et B est unique, l’état du système est complètement spécifié suite à ces
mesures.
La mesure de tous les membres d’un ECOC suffit donc à spécifier uniquement un état quantique
immédiatement après ces mesures. Notons que si l’hamiltonien du système fait partie de l’ECOC,
cette conclusion s’applique à tout temps ultérieur aux mesures (l’évolution, comme nous le verrons
plus loin, ne correspond alors qu’à une phase globale appliquée au ket). Sinon, le système évolue en
une superposition d’états propres de A et B et l’état n’est bien connu que pour un court temps par
rapport à l’inverse des énergies caractéristiques du système.
Exemple 2.2.1 (Mesures successives d’observables compatibles). Considérons les observables A et

B que l’on suppose compatibles. Puisque ces observables commutent, il existe une base de vecteurs
propres communs à A et B :
A|an , bp , ii = an |an , bp , ii (2.38)

B|an , bp , ii = bp |an , bp , ii. (2.39)
L’indice i tient compte d’une possible dégénérescence des valeurs propres (i.e. A et B ne forment
pas nécessairement un ECOC).
On s’intéresse maintenant à un système dans un état arbitraire |ψi. Puisque les |an , bp , ii forment
une base, on peut écrire tout |ψi sous la forme
X X
|ψi = |an , bp , iihan , bp , i|ψi = cn,p,i |an , bp , ii. (2.40)
n,p,i n,p,i
On mesure sur ce système l’observable A puis l’observable B. Quelle est la probabilité P(an , bp )
d’obtenir le résultat an puis le résultat bp ?
Suivant la règle de Born, la probabilité d’obtenir an lors de la mesure de A est
P(an ) = hψ|Pan |ψi, (2.41)
où Pan est le projecteur sur le sous-espace associé à la valeur propre an de A :
X
Pan = |an , bp , iihan , bp , i|. (2.42)
p,i
La probabilité correspondante est donc
P(an ) = hψ|Pan |ψi

 
X
= hψ|  |an , bp , iihan , bp , i| |ψi
p,i
X (2.43)
= hψ|an , bp , iihan , bp , i|ψi
p,i
X
= |cn,p,i |2
p,i
et l’état après la mesure

Pa |ψi 1 X
|ψn0 i = p n = qP cn,p,i |an , bp , ii. (2.44)
hψ|Pan |ψi 2
p,i |cn,p,i | p,i
Sur cet état, on mesure maintenant l’observable B pour trouver le résultat bp . Le projecteur pertinent
est
X
Pbp = |am , bp , iiham , bp , i| (2.45)
m,i
et la probabilité P(bp |an ) d’obtenir bp conditionnellement à avoir préalablement obtenue an
P(bp |an ) = hψn0 |Pbp |ψn0 i

 
X
= hψn0 |  |am , bp , iiham , bp , i| |ψn0 i
(2.46)
m,i
2
P
i |cn,p,i |
= P 2
.
p,i |cn,p,i |
L’état du système après cette seconde mesure est
00 Pbp |ψn0 i
|ψn,p i= q
hψn0 |Pbp |ψn0 i
sP
|cn,p,i |2 1
Pp,i
X
= × cn,p,i |an , bp , ii (2.47)
2
q
i |cn,p,i | 2
P
|c
p,i n,p,i | i
1 X
= pP cn,p,i |an , bp , ii.
2
i |cn,p,i | i
Utilisant les expressions (2.43) et (2.46), la probabilité composée P(an , bp ) de trouver an puis bp est
X
P(an , bp ) = P(an ) × P(bp |an ) = |cn,p,i |2 , (2.48)
i
ce qui est le même résultat que celui obtenu en utilisant la règle de Born sur l’état Éq. (2.47).
Imaginons maintenant que l’on mesure maintenant B puis A sur l’état |ψi. Quel est la probabilité
P(bb , an ) de trouver bp puis an ? Il est facile de montrer suivant le raisonnement ci-haut que cette
probabilité est identique à P(an , bp ) et l’état final le même. Ceci n’est vrai que parce que A et B
commutent.
Donc, lorsque deux observables sont compatibles, la mesure de l’une des observables ne perturbe pas
la mesure subséquente de l’autre observable.
2.2.4 Mesure d’un sous-espace et enchevêtrement
Considérons maintenant la mesure dans un espace de Hilbert formé de deux sous-espaces E = E1 ⊗ E2 .

On considérera pour fixer les idées le cas de deux qubits. Imaginons que l’on ait préparé ces deux
qubits dans un état |ψ12 i. Suite à cette préparation, l’on décide de mesurer seulement le premier
qubit dans la base {|0i, |1i}. Notons que cette dernière expression est un abus de langage utilisé
pour signifier que l’on mesure une observable dont les états propres sont |0i et |1i avec valeurs
propres a0 6= a1 . On a donc deux projecteurs possibles correspondants à une telle mesure :
P0 = |0ih0| ⊗ I2 et P1 = |1ih1| ⊗ I2 (2.49)
où l’on a écrit explicitement l’opérateur identité I2 agissant dans l’espace de Hilbert du second qubit.
Ces projecteurs n’ont donc aucun effet sur le second qubit. Mentionnons que, comme il se doit, nous
avons bien
P0 + P1 = (|0ih0| + |1ih1|) ⊗ I2 = I1 ⊗ I2 . (2.50)
La relation de fermeture est bien vérifiée.
Supposant la mesure ayant donné le résultat aσ (avec σ = 0 ou 1), l’état après la mesure est
0 Pσ |ψ12 i
|ψ12 i= p . (2.51)
hψ12 |Pσ |ψ12 i
Considérons l’état initial suivant
|ψ12 i = (α0 |0i + α1 |1i) ⊗ (β0 |0i + β1 |1i). (2.52)
L’état après la mesure est

0 ασ |σi ⊗ (β0 |0i + β1 |1i)
|ψ12 i= . (2.53)
|ασ |
Puisque le facteur de phase globale ασ /|ασ | n’est pas important, on peut écrire cet état comme
0
|ψ12 i = |σi ⊗ (β0 |0i + β1 |1i) = β0 |σ0i + β1 |σ1i. (2.54)
La mesure a affecté le premier qubit et laissé inchangé le second.
Considérons maintenant l’état suivant :

1 1
|ψ12 i = √ (|0i ⊗ |0i + |1i ⊗ |1i) = √ (|00i + |11i) (2.55)
2 2
L’état suite à la mesure du premier qubit est
0
|ψ12 i = |σσi. (2.56)
Dans ce cas, la mesure du premier sous-système à un effet sur le second ! Si cela ne vous surprend
pas, imaginons que le premier qubit se trouve sur la terre tandis que le second se trouve sur une
planète quelconque de la galaxie d’Andromède. Dans se cas, le résultat précédent indique qu’une
action sur terre (la mesure du premier qubit) a eu un impact instantané sur un objet se situant à des
années-lumière de celui-ci. Cette observation a été suffisante pour qu’Einstein refuse catégoriquement
la théorie quantique comme théorie valable. Son objection est connue sous le nom de paradoxe EPR.
Le problème, pour Einstein, est que cette prédiction semble violer la relativité restreinte. Il semble
en effet qu’il y ait eu échange d’information instantané (et donc plus rapidement que la vitesse de la
lumière c) entre le premier qubit et le second, informant le second de l’état à prendre suite à la
première mesure. Heureusement pour la théorie quantique et malheureusement pour Einstein, on
peut montrer qu’il n’y a aucun échange d’information entre les particules et par conséquent que la
relativité n’est pas violée. La prédiction donnée ici a en effet plusieurs fois testé expérimentalement
avec succès.
Notons que la différence essentielle entre les états (2.52) et (2.55) est que le second est non factorisable.
Un type d’état que nous avons déjà qualifié d’enchevêtré à la section 1.8.2. Malgré la confirmation
expérimentale de ces résultats, l’enchevêtrement reste probablement la prédiction de la mécanique
quantique la plus étrange. Elle est la source de beaucoup de recherches et semble être la source de
la puissance des ordinateurs quantiques.
2.2.5 Application aux cas continus
Le postulat de projection nous apprend que, suite à une mesure, le système se trouve dans le
sous-espace propre associé à la valeur propre de l’observable mesurée. Il faut toutefois faire attention
lors de l’application de ce postulat dans le cas d’une observable ayant un spectre continu. En effet,
lors de la mesure de l’observable position R ayant donné le résultat r, on pourrait alors penser que
l’état après la mesure est |ri. Toutefois, tel que discuté à la section §1.4.2, |ri est un ket généralisé
ne correspondant pas à un état physique acceptable. Il est en effet impensable qu’un appareil de
mesure puisse localiser une particule avec une précision infinie dans l’espace. Puisque la mécanique
quantique a pour objectif de décrire les résultats d’expériences (réalisées ou en principe réalisables),
un tel ket n’est pas admissible physiquement.
Une mesure réaliste d’une observable ayant un spectre continu donnera donc toujours un résultat
avec une incertitude. Par exemple, la mesure sur le ket |ψi ∈ Er de l’observable X peut donner le
résultat x0 ± ∆x/2. On a donc une plage d’incertitude ∆x autour de la valeur x0 . Quelle est la
probabilité d’obtenir ce résultat et quel est l’état après la mesure ?
ψ(x)
∆x
x0 x
Figure 2.1: La fonction d’onde initiale (ligne pointillée) est tronquée au moment de la mesure. La fonction
d’onde suite à la mesure (ligne pleine) est centrée autour de x0 .
Tel que requis par le 4e postulat [Éq. (2.2)], on commence par chercher le projecteur associé au
sous-espace correspondant au résultat obtenu. Puisque la mesure n’a révélé aucune information sur
les observables Y et Z, le projecteur doit être l’identité sur Ey et Ez . On a donc
Z x0 +∆x/2
P∆x = dx |xihx| ⊗ Iy ⊗ Iz
x0 −∆x/2
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
(2.57)
= dx dy dz |x, y, zihx, y, z|.
x0 −∆x/2 −∞ −∞
La probabilité d’obtenir ce résultat est ainsi
P(x0 ± ∆x/2) = hψ|P∆x |ψi

Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
= dx dy dz hψ|x, y, zihx, y, z|ψi
x0 −∆x/2 −∞ −∞ (2.58)
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
= dx dy dz |ψ(r)|2 ,
x0 −∆x/2 −∞ −∞
un résultat qui devrait être intuitivement clair.
Connaissant le projecteur, l’état après la mesure est simplement donné par
P∆x |ψi
|ψ 0 i = p
hψ|P∆x |ψi
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
1 0 0
=p dx dy dz 0 |x0 , y 0 , z 0 ihx0 , y 0 , z 0 |ψi (2.59)
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2 −∞ −∞
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
1
=p dx0 dy 0 dz 0 ψ(r 0 )|x0 , y 0 , z 0 i.
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2 −∞ −∞
Afin de mieux visualiser ce résultat, il est utile d’obtenir explicitement l’expression pour la fonction
d’onde ψ 0 (r) = hr|ψ 0 i après la mesure. On trouve
ψ 0 (r) = hr|ψ 0 i
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞
1 0 0
=p dx dy dz 0 ψ(r 0 )hr|x0 , y 0 , z 0 i
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2 −∞ −∞
1
Z x0 +∆x/2 Z ∞ Z ∞ (2.60)
=p dx0 dy 0 dz 0 ψ(r 0 )δ(r − r 0 )
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2 −∞ −∞
Z x0 +∆x/2
1
=p dx0 ψ(x0 , y, z)δ(x − x0 ).
hψ|P∆x |ψi x0 −∆x/2
La fonction d’onde reste inchangée selon y et z et on peut alors écrire


√ 1 ψ(r) x0 ∈ [x0 − ∆x/2, x0 + ∆x/2]
0 hψ|P∆x |ψi
ψ (r) = (2.61)
0 sinon.

Pour x autour de la valeur mesurée, la fonction d’onde n’est que renormalisée tandis qu’elle s’annule
complètement à l’extérieur de [x0 − ∆x/2, x0 + ∆x/2]. Tel qu’illustré à la figure 2.1, il s’agit d’un
exemple clair de la réduction du paquet d’ondes correspondant à notre changement d’information
par rapport au système.
2.3 Évolution temporelle
2.3.1 Conservation de la norme
Comme il se doit, l’équation de Schrödinger préserve la norme des vecteurs d’état. En effet, puisque
l’hamiltonien est hermitique, on a l’équation de Schrödinger suivante pour le dual de |ψi
d
− i~ hψ(t)| = hψ(t)|H(t). (2.62)
dt
En multipliant cette dernière expression de la droite par le ket |ψi on obtient

d
− i~ hψ(t)| |ψ(t)i = hψ(t)|H(t)|ψ(t)i. (2.63)
dt
En multipliant plutôt l’équation de Schrödinger pour |ψi de la gauche avec le bra hψ| on obtient

d
i~hψ(t)| |ψ(t)i = hψ(t)|H(t)|ψ(t)i. (2.64)
dt
En soustrayant ces expressions, on trouve

d d
hψ(t)| |ψ(t)i + hψ(t)| |ψ(t)i = 0 (2.65)
dt dt
et donc
d
{hψ(t)|ψ(t)i} = 0. (2.66)
dt
2.3 Évolution temporelle 67
La norme de la fonction d’onde ne change pas dans le temps sous l’équation de Schrödinger. Ceci
est nécessaire afin de préserver l’interprétation probabiliste de la mécanique quantique.
Notons que l’on a en déjà obtenu ce résultat à la section 1.3.6 lorsque nous avons montré que les
opérateurs unitaires préservent la norme. En effet, on a que
|ψ(t)i = U (t)|ψ(0)i (2.67)
avec U (t) l’opérateur d’évolution temporelle et donc
hψ(t)|ψ(t)i = hψ(0)|U † (t)U (t)|ψ(0)i = hψ(0)|ψ(0)i (2.68)
ce qui indique aussi que la norme n’évolue pas sous l’équation de Schrödinger.
2.3.2 Théorème d’Ehrenfest
Évolution de la valeur moyenne d’une observable
Considérons un système dont l’état |ψ(t)i évolue dans le temps. La valeur moyenne, au temps t, de
l’observable A est donnée par
hAi(t) = hψ(t)|A|ψ(t)i. (2.69)
La dérivée par rapport au temps de cette expression est donnée par

d d ∂ d
hAi = hψ| A|ψi + hψ| A |ψi + hψ|A |ψi , (2.70)
dt dt ∂t dt
où l’on a pris en compte une dépendance temporelle possible de l’observable A(t). Utilisant l’équation
de Schrödinger et son dual, on obtient
d 1 ∂A 1
hAi = − hψ|HA|ψi + hψ| |ψi + hψ|AH|ψi
dt i~ ∂t i~ (2.71)
1 ∂A
= hψ|[A, H]|ψi + hψ| |ψi.
i~ ∂t
Cette dernière relation est connue sous le nom de théorème d’Ehrenfest (même si elle fut d’abord
obtenue par Dirac). Pour une observable qui ne dépend pas explicitement du temps (et ce sera
presque toujours le cas dans ce cours) 1 , on a donc
d 1
hAi = hψ|[A, H]|ψi. (2.72)
dt i~
Ainsi, si l’observable A commute avec l’hamiltonien H, sa valeur moyenne n’évolue pas dans le
temps. On dira alors que cette observable est une constante du mouvement. Pour un hamiltonien
indépendant du temps, la conservation de l’énergie s’exprime donc par le résultat
d d 1
E = hHi = hψ|[H, H]|ψi = 0. (2.73)
dt dt i~
1. Un exemple d’observable ayant une dépendance temporelle explicite est A(t) = X cos ωt + Y sin ωt
Particule dans un potentiel V (r)
Pour une particule dans un potentiel V (r), l’hamiltonien quantique du système s’écrit
P2
H= + V (R). (2.74)
2m
De la relation (2.72), on obtient les équations du mouvement suivantes pour les valeurs moyennes
de la position et de l’impulsion
dhRi 1 1 hP i
= hψ|[R, H]|ψi = hψ|[R, P 2 ]|ψi = , (2.75)
dt i~ 2i~m m
dhP i 1 1
= hψ|[P , H]|ψi = hψ|[P , V (R)]|ψi = −h∇V (R)i. (2.76)
dt i~ i~
L’équation (2.75) est la définition usuelle de la vitesse de groupe d’un paquet d’onde. Elle relie la
valeur moyenne de l’impulsion à la vitesse moyenne, définie comme la dérivée par rapport au temps
de la position moyenne. Il s’agit donc d’un résultat identique au cas classique. L’équation (2.76)
diffère toutefois du résultat classique
dp
= −∇V (r) (2.77)

dt r=hRi
puisque, en général, V (hRi) 6= hV (R)i. Afin de voir quand l’expression quantique (2.76) coı̈ncide
avec l’expression classique (2.77), on développe la fonction F (R) = −∇V (R) autour de la valeur
moyenne r = hRi
1
F (R) = F (r) + (R − rI)F 0 (r) + (R − rI)2 F 00 (r) + · · · (2.78)
2
ce qui implique que
1
hF (R)i = F (r) + h(R − rI)iF 0 (r) + h(R − rI)2 iF 00 (r) + · · ·
2 (2.79)
1 2 00
= F (r) + 0 + σR F (r) + · · ·
2
Donc seulement si le paquet d’ondes de la particule est suffisamment étroit pour négliger l’écart
quadratique moyen a t-on que hF (R)i = F (hRi) = F (r). Donc dans la situation où l’incertitude
σR est trop petite pour être distingué, l’évolution des valeurs moyennes des observables position et
impulsion sont régis par les équations classiques du mouvement. Dans la limite macroscopique (où
les incertitudes sont petites), on retrouve donc la mécanique classique de la mécanique quantique. Il
s’agit d’un résultat satisfaisant en ligne avec le principe de correspondance de Bohr. Finalement, il
est intéressant de remarquer que ce résultat nous apprend qu’un oscillateur harmonique est toujours
dans la limite de correspondance.
2.3.3 Évolution d’un système conservatif
Comme nous l’avons vu plus haut, un système dont l’hamiltonien ne dépend pas explicitement
du temps est dit conservatif. Dans cette section nous verrons comment résoudre l’équation de
Schrödinger et donc déterminer l’évolution temporelle d’un système dans cette situation.
Pour simplifier la discussion, nous considérerons le cas où le spectre de l’hamiltonien est discret.
L’équation aux valeurs propres de H s’écrit
H|φni i = En |φni i (2.80)
où i désigne l’ensemble des indices autres que n qui sont nécessaire à caractériser un vecteur propre
|φni i unique (ces indices repéreront les valeurs propres des observables formants un ECOC avec H).
On peut écrire tout ket dans la base des états propres de H
X
|ψ(t)i = cn,i (t)|φni i (2.81)
n,i
avec
cn,i (t) = hφni |ψ(t)i. (2.82)
Puisque les états propres |φni i ne dépendent pas du temps, toute la dépendance temporelle de |ψ(t)i
est contenue dans les cn,i (t). Multipliant l’équation de Schrödinger avec hφni | par la gauche, on
obtient l’équation différentielle suivante pour ces coefficients
d dcn,i (t)
i~ hφni |ψ(t)i = hφni |H|ψ(t)i ⇒ i~ = En cn,i (t) (2.83)
dt dt
dont la solution est
cn,i (t) = cn,i (t0 )e−iEn (t−t0 )/~ . (2.84)
L’équation de Schrödinger appliquée à un système conservatif donne donc

X
|ψ(t)i = cn,i (t0 )e−iEn (t−t0 )/~ |φni i. (2.85)
n,i
Dans le cas d’un spectre continu, on obtient de la même façon

XZ
|ψ(t)i = dE ci (E, t0 )e−iE(t−t0 )/~ |φE,i i. (2.86)
i
Une autre façon d’aborder le problème est d’introduire l’opérateur d’évolution du système. En effet,
l’équation de Schrödinger est une simple équation différentielle du premier ordre. Dans le cas où
l’hamiltonien est indépendant du temps, la solution est
|ψ(t)i = e−iH(t−t0 )~ |ψ(t0 )i ≡ U (t − t0 )|ψ(t0 )i, (2.87)

où on a introduit l’opérateur unitaire d’évolution
U (t) = e−iHt/~ . (2.88)
Attention toutefois, lorsque l’on exprime en représentation matricielle l’expression (2.87), l’opérateur
U (t−t0 ) et l’état |ψ(t0 )i doivent être exprimé dans la même base. Sinon, le résultat de la multiplication
n’est simplement pas l’état |ψ(t)i. La base la plus commode est celle des états propres de l’hamiltonien.
En utilisant le théorème de décomposition spectrale pour H, on se convainc facilement que l’on
retrouve alors le même résultat que ci-haut.
Exemple 2.3.1 (Évolution d’un système à deux niveaux). Considérons un système à deux niveaux
soumis à l’hamiltonien !
~Bz ~Bz 1 0
H=− σz := − , (2.89)
2 2 0 −1
où l’on a exprimé l’opérateur σz dans la base {|+i, |−i} où il est diagonal : σz |±i = ±|±i. On
cherche ici à déterminer l’évolution étant donné le système au temps t = 0 dans l’état propre |+ix
de valeur propre +1 de l’opérateur σx . Dans la base |±i, σx prends la forme
!
0 1
σx := . (2.90)
1 0
La première étape consiste à déterminer les valeurs et vecteurs propres de l’Hamiltonien. Ce problème
est déjà résolu ici puisque
~Bz
H|±i = ∓ |±i. (2.91)
2
La seconde étape consiste à exprimer l’état initial |+ix dans la base des états propres de l’hamiltonien.
On vérifie facilement que
1
|+ix = √ (|+i + |−i) (2.92)
2
Pour obtenir l’état au temps t arbitraire, il ne reste plus qu’à multiplier chacun des états propres de
H contenue dans |+ix par le facteur de phase approprié. On obtient donc
1
|ψ(t)i = √ (e+iBz t/2 |+i + e−iBz t/2 |−i). (2.93)
2
États stationnaires
Notons que dans le cas où l’état initial est un état propre de l’hamiltonien, l’évolution du système ne
change pas les prévisions physiques. En effet, dans ce cas, le développement de l’état initial |ψ(t0 )i
ne fait intervenir que les états propres de même énergie propre
X
|ψ(t0 )i = cni (t0 )|φni i (2.94)
i
et par conséquent l’évolution du système ne fait intervenir qu’une phase globale non importante
X
|ψ(t)i = cni (t0 )e−iEn (t−t0 )/~ |φni i
i
X
−iEn (t−t0 )/~ (2.95)
=e cni (t0 )|φni i
i
−iEn (t−t0 )/~
=e |ψ(t0 )i.
Pour cette raison, on dira que les états propres de H sont des états stationnaires.
2.3.4 Fréquences de Bohr et règles de sélection
Considérons une observable A ne commutant pas avec l’hamiltonien H, que l’on supposera
indépendant du temps. On s’intéresse à l’évolution temporelle de la moyenne de cette obser-
vable hAi(t) = hψ(t)|A|ψ(t)i. Il est simple de calculer cette valeur moyenne en utilisant l’expression
(2.85) pour |ψ(t)i. On obtient immédiatement
0
XX
hAi(t) = c∗n0 i0 (t0 )cni (t0 )hφn0 i0 |A|φni iei(En −En )(t−t0 )/~ . (2.96)
n,n0 i,i0
On voit donc que, peu importe l’observable A et l’état initial |ψ(t0 )i en jeu, l’évolution de hAi(t)
dépend des fréquences
νn0 n = (En0 − En )/h, (2.97)
appelées fréquences de Bohr du système. Si on s’intéresse au spectre d’un atome par exemple, on
comprend de cette expression que les seules fréquences pouvant être absorbées ou émises seront ces
fréquences caractéristiques. On retrouve donc la relation bien connue entre les différences de niveaux
d’énergies et le spectre atomique.
Une fréquence de Bohr νn0 n ne sera pertinente dans l’évolution de l’observable A que si l’élément de
matrice hφn0 i0 |A|φni i est non-nul. On parle alors de règles de sélection. De même, pour que cette
fréquence soit pertinente, l’état initial doit être tel que c∗n0 i0 (t0 )cni (t0 ) 6= 0.
2.3.5 Relation d’incertitude temps-énergie
Nous avons obtenu à la section 2.2.2 la relation d’incertitude

1
σA σB ≥ |hψ|[A, B]|ψi| (2.98)
2
prédite par la mécanique quantique pour les statistiques sur un ensemble de mesures sur des états
préparés de façon identique. Pour la position et l’impulsion, cette relation conduit à
~
σX σP ≥ . (2.99)
2
Il existe aussi une relation d’incertitude entre temps et énergie

~
∆E∆t ≥ . (2.100)
2
Ces deux relations sont toutefois très différentes l’une de l’autre. En effet, la position, l’impulsion et
l’énergie sont des variables dynamiques, c’est-à-dire des propriétés physiques du système mesurable
en tout temps t. Le temps toutefois n’est pas une variable dynamique. En effet, on ne mesure pas
le “temps” d’une particule comme on le ferait pour une variable dynamique. En fait, on ne peut
assigner en mécanique quantique une observable correspondant au temps. Donc, le symbole ∆t dans
l’expression ci-haut n’est pas l’écart type sur un ensemble de mesures du temps. Il s’agit plutôt du
temps caractéristique nécessaire au système afin de changer de façon significative.
Précisons ces idées en utilisant le théorème d’Ehrenfest et la relation d’incertitude généralisée (2.98)
pour l’hamiltonien H et une observable quelconque Q que nous prendrons tous deux indépendants
du temps. La relation d’incertitude donne immédiatement
1
σH σQ ≥ |hψ|[H, Q]|ψi|. (2.101)
2
Mais, du théorème d’Ehrenfest, nous avons aussi que
~ dhQi
hψ|[H, Q]|ψi = (2.102)
i dt
et donc
~ dhQi
σH σQ ≥ . (2.103)
2 dt
On définit maintenant ∆E ≡ σH et on prend
σQ
∆t ≡ . (2.104)
|dhQi/dt|
On en conclut donc que
~
∆E∆t ≥ . (2.105)
2
Tel que discuté plus haut, ∆t ne représente pas l’erreur sur une mesure. Écrivant

dhQi
σQ =
∆t, (2.106)
dt
avec |dhQi/dt| le taux de changement de hQi, on voit que ∆t est plutôt le temps requis à la
valeur moyenne hQi pour changer d’un écart type. Cette formulation de la relation d’incertitude
temps-énergie est due à Mandelstamm et Tamm.
Donc, on a ici imaginé préparer un grand ensemble de copies d’un état |ψi. On laisse ces états évoluer
et on effectue des mesures de l’énergie H et de l’observable Q sur ces états à des temps t différents. Le
principe d’incertitude temps-énergie nous dit que si ∆E est petit, le taux de changement de hQi doit
être petit (donc ∆t grand). En d’autres mots, si une observable change rapidement, l’“incertitude”
dans l’énergie doit être grande.
Exemple 2.3.2 (États stationnaires). Nous avons vu à la section 2.3.3 que l’évolution d’un état
stationnaire ce ramène à un facteur de phase global : |ψ(t)i = e−iEn (t−t0 )/~ |ψ(t0 )i. Dans un tel cas,
l’énergie est parfaitement définie de sorte que ∆E = 0. On doit alors avoir ∆t → ∞ afin de satisfaire
la relation (2.105). C’est bien ce que l’on a puisque, pour un état stationnaire, |dhQi/dt| = 0 pour
toutes observables Q puisque les valeurs moyennes de changent pas dans le temps.
Exemple 2.3.3 (Superposition d’états propres). On considère un système initialement dans une
superposition d’états propres de l’hamiltonien
|ψ(0)i = c1 |φ1 i + c2 |φ2 i (2.107)
avec
H|φi i = Ei |φi i. (2.108)
L’état au temps t est alors
|ψ(t)i = c1 e−iE1 t/~ |φ1 i + c2 e−iE2 t/~ |φ2 i. (2.109)
Une mesure de l’énergie au temps t peut donner les résultats E1 ou E2 , de sorte que l’incertitude
sur l’énergie est
∆E ' |E2 − E1 |. (2.110)
Considérons maintenant une observable Q ne commutant pas avec l’hamiltonien. La probabilité de

trouver dans une mesure de Q au temps t la valeur propre qn (supposé non dégénéré) associée au
vecteur propre |qn i est donnée par
P(qn , t) = |hqn |ψ(t)i|2

2
= c1 e−iE1 t/~ hqn |φ1 i + c2 e−iE2 t/~ hqn |φ2 i

= |c1 |2 |hqn |φ1 i|2 + |c2 |2 |hqn |φ2 i|2

+ c1 e−iE1 t/~ hqn |φ1 i × c∗2 e+iE2 t/~ hqn |φ2 i∗ (2.111)
+ c∗1 e+iE1 t/~ hqn |φ1 i∗ × c2 e−iE2 t/~ hqn |φ2 i
= |c1 |2 |hqn |φ1 i|2 + |c2 |2 |hqn |φ2 i|2
n o
+ 2 Re c1 c∗2 e−i(E1 −E2 )t/~ hqn |φ1 ihqn |φ2 i∗ .
La probabilité oscille donc à la fréquence de Bohr
ω12 = 2πν12 = (E2 − E1 )/~. (2.112)
et le temps caractéristique d’évolution du système est
∆t ' ~/|E2 − E1 |. (2.113)
On a donc
∆E∆t ' ~ > ~/2. (2.114)
La relation d’incertitude temps-énergie est vérifiée. Il est important de remarquer que l’expression
(2.111) fait intervenir une somme sur les amplitudes et non sur les probabilités. Une somme sur les
probabilités n’aurait en effet pas intervenir le terme d’interférence ∝ Re{·}.
2.4 Niveaux instables et temps de vie
Un système initialement dans un état propre de l’hamiltonien (indépendant du temps) reste

indéfiniment dans cet état. En pratique toutefois, la plupart des états sont instables. Par exemple,
si l’on considère un atome d’hydrogène se trouvant au temps t = 0 dans un état propre |φn i
d’énergie En supérieure à celle de l’état fondamental E0 , on trouvera avec une grande probabilité le
système dans un état d’énergie inférieure à un temps ultérieur. Malgré l’apparence de violation de
la conservation d’énergie pour l’atome, il y a conservation pour le système complet atome et champ
électromagnétique. Cette perte d’énergie de l’atome ce fait en effet par émission de un ou plusieurs
photons.
Dans plusieurs situations, l’instabilité d’un niveau peut être caractérisée par un paramètre τ que
l’on nommera le temps de vie. Dans ces situations, on trouve expérimentalement que si le système
au temps t = 0 est dans l’état instable |φn i, la probabilité P(t) qu’il soit au temps t dans ce même
état décroı̂t de façon exponentielle
P(t) = e−t/τ . (2.115)
Notons que, d’après la relation d’incertitude temps-énergie, au temps de vie τ est associé une
incertitude en énergie
~
∆E ' . (2.116)
2τ
L’énergie d’un niveau instable ne peut donc être déterminée avec une précision arbitraire, mais au
mieux avec une incertitude de l’ordre de ∆E. Cette incertitude est connue sous le nom de largeur
naturelle du niveau. Pour les systèmes macroscopiques, les largeurs de niveaux sont plus grandes
que les séparations entre les niveaux, de sorte que la quantification n’est pas apparente.
Terminons cette section avec un modèle phénoménologique de l’instabilité des niveaux. Pour un
système conservatif, l’évolution d’un état propre de l’hamiltonien ne résulte qu’en un facteur de
phase globale
|ψ(t)i = e−iEn t/~ |φn i (2.117)
de sorte que la probabilité P(n, t) de trouver le système dans le même état à un temps t ultérieur
est l’unité
P(n, t) = |e−iEn t/~ |2 = 1. (2.118)
Notre modèle phénoménologique consiste à remplacer l’énergie du système En par l’expression

2.5 Problèmes 75
suivante
γn
En0 = En − i~ , (2.119)
2
où γn est un paramètre réel. Avec cette nouvelle expression pour l’énergie, la probabilité (2.118)
prend maintenant la forme
γn
P(n, t) = |e−i(En −i~ 2
)t/~
|2 = e−γn t . (2.120)
Avec γn = 1/τn , on retrouve à l’aide de ce modèle phénoménologie l’observation expérimentale

Eq. (2.115).
Donc, afin de tenir compte du temps de vie finie, on ajoute une composante imaginaire à l’hamiltonien
du système :
   
E0 0
   
~  E1  ~ γ1 
H −→ H − i Γ := −i  . (2.121)
   
2 E2 2 γ2

  
.. ..
   
. .
Notons que puisque l’hamiltonien n’est plus hermitique, l’évolution du système n’est plus unitaire
et la norme n’est pas conservée. De même il y a ici apparence de violation de la conservation
de l’énergie. Toutefois, ces contradictions apparentes avec les principes de base de la physique
sont simplement dues au fait, tel que mentionné plus haut, que la description phénoménologie ne
tient compte que d’une partie du système total. Une description complète tiendrait compte de
l’environnement électromagnétique du système étudié, puis éventuellement des autres systèmes en
contact avec cet environnement ... Bref, une description complète devrait en principe faire intervenir
l’univers entier. Une telle description étant bien sûr impossible, le modèle phénoménologie introduit
ici se trouve être bien utile en pratique.
2.5 Problèmes
Problème 2.1. Dans un espace de Hilbert de dimension trois, on considère les opérateurs Lx , Ly
et Lz ayant la représentation
     
0 1 0 0 −i 0 1 0 0
Lx := 1 0 1 , Ly :=  i 0 −i , Lz := 0 0 0 , (2.122)
     
0 1 0 0 i 0 0 0 −1
dans la base {|u1 i, |u2 i, |u3 i}.
a) Montrer que ces opérateurs sont hermitiques.

b) Sont-ils unitaires ?
c) Trouver les valeurs et vecteurs propres de Lx , Ly et Lz .
d) Trouver la relation de commutation entre ces observables.
e) On prépare le système dans l’état |ψi = (3|u1 i + 4i|u2 i)/5 et mesure l’observable Ly . Quels
résultats peuvent être obtenus et avec quelles probabilités ?
f ) Toujours pour l’état |ψi, trouver les valeurs moyennes et écarts-types associés à des mesures de
Lx et de Ly .
g) Vérifier que le principe d’incertitude est satisfait pour les mesures décrites au f ).
h) Imaginons maintenant le système initialement (t = 0) dans l’état |u1 i et évoluant sous l’hamilto-
nien H = ~ωLx . Trouver l’état du système au temps t. Quelle est la probabilité, au temps t, de
trouver le système dans l’état initial ?
Problème 2.2. On considère un électron d’une molécule triatomique linéaire, formée des atomes
A, B et C. On introduit {|ψA i, |ψB i, |ψC i}, la base des états orthonormés dans laquelle l’électron
est localisé autour des atomes A, B ou C. Le couplage entre ces états localisés est représenté par
l’hamiltonien H dont l’action est
H|ψA i = −~a|ψB i
H|ψB i = −~a|ψA i − ~a|ψC i
H|ψC i = −~a|ψB i,
avec a une constante réelle et positive.
a) Donnez la représentation de H dans la base des états localisés {|ψA i, |ψB i, |ψC i}. Déterminez les
énergies propres et les vecteurs propres correspondants.
b) On suppose l’électron initialement localisé autour de l’atome A au temps t = 0. Donnez l’état

du système au temps t > 0. Pour quelles valeurs de t peut-on dire que l’électron est parfaitement
localisé autour de l’atome C ?
c) Déterminez la valeur moyenne de l’énergie et son écart-type pour l’état au temps t.
d) On mesure la grandeur physique correspondant à l’observable D = −d|ψA ihψA | + d|ψC ihψC | au

temps t. d est une constante réelle. Donnez les résultats possibles, leurs probabilités et l’état après
la mesure correspondant à chacun de ces résultats.
e) Même question qu’en d), mais pour une mesure de D2 .
Problème 2.3. On s’intéresse à une particule libre de masse m.
a) Supposons que cette particule est dans un état |ψi tel que hψ|X|ψi = x0 . Est-il possible que
l’état de la particule soit décrit par le ket |x0 i ? Justifiez votre réponse.
2.5 Problèmes 77
b) Pour un opérateur O quelconque, montrez que
d 1 ∂O
hOi = h[O, H]i + h i. (2.123)
dt i~ ∂t
c) Supposons maintenant que, au temps t = 0, la particule est dans un état |ψ(0)i tel que
hψ(0)|X|ψ(0)i = x0 et hψ(0)|P |ψ(0)i = p0 . Déterminez hP (t)i et hX(t)i.
d) Montrez que les fluctuations de position et d’impulsion sont reliées par
d2 ∆X 2 2
2
= 2 ∆P 2 (2.124)
dt m
avec ∆X 2 = hX 2 i − hXi2 . Donnez la solution de cette équation pour l’état initial suggéré en c) et
interprétez physiquement le résultat.
Problème 2.4. On s’intéresse à une particule de masse m dans un puits infini situé dans l’intervalle
x ∈ [0, a]. En représentation position, les fonctions propres de ce système sont
r
2 nπx
φn (x) = sin
a a
avec comme énergie propre En = ~2 n2 π 2 /2ma2 avec n = 1, 2, . . . Au temp t = 0, le système se

trouve dans l’état r
2
sin 2θ + 8 cos2 θ sin θ

ψ(x, 0) =
9a
avec θ = πx/a.
P3
a) Montrez que ψ(x, 0) correspond à un vecteur d’états de la forme |ψ(0)i = i=1 αi |φi i avec
α1 = α3 = 2/3 et α2 = 1/3.
b) Déterminez l’état au temps t. Écrivez le résultat en terme de E1 seulement et sans phase globale.
c) On imagine un appareil de mesure imparfait qui ne permet que de distinguer si l’énergie du

système est soit inférieure, soit supérieure ou égale à E = 3~2 π 2 /ma2 . Pour l’état au temps t, quelle
est la probabilité de chacun de ces résultats ? Quels sont les états possibles après la mesure ?
Chapitre 3
Systèmes à deux niveaux
3.1 Espace de Hilbert à deux dimensions et sphère de Bloch
Nous avons déjà discuté dans le contexte de l’informatique quantique de systèmes à deux niveaux.
Dans ce chapitre, nous étudierons en plus de détails les prévisions de la mécanique quantique pour
de tels systèmes, et ce dans différentes situations.
Nous nous restreindrons donc dans ce chapitre à discuter de systèmes ayant un espace de Hilbert E2
de dimension deux et dont les états de base seront représentés par les vecteurs
! !
1 0
|+i := , |−i := . (3.1)
0 1
Un état quelconque |ψi de E2 s’écrit comme
|ψi = α|+i + β|−i, (3.2)
avec α et β complexes. L’état |ψi est complètement spécifié par deux nombres complexes, et donc
quatre nombres réels. Ces nombres satisfont à la contrainte
hψ|ψi = |α|2 + |β|2 = 1, (3.3)
ce qui permet de fixer un des nombres réels. De même, puisqu’une phase globale est sans importance
il est possible d’éliminer un second nombre réel nécessaire à la description de |ψi. En effet,
|ψi = α|+i + β|−i

≡ rα eiφα |+i + rβ eiφβ |−i
(3.4)
= eiφα rα |+i + rβ ei(φβ −φα ) |−i
“ = ”rα |+i + rβ ei(φβ −φα ) |−i,

80 Systèmes à deux niveaux
avec rα2 + rβ2 = 1. Puisque cos2 θ/2 + sin2 θ/2 = 1, il existe un nombre réel θ qui est tel que l’on
puisse écrire l’état |ψi ci-haut sous la forme
|ψθ,ϕ i = cos(θ/2)|+i + sin(θ/2)eiϕ |−i (3.5)
avec ϕ = φβ − φα . Ainsi, cet état est complètement spécifié par les deux nombres réels θ et ϕ. On
notera cet état le plus général |ψθ,ϕ i.
Il est intéressant de se faire une représentation géométrique de cet état. Pour ce faire, on commence
par remarquer que les matrices de Pauli
! ! !
0 1 0 −i 1 0
σx = σy = σz = (3.6)
1 0 i 0 0 −1
et la matrice identité sur E2 !

1 0
σ0 = I = (3.7)
0 1
forment base pour les matrices hermitiques de taille 2 × 2. En effet, la matrice hermitique M de
taille 2 × 2 la plus générale peut s’écrire comme
!
a + d b − ic
M= = aI + bσx + cσy + dσz , (3.8)
b + ic a − d
où a, b, c et d sont des nombres réels. Rappelons que l’opérateur σx avait été introduit à l’Éq. (1.142)
du chapitre 1, où nous avions constaté que son action sur les états de base correspond à l’opération
logique NON.
Calculons maintenant les valeurs moyennes des matrices de Pauli sur notre état le plus général
|ψθ,ϕ i :
hψθ,ϕ |σz |ψθ,ϕ i = hψθ,ϕ | cos(θ/2)σz |+i + sin(θ/2)eiϕ σz |−i

= hψθ,ϕ | cos(θ/2)|+i − sin(θ/2)eiϕ |−i

= cos(θ/2)h+| + sin(θ/2)eiϕ h−| cos(θ/2)|+i − sin(θ/2)eiϕ |−i

(3.9)
= cos2 (θ/2) − sin2 (θ/2)
= cos θ
hψθ,ϕ |σx |ψθ,ϕ i = hψθ,ϕ | cos(θ/2)σx |+i + sin(θ/2)eiϕ σx |−i

= hψθ,ϕ | cos(θ/2)|−i + sin(θ/2)eiϕ |+i

= cos(θ/2) sin(θ/2)e+iϕ + cos(θ/2) sin(θ/2)e−iϕ (3.10)

= cos(θ/2) sin(θ/2) e+iϕ + e−iϕ

= sin θ cos ϕ
3.2 Exemples de systèmes à deux niveaux 81
+
⎢ψ〉
〈ψ⎢σz⎢ψ〉
〈ψ⎢σy⎢ψ〉
+ -i - 〈ψ⎢σx⎢ψ〉
+ +i -
2 2
++ -
2
Figure 3.1: Représentation géométrique de l’état |ψθ,ϕ i par un vecteur de Bloch sur la sphère de Bloch.
et
1 +iϕ
− e−iϕ

hψθ,ϕ |σy |ψθ,ϕ i = cos(θ/2) sin(θ/2) e
i (3.11)
= sin θ sin ϕ,
où nous avons utilisé

σx |±i = |∓i σy |±i = ±i|∓i. (3.12)
Ces trois résultats correspondent aux coordonnées sphériques représentant un vecteur v sur la sphère
unité : (vx , vy , vz ) = (sin θ cos ϕ, sin θ sin ϕ, cos θ). Ce vecteur, appelé vecteur de Bloch, contient toute
l’information sur l’état |ψθ,ϕ i et en est donc une description équivalente. Tel qu’illustré à la figure 3.1,
on peut donc représenter un état quantique arbitraire de E2 comme un vecteur unité sur une sphère
imaginaire appelée sphère de Bloch. On choisit arbitrairement de placer les états de base |+i et |−i
aux pôles Nord et sud respectivement de cette sphère. L’équateur représente alors des superpositions
d’états à amplitude égale et ne différant que par une phase relative ϕ
1
√ (|+i + exp(iϕ)|−i). (3.13)
2
Les valeurs moyennes des matrices de Pauli dans cette représentation géométrique sont les projections
de l’état |ψi sur les trois axes cartésiens. On peut donc s’imaginer que hσi i correspond à la valeur
moyenne d’un ensemble de mesures sur |ψθ,ϕ i effectué selon l’axe i.
3.2 Exemples de systèmes à deux niveaux
Les systèmes à deux niveaux sont omniprésents en physique. On en présente ici quelques exemples.
3.2.1 Polarisation d’un photon (?)
On appelle polarisation le comportement du vecteur champ électrique dans le plan transverse à la

direction de propagation d’une one électromagnétique. Il y a divers types de polarisation : linéaire,
circulaire et elliptique. Il est possible de préparer un faisceau lumineux dans un état de polarisation
déterminé en le faisant passer dans une succession de polariseurs. Les polariseurs transmettent
la lumière dont la polarisation est parallèle à leur axe et absorbe la composante de polarisation
orthogonale.
Considérons maintenant un seul photon. On choisit comme état de base les polarisations linéaires
horizontales et verticales
| →i; | ↑i. (3.14)
Ces états sont définis physiquement par le fait que si le photon est dans l’état de polarisation | →i, il
passe dans un polariseur d’axe horizontal avec probabilité 1 et est absorbé par un polariseur vertical
(il est transmis avec probabilité 0). Ces états sont donc orthogonaux h↑ | →i=0. L’état d’un photon
peut être la superposition |ψθ,ϕ i quelconque de ces deux états de base. Par exemple,
|θi = cos θ| →i + sin θ| ↑i. (3.15)
Considérons maintenant la mesure de polarisation d’un photon. Dans cette expérience de pensée,
on fait passer le photon à travers un polariseur orienté à un angle θ par rapport à la polarisation
du photon. Dans le cas classique, la loi de Malus nous dit que l’intensité transmise sera I0 cos2 θ si
l’intensité incidente est I0 . Selon la mécanique quantique, qu’en est-il pour un seul photon ?
L’état du photon après avoir traversé le polariseur est nécessairement |θi, autrement celui-ci aurait
été absorbé. Observer si un photon passe ou non à travers un polariseur correspond donc à mesurer
le projecteur !
cos2 θ cos θ sin θ
Pθ = |θihθ| = . (3.16)
cos θ sin θ sin2 θ
Les états propres de ce projecteur sont |θi avec valeur propre 1 et
|θ̄i = sin θ| →i − cos θ| ↑i (3.17)
avec valeur propre 0. Notons que l’on a bien hθ|θ̄i = 0. La probabilité qu’un photon initialement
dans l’état | →i traverse le polariseur est donc, selon le quatrième postulat,
P (θ) = |hθ| →i|2 = cos2 θ. (3.18)
Ce résultat correspond bien à la loi de Malus. Le postulat de projection nous dit que l’état du
photon après le passage à travers le polariseur est |θi. L’application des postulats à la polarisation
donne donc les résultats attendus.
Considérons maintenant une succession de polariseurs. En présence de deux polariseurs orthogonaux,

aucun photon ne passe et ce peu importe la polarisation initiale. Plaçons maintenant entre ces
deux polariseurs un polariseur dont l’axe fait un angle θ avec l’axe du premier. Pour fixer les idées,
prenons l’état initial | →i et les polariseurs dans la séquence →, θ, ↑. La probabilité de traverser le
premier polariseur est donc P1 = 1. L’état du photon reste inchangé. La probabilité de traverser
le second polariseur est par conséquent P2 = cos2 θ et l’état du photon devient |θi. Finalement, la
probabilité de traverser le troisième polariseur est P3 = |h↑ |θi|2 = sin2 θ. La probabilité totale de
traverser les trois polariseurs est donc
1
P = P1 P2 P3 = 1 × cos2 θ × sin2 θ = sin2 2θ. (3.19)
4
À moins que θ = 0 ou π/2, la probabilité ne s’annule plus. Nous avons ajouté de la matière opaque
dans un système qu’aucune lumière ne pouvait traverser et soudainement il y a transmission !
3.2.2 Expérience de Stern et Gerlach et Spin 1/2
L’expérience de Otto Stern et Walther Gerlach (1922), consiste à faire passer un jet d’atomes neutres
dans une région de l’espace où il existe un gradient de champ magnétique. On mesure ensuite la
déviation de ces atomes après leur passage dans le gradient. Puisque les atomes sont neutres, il n’y
pas de force de Lorentz en jeu. Toutefois, si ceux-ci portent un moment magnétique µ, il y a une
énergie d’interaction avec le champ magnétique B :
W = −µ · B. (3.20)
Si le champ n’est pas homogène, µ est aussi soumis à une force dont l’expression est
X
F = ∇ (µ · B) = µi ∇Bi , (3.21)
i=x,y,z
où l’on a tenu compte du fait que µ n’est pas une fonction de la position. Dans l’expérience de Stern
et Gerlach, le gradient est orienté selon l’axe ẑ de sorte que la force n’a qu’une composante
∂Bz
Fz = µz . (3.22)
∂z
Ainsi, lors de son passage dans la zone ayant un gradient non nul, l’atome subira une déflexion
proportionnelle à la composante du moment magnétique µz selon ẑ.
Quel résultat peut-on prédire pour cette expérience ? Utilisant un modèle classique, on peut considérer
l’atome (d’hydrogène pour simplifier la discussion) comme une particule de masse me et de charge
−q en rotation uniforme à la vitesse v sur un cercle de rayon r centré sur une charge +q. Dans ce
modèle, le moment cinétique par rapport au centre de l’orbite de l’électron est
L = r × p = me vr n̂, (3.23)
μz
+μ0
-μ0
a) b) c)
Figure 3.2: Résultats possibles pour l’expérience de Stern et Gerlach. a) Sans gradient de champ magnétique
il n’y pas pas de déflexion et tous les atomes restent au centre. b) Dans un modèle classique, on s’attend à
observer un continuum de déflexion. c) L’expérience de Stern et Gerlach montre plutôt que, pour des atomes
d’argent, il n’y a seulement que deux possibilités.
où n̂ est le vecteur unitaire perpendiculaire au plan de la trajectoire de l’électron. Le moment

magnétique de cette boucle de courant est
µ = IS n̂, (3.24)
où I = −q/T = −qv/2πr est le courant avec T la période du mouvement et S = πr2 l’aire de la
boucle. En comparant les expressions pour L et µ, on arrive au résultat suivant
µ = gl γ0 L, (3.25)
avec
q
γ0 = − (3.26)
2me
le rapport gyromagnétique et gl = 1 le facteur g orbital. On verra plus loin l’utilité d’introduire ce
dernier paramètre. Dans ce modèle classique, le moment cinétique L prend un continuum de valeurs
et par conséquent il en est de même pour le moment magnétique. Puisque les atomes utilisés dans
l’expérience de Stern et Gerlach ont un moment magnétique orienté de façon aléatoire, on s’attend
donc à observer un continuum de déflexions possibles comprises entre les valeurs correspondant à
µz = ±µ0 , les moments magnétiques extrémaux. Ce résultat est illustré à la Figure 3.2.
Tel qu’illustré à la figure 3.2, expérimentalement Stern et Gerlach ont toutefois trouvé qu’un jet
d’atomes d’argent ne subit que deux déflexions possibles. Par conséquent, les atomes d’argent ont
un moment magnétique ne pouvant prendre que deux valeurs distinctes µz = ±µ0 . L’expérience
montre que
~ ~
|µ0 | = gs |γ0 | × ≡ |γ| (3.27)
2 2
avec gs = 2 le facteur g de spin. Comparant avec la relation (3.25), on en déduit que ceci correspond
à un moment cinétique intrinsèque valant ~/2. On dira que ce moment cinétique intrinsèque est le
spin, et qu’il vaut ici 1/2. On peut interpréter le facteur gs = 2gl comme signifiant que le moment
magnétique de spin est deux fois plus important que le moment magnétique orbital.
Évidemment, l’orientation du gradient de champ magnétique selon ẑ n’a rien de spécial et l’expérience
donne le même résultat peu importe l’orientation choisie. En particulier, les projections du moment
magnétique selon les axes x̂ et ŷ, ne peuvent aussi prendre que les valeurs µx,y = ±µ0 .
On a donc un ensemble de trois grandeurs physiques (µx , µy , µz ) ne prenant que deux valeurs
possibles. À ces grandeurs physiques on fait correspondre les observables (µx , µy , µz ). L’expérience
nous apprend donc que ces observables n’ont que deux valeurs propres ±µ0 . Puisqu’il n’y a que
deux valeurs propres possibles, ces observables agissent dans un espace d’Hilbert de dimension deux
(on suppose ici qu’il n’y a pas de dégénérescence des valeurs propres). Dans cet espace, les états
propres de µz forment une base. Nous noterons ces états |+i et |−i. Suivant la discussion ci-haut,
on a forcément que
µz |+i = +µ0 |+i, µz |−i = −µ0 |−i. (3.28)
Dans cette base, l’observable µz prend donc la forme
!
1 0
µz := µ0 = µ0 σ z . (3.29)
0 −1
Qu’en est-il des observables µx et µy ? Imaginons par exemple, que l’on fait passer un atome dans un
appareil de Stern-Gerlach orienté selon ẑ mais dont le faisceau correspondant à |−i est bloqué. Avec
certitude, l’état après l’appareil est alors |+i. On mesure ensuite µx sur cet état. Ceci correspond à
faire passer l’atome dans un appareil de Stern-Gerlach orienté selon x̂. L’expérience produit ±µ0
avec probabilités égales. Ceci implique que la valeur moyenne des résultats pour une mesure de
l’observable µx sur l’état |+i est 0. En d’autres mots, on a que
h+|µx |+i = 0. (3.30)
On en déduit donc que la matrice représentant l’observable µx est hors diagonale dans la base {|±i}.
On trouve le même résultat pour µy . Une démonstration plus complète (qui sera faite au chapitre 5)
montre que
µx = µ0 σ x µ y = µ0 σ y µz = µ 0 σ z , (3.31)
avec comme états propres
1 1
|±i, |±ix = √ (|+i ± |−i) , |±iy = √ (|+i ± i|−i) . (3.32)
2 2
Utilisant la base des opérateurs de Pauli, on peut écrire la version quantique de l’énergie Éq. (3.20)
d’un moment magnétique plongé dans un champ magnétique :
H = −µ · B = −γB · S, (3.33)
où l’on a introduit S l’observable spin de l’électron µ = S/γ. Utilisant la projection de µ sur les
coordonnées cartésiennes, on a
~ ~
S= σ · r̂ = (σx x̂ + σy ŷ + σz ẑ) (3.34)
2 2
de sorte que l’hamiltonien d’un spin 1/2 dans un champ magnétique B s’écrit
~γ
H=− (Bx σx + By σy + Bz σz ) . (3.35)
2
3.2.3 Restriction à un système à deux niveaux et spin 1/2 effectif
Restriction à un système à deux niveaux
Le système à deux niveaux est un paradigme très important en mécanique quantique, car plu-
sieurs systèmes, qui n’ont pas un espace de Hilbert de dimension deux, trouvent une description
approximative simplifiée mais très précise de leur propriété dans un espace artificiellement contraint
à deux états. Considérons par exemple le double puits de potentiel étudié dans le premier cours
de mécanique quantique. Ce système, ainsi que ces deux premiers états propres, est illustré à la
figure 3.3.
Ce type de potentiel décrit bien, par exemple, l’orientation du moment dipolaire électrique d = qr
de la molécule d’ammoniac NH3 [voir Figure 3.4]. Ce moment dipolaire est orienté dans l’axe de
symétrie de la molécule. L’atome d’azote étant électronégatif, le dipôle change de direction (et donc
de signe) si la molécule se retourne. Les deux premiers états propres dans ce potentiel sont les
superpositions symétrique |ψS i et antisymétrique |ψA i des états localisés du dipôle, d’énergie ES et
EA respectivement. Pour le NH3 , la séparation entre ces deux niveaux d’énergie est de l’ordre de
10−4 eV. Tel qu’illustré à la Figure 3.4, la séparation en énergie entre ce doublet et l’état suivant
est beaucoup plus grande, de l’ordre de 0.12 eV. La température correspondant à cette séparation
en énergie est 0.12 eV/kB ∼ 1400 K. Ainsi, à suffisamment basse température (c’est-à-dire à la
EA Δ/2
E0
ES Δ/2
Figure 3.3: Les premières énergies propres du double puits de potentiel sons les superpositions symétriques
(ES ) et antisymétriques (EA ) des états localisés dans le puits de gauche et de droite.
a) b)
~0.12 eV
EA
~10-4 eV
ES
Figure 3.4: a) Représentation de la molécule d’ammoniac. b) Premières énergies de cette molécule.
température de la pièce !), la probabilité d’occupation des niveaux excités est très faible et on peut
simplement les ignorer.
Ainsi, à basse température, un état général du dipôle de la molécule pouvant s’écrire comme
X
|ψi = an |ni (3.36)
n
avec |ni les états propres du système, pourra être approximé comme
|ψi = α|ψS i + β|ψA i (3.37)
sans causer d’erreur significative. Ce type de restriction à un système à deux niveaux s’applique à
un grand nombre de systèmes physiques.
Spin 1/2 effectif
Dans le sous-espace à deux dimensions, on peut écrire l’hamiltonien de la molécule d’ammoniaque

sous la forme ! !
ES 0 E0 − ∆/2 0
H= = , (3.38)
0 EA 0 E0 + ∆/2
où, tel qu’illustré à la Fig. 3.3, ∆ est la séparation entre les niveaux d’énergie symétrique et
antisymétrique. En utilisant les matrices de Pauli (3.6), on peut écrire cet hamiltonien sous la forme
plus compacte
∆
H = E0 I − σz . (3.39)
2
Le terme proportionnel à l’identité n’est pas important physiquement puisqu’il ne résulte qu’en un
facteur de phase globale dans l’évolution du système. À toute fin pratique, l’hamiltonien du système
prend donc la forme simple
∆
H=− σz . (3.40)
2
On remarque que ce résultat à une forme identique à l’hamiltonien (3.35) d’un spin 1/2 dans un
champ magnétique. Il est donc tentant d’associer notre système à deux niveaux à un spin 1/2 effectif
dans un champ magnétique effectif Bzeff = ∆/~γ orienté selon l’axe z.
Cette association entre système à deux niveaux et spin 1/2 est très générale et pourra toujours être
faite. Ceci ne devrait pas être surprenant puisque comme nous l’avons montrée à la section §3.1, tout
opérateur hermitique de dimensions 2 × 2, et donc l’hamiltonien de tout système à deux niveaux,
peut être écrit sous la forme d’une somme de matrices de Pauli.
3.3 Spin 1/2 et précession de Larmor
On considère maintenant la dynamique d’un spin 1/2 (effectif ou non) dans un champ magnétique
orienté selon l’axe z. L’hamiltonien est donc
B̄z
H = −~ σz , (3.41)
2
où pour alléger la notation, on définie B̄z = γBz . Les états propres de cet hamiltonien sont les états
propres |±i de σz et ces valeurs propres sont ∓~B̄z /2. En effet,
B̄z
H|±i = ∓~ |±i. (3.42)
2
Pour un état initial de la forme
|ψ(0)i = cos(θ/2)|+i + sin(θ/2)eiϕ |−i, (3.43)
l’évolution est simple à calculer puisque déjà exprimé dans la base des états propres de l’hamiltonien.
Suivant la procédure établie à la section §2.3.3, l’état au temps t est donc
|ψ(t)i = cos(θ/2)e+iB̄z t/2 |+i + sin(θ/2)eiϕ e−iB̄z t/2 |−i

(3.44)
= e+iB̄z t/2 cos(θ/2)|+i + sin(θ/2)ei(ϕ−B̄z t) |−i .
Afin de se former une intuition géométrique de l’évolution de ce système, il est utile de calculer les
valeurs moyennes des matrices de Pauli. On trouve
hψ(t)|σz |ψ(t)i = cos θ (3.45)

hψ(t)|σx |ψ(t)i = sin θ cos(ϕ − B̄z t) (3.46)
hψ(t)|σy |ψ(t)i = sin θ sin(ϕ − B̄z t), (3.47)
où B̄z joue ici le rôle de fréquence de Bohr du système. En portant ces valeurs moyennes sur la
sphère de Bloch, on voit que l’évolution correspond au vecteur de Bloch tournant à la fréquence de
Bohr autour de l’axe ẑ de la sphère de Bloch. Il s’agit de la précession de Larmor.
Ce résultat correspond bien à ce que l’on peut s’attendre d’un hamiltonien proportionnel à σz .
En effet, un spin 1/2 plongé dans un champ magnétique a un moment de précession autour de la
direction du champ appliqué. On dira donc que les matrices de Pauli sont les générateurs de rotation
3.4 Spin 1/2 dans un champ transverse 89
pour le système à deux niveaux. Nous verrons au chapitre 5 que ceci n’est qu’un cas particulier du
moment cinétique en temps que générateur de rotation.
En vue de l’équivalence entre tout système à deux niveaux et spin 1/2 effectif, il est utile de rappeler
que le système étudié ici n’a pas à être un spin 1/2 dans un champ magnétique réel mais peut être
tout système à deux niveaux ayant un hamiltonian décrit par un champ magnétique effectif orienté
selon z. Dans ce cas aussi il sera utile de visualiser l’évolution sur la sphère de Bloch et l’intuition
développée pour le spin 1/2 s’appliquera ainsi à tout système à deux niveaux.
3.4 Spin 1/2 dans un champ transverse
Dans cette section, on s’intéresse à un spin 1/2 plongé dans un champ magnétique ayant une
composante selon ẑ et une composante transversale orientée selon x̂. L’hamiltonien correspondant
est donc
B̄z B̄x
H = −~ σz − ~ σx , (3.48)
2 2
où, comme à la section précédente, on définie B̄z = γBz et B̄x = γBx . Afin de trouver les valeurs et
états propres de cet hamiltonien, il est utile de le réécrire sous la forme
 
p √ B̄z B̄x
√
B̄z2 + B̄x2  B̄z2 +B̄x2 B̄z2 +B̄x2 
H = −~ . (3.49)
2 √ B̄x − √ B̄2 z 2
B̄z2 +B̄x2 B̄z +B̄x
Supposant Bz positif, on a
p !
B̄z2 + B̄x2 cos θ sin θ
H = −~ (3.50)
2 sin θ − cos θ
avec
tan θ = B̄x /B̄z et − π/2 < θ < π/2 (B̄z > 0). (3.51)
Les valeurs propres de cet hamiltonien sont

p
B̄z2 + B̄x2
E± = ±~ . (3.52)
2
Les vecteurs propres correspondants sont donc déterminés par
! ! !
d± d±
p p
B̄z2 + B̄x2 cos θ sin θ 1 B̄z2 + B̄x2 1
− = ± . (3.53)
2 sin θ − cos θ d±
2
2 d±
2
L’expression précédente s’écrit aussi sous la forme

! ! !
cos θ ± 1 sin θ d±
1 0
= (3.54)
sin θ − cos θ ± 1 d±
2 0
- +
Énergie [unité arb.]
ψ+
-x
Bx
+x
ψ-
+ -
-3 -2 -1 0 1 2 3
Bz
Figure 3.5: Énergie propre de la molécule d’ammoniaque dans un champ électrique. Lignes pleines : Bx 6= 0.
Lignes pointillées : Bx = 0.
et par conséquent
sin θ
d± .
d±
1 =− (3.55)
cos θ ± 1 2
Utilisant les relations trigonométriques des demi-angles,
θ sin θ 1 − cos θ
tan = = , (3.56)
2 1 + cos θ sin θ
on obtient les vecteurs propres suivants
N− (cot(θ/2)|+i + |−i) , N+ (− tan(θ/2)|+i + |−i) (3.57)
associés aux valeurs propres E+ et E− respectivement. On vérifie facilement que les constantes de
normalisation N± sont N− = sin θ/2 et N+ = cos θ/2. On a donc les vecteurs propres normalisés
suivants
|ψ− i = cos(θ/2)|+i + sin(θ/2)|−i

(3.58)
|ψ+ i = − sin(θ/2)|+i + cos(θ/2)|−i.
Les états propres du système en présence d’un champ transverse sont donc des superpositions des
états propres sans perturbation.
La figure 3.5 présente les énergies propres E∓ en fonction de B̄z pour B̄x fixe. Les lignes pointillées
correspondent à B̄x = 0 tandis que les lignes pleines au cas B̄x 6= 0. À Bz = 0, on remarque que
l’effet de B̄x est de lever la dégénérescence entre les états propres |±i de σz . Le couplage ~B̄x σx /2 a
3.5 Oscillations de Rabi 91
donc pour effet de ‘repousser’ les états |±i. On parlera d’un anticroisement. On remarque aussi que,
pour |B̄z | grand par rapport à B̄x , les résultats avec et sans couplage B̄x coı̈ncident. En effet, dans
ce cas, le couplage devient une petite perturbation par rapport au champ selon ẑ.
3.4.1 Champ transverse faible
Considérons maintenant deux limites de ces résultats. Dans le cas où le champ transverse est petit
par rapport à B̄z , B̄x /B̄z 1, on a que
θ = arctan(B̄x /B̄z ) ≈ B̄x /B̄z (3.59)
et donc
cos θ/2 ≈ 1; sin θ/2 ≈ B̄x /2B̄z (3.60)
Les valeurs et états propres, à l’ordre le plus bas en B̄x , sont

" 2 #
B̄z 1 B̄x
E∓ ' ∓ 1+ ; (3.61)
2 2 B̄z
B̄x
|ψ− i ' |−i + |+i; (3.62)
2B̄z
B̄x
|ψ+ i ' |+i − |−i. (3.63)
2B̄z
Les états propres ne sont donc que légèrement modifiés par rapport au cas sans champ transverse.
3.4.2 Champ transverse intense
Dans le cas où le champ transverse est très intense, on a B̄x B̄z et θ ∼ π/2. Dans ce cas
E∓ ' ∓B̄x |ψ− i ' |+ix |ψ+ i ' −|−ix . (3.64)
Les états propres de H sont, tel qu’attendu, très près des états propres de σx .
3.5 Oscillations de Rabi
Dans la section précédente, nous avons obtenu les états et énergies propres d’un spin 1/2 plongé
dans un champ magnétique ayant une composante selon ẑ et selon x̂. Utilisons maintenant ces
résultats afin de calculer l’évolution temporelle de ce système. On s’intéresse donc à la dynamique
générée par l’hamiltonien
B̄z B̄x
H = −~ σz − ~ σx , (3.65)
2 2
dons les états propres |ψ± i et énergies propres E± sont donnés aux équations (3.52) et (3.58).
On prend comme état initial une superposition arbitraire des états propres de σz
|ψ(0)i = α− (0)|−i + α+ (0)|+i. (3.66)
Suivant la procédure établie à la section §2.3.3, on projette cet état dans la base des états propres
de H
X
|ψ(0)i = |ψσ ihψσ |ψ(0)i
σ=±
X (3.67)
= {α− (0)hψσ |−i + α+ (0)hψσ |+i} |ψσ i.
σ=±
Dans cette base, l’état au temps t est donné par

X
|ψ(t)i = e−iEσ t/~ {α− (0)hψσ |−i + α+ (0)hψσ |+i} |ψσ i. (3.68)
σ=±
Déterminons maintenant la probabilité de trouver le système dans l’état |−i au temps t. On

commence donc par déterminer l’amplitude de probabilité de l’état symétrique :
X
h−|ψ(t)i = e−iEσ t/~ {α− (0)hψσ |−i + α+ (0)hψσ |+i} h−|ψσ i. (3.69)
σ=±
Utilisant le fait que
hψ− |+i = hψ+ |−i = cos θ/2 (3.70)

hψ− |−i = −hψ+ |+i = sin θ/2, (3.71)
et que l’angle θ est défini par tan θ = B̄x /B̄z , on obtient

X
e−iEσ t/~ α− (0)hψσ |−i2 + α+ (0)h−|ψσ ihψσ |+i

h−|ψ(t)i =
σ=±
n o
= α− (0) cos2 θe−iE− t/~ + sin2 θe−iE+ t/~ (3.72)
n o
+ α+ (0) cos θ/2 sin θ/2 e−iE− t/~ − e−iE+ t/~ .
La probabilité de trouver le système au temps t dans l’état |−i est donnée par le module carré
de cette expression. Dans la situation où le système est initialement dans l’état |+i, de sorte que
|α− (0)|2 = 1 − |α+ (0)|2 = 0, la probabilité de trouver le système dans l’état |−i au temps t est donc
PS (t) = |h−|ψ

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PHQ330 Mqii

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Mécanique quantique II

Table des matières 1

2 Postulats de la mécanique quantique 53

3 Systèmes à deux niveaux 79

3.2.1 Polarisation d’un photon (?) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82

5 Moment cinétique en mécanique quantique 119

5.3.5 Représentations standards |k, j, mi (?) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130

6 L’atome d’hydrogène 143

A Théorie quantique de la mesure 157

1.1 Rappel sur les fonctions d’ondes

En mécanique quantique, la fonction d’onde ψ(r, t) représente notre connaissance de l’état du

|ψ(r, t)|2 d3 r (1.1)

En mécanique quantique, on s’intéresse donc à l’espace L2 des fonctions de carrés sommables

— α1 ψ(r) + α2 φ(r) = α2 φ(r) + α1 ψ(r) ∈ F avec αi un nombre complexe.

qui est tel que

(φ, ψ) = (ψ, φ)∗ . (1.4)

1.2 Espace des états : notation de Dirac

1.2.1 Introduction des kets

On aimerait s’affranchir de cette dépendance et avoir une description indépendante de toutes

1.2.2 Produit scalaire et introduction de l’espace dual

Le produit scalaire de deux kets |ψi et |φi est

(|ψi, |φi) ∈ C. (1.8)

Dirac a proposé d’introduire la notation suivante pour le produit scalaire :

(|ψi, |φi) = hψ|φi. (1.9)

c’est-à-dire le produit du complexe conjugué du vecteur ligne avec le vecteur colonne :

λ1 |ψ1 i + λ2 |ψ2 i → λ∗1 hψ1 | + λ∗2 hψ2 |. (1.16)

hψ|φi = hφ|ψi∗ (1.17)

On dira qu’un ket est normé si

On dira que deux kets sont orthogonaux si

Finalement deux kets sont orthonormaux si

hψ|ψi = 1 et hφ|φi = 1 et hψ|φi = 0. (1.22)

1.3 Opérateurs dans l’espace de Hilbert

Un opérateur transforme un ket de E en un autre ket de E et un bra de E ∗ en un autre bra de E ∗ .

Un opérateur linéaire est tel que

A[λ1 |ψ1 i + λ2 |ψ2 i] = λ1 A|ψ1 i + λ2 A|ψ2 i. (1.24)

Le produit de deux opérateurs n’est généralement pas commutatif :

On introduit donc le commutateur

[A, B] = AB − BA. (1.26)

hφ|ψ 0 i = hφ| (A|ψi) = (hφ|A) |ψi = hφ|A|ψi. (1.27)

hφ|A|ψiB = Bhφ|A|ψi. (1.28)

L’action de cet opérateur sur un ket quelconque est

Pψ |φi = |ψihψ|φi = hψ|φi|ψi. (1.30)

Pψ2 |φi = (|ψihψ|)(|ψihψ|)|φi = |ψihψ|ψihψ|φi = hψ|φi|ψi (1.31)

hψi |ψj i = δij (1.33)

On désigne En le sous-espace de E sous-tendu par cet ensemble. On définit le projecteur sur En

Exemple 1.3.3 (Équation de Schrödinger). Dans la notation de Dirac, l’équation de Schrödinger

1.3.1 Opérateur adjoint

Soit le ket |ψ 0 i = A|ψi. À ce ket, correspond le bra

hψ 0 |φi = hψ|A† |φi (1.40)

Or, puisque hψ 0 |φi = hφ|ψ 0 i∗ , on en déduit donc que

hψ|A† |φi = hφ|A|ψi∗ . (1.42)

Voici quelques propriétés de la conjugaison hermitique :

Mais quand est-il du produit AB de deux opérateurs ? Considérons

|φi = AB|ψi = A(B|ψi) ≡ A|χi (1.46)

hψ|(|xihy|)† |φi = hφ|(|xihy|)|ψi∗

Ceci implique que

1.3.2 Opérateur hermitique

Un opérateur A est dit hermitique si

Par exemple, l’opérateur de projection est hermitique

Pψ† = |ψihψ|† = Pψ . (1.52)

1.3.3 Algèbre des commutateurs

Présentons maintenant quelques propriétés des commutateurs :

— Effet d’une constante

1.3.4 Fonction d’un opérateur

Le conjugué hermitique d’une fonction d’opérateur est donc