TFC Victoire Samba 22072019

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EPIGRAPHE
Le génie est fait d’un pourcent

d’inspiration et quatre-vingt-
dix-neuf pourcent de
transpiration
Thomas Edison
Travail de fin de cycle rédigé par SAMBA KABWIT Victoire/G3 Chimie et Métallurgie appliquée
P a g e | II
DEDICACE
A Toi la source de vie, Créateur du ciel et de

la
terre, celui qui donne la sagesse et de sa bouche
sortent la connaissance et l’intelligence.
A mes très chers parents TSHAHWA KABWIT José et
CIME SAMBA Irène.
A Marc et Gracia MPOYO.
A mes frères et sœurs, neveux et nièces, oncles

et tantes, beaux-frères et belles-sœurs, amis et
connaissances qui n’ont cessé de me soutenir.
Nous vous dédions ce travail
Victoire
KABWIT
P a g e | III
REMERCIEMENTS
Ce présent travail est le couronnement des efforts consentis et de la connaissance

acquise durant les années de formation dans le département de chimie et métallurgie appliquée à
l’Institut Supérieur des Techniques Appliquées de Lubumbashi, ISTA-LU en sigle.
Il est donc pour nous, une occasion de témoigner notre reconnaissance envers tous les
professeurs et assistants, plus particulièrement ceux de la section de chimie et métallurgie pour
leur grand et noble apport à notre formation, sens d’apprentissage et de vouloir transmettre le
savoir faire, nos remerciement s’adressent à toutes ces personnes car dit-on la reconnaissance
silencieuse ne sert à personne.
Notre expression de gratitude s’adresse particulièrement au chef des travaux ingénieur

Hugues NGWANZA, qui, malgré ses multiples occupations a accepté la direction de ce travail.
Nos remerciements s’adressent au Directeur Général le Professeur Docteur Ingénieur

NGOIE BIYUKALEZA.
Il est pour nous noble et loyal de reconnaitre que sans la sollicitude de ces augustes
personnes, notre travail ne se serait pas ainsi réalisé, c’est pourquoi nos remerciements
s’adressent à Mr Patrick Minga, Mr Thovo ainsi qu’à Franklin Mutomb pour un encadrement
de qualité dans la réalisation de notre travail.
Nos remerciements s’adressent aux parents, papa TSHAHWA KABWIT Et Maman

CIME SAMBA, pour tout ce qu’ils font, au couple Marc et Gracia Mpoyo, à la famille
KABWIT.
Que nos amis : Daniel KABOT, Jean RUBONEZA, Prisca FATUMA, Falonne
KAPYA, Sarah DISASHI, Larissa BWANIKWA trouvent leurs places dans cet ouvrage, ces
merveilleuses personnes avec qui l’atmosphère scientifique a été soigneusement encadrée.
A tous nos frères, sœurs, oncles, tantes, amis, collègues et compagnons de lutte qui nous
ont soutenus d’une manière ou d’une autre, nous disons merci.
Et plus spécialement nos remerciements s’adressent à notre Dieu tout puissant le maitre
des temps et des circonstances pour tout ce qu’il fait et continue à faire pour notre bien et
évolution.
Que toutes ces personnes qui n’ont pas été cités dans ce travail, soient rassurés que nous
les portons tous dans notre cœur.
Victoire
KABWIT
P a g e | IV
RESUME
L’objectif de ce travail est de développer une stratégie innovante de valorisation

du polyéthylène téréphtalate PET recyclé issu des bouteilles déjà utilisées constituant
des déchets à retraite. Cette stratégie consiste à retourner aux monomères d’acide
téréphtalique en utilisant le recyclage chimique et ces monomères faisant partie des
manières premières pour la fabrication de PET vierge de même que l’éthylène glycol.
Ainsi, en effectuant l’hydrolyse en milieu basique, nous avons pu obtenir après

différents tests effectués les résultats ci-après :
 Une dégradation à 50% au bout d’une heure des paillettes de PET dans une
solution d’hydroxyde de sodium dissout dans l’eau dans le rapport NaOH/PET
de 0,75 ce qui n’a pas été assez bon.
 Une dégradation à 100% au bout au bout de 50minutes avec un ratio de 2 ; Ce
qui est bon mais pas rentable car une grande quantité de réactif est utilisée
 Une dégradation à 100% des paillettes de PET au bout 50min, dans une solution
d’hydroxyde de sodium dissout dans l’eau dans le rapport NaOH/PET de 1.
Cette dégradation atteste la formation d’un sel de téréphtalate disodique qui se
caractérise par une forte solubilité dans l’eau.
 Une dégradation à 100% des paillettes de PET au bout de 50 min dans la même
solution mais de rapport NaOH/PET 1,5.
 Par précipitation de ce sel à un pH de 2,5 nous obtenons les monomères TPA
très solubles dans le DMSO, DMF et dans la pyridine, mais moins soluble dans
l’éthanol et insoluble dans l’eau et l’acétone.
 En effectuant un dosage acido-basique pour la détermination de la pureté de la
poudre de TPA obtenue, nous obtenons 0,499 grammes de TPA dans 0,5
grammes de la poudre de TPA dissoute dans la pyridine, soit 99,8 % de pureté
du TPA.
Les résultats de ces essais nous prouvent à suffisance qu’il est possible de recycler
les déchets de PET par une réaction d’hydrolyse basique et obtenir les monomères
TPA qui peuvent servir dans la synthèse du PET.
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LISTE DES FIGURES
Figure1 : Symbole du polyéthylène téréphtalate…………………….………….……3
Figure2 : Structure du polyéthylène téréphtalate ..................................

4
Figure3. Flowsheet de production de différents plastiques……………………….…….7
Figure4. Réaction d’estérification du TPA par l’EG………………………………..……8
Figure 5 : Polycondensation du BHET………………………………………………....….9

Figure 6 : Formation du BHET par transesterification du DMT…………..……….9
Figure 7. Flowsheet de production du PET…………………………………………..10

Figure8.Schéma détaillé sur la méthode d’injection ………………………..………11
Figure9.Schéma détaillé sur la méthode d’injection soufflage………………………11
Figure10.Schéma détaillé sur la méthode d’extrusion soufflage…………………..12
Figure11 : Formule topologique du TPA………………………………………….…13
Figure12.Flowsheet de production du TPA………………………………….………15
Figure13 : Déchets plastiques dans des caniveaux au centre-ville de Lubumbashi ...17
Figure14 : Bouteilles en PET d’eau et de boisson gazeuse …………….………….19
Figure15.Flowsheet de recyclage des plastiques……………………….……………20
Figure16.Glycolyse du PET par l’éthylène glycol…………………………………..23
Figure17.Aminolyse du PET par une amine…………………………………………24
Figure18.Schema général de l’hydrolyse du PET…………………..………………26
Figure19.Schema de l’alcoolyse du PET …………………………………………….28
Figure20.Depolymerisation du PET par un liquide ionique.......................................30
Figure21. Bouteilles en Polyéthylène téréphtalate………………………..…………32
Figure22. Point d’injection au bas des bouteilles en PET…………………………..32
Figure23. Symbole du PET sur une bouteille en plastique…………………………33
Figure24. Paillettes de PET non lavées…………………………………………….34
Figure25.Lavage des paillettes de PET……………………………………………..34

Figure26.Sechage sous soleil des paillettes de PET lavées…………………………34
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Figure27.Mecanisme de dépolymérisation du PET………………………………36
Figure28.Flowsheet de recyclage du PET par hydrolyse en milieu basique……38
Figure29. Pesage du matériau et des réactifs ……………………………………40
Figure30. Réaction du PET avec la soude sous l’action de la chaleur………….41
Figure31.Dissolution du TPNa dans l’eau………………………………………..41
Figure 32. Filtration de la solution de TPNa dissout dans l’eau………………..41
Figure33. Précipitation de l’acide téréphtalique ……………………………….....42

Figure34. Contrôle du pH lors de la précipitation du TPA ……………………….42
Figure 35. Filtration et séchage de la poudre de TPA………………………….….42
Figure 36.Dosage du TPA par le NaOH 0,5N…………………………………..…..43
Figure 37. Flowsheet simplifié de dépolymérisation du PET pour l’obtention du

TPA……………………………………………………………………………………44
Figure 38.Evolution la degradation en fontion du temps au ratio NaOH/PET 0,75..45
Figure 39.Evolution des performances de degradation fonction du ratio

NaOH/PET……………………. ……………………………………………………..47
Figure 40 . Cinetique de reaction………………….…………………………………48
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LISTE DES TABLEAUX
Tableau I. Type des plastiques, symbole de recyclage et utilisation……………...……5
Tableau II. Répartition statistique des plastiques produits en 2015 dans le monde…18
Tableau III. Essais d’orientation ……………...…………………………………..….44
Tableau IV. Dégradation du PET par le NaOH au ratio de 0,75…………………….45
Tableau V. Dégradation du PET par le NaOH après variation de la température…46
Tableau VI. Dégradation après variation du rapport NaOH/PET……………….…46
Tableau VII. Cinétique de reaction……………………………….………………….49
Tableau VIII. Etude de la solubilité du TPA dans différents solvants…………….48
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LISTE DES ABREVIATIONS
- PET : Polyéthylène téréphtalate

- PVC : Polyvinyle chlorure
- PEHD : Polyéthylène haute densité
- PEBD : Polyéthylène basse densité
- PS : Polystyrène
- DMSO : Diméthylsulfoxyde
- DMF : Diméthylformamide
- DOTP : Téréphtalate dioctyle
- 2-EH : Alcool isooctylique
- EG ou MEG: Ethylène glycol
- TPA : Acide téréphtalique
- TPNa : Téréphtalate disodique
- AIP : Acétate d’isopropyl
- DMT : Diméthyle téréphtalate
- BHET : Bis (2-hydroxyl) téréphtalate
- PUR : Polyuréthane
- HDAC : Diamant hydrothermale
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TABLE DES MATIERES
EPIGRAPHE................................................................................................................................I
DEDICACE.................................................................................................................................II
REMERCIEMENTS..................................................................................................................III
RESUME...................................................................................................................................IV
LISTE DES FIGURES................................................................................................................V
LISTE DES TABLEAUX........................................................................................................VII
LISTE DES ABREVIATIONS...............................................................................................VIII
TABLE DES MATIERES.........................................................................................................IX
INTRODUCTION GENERALE..................................................................................................1
CHAPITRE I. LE POLYETHYLENE TEREPHTALATE ET l’ACIDE TEREPHTALIQUE....3
I.1. LE POLYETHYLENE TEREPHTALATE.......................................................................3
I.1.1 Définition.....................................................................................................................3
I.1.2 Structure et caractéristiques physico-chimiques...........................................................3
I.1.3 Classe...........................................................................................................................4
I.1.4 Flowsheet de production de différents plastiques.........................................................7
I.1.5 Synthèse du PET..........................................................................................................7
I.1.6 Flowsheet...................................................................................................................10
I.1.7 Procédés de transformation de la matière ou moulage................................................10
I.1.8 Usage.........................................................................................................................12
I.2. L’ACIDE TEREPHTALIQUE.........................................................................................12
I.2.1 Définition...................................................................................................................13
I.2.2 Structure et Propriétés...............................................................................................13
I.2.3 Synthèse du TPA........................................................................................................14
I.2.4 Flowsheet...................................................................................................................15
I.2.5 Usage.........................................................................................................................15
CHAPITRE II. LE RECYCLAGE DU POLYETHYLENE TEREPHTALATE........................16
II.1 IMPORTANCE DU RECYCLAGE................................................................................16
II.1.1 Préservation des ressources naturelles......................................................................16
II.1.2 Réduction du volume de déchets...............................................................................17
II.2 L’ENVIRONNEMENT ET LES DECHETS EN PET....................................................17
II.3 TYPES DE RECYCLAGE..............................................................................................19
II.3.1 Recyclage énergétique..............................................................................................21
II.3.2 Recyclage mécanique................................................................................................21
II.3.3 Recyclage chimique..................................................................................................22
CHAPITRE III. MATERIELS ET METHODES ET ANALYSES............................................31
III.1 MATERIELS.................................................................................................................31
III.1.1 Matériels de laboratoire..........................................................................................31
III.1.2. Réactifs chimiques..................................................................................................31
III.1.3 Matériau utilisé........................................................................................................32
III.2 METHODE....................................................................................................................33
III.2.1. Echantillonnage......................................................................................................33
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III.2.2. Prétraitement..........................................................................................................33
2. Lavages......................................................................................................................34
III.2.3 Méthode de dépolymérisation..................................................................................35
III.2.4. Méthodes d’analyse................................................................................................39
III. 3 ANALYSES..................................................................................................................40
III.3.1 Pesage des paillettes de PET et des pastilles de NaOH............................................40
III.3.2 Dégradation du PET................................................................................................41
III.3.3 Dissolution du téréphtalate disodique dans l’eau.....................................................41
III.3.4 Filtration de la solution............................................................................................41
III.3.5 Précipitation de l’acide téréphtalique.......................................................................42
III.3.6 Contrôle du pH........................................................................................................42
III.3.7 Filtration et séchage.................................................................................................42
III.3.8 Analyse de la pureté du TPA obtenu.......................................................................43
CHAPITRE IV. RESULTATS ET INTERPRETATION...........................................................44
IV.1 Dégradation du PET en TPNa........................................................................................44
a. Essais d’orientation....................................................................................................44
b. Dégradation au ratio 0,75...........................................................................................45
c. Optimisation de la température...................................................................................46
d. Optimisation du ratio NaOH/PET...............................................................................46
e. Cinétique au ratio de 1................................................................................................47
IV.2 Analyse du produit obtenu.............................................................................................48
a. Test de solubilité........................................................................................................48
b. Détermination de la pureté du TPA obtenue...................................................................49
conclusion generale....................................................................................................................50
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES....................................................................................51
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INTRODUCTION GENERALE
De nos jours, le recyclage des déchets est devenu une ressource indispensable
dans les industries car il permet de résoudre des problèmes tant environnementaux
qu’économiques, il facilite aussi l’obtention d’un produit à base d’une matière première
recyclée et donc presque gratuite.
Les plastiques font partie intégrante de notre vie, on les trouve partout : voitures,
ordinateurs, sacs, tuyaux, vêtements, bouteilles, emballages etc. Parmi tous ces
plastiques, deux principaux ressortent : le polyéthylène et le polyéthylène téréphtalate.
Ces deux polymères sont utilisés principalement dans les bouteilles et emballages : les
bouteilles d’eau et autre boissons, les bouteilles des produits d’entretien et autres
emballages alimentaires dans le commerce.
Leur grande utilisation a fini par poser problème. En effet au départ pour les
éliminer, on procédait par incinération, ce qui engendrait une pollution atmosphérique
par des gaz et autres fumées. Il a donc fallu utiliser une méthode de valorisation moins
polluante d’où le recyclage de ces plastiques tout en visant la conservation de leurs
propriétés.
La RDC produit à elle seule 48.154 kg des déchets plastiques par jour et 85% de
ces déchets sont mal gérés, selon les statistiques de 2015 de l’ONU Environnement.
Avec la réalité du pays, ce volume ne cesse d’augmenter au point de soulever le débat
sur la gestion et le traitement efficace de déchets plastiques en RDC (Rédaction ONU,
2018).
L’Afrique se distingue comme le continent dans lequel le plus de pays ont adopté,
au cours de la dernière décennie, des politiques visant la réduire de l’utilisation des
plastiques jetables. Parmi les derniers qui l’ont fait figure la RDC. Un décret a été
promulgué le 30 décembre 2017 pour interdire la production, l’importation, la
commercialisation et l’utilisation des sachets et autres emballages en plastique sur toute
l’étendue du pays. Cet acte a accordé un délai moratoire de six mois, à compter de sa
signature pour entrer en application mais, cet ultimatum a expiré le 30 juin 2018. Ceci
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reste vrai pour les sachets et sacs en plastique, que dire alors des bouteilles en plastique
dont le polyéthylène téréphtalate constitue la majeure partie ? D’où l’intérêt de cet
travail.
Quelques projets ont été menés sur le recyclage et la revalorisation des déchets en
plastique entre autre le projet ‘Congo Clean’ qui propose une collecte des déchets déjà
auprès des ménages qui feront aussi partie du réseau , ‘I-Bopeti’ qui propose un tri des
déchets au niveau des ménages et sur les places publiques et Wastcycl qui vise la même
chose tout en fournissant ces déchets qui seront matières première pour une
transformation du plastique en pavés ou poteaux électriques, la revalorisation
mécanique(PNUD/RDC,2018).
La particularité de ce travail repose sur la revalorisation, l’optimisation et

l’amélioration de la pureté de l’acide téréphtalique obtenu en utilisant l’hydrolyse en
milieu basique comme méthode de dépolymérisation. C’est ainsi que, les objectifs de ce
présent travail s’annoncent être les suivants :
 Valorisation des déchets en PET en produisant de l’acide téréphtalique,
 Assainissement de l’environnement pollué par les plastiques en PET.
La méthodologie que nous utiliserons pour atteindre ces objectifs est celle
d’effectuer un échantillonnage qui sera suivi d’un prétraitement puis la
dépolymérisation.
C’est ainsi qu’hormis l’introduction et la conclusion, Ce travail est subdivisé en

quatre chapitres dont : Le polyéthylène téréphtalate et l’acide téréphtaliques ; Le
recyclage du polyéthylène téréphtalate ; Matériels et méthode et analyse et enfin
Résultats et interprétation.
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CHAPITRE I. LE POLYETHYLENE TEREPHTALATE ET

L’ACIDE TEREPHTALIQUE
Le Polyéthylène Téréphtalate (PET) est une matière plastique utilisée presque

essentiellement dans l’emballage, notamment pour fabriquer des bouteilles, mais
transformé également sous forme de fibre textile. Il fait partie de la famille des
polyesters thermoplastiques.
I.1. LE POLYETHYLENE TEREPHTALATE
I.1.1 Définition
Autrement appelé PET, Mylar ou Lumirror, le polyéthylène téréphtalate est un
polymère de synthèse produit par polycondensation de l'éthylène glycol avec l'acide
téréphtalique.
Il est caractérisé par le symbole suivant :
Figure1 : Symbole du polyéthylène téréphtalate
Il faut une masse molaire moyenne d’au moins 24000 g/mol pour obtenir des
propriétés mécaniques telles que le fluage (déformation d’un matériau qui subit des
contraintes de façon continue), la résistance mécanique et l’imperméabilité à l’eau, aux
gaz et aux arômes.
La présence d’un groupement benzénique dans le squelette de la chaîne a une

importance capitale sur la cohésion du polymère. Sa structure chimique lui confère ainsi
une grande rigidité. En effet, avec des masses molaires plus faibles, on rencontrerait des
problèmes de cohésion et de tenue mécanique des bouteilles. Le taux d’absorption d’eau
est faible, malgré la polarité du polymère. Cette eau contribue à des réactions
indésirables d’hydrolyse lors de la mise en œuvre du PET (Feigenbauma, 2006).
I.1.2 Structure et caractéristiques physico-chimiques

Ce polymère se présente sous la formule semi-développée suivante :
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Figure2 : Structure du polyéthylène téréphtalate
L'inventeur des bouteilles en PET, Nathaniel Wyeth voulait faire une bouteille
incassable. Cependant, ce plastique devient mou à moyenne température. Cette
propriété empêche de consigner les bouteilles en PET car il faut les laver à une
température trop haute.
Le PET est un thermoplastique cristallin qui présente une caractéristique tout à fait
particulière : il peut rester amorphe lorsqu’il est rapidement refroidi, notamment lors de
la fabrication de bouteilles (SPW-DGO6, 2010) :
 Aspect et toucher : légèrement sec.

 Transparent : très transparent (lorsqu’il est amorphe).
 Rigidité : plutôt rigide : module de 2 GPa
 Résistance au choc : bonne : de 0 à +100°C
 Densité : 1.34 kg/dm³
 Perméabilité aux gaz : médiocre ; à l’humidité : très bonne.
 Température d’utilisation : de 0° à +100°C
 Température de fusion : 240-255°C
 Température de transition vitreuse : 61 à 77°C
 Capacité calorifique : 1200-1350 J.K-1.Kg-1
 Solubilité : Le PET ne résiste pas à l’eau chaude et est attaqué par les solvants
suivants : Acides minéraux oxydants, bases concentrées, crésols et phénols
I.1.3 Classe
Les plastiques inventés au XXième siècle ont remplacé les matériaux
traditionnels comme le bois ou le métal. Les recherches menées pour améliorer et
diversifier leurs propriétés les destinent à de nombreuses utilisations. Les matières
plastiques sont légères, hygiéniques, durables et faites sur mesure. C'est grâce à toutes
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leurs qualités qu’elles sont devenues irremplaçables et omniprésentes dans les objets
notre vie quotidienne. Les fabricants offrent une très grande diversité de produits, mais
il existe trois grandes catégories de matières plastiques synthétiques: les
thermoplastiques, les thermodurcissables et les élastomères. (Cap sciences, 2006)
 Les thermoplastiques : Ce sont des plastiques qui fondent sous l’action de la

chaleur et dans un solvant et reprennent leur rigidité en recroissant. Ils ont la
capacité de conserver de manière réversible leur thermoélasticité initiale et cette
qualité les rendent potentiellement recyclable après broyage.
Il s’agit de : polychlorure de vinyle(PVC), polyéthylène (PEHD et PEBD),
Polyéthylène téréphtalate(PET), polypropylène(PP), polystyrène(PS), etc.
 Les thermodurcissables : ce sont des produits de polycondensation, des
polymères qui durcissent sous l’effet de la chaleur
 Les élastomères : C’est un polymère élastique qui supporte une très grande
déformation presque totalement réversible
Dans le classement, les plastiques comprennent des symboles de recyclage que voici :
Tableau I. Type des plastiques, symbole de recyclage et utilisation
Symbole Nom du plastique Utilisation
Polyéthylène téréphtalate Exemples : fabrication des bouteilles en

PET plastique pour l’eau gazeuse, jus,…
Polyéthylène haute Exemple : fabrication des caisses en

densité plastique à haute densité, emballages des
PEHD ou HDPE produits détergents, bidons d’huile moteur,…
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Polychlorure de vinyle Exemples : fabrication des tuyaux de

PVC canalisation, des plafonds tendus,…
Polyéthylène basse Exemples : Fabrication des matériels de

densité laboratoire tels que les pissettes, flacons,…
PEBD ou LDPE
Polypropylène Exemples : fabrication emballage alimentaire

PP résistant à la graisse, pailles à boire,…
Polystyrène Exemples : fabrication des emballage des

PS produits lourds, il est aussi utilisé dans la
fabrication des bombes à hydrogène
Polymetacrylate de Exemples : Fabrication des pièces

méthyle, polycarbonate industrielles, accessoire de sécurité,…
PC, polyamide PA,…
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I.1.4 Flowsheet de production de différents plastiques
Figure3. Flowsheet de production de différents plastiques
I.1.5 Synthèse du PET

Les alcènes en particulier, les composés contenant une ou plusieurs liaisons
éthyléniques d’une façon plus générale, présentent une aptitude particulière à la
polymérisation et à la copolymérisation. Ces réactions dont l’intérêt pratique est
considérable peuvent, suivant les conditions de température, pression ou catalyseur,
peuvent conduire à des polymères de masses moléculaires plus ou moins élevées allant
de 2.000 jusqu’ à 200.000g/mol suivant les conditions opératoires.
 Polymérisation : La polymérisation est constituée d’un ensemble d’additions

consécutives. Le réactif initial désigné comme monomère s’additionne a lui-
même en engendrant un dimère qui possède aussi la fonction éthylénique et peut
à son tour fixer le monomère et ainsi de suite.
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 Copolymérisation : C’est une polymérisation conduisant à un polymère issu de

plusieurs espèces de monomères
Le polyéthylène téréphtalate peut être produit par différentes voies de synthèse :

réaction de l’acide téréphtalique avec l’oxyde d’éthylène, l estérification de l’acide
téréphtalique et de l’éthylène glycol et la transesterification du téréphtalate de diméthyle
et de l’éthylène glycol. Les deux dernières réactions se déroulent en deux étapes : la pré-
polycondensation et la polycondensation. Elles sont les plus utilisées car elles sont
faciles à réaliser et sont moins couteuses, mais la dernière voie de synthèse est la plus
couramment utilisée car la purification du polymère est plus facile.
A. Synthèse du PET par estérification
La prépolycondensation de l’acide téréphtalique (TPA) et de l’éthylène glycol

(EG) ne nécessite pas la présence d’un catalyseur puisque les groupements acides
carboxyliques du TPA sont réactifs et catalytiques. La réaction ne nécessite pas
l’utilisation d’un catalyseur métallique.
Cette réaction se fait néanmoins à haute température (230- 260°C), sous vide
(0,3-0,5 MPa) jusqu’à ce que le rapport de concentration entre l’éthylène glycol et
l’acide téréphtalique ([EG]/ [TPA]) soit compris entre 1,3 et 1,5. L’eau et l’EG en excès
sont alors éliminés à la fin de cette réaction qui dure entre 3 et 4 heures.
Figure4. Réaction d’estérification du TPA par l’EG.
La polycondensation du BHET obtenu est commune aux deux voies de synthèse.

Elle est catalysée par des sels métalliques, GeO2 et Sb2O3. La réaction a lieu entre 280 et
300°C, sous vide (10-50 Pa), et par élimination progressive de l’excès en EG. La
viscosité du mélange augmente fortement au cours de la polymérisation, ce qui
nécessite l’augmentation de la température en cours de réaction. Cela génère des
réactions secondaires qui peuvent modifier fortement les propriétés du polymère obtenu
(Naitali, 2008).
Les trois principaux produits issus des réactions secondaires sont :
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 le diéthylène glycol lié aux excès de l’éthylène glycol (EG) au cours de la

réaction,
 l’acétaldéhyde lié aux réactions d’oxydation (d’où la nécessité de réaliser la
synthèse en absence d’air) ou d’hydrolyse (d’où la nécessité de séchage de la
matière première),
 les oligomères (dimères, trimères, etc.).
Les réactifs étant porteurs de deux ou plus de groupements fonctionnels, une

réaction de proche en proche modifie progressivement la longueur des chaines. C’est la
réaction impliquée dans la synthèse du PET. Le polymère est obtenu par la réaction
d’estérification entre l’acide téréphtalique et l’éthylène glycol (EG) :
Figure 5 : Polycondensation du BHET
B. Synthèse du PET par transesterification
Il y a mélange entre le diméthyle téréphtalate DMT et EG, ce mélange est porté

à une température variant entre 160 et 180°C, sous vide pour former par
transestérification le BHET en dégageant le méthanol. L’addition d’un catalyseur (sel
métallique) est nécessaire. Lorsque le rapport [EG] / [DMT] est compris entre 1,7 et 2,
le catalyseur est désactivé pour éviter une augmentation de la vitesse de dégradation
thermique du polymère. A la fin de la réaction, les excès en EG et en méthanol sont
distillés.
Figure 6 : Formation du BHET par transesterification du DMT
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L’étape de polycondensation se différentie de l’étape de transestérification par

ses produits de réaction. L’étape de transesterification est caractérisée par la formation
de méthanol alors celle de polycondensation mène à la formation d’éthylène glycol.
I.1.6 Flowsheet
Eau
Eau+EG Distillation
TPA EG
EG
Mélange Estérification
Pré-polymérisation Gaz épuisé
Polymérisation PET
Figure 7. Flowsheet de production du PET
I.1.7 Procédés de transformation de la matière ou moulage

Le Polyéthylène Téréphtalate (PET) peut être transformé par différentes
méthodes. Nous pouvons citer :
L’injection
La matière plastique sous forme des granulés est versée dans une trémie pour alimenter
une vis sans fin logée dans un tube chauffé. Elle y est comprimée, malaxée et chauffée.
Ce traitement mécanique et thermique fourni une patte fondante et homogène qui est
poussée par la vis en rotation vers une buse de sortie .La matière expulsée sous pression
par la vis d’injection à travers la buse vient remplir un moule fermé et refroidi. Au
contact du moule froid, elle prend la forme et se solidifie. Ce procédé est une
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transformation en discontinu des thermoplastiques. On obtient après démoulage, des

produits finis ou semi-finis de formes complexes en une seule opération.
Figure8.Schéma détaillé sur la méthode d’injection
L’injection soufflage
Ce procédé est utilisé pour fabriquer la plupart des bouteilles et des flacons.
On utilise des pièces semi-finis obtenus par injection que l’on appelle
préforme. Ces préformes sont ensuite réchauffées puis une tige l étire
jusqu’au fond d’un moule. Enfin un jet d’air puissant plaque la matière
contre les parois du moule et refroidi. Comme pour l’injection, pour changer
de forme, il suffit de changer de moule.
Figure9.Schéma détaillé sur la méthode d’injection soufflage
L’extrusion-soufflage
Ce procédé permet de fabriquer des corps creux. Cela commence par

l’extrusion d’un tube plein appelé la paraison. Ce tube de plastique encore
chaud sortant de la filière est coupé et un moule froid en deux parties se
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referme autour de lui. Ensuite l’air est injecté dans la matière par une canne
de soufflage et le polymère vient se plaquer sur les parois intérieures du
moule qui est rapidement refroidi. Le procédé se termine par un démoulage.
Figure 10. Schéma détaillé sur la méthode d’extrusion soufflage
I.1.8 Usage
Les principales applications du PET sont les fibres en polyester (65% de la

production de PET) et les résines pour les bouteilles (environ 30% du marché). Il est
aussi utilisé comme matière première pour : La plastification des cartes (carte de crédit,
carte de membre, de client,…), la fabrication des bouteilles recyclables d’eau et autres
boissons gazeuses, l’obtention des fibres textiles dites « polaires » pour la confection
des vêtements à base de PET recyclé, les emballages , le revêtement ajouté sur le
papier aluminium pour éviter le contact avec les aliments, métallisé, il sert à la
fabrication des lunettes d'observation des éclipses solaires, Prothèses cardio-vasculaires,
Sur des peaux de batterie, sous forme d'un film fin, disposé afin d'augmenter la solidité
et la résistance de la peau .Il peut aussi servir à la fabrication des films plastiques
utilisés dans l’isolation inter-couche des bobines et des
transformateurs(ActuEnvironnement,2018).
I.2. L’ACIDE TEREPHTALIQUE
L’acide téréphtalique est l’un des trois isomères de position d’acide phtalique et
l’acide isophtalique et il est très important sur le plan commercial. Il est principalement
P a g e | 13
utilisé comme matière première dans l'industrie des polyesters particulièrement le PET
(composant de certains vêtements et des bouteilles en plastique).
I.2.1 Définition
L’acide téréphtalique (TPA) est un acide dicarboxylique aromatique de formule
chimique C6H4(COOH) 2.
I.2.2 Structure et Propriétés
L’acide téréphtalique se présente sous la formule semi-développée suivante :
Figure11 : Formule topologique du TPA.
L’acide téréphtalique se présente avec un aspect d’une poudre cristalline très

fine de coloration blanche. Il est presque insoluble dans l'eau, dans l'alcool et dans
l'éther mais se dissout facilement dans le DMSO, DMF et les bases telles que la
pyridine. Il a plus tendance à se sublimer qu'à se liquéfier lorsqu'il est chauffé. L’acide
téréphtalique contient des groupements carboxyles qui forment des liaisons hydrogène
responsable de son état solide à température ordinaire.
 Propriétés physicochimiques
- Aspect : Solide (poudreuse)
- Couleur : Blanche
- Formule chimique : C8H6O4
- Masse moléculaire : 166,14 g/mol
- Température de fusion : 402°C
- Température d’auto-inflammation : 496°C
- Masse volumique : 1,51g/cm3
- Solubilité : Soluble dans le DMSO, DMF, les bases et la pyridine et Insoluble
dans la l’acétone et l’eau, faiblement soluble dans l’éthanol
P a g e | 14
- Réactivité : Le TPA est un acide carboxylique. Il donne des ions d'hydrogène si

une base est présente pour les accepter. Cette "neutralisation" génère des
quantités importantes de chaleur et produit de l'eau plus un sel. Peut réagir avec
les sels de cyanure pour générer du cyanure d'hydrogène gazeux. Des gaz
inflammables et / ou toxiques et de la chaleur sont générés par réaction avec
des composés diazo, des dithiocarbamates, des isocyanates, des mercaptans,
des nitrures et des sulfures. Réagit avec les sulfites, nitrites, thiosulfates (pour
donner H2S et SO3), les dithionites (SO2), générer des gaz inflammables et /
ou toxiques et de la chaleur. La réaction avec les carbonates et les bicarbonates
génère un gaz inoffensif (dioxyde de carbone) mais toujours chauffant. Peut
être oxydé par des agents oxydants puissants et réduit par des agents réducteurs
puissants. Ces réactions génèrent de la chaleur. Peut initier des réactions de
polymérisation; peut être utilisé comme catalyseur (Caméo, 2016).
I.2.3 Synthèse du TPA
Au laboratoire, l'acide téréphtalique peut être synthétisé par oxydation des

dérivés para du benzène, ou par oxydation de cuminol (ou le cuminaldéhyde ou encore
4-isopropylbenzaldéhyde est un composé organique aromatique de formule C10H12O),
issu de l'essence de cumin, par l'acide chromique(H2CrO4) [ ].
A l’industrie, le TPA est produit presque de la même façon que l'acide

benzoïque (C6H5COOH), c’est à dire par oxydation du p-xylène (Le xylène ou
diméthylbenzène est un groupe d'hydrocarbures aromatiques dérivés méthyles du
benzène) par le dioxygène de l'air en utilisant l'acide acétique(C2H4O2 ) comme solvant
et un catalyseur de type cobalt-manganèse ainsi qu'un promoteur à base de bromure. Le
produit est purifié par hydrogénation en solution aqueuse pour transformer les traces
d'impuretés en espèces moins nocives.
P a g e | 15
I.2.4 Flowsheet
Production du
Methanol
Pétrole Distillation/
brut Dessalage
Production du
/Hydrotraitement
monoxyde de
carbone
Production de
Gaz l’acide acétique
Traitement du Gaz
naturel
Production du
TPA brut
Mélange des Production de
Xylènes l’éthylène Purification
Extraction du TPA
paraxylène
Figure12.Flowsheet de production du TPA
I.2.5 Usage
L’acide téréphtalique (TPA) est l’un des principaux matériaux de départ pour la
production de polyester. Il peut être utilisé dans des matériaux divers et à haute
performance, ainsi que des produits de consommation liés aux vêtements et aux
récipients contenant des bouteilles en PET (ScienceDirect, 2013).
P a g e | 16
CHAPITRE II. LE RECYCLAGE DU POLYETHYLENE

TEREPHTALATE
Depuis plus d’un siècle, on assiste à l’essor des matières plastiques, il existe
environ cinquante familles différentes des plastiques et des centaines des variétés. Leur
invention provient souvent de la nécessité de trouver des matières de substitution aux
substances naturelles. Les plastiques sont devenus des matériaux incontournables dans
la fabrication d’objet d’usage courant. Apres leur apparition dans la production des
fibres textiles à partir des années 50, les polyesters voient leurs applications se
multiplier notamment comme matériaux d’emballage, c’est le cas du PET utilisé pour la
production des bouteilles par exemple.
II.1 IMPORTANCE DU RECYCLAGE

Le recyclage est un procédé de traitement des matériaux considérés comme
déchets (industriels ou ménagers), qui permet de réintroduire, dans le cycle de
production d'un produit, des matériaux qui composaient un produit similaire arrivé en
fin de vie ou des résidus de fabrication.
Le recyclage a deux conséquences écologiques majeures qui sont :
 la préservation des ressources naturelles [et

 la réduction du volume de déchets, donc de la pollution causée;
II.1.1 Préservation des ressources naturelles
La préservation des ressources naturelles est un processus de recyclage qui

permet de limiter et optimiser leur utilisation autant que possible afin de limiter les
impacts environnementaux que peuvent produire les processus de leur production et les
déchets qui en résultent et d’assurer la durabilité de leur exploitation.
P a g e | 17
II.1.2 Réduction du volume de déchets
La réduction de déchets contribue à limiter l’épuisement des ressources

renouvelables et non renouvelables. Les emballages et autres produits à usage unique
sont souvent issus du pétrole qui fait partie des ressources qui font des années pour
subvenir d’où l’importance de réduire le gaspillage en réduisant le volume des déchets
par le recyclage, ce qui contribue par la même occasion à rendre l’environnement
propre.
II.2 L’ENVIRONNEMENT ET LES DECHETS EN PET

L’environnement est l’ensemble de tout ce qui nous entoure. Cet ensemble doit
être gardé saint pour la protection du milieu dans lequel on vit et pour la bonne santé de
tous ceux qui y vivent.
Le polyéthylène téréphtalate est l’un de plastique qui compose la majeure partie

de déchets plastiques ménagers rencontré dans le milieu dans lequel on vit. Les
conséquences environnementales causées par la mauvaise gestion des déchets en PET
sont à remarquées un peu partout et surtout dans les milieux qui ne disposent d’aucune
politique en termes de revalorisation des déchets.
Figure13 : Déchets plastiques dans des caniveaux au centre-ville de Lubumbashi
Les plastiques sont caractérisés par une longévité qui peut atteindre plusieurs
centaines d'années. Au fil du temps, ils se désagrègent sans que leur structure
moléculaire change.
P a g e | 18
Depuis ses débuts pendant et après la Seconde Guerre mondiale, l’industrie

commerciale des polymères - molécules synthétiques à chaîne longue dont les
«plastiques» sont un terme impropre s’est rapidement développée. En 2015, plus de 320
millions de tonnes de polymères, à l'exclusion des fibres, ont été fabriqués dans le
monde entier.
Le «plastique» est devenu une façon quelque peu erronée de décrire les
polymères. Généralement dérivés du pétrole ou du gaz naturel, ce sont des molécules à
longue chaîne avec des centaines, voire des milliers, de liens dans chaque chaîne. Les
longues chaînes véhiculent des propriétés physiques importantes, telles que la force et la
ténacité, que les molécules courtes ne peuvent tout simplement pas égaler. Le terme
«plastique» est en réalité une forme abrégée de «thermoplastique». Finalement, la
combinaison des besoins, des avancées scientifiques et de la sérendipité a donné
naissance à une gamme complète de polymères que nous pouvons maintenant
facilement qualifier de «plastiques». Ces polymères ont été rapidement commercialisés,
grâce à la volonté de réduire le poids des produits et de proposer des solutions de
remplacement peu coûteuses. Matières naturelles comme la cellulose ou le coton. Le
terme plastique couvre différents types de polymères (Science advances, 2017).
Ceci montre selon la répartition statistique, les plastiques produits dans le monde entier
en 2015.
Tableau II. Répartition statistique des plastiques produits en 2015 dans le monde
PP 68 millions
LD et LDPE 64 million
PP et fibres 59 millions
HDPE 52 millions
PET 33 millions
PVC 38 millions
PUR 27 millions
PS 25 millions
Additifs 25 millions
Autres 16 millions
P a g e | 19
II.3 TYPES DE RECYCLAGE

Les bouteilles en plastique PET sont la ressource la plus exploitée pour le recyclage du
PET. Cette ressource est majeure, la collecte relativement simple et la pollution par
d’autres polymères assez restreinte.
Une bouteille en plastique est composée :
 D’un bouchon, généralement en copolymère

d'Ethylène-Vinyl Acétate (EVA),
Polypropylène (PP) ou Polyéthylène (PE),
 D’une étiquette, généralement en papier,
Polystyrène (PS) ou PE,
 D’adhésifs, utilisés pour coller les étiquettes,
 Du corps de la bouteille, généralement en PET ou
en chlorure de polyvinyle
(PVC)
Figure14 : Bouteilles en PET d’eau et de boisson gazeuse
Ce qui montre à quel point une bouteille en plastique est constituée de différentes
matières qui peuvent être recyclables.
Il existe trois types ou familles de technique de recyclage : Le recyclage énergétique, le

recyclage mécanique et le recyclage chimique.
 Le recyclage énergétique consiste à récupérer et à valoriser l’énergie produite

lors du traitement des déchets sous forme de chaleur, d’électricité, de carburant.
 Le recyclage mécanique est la transformation des déchets à l’aide d’une machine
par exemple en un autre matériau sans modification de sa structure interne.
 Le recyclage chimique utilise des réactions chimiques pour le traitement des
déchets parfois pour séparer les composants du matériau.
P a g e | 20
Déchets plastiques
Collecte
Tri
Autres déchets plastiques Déchets en PET
Broyage
Recyclage par différentes
méthodes
Paillettes
Nouveau matériau
Lavage
Nouveau matériau
SEPARATION
Recyclage chimique Flottaison
Recyclage mécanique Tri
Recyclage énergétique
Figure15.Flowsheet de recyclage des plastiques
P a g e | 21
II.3.1 Recyclage énergétique

Le recyclage ou la valorisation énergétique consiste à l’utilisation des matières
plastiques comme combustibles et à récupérer l’énergie dégagée. Cette opération se
déroule dans une unité d’incinération de déchets de matières plastiques.
L’incinération avec récupération d’énergie consiste à transformer en vapeur sous

pression la chaleur dégagée par la combustion des déchets, vapeur qui est ensuite
détendue dans un turboalternateur produisant de l’électricité et lorsque cela est possible,
utilisé pour alimenter un réseau de chaleur urbain ou des industriels avoisinants (Fnade,
2015).
Compte tenu du pouvoir calorifique élevé des polymères (le pouvoir calorifique
inférieur (PCI) du PET est de 33 MJ.kg-1 alors que celui du charbon est de 29 MJ.kg-
1.), le recyclage énergétique est très efficace pour des déchets plastiques souillés ou non
triés qui ne sont pas réutilisables. Ce type de valorisation conduit cependant à des
émissions de gaz et de fumées contribuant à l’effet de serre. De plus, les résidus solides
et les cendres formées lors de la combustion doivent être traités et stockés ce qui fait
que le problème des déchets n’est pas totalement résolu.
II.3.2 Recyclage mécanique
Le recyclage mécanique a pour but d’utiliser les matières plastiques usagées

dans la production d’un nouvel objet. Elle se fait souvent par la fusion du matériau à des
températures allant jusqu’à 280°C pour donner une masse de plastique compacte qui
sera découpée pour former des granulés.
L’inconvénient majeur de cette méthode est la présence d’eau et de contaminants

dans le matériau pendant la mise en œuvre, qui engendre ou catalyse les réactions de
dégradation responsables de la diminution de masse molaire de la résine recyclée.
Les scissions de chaînes sont responsables de la diminution de viscosité du

matériau et donc de la perte de ses propriétés mécaniques, de la production
d’oligomères cycliques et linéaires, de l’augmentation du taux de cristallinité du
polymère pour un même procédé de transformation, du jaunissement de la résine et
P a g e | 22
parfois même du blocage de l’extrudeuse dû à l’oxydation en température des chaînes

dans certaines conditions de mise en œuvre (Naitali,2008).
Malheureusement cette valorisation a ses limites car le matériau concerné ne peut être
indéfiniment recyclé à cause de sa dégradation accélérée par la présence de
contaminants et perd progressivement ses propriétés.
II.3.3 Recyclage chimique
Cette voie de recyclage permet la dépolymérisation partielle ou complète du

PET en monomères ou oligomères. Ces produits de dégradation sont ensuite réutilisés
pour la synthèse d’autres PET. La structure intime du PET est celle d’un polyester
résultant d’une de réaction de polycondensation qui est réversible du point de vue
chimique. La nature de la fonction qui définit le polymère de PET et la réversibilité de
la réaction de polycondensation fait envisager des réactions par les quelles le recyclage
chimique de la matière devient possible ; on cite entre autre l’hydrolyse, l’alcoolyse, la
glycolyse, etc…
Les produits de ces réactions peuvent être purifiés et servir pour la fabrication de
nouveaux produits de bonne qualité.
Ce mode de recyclage ne présente véritablement de l’intérêt que s’il respecte

des principes environnementaux et économiques et reste dans la notion de
développement durable.
On peut utiliser différentes méthodes dans ce mode de recyclage dont :
A. La Glycolyse
La glycolyse consiste en fait en une alcoolyse par un diol de faible masse

moléculaire (éthylène glycol, diéthylène glycol, propylène glycol) en présence d'un
catalyseur de transestérification à une température comprise entre 180 et 280°C. On
obtient, par ce procédé, des oligomères aux extrémités hydroxyles dont les poids
moléculaires dépendent fortement des conditions expérimentales. (ANDRÉ Sideris et
Yves Pietrasanta, 1996).
P a g e | 23
L’éthylène glycol est le réactif de dépolymérisation le plus utilisé dans ce

domaine, parce qu’il conduit à l’obtention du bis (hydroxy-éthylène) téréphtalate
(BHET) ainsi que de ces oligomères. La glycolyse est couramment menée en milieu
hétérogène : le milieu réactionnel est composé d'une phase liquide, le diol en excès et
d'une phase solide, le PET, dont les caractéristiques structurales sont importantes dans
l'évolution
de la réaction.
La dépolymérisation est gouvernée par un phénomène de diffusion de l'éthylène

glycol dans les grains de polymère.
Figure16.Glycolyse du PET par l’éthylène glycol
La vitesse dépend de la taille des grains, de la surface spécifique, du degré de

cristallinité, facteurs qui influencent considérablement le temps de glycolyse.
Les paramètres qui influencent la réaction de glycolyse sont le milieu

réactionnel, la température, le temps de la réaction et le catalyseur utilisé.
Le BHET produit à partir de déchet de PET, peut facilement intégrer le BHET

vierge dans la fabrication de nouveaux polymères PET car étant un intermédiaire dans
la synthèse du PET. Par ailleurs, il n’est pas exclu quelque risque de contamination. Le
grand inconvénient que la glycolyse présente et le fait que la réaction aboutit à obtention
P a g e | 24
d’un mélange des beaucoup des oligomères qui sont de plus en plus, très difficiles à
séparer par des techniques conventionnelles (ANDRÉ Sideris et Yves Pietrasanta, 1996).
L’éthylène glycol est le réactif de dépolymérisation le plus utilisé dans ce

domaine, parce qu’il conduit à l’obtention du bis (hydroxy-éthylène) téréphtalate
(BHET) ainsi que de ces oligomères, le gros désavantage de ce mode de valorisation est
son coût élevé qui en fait pour le moment une méthode peu utilisée.
B. L’aminolyse
Dans l'aminolyse, le PET est traité avec une amine en présence de catalyseurs
(acides, acétate de zinc) pour conduire au téréphtalamide correspondant. Ce n'est guère
un procédé utilisé fréquemment et il concerne plutôt le domaine de la modification
chimique des polyesters à applications textiles (Pietrasanta, 1996).
La réactivité des groupements amines permet le traitement du polyéthylène
téréphtalate comme avec d’autres solvolyses. L’aminolyse concerne en général le
domaine de la modification structurale des polyesters dans la recherche de nouveaux
matériaux.
La réaction d’aminolyse est se fait généralement à pression atmosphérique et à
des températures inférieures à 190°C et le composé aminé peut être l’ammoniaque,
l’éthanolamine, le méthylamine ou l’éthylènediamine.
Figure17.Aminolyse du PET par une amine
P a g e | 25
C. L’hydrolyse
L'hydrolyse est un de valorisation qui permet d'obtenir principalement de l'acide
téréphtalique et de l'éthylène glycol. Ces hydrolyses s'effectuent en présence de vapeur
d'eau et de catalyseurs mais également en milieux basiques ou acides forts, nécessitant
des températures et pressions élevées, suivies de purifications successives pour obtenir
un produit final satisfaisant (ANDRÉ Sideris et Yves Pietrasanta, 1996).
Les mises en œuvre sont lourdes et délicates freinant le développement de ce type de
procédé. Ce procédé à l'avantage de tolérer 4 à 10 % d'impuretés (PVC, PE, adhésifs,
encres) et permet d'obtenir après divers traitements, de l'acide téréphtalique d'une bonne
pureté.
L’acide sulfurique concentré est souvent utilisé pour l’hydrolyse acide, la soude
caustique pour l’hydrolyse alcaline et de l’eau ou de la vapeur d’eau pour l’hydrolyse
neutre (Bartolome, 2012).
L’hydrolyse en milieu neutre est conduite dans un excès d’eau à l’état vapeur à
des températures allant de 115 à 420°C et sous pression pouvant atteindre 480 Bar,
pendant environ 6 à7 heures
L’hydrolyse peut aussi s’effectuer sous catalyse acide ou basique :
 L’hydrolyse à catalyse acide développée par Pusztaszeri utilise un mélange
d’eau et d’acide sulfurique pour attaquer les chaînes de PET à des températures
allant de 25°C à 150°C sous pression atmosphérique. Le temps de réaction va
de 6 minutes à 6 heures. Cette attaque engendre une phase liquide (MEG, eau et
acide) qui n’est pas récupérée et une phase solide formée de TPA et d’impuretés
qui est ensuite purifiée afin d’obtenir un TPA pur.
 L’hydrolyse en milieu basique a été développée par Schwartz et utilise de la
soude et des surfactants (Substances qui permettent d’abaisser la tension de
surface d’un liquide). Cette méthode est généralement conduite dans une
solution d’excès d’hydroxydes de sodium ou d’hydroxyde de potassium à des
températures allant de 70 à 150°C. Le temps de réaction va de 6 minutes à 70
heures. Cette méthode permet de récupérer le MEG par distillation et le TPA par
acidification.
Le TPA est obtenu par hydrolyse neutre et acide du PET à un très bon rendement.
Cependant la purification du produit obtenue impose des suivis effectifs des normes
environnementales.
P a g e | 26
Les produits d’hydrolyse peuvent être utilisés pour produire du PET vierge ou être
convertis en produits chimiques plus couteux comme l’acide oxalique.
Figure18.Schema général de l’hydrolyse du PET
D. L’alcoolyse
L’alcoolyse du PET est une réaction faisant intervenir un alcool comme réactif de
dépolymérisation et cela conduit à l’obtention d’un diester correspondant.
Ce procède a pour objectif de pallier aux inconvénients que présentent les
méthodes d’hydrolyse et de glycolyse.
L alcoolyse du PET pour obtenir le téréphtalate de dioctyle (DOTP) a été étudiée
à l’aide d’alcool isooctylique sous critique ou supercritique (2-EH). Une transformation
in situ du PET dans du 2-EH jusqu’à 643K a été observée avec une cellule à enclume de
diamant hydrothermale(HDAC). Le PET fond à environ 513K et se dégrade rapidement
pour se dissoudre dans du 2-EH. Mais, en augmentant la température et le temps, le
nouveau cristal solide s’avère stable jusqu’à la température max de 643K (Jinyang
Chen, 2014).
P a g e | 27
Le principal liquide de l’alcoolyse est le DOTP, C’est un produit intermédiaire

important qui se décompose pour produire un solide cristallin d’acide téréphtalique.
L’alcoolyse sous critique ( avec le 2-EH supercritique) est avantageuse pour obtenir le
DOTP. Le taux de dégradation du PET est aussi rapide que la décomposition du DOTP.
Les conditions optimales pour obtenir le DOTP sont les suivantes :
 Température de réaction : 573K
 Rapport de poids de 2-EH/PET : 4
 Temps de réaction : 3heures
Cela nous permet d’obtenir une dégradation du PET à 100% et un rendement de
DOTP à 97%. Le DOTP est très facile à séparer et à purifier uniquement avec un
chromatographe sur colonne de Si02 après élimination des composantes solubles
dans l’eau et du 2-EH.
Bien qu’il s’agisse d’une méthode efficace, elle présente l’inconvénient d’avoir
besoin d’un récipient à haute pression (160 Bar) ce qui est un désavantage pour
une application industrielle. Ainsi, il est nécessaire de développer une nouvelle
méthode d alcoolyse pour produire le DOTP a pression atmosphérique.
En termes de pollution, l’alcoolyse permet de travailler dans un environnement
très écologique.
Figure19.Schema de l’alcoolyse du PET
P a g e | 28
E. La methanolyse
La méthanolyse est une dégradation du PET en DMT et EG par le méthanol.
Variante de l’alcoolyse, elle utilise le méthanol sous forme vapeur (180 à 230°),
soit dans un réacteur haute pression, soit dans un procédé de crackings à l'aide de
catalyseurs de transestérification. Ce procédé n'est pas simple et nous obtenons,
après traitement, des produits de la réaction, du diméthyle téréphtalate.
Le triisopropoxyde d’Aluminium (AIP) a favorisé la méthanolyse du PET pour
former des monomères, le DMT et l EG dans un rapport équimolaire. La methanolyse à
200°C dans du méthanol avec un catalyseur AIP a donné du DMT et l EG avec des
rendements respectifs de 64% et 63%. Les rendements ont été augmentés en utilisant un
solvant mélangé toluène/méthanol contenant 20 à50% en volume de toluène, les
rendements maximum, 88% pour le DMT et 87% pour l EG ont été obtenus à 20% en
volume de toluène. Ces résultats indiquent que le taux de méthanolyse dépend fortement
de la solubilité du PET (Hun kin, 2003)
Une fois les purifications effectuées, il est possible de récupérer le DMT et le
MEG. Cette méthode possède l’avantage de ne pas être sensible à la présence
d’impuretés. Mais Le procédé a tendance à être abandonné pour des raisons de
rentabilité économique.
F. Action enzymatique
C’est une méthode de biodégradation qui consiste à inclure des enzymes
spécifiques dans le polymère qui pourront induire par la suite une
dépolymérisation à la demande. Dans le cas du PET, Cette technologie conduit à
l’obtention des monomères d’origine, le TPA et l’EG (Latieule, 2015).
Cette méthode permet de :
 Recycler les plastiques à l’infini en revenant aux monomères de départ,
réutilisables dans toutes les applications du matériau d’origine
 Retrouver toutes les performances des matériaux d’origine dans les
matériaux recyclés
Cette réaction s’effectue à des températures allant de 30 à 60°C dans un réacteur
dans lequel on place des morceaux de PET bien lavés dans une solution enzymatique et
la réaction peut faire 3 jours à 2 semaines.
P a g e | 29
Après séparation et purification, les monomères issus du recyclage enzymatique

peuvent être réutilisés pour la synthèse de PET vierge évitant ainsi une perte de valeur
de la matière recyclée. Cette innovation appliquée au PET ouvre la voie au recyclage à
l’infini de ce dernier contenu dans les matériaux plastiques.
Les enzymes utilisés sont issus des microorganismes, soit directement issu de leur
environnement naturel, soit modifiés pour produire ces fameuses usines de dégradation.
Ces enzymes sont les suivants : Saccharomonospora viridis cutinase polyesterase,
Thermobifidia fusca hydrolase et cutinase, Lipase et Thermobifidia fusca hydrolase.
Cette dépolymérisation représente une alternative pour un recyclage très
écologique mais le temps de réaction et le coût d’investissement la rendent moins
préférable par rapport à l’usage des réactifs chimiques.
G. Liquides ioniques
Dans la dépolymérisation du PET par les liquides ioniques, les conditions
expérimentales doivent être considérablement contrôlées pour espérer un le rendement
de dépolymérisation satisfaisant. Depuis un temps, les liquides ioniques sont considérés
comme des bons solvants et aussi des catalyseurs en ce qui concerne les réactifs non
dangereux pour environnement. Cela intéresse beaucoup des scientifiques dans la
recherche de valorisation de déchets plastiques, parce ils présentent de nombreux
avantages dont la stabilité électrochimique, stabilité thermique et présente une faible
inflammabilité.
Cette méthode de dépolymérisation par des liquides ioniques a longtemps

demeurée inexistante jusqu’à ce que, dans les années 2000 les liquides ioniques ont été
utilisés pour la dépolymérisation du PET. Les conditions opératoires sont fixées par la
stabilité du liquide ionique.
La méthode a été développée pour pallier aux difficultés rencontrées avec
d’autres méthodes de dépolymérisation. Cette méthode consiste à faire réagir le PET
dans un bain de liquide ionique (Geyer, 2016).
P a g e | 30
Figure20.Depolymerisation du PET par un liquide ionique

Pour cette méthode, sont utilisés les composés ioniques suivants:
 1-butyl-3-methylimidazolium chloride ([bmim] +Cl–);

 1-butyl-3-methylimidazolium bromide ([bmim] +Br–);
 1-butyl-3-methylimidazolium acétate ([bmim] +CH3COO–)
 1-butyl-3-methylimidazolium tetrachloroaluminate ([bmim] +AlCl4–)
P a g e | 31
CHAPITRE III. MATERIELS ET METHODES ET

ANALYSES
III.1 MATERIELS
III.1.1 Matériels de laboratoire
Pour rendre la réalisation de ce travail possible, les matériels ci-après ont été
utilisés :
- Balance de précision ;
- Ballons à fond plat 500ml, 100ml ;
- Béchers ;
- Erlenmeyers ;
- Bain d’huile (pour le chauffage).
- Entonnoir de Büchner ;
- Papiers filtres ;
- pH-mètre ;
- Papier pH ;
- Pipettes ;
- Pissettes ;
- Burette et Statif ;
- Verre de montre
- Compte-gouttes
- Spatule
- Pieds gradués
- Etuve
III.1.2. Réactifs chimiques
Les réactifs utilisés pour la dépolymérisation des paillettes de PET et l’analyse

du TPA obtenu sont les suivants :
P a g e | 32
- Acide sulfurique concentré ;

- Diméthyle sulfoxyde (DMSO) ;
- Ethanol ;
- Acétone;
- Hydroxyde de sodium ;
- Pyridine ;
- Le diméthyle formamide(DMF)
III.1.3 Matériau utilisé
Dans la pratique au laboratoire, seuls les plastiques du type 1 ont été utilisés
pour réaliser la manipulation. Il s’agit des bouteilles en polyéthylène téréphtalate.
Celui-ci peut être identifié par trois points :
 Aspect extérieur : Il est transparent.
Figure21. Bouteilles en
Polyéthylène téréphtalate
Malgré la transparence, il peut être opacifié avec des colorants qu’on peut y
ajouter lors de sa transformation. C’est ainsi qu’on peut recourir au 2e indice ;
 Au fond de la bouteille en PET, on peut découvrir un point d’injection.
P a g e | 33
Point d’injection
Figure22. Point d’injection au bas des bouteilles en PET
Mis à part ces 2 indices, on peut voir le plus courant ;

 L’anneau de Moebius
Figure23. Symbole du PET sur une bouteille en plastique
III.2 METHODE
III.2.1. Echantillonnage
L’échantillonnage du matériau s’est fait par ramassage et collecte des déchets de

PET dans de corbeilles des ménages à Lubumbashi au quartier Golf. Des endroits où
sont entassées les bouteilles en plastique qui ont été entrainées par un courant d’eau
dans des caniveaux et dans l’eau stagnante ont été évités pour prévenir les impuretés
dans le produit recherché.
Il est donc à noter que le recyclage des bouteilles en plastique de post-
consommation doit se faire avec délicatesse et soin pour éviter des matières polluantes
dans le produit et donc les bouteilles contaminées par des huiles, des graisses ou tout
P a g e | 34
autre produit pouvant colmater ou laisser

ses marques seront bons pour un
recyclage énergétique.
Par ailleurs, les bouteilles
plastiques marquées par le symbole PET
ont étés celles recherchées pour la
réalisation de ce travail. Il s’agit des
bouteilles des boissons gazeuses en
général et non provenant du textile.
III.2.2. Prétraitement
Cette étape consiste en suite de processus pour préparer le matériau aux
analyses. Il s’agit du broyage, suivi du lavage et séchage.
1. Le broyage
Les déchets de PET collectés sont découpés manuellement avec un ciseau en
fines
paillètes à une granulométrie aux millimètres près, avant de passer au lavage.
Figure24. Paillettes de PET non lavées
2. Lavages
Les paillètes de PET sont lavées dans

l’eau à l’aide du détergeant liquide BOOM en
vue d’éliminer au maximum les éléments
adhérant tels que les cols, le liquide que
contenait l’échantillon, l’encre, etc.
Les paillettes sont rincées abondamment pour
éliminer complétement le détergent puis sont
séchées.
Figure25.Lavage des paillettes de PET

3. Le séchage
P a g e | 35
Le séchage de paillettes s’est fait à l’air libre sous soleil afin de diminuer ou
d’éliminer complétement toute l’eau de rinçage qui les accompagnait. Cette
étape peut se faire aussi en plaçant les paillettes à l’étuve de 50 à 105° pendant 1
à 2 heures.
Figure26.Sechage sous soleil des paillettes de PET lavées
III.2.3 Méthode de dépolymérisation
Ce procédé de recyclage remédie à ces défauts de la technique antérieure en

proposant un procédé qui peut être réalisé plus rapidement à une température plus basse,
sous une pression plus basse et notamment sous la pression atmosphérique et dans des
conditions qui permettent une mise en œuvre en continu et l'obtention d'acide
téréphtalique de qualité convenant à son emploi en polymérisation. La consommation
d'énergie est donc plus faible, de même qu'il est possible d'utiliser un appareillage peu
coûteux puisqu'il n'a pas besoin de résister à la pression.
Un autre avantage de ce procédé est d'être sélectif. Ainsi lorsque certains autres
polymères sont présents dans la charge de départ, ceux-ci peuvent demeurer non-
affectés par le traitement et donc être facilement séparés au terme de la réaction. C'est le
cas, par exemple, du polyéthylène, du polypropylène et de certaines fibres naturelles,
par exemple la cellulose sous forme de fibres de coton ou de papier, étiquettes en
papier par exemple (Jacques Raphael, 1995).
1. HYDROLYSE BASIQUE
Apres le prétraitement, le PET est soumis à une réaction de dépolymérisation en

utilisant la méthode d’hydrolyse décrite par Schwartz.
P a g e | 36
Le polymère réagit avec le NaOH dissout dans l’eau à une température d’environ
150°C sous pression atmosphérique avec un excès de NaOH. La proportion
d’hydroxyde va de 50 à 300% par rapport à celle du PET. Le temps de réaction va de 6
minutes à 70 heures mais au bout de 30 minutes pour un rapport de NaOH/PET égal à 1,
la conversion atteint près de 90%; à ce stade nous obtenons un sel de téréphtalate
disodique que l’on dissout dans l’eau ou dans un alcool et nous filtrons le sel dissout,
afin de le séparer des paillettes de PET qui n’ont pas réagi. La réaction est suivie d’une
acidification du milieu si l’acide téréphtalique est le produit visé comme c’est le cas ici.
Mais les difficultés de recyclage des polymères du type PET sont dues
principalement à la coloration et aux matières étrangères se trouvant mêlées à ces
produits notamment à l’éthylène glycol, ainsi qu'à l'élimination des traces d'eau. On peut
utiliser les hydroxydes de sodium, potassium, calcium, baryum ou magnésium, ou les
oxydes des mêmes métaux, en procédant à leur hydratation.
Au terme de la réaction, si la quantité d'eau n'est pas suffisante pour dissoudre le

PET, on ajoute utilement l'eau nécessaire pour assurer cette dissolution. Ce sera le cas,
par exemple, pour les téréphtalates de sodium et de potassium. Les téréphtalates de
métaux alcalino-terreux, généralement peu solubles, se séparent par précipitation.
Lorsqu'on désire une pureté encore plus élevée et une décoloration complète du
produit, et notamment obtenir un acide téréphtalique de qualité polymérisable, on
procède à une décoloration de cette solution par extraction au moyen d'un alcool peu
soluble dans l'eau, ayant au moins 3 atomes de carbone par molécule, et de préférence
avec un alcool en C3 à C8 ou mieux en C4 à C6.
Le n-butanol est préféré à une température comprise entre 40 et 80 ° C, mais aussi

l’acétone à la température ambiante.
On peut ainsi obtenir une solution aqueuse de téréphtalate de métal alcalin décolorée.
P a g e | 37
Figure27.Mecanisme de dépolymérisation du PET
2. MODE OPERATOIRE Utilisé dans le travail

 Sur une balance de précision, peser 5g de paillettes de PET
 Peser 5g, 7,5g de pastilles de soude caustique
 Dans un bécher ou un erlenmeyer, dissoudre la soude caustique dans 10 ml
d’eau;
 Dans la solution, ajouter 5 grammes de paillètes de PET,
 Chauffer le mélange à une température de 150°C
 Ajouter 5ml d’eau au fur et a mesuré qu’il a évaporation au court de la réaction
jusqu’à la dépolymérisation complète des paillettes (l’obtention du sel de
téréphtalate disodique)
 Apres l’obtention complète du sel qui indique la fin de la réaction, laisser
refroidir à l’air libre la solution,
 Dissoudre le produit formé en ajoutant de l’eau jusqu’à dissolution complète,
 Filtrer la solution afin de la séparer des paillettes de PET qui n’ont pas réagi et
récupérer le filtrat,
 Faire précipiter lentement le milieu à pH= 2,5 en joutant goutte à goutte une
solution de H2SO4 concentré,
 Filtrer la solution à l’aide d’un papier filtre et récupérer les résidus solides,
P a g e | 38
 Les laver à l’acétone

 Placer le papier filtre à l’étuve pendant 24h pour faire partir l’humidité,
 Passer aux analyses.
P a g e | 39
3. FLOWSHEET
PET Triage Broyage
Paillettes de PET
Eau + détergent
Lavage
PET
E+D
Séchage
NaOH
Pesage
NaOH
Eau Dissolution PET
H2SO4
Précipitation Dégradation
TPNa + EG+ PET
Eau+ EG+ Filtration

Dissolution
Na2SO4
Séchage Filtration PET
TPA
Figure28.Flowsheet de recyclage du PET par hydrolyse en milieu basique
P a g e | 40
III.2.4. Méthodes d’analyse
1. Détermination du rendement dégradation
Le rendement de dégradation du PET est déterminé pour évaluer l’évolution de

la réaction et connaitre la quantité du PET en % qui a ou n’a pas réagi.
Mo−M 1
Il est calculé par la formule suivante : D= Mo x100
Avec :
D: Le rendement de dégradation
Mo : masse du PET initial
M1 : masse du PET n’ayant pas réagi.
2. Détermination de la pureté
La pureté du TPA est déterminée par un dosage acido-basique (Karayannidis,

2007). Le TPA est dosé par une solution d’hydroxyde de sodium avec la
Phénolphtaléine comme indicateur.
MODE OPERATOIRE
- Dans une burette, remplir une solution de NaOH 0,5N.

- Dissoudre 0,5 gramme de TPA dans 15 ml de pyridine dans un bécher,
- Ajouter deux ou trois gouttes de phénolphtaléine,
- Titrer jusqu’à la coloration rose permanente,
- Prélever le volume coulé de NaOH puis passer aux calculs.
Calcul de la masse du TPA :
Nb x Vb x Mm
m= 1000 x 2
Avec : m: masse du TPA en gramme
P a g e | 41
Nb : Normalité de la base
Vb : volume coulé de la base
Mm : masse molaire du TPA (166,13 g/mol)
Celle-ci decoule de l’expression du principe de dosage volumetrique qui dit
qu’au point d’equivalence chimique,c’est-à-dire au point ou le nombre d’equivalent du
titrant est egal qu nombre d equivalents du titré, on peut ecrire : NAVA=NBVB
NBVB m ( g ) .1000. X
On peut tirer NA = Avec N=
VA Mm .V (ml)
En remplaçant la normalité de l’acide par son expression et en tirant m(g) ou m qui est
la masse de l’acide en gramme, nous trouvons l’expression :
Nb x Vb x Mm
m= 1000 x 2
Calcul de la pureté du TPA selon la formule (Karayannidis, 2002) :
m
Pureté%= mo
mo : masse initial de la poudre de TPA

m : masse après dosage
III. 3 ANALYSES
Pour la réalisation de la dépolymérisation par la méthode de l’hydrolyse en
milieu basique, voici les étapes :
III.3.1 Pesage des paillettes de PET et des

pastilles de NaOH
Le matériau et le réactif utilisé pour le
procédé sont pesés préalablement.
P a g e | 42
Figure29. Pesage du matériau et des réactifs
III.3.2 Dégradation du PET

Cette étape est réalisée en
chauffant dans un bain d’huile
contenant les paillettes de PET et la
soude caustique dissoute dans l’eau
dans un bain d’huile à 150°C. Au cours
de la réaction lors de l’évaporation
progressive de l’eau, on ajoutera à
chaque fois de l’eau jusqu’à l’obtention
complète d’une pate (sel de téréphtalate dissodique) soluble dans l’eau.
Figure30. Réaction du PET avec la soude sous l’action de la chaleur
III.3.3 Dissolution du téréphtalate disodique

dans l’eau
Apres l’étape précédente, le sel obtenu est
appelé téréphtalate disodique qui est un sel de métal
alcalin de couleur blanche, d’un aspect solide
(poudreux) et très soluble dans l’eau. Ce sel est
dissout dans l’eau distillée.
Figure31.Dissolution du TPNa dans l’eau
P a g e | 43
III.3.4 Filtration de la solution

Cette étape a pour but de séparer la solution du PET qui n’a pas réagi. La
solution est filtrée à l’aide de l’entonnoir de Buchner.
Figure 32. Filtration de la solution de TPNa

dissout dans l’eau
III.3.5 Précipitation de l’acide téréphtalique

La précipitation du TPA se fait lorsque ce dernier se retrouve sous sa forme de
diacides à un pH de 4,3. On ajoute l’acide sulfurique concentré goutte à goutte dans la
solution saline et on observe la précipitation du TPA dans la solution.
Figure33. Précipitation de l’acide téréphtalique
III.3.6 Contrôle du pH
Cette étape permet d’adapter le pH à 2,5
lors de la précipitation du TPA.
Figure34. Contrôle du pH
lors de la précipitation du
TPA
P a g e | 44
III.3.7 Filtration et séchage

Ces deux étapes s’effectuent l’une après l’autre en vue de séparer les précipités
du filtrat et nous débarrasser de l’humidité dans le produit fini. Les précipités sont filtrés
a l’aides du papier filtre puis séchés à l’étuve pendant 24 heures.
Figure 35. Filtration et séchage de la

poudre de TPA
III.3.8 Analyse de la pureté du

TPA obtenu
La pureté est déterminée par un dosage acido-basique, en dissolvant le TPA dans
la pyridine et cela dosé par le NaOH à 0,5N. Au point d’équivalence chimique, la
solution vire au rose permanent et cela marque la fin de la réaction.
Figure 36. Dosage du TPA par le NaOH 0,5N
P a g e | 45
CHAPITRE IV. RESULTATS ET INTERPRETATION
Ce chapitre rend compte des expériences de recyclage chimique faites sur le

PET et les différentes analyses faites au laboratoire en vue de l’obtention d’une des
matières premières du PET qui est l’acide téréphtalique en procédant par l’hydrolyse en
milieu basique comme méthode de dépolymérisation du polymère.
Pour la réalisation de la dépolymérisation, voici les étapes représentées selon le

schéma ci-dessous :
Figure 37. Flowsheet simplifié de dépolymérisation du PET pour l’obtention du TPA
Les résultats de ce travail seront présentés sous forme des tableaux relatifs à la
dégradation du polyéthylène téréphtalate en sel di-sodique et à l’analyse du produit
obtenu.
IV.1 Dégradation du PET en TPNa
a. Essais d’orientation
Tableau III. Essais d’orientation
Milieu Temps Degré de Volume

NaOH/PET Température
réactionnel en min Dégradation d’eau
2 Eau 200°C 80 100% 300ml
2 Eau 200°C 50 100% 200ml
0,75 Eau 200°C 45 60% 60ml
0,75 Eau 200°C 60 67% 110ml
0,75 Eau 200°C 90 69% 362,5ml
0,56 Eau 200°C 10 5% 10ml
P a g e | 46
De ces essais d’orientation, les ratios de 2 présentent les meilleurs taux de

dégradation alors que le ratio de 0.56 présente lui un taux très faible pour être notable.
Les ratios de 0.75, ont l’avantage de consommer très peu d’eau. Pour la suite du
travail, nous commenceront à optimiser à partir de 0.75 de ratio NaOH/PET.
b. Dégradation au ratio 0,75

Tableau IV. Dégradation du PET par le NaOH au ratio de 0,75
Milieu Degré de
NaOH/PET Température Temps Volume d’eau
réactionnel dégradation
0,75 Eau 200°C 45min 60% 60ml
0,75 Eau 200°C 1h 67% 110ml
0,75 Eau 200°C 1h30 68,58% 362,5ml
Evolution de la dégradatuon en fonction du ratio

NaOH/PET 0,75 à 200°C
70%
68%
Taux de dégradation
66%
64%
62%
60%
58%
56%
54%
40 50 60 70 80 90 100
Temps de réaction, minutes
Figure38. Evolution de la dégradation en fonction du temps au ratio NaOH/PET 0.75
5g de PET sont soumis à une dégradation et cela dans une solution de NaOH à 37,5%
avec 10ml comme volume d’eau de départ. La cinétique de la réaction ralentit à partir
de 60 minutes. Entre 45 minutes et 90 minutes, l’accroissement n’a été que de 8.58%.
Il est à noter que la quantité d’eau à ajouter pour réguler l’évaporation doit être
moindre de manière à ne pas diminuer la concentration du NaOH dans la solution.
Une variation de la température pour diminuer le volume d’eau d’ajout et une

augmentation de la quantité de NaOH s’avèrent donc nécessaires.
P a g e | 47
c. Optimisation de la température
Après la variation de la température, voici les résultats :
Tableau V. Dégradation du PET par le NaOH apres variation de la température
NaOH/PET Milieu Température Temps Degré de Volume

réactionnel dégradation d’eau
0,75 Eau 200°C 45min 60% 60ml
0,75 Eau 150°C 30min 61% 45ml
La diminution de la température de travail de 150 à 200°C a un impact positif sur

la cinétique de la réaction qui croît, ainsi que sur le degré de dégradation qui augmente
légèrement.
La dilution constatée de la solution réduit la concentration du NaOH laquelle

selon LeChatelier ralentit la réaction d’obtention du TPNa. Ainsi donc la diminution du
volume d’eau a tendance à améliorer et accélérer la réaction.
d. Optimisation du ratio NaOH/PET

Apres variation du ratio NaOH/PET, nous observons les résultats suivants :
Tableau VI. Dégradation après variation du ratio NaOH/PET
Ratio Milieu Température Temps Degré de Volume

NaOH/PET réactionnel dégradation d’eau
0,75 Eau 150°C 30min 61% 45ml
1 Eau 150°C 50min 100% 60ml
1,5 Eau 150°C 50min 100% 80ml
P a g e | 48
5g de Paillettes de PET sont soumis à une dégradation dans une solution de NaOH
respectivement à 37,5%, 50%, 75% avec 10ml comme volume d’eau de départ. Ces
concentrations augmentent au cours de la réaction lors de l’évaporation de l’eau et
diminuent légèrement lors de la formation du TPNa ce qui réduit la concentration d’ions
OH- dans la solution. Nous observons une large et satisfaisante amélioration du degré de
dégradation en utilisant la température de 150°C et cela pour les proportions de
NaOH/PET de 1 et 1,5.
Figure39. Evolution des performances des dégradations fonction du ratio NaOH/PET
Evolution des performances en fonction du ratio NaOH/PET

120
100
Degré de dégradation,
80 (%)
Volume d'eau, (ml)
60
Temps, (minutes)
40
20
Ratio NaOH/PET
0
0.65 0.75 0.85 0.95 1.05 1.15 1.25 1.35 1.45 1.55
Le ratio de 1 présente les meilleures performances comparativement au ratio de

1.5. En effet, il utilise peu d’eau ainsi que la soude.
e. Cinétique au ratio de 1
Une étude est faite sur la vitesse de réaction dans le ratio NaOH/PET de 1.
Tableau VII. Cinétique de réaction
Temps Dégradation
0 0%
5 4%
10 10%
15 25%
20 65%
25 75%
30 83%
35 91%
P a g e | 49
40 95%
45 97%
50 100%
55 100%
Evolution de la dégration en fonction du temps

120%
100%
80%
60%
40%
Evolution de la dégration en fonction
20% du temps
0%
0 10 20 30 40 50 60
Figure40.Cinétique de réaction
IV.2 Analyse du produit obtenu

Deux analyses ont été effectuées sur le TPA obtenu au ratio de 1
a. Test de solubilité
Le tableau suivant rend compte des tests de solubilité effectué sur la poudre de
TPA obtenue en utilisant différents solvants :
Tableau VIII. Etude de la solubilité du TPA dans différents solvants
Solvant Solubilité
Eau -
Acétone -
DMF +
DMSO +
Pyridine +
Ethanol + ou -
Légende : Soluble : +, Insoluble : -, Faiblement soluble : + ou -
P a g e | 50
Le résultat du test de solubilité nous rassure de plus de la présence du TPA

comme produit obtenu après dépolymérisation du PET selon que le TPA est composé
soluble dans le DMSO, DMF et la pyridine, faiblement soluble dans l’éthanol et
insoluble dans l’eau et l’acétone.
b. Détermination de la pureté du TPA obtenue

Les résultats de la pureté du TPA ont été obtenus en utilisant la formule
suivante : Nb x Vb x Mm
m= 1000 x 2
Volume coulé de la base (Vb) ≈ 12 ml
Normalité de la base = 0,5 N
Mm du TPA = 166,13 g/mol
Ce qui correspond à 99,7% de pureté en TPA selon la formule (Karayannidis, 2002) :
m
Pureté%= mo
En remplaçant chaque expression par sa valeur, la masse exacte du TPA contenue

0,49839
dans 0,5gr de poudre de TPA est de 0,49839 soit =99.8 %
0.5
Le pourcentage de la pureté assez élevée s’explique par le fait que le TPA est
l’unique produit fini que l’on doit obtenir après une hydrolyse en milieu basique et cette
méthode comme décrite ci-haut donne un bon rendement de TPA dans la poudre
obtenue.
Les résultats obtenus confirment qu’il est possible de retourner au monomère de

départ c’est-à-dire de recycler chimiquement les bouteilles en PET sans modifier la
structure des produits qui le compose. Le TPA obtenu peut servir dans la synthèse du
PET vierge, utilisable pour tout usage comme le PET vierge lui-même.
P a g e | 51
CONCLUSION GENERALE
Ainsi, ce travail avait pour objectif de développer une stratégie innovante de

valorisation du polyéthylène téréphtalate PET recyclé issu des bouteilles déjà utilisées
constituant des déchets à retraiter.
Nous avons opté pour la méthode de l’hydrolyse en milieu basique, laquelle

présentent les meilleures conditions de faisabilité et procure un bon rendement de
récupération.
En effectuant cette méthode, nous avons pu obtenir après différents tests

effectués les résultats ci-après :
 Une dégradation de 100% au ratio NaOH/PET de 1, à 150°C et 60ml d’eau après

un temps de 50 minutes.
 Par précipitation du sel de téréphtalate di-sodique obtenu et dissout dans l’eau, à
un pH de 2,5 nous obtenons les monomères TPA très solubles dans le DMSO,
DMF et dans la pyridine, mais moins soluble dans l’éthanol et insoluble dans
l’eau et l’acétone.
 La pureté de l’acide téréphtalique (TPA) obtenue est de 99,8%.
Les résultats de ces essais nous prouvent à suffisance qu’il est possible de recycler
les déchets de PET par une réaction d’hydrolyse basique et obtenir les monomères TPA
qui peuvent servir dans la synthèse du PET et cela peut davantage s’appliquer pour la
réduction de la pollution environnementale par les déchets des bouteilles plastiques en
PET.
P a g e | 52
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
1. A. Bruylants, J.C. Jungers, J. Verhulst ; Chimie générale organique; éd. Dunod,

Paris; 1962; p49-50
2. G. Dévoré; Chimie organique: les grandes fonctions simples; 2è Ed, Paris; 1962;
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3. SPW-DGO6 ; Fiche matériaux-matière plastique, PET ; 2010
4. Fnade, Valorisation énergétique des déchets, 2015
5. André Sideris - Yves Pietrasanta, recyclage du poly (éthylène téréphtalate) par
glycolyse, 1996
6. Leian Bartolome1, Muhammad Imran, Bong Gyoo Cho, Waheed A. Al-Masry
and Do Hyun Kim, Recent Developments in the Chemical Recycling of
PET,2010
7. Sylvie Latieule, in Dépolymérisation du PET à 100%, Carbios, 2015
8. Carbios, Biotechnologie-depolymerisation du PET par action enzymatique,
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9. B. Geyer, G. L. (2016). Recycling of poly(ethylene terephthalate)-A review
focusing on chemical methods. Express Polymer, 563.
10. Scong Hun Kin, Poly(ethylene terephthalate) recycling for high volue added, in
Polymer degradation ond stability,2003.
11. Simon LAMARCQ ; La Valorisation du Polyéthylène et du Polyéthylène
téréphtalate, Universitea polytechnica din Timisoara ; 2009-2010
12. Kako Linda Nait-Ali ; Le PET recyclé en emballages alimentaires : approche
expérimentale et modélisation, Matériaux, Université Montpellier II,
2008.
13. Benjamin Swoboda. Amélioration du comportement au feu de polyéthylène
téréphtalate et d’alliages polyéthylène téréphtalate/polycarbonate
recyclés. Université Montpellier II, 2007.
14. Cristina Bach. Evaluation de la migration des constituants de l’emballage en
poly (éthylène téréphtalate) (PET) vers l’eau, des facteurs d’influence et
du potentiel toxique des migrats. Matériaux. Institut National
Polytechnique de Lorraine, 2011.
15. Cameo, chemicals, in Chemical datasheet, Terephthalic acid,2016
16. https://www.actuenvironnement.com/ae/dictionnaire_environnement/
definition/polyethylene_terephtalate_pet.php4
17. Hugues Ngwanza, cours de Pétrochimie G3 Chimie Métallurgie, ISTA-
Lubumbashi, inédit 2018.

TFC Victoire Samba 22072019

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Page |I

Le génie est fait d’un pourcent

A Toi la source de vie, Créateur du ciel et de

A Marc et Gracia MPOYO.

A mes frères et sœurs, neveux et nièces, oncles

Ce présent travail est le couronnement des efforts consentis et de la connaissance

Notre expression de gratitude s’adresse particulièrement au chef des travaux ingénieur

Nos remerciements s’adressent au Directeur Général le Professeur Docteur Ingénieur

Nos remerciements s’adressent aux parents, papa TSHAHWA KABWIT Et Maman

L’objectif de ce travail est de développer une stratégie innovante de valorisation

Ainsi, en effectuant l’hydrolyse en milieu basique, nous avons pu obtenir après

LISTE DES FIGURES

Figure1 : Symbole du polyéthylène téréphtalate…………………….………….……3

Figure2 : Structure du polyéthylène téréphtalate ..................................

Figure 5 : Polycondensation du BHET………………………………………………....….9

Figure 7. Flowsheet de production du PET…………………………………………..10

Figure20.Depolymerisation du PET par un liquide ionique.......................................30

Figure21. Bouteilles en Polyéthylène téréphtalate………………………..…………32

Figure22. Point d’injection au bas des bouteilles en PET…………………………..32

Figure23. Symbole du PET sur une bouteille en plastique…………………………33

Figure24. Paillettes de PET non lavées…………………………………………….34

Figure25.Lavage des paillettes de PET……………………………………………..34

Figure27.Mecanisme de dépolymérisation du PET………………………………36

Figure28.Flowsheet de recyclage du PET par hydrolyse en milieu basique……38

Figure29. Pesage du matériau et des réactifs ……………………………………40

Figure30. Réaction du PET avec la soude sous l’action de la chaleur………….41

Figure31.Dissolution du TPNa dans l’eau………………………………………..41

Figure 32. Filtration de la solution de TPNa dissout dans l’eau………………..41

Figure33. Précipitation de l’acide téréphtalique ……………………………….....42

Figure 35. Filtration et séchage de la poudre de TPA………………………….….42

Figure 36.Dosage du TPA par le NaOH 0,5N…………………………………..…..43

Figure 37. Flowsheet simplifié de dépolymérisation du PET pour l’obtention du

Figure 38.Evolution la degradation en fontion du temps au ratio NaOH/PET 0,75..45

Figure 39.Evolution des performances de degradation fonction du ratio

Figure 40 . Cinetique de reaction………………….…………………………………48

LISTE DES TABLEAUX

Tableau I. Type des plastiques, symbole de recyclage et utilisation……………...……5

Tableau III. Essais d’orientation ……………...…………………………………..….44

Tableau IV. Dégradation du PET par le NaOH au ratio de 0,75…………………….45

Tableau V. Dégradation du PET par le NaOH après variation de la température…46

Tableau VI. Dégradation après variation du rapport NaOH/PET……………….…46

Tableau VII. Cinétique de reaction……………………………….………………….49

Tableau VIII. Etude de la solubilité du TPA dans différents solvants…………….48

LISTE DES ABREVIATIONS

- PET : Polyéthylène téréphtalate

TABLE DES MATIERES

La particularité de ce travail repose sur la revalorisation, l’optimisation et

C’est ainsi qu’hormis l’introduction et la conclusion, Ce travail est subdivisé en

CHAPITRE I. LE POLYETHYLENE TEREPHTALATE ET

Le Polyéthylène Téréphtalate (PET) est une matière plastique utilisée presque

I.1. LE POLYETHYLENE TEREPHTALATE

Il est caractérisé par le symbole suivant :

Figure1 : Symbole du polyéthylène téréphtalate

La présence d’un groupement benzénique dans le squelette de la chaîne a une

I.1.2 Structure et caractéristiques physico-chimiques

Figure2 : Structure du polyéthylène téréphtalate

 Aspect et toucher : légèrement sec.

 Les thermoplastiques : Ce sont des plastiques qui fondent sous l’action de la

Tableau I. Type des plastiques, symbole de recyclage et utilisation

Symbole Nom du plastique Utilisation

Polyéthylène téréphtalate Exemples : fabrication des bouteilles en

Polyéthylène haute Exemple : fabrication des caisses en

Polychlorure de vinyle Exemples : fabrication des tuyaux de

Polyéthylène basse Exemples : Fabrication des matériels de