C.P.G.E/Béni.

Mellal Correction Physique II (Mines Ponts-MP/2017)

Correction de
Correction de l’épreuve
l’épreuve de
de physique
physique II
II filière
filière MP
MP
concours MINES PONTS session 2017
EL FILALI SAID
CPGE BENI MELLAL
MAROC
= elfilalisaid@yahoo.fr =

LACAPACITÉTHERMIQUEDESGAZ

L-
LA
EL
I/ De la molécule à l’oscillateur harmonique

NIM
BE
❏ 1 - L’allure du profil d’énergie potentielle Ep de la molécule :

GE
-CP
ℓ→∞
Puisque la molécule est isolée et le référentiel est galiléen alors ( avec Ep −−−→ 0) :

AL
LL
◮ Ep (ℓ ≫ ℓe ) < 0 : attraction. ◮ Ep (ℓ ≪ ℓe ) > 0 : répulsion.

ME
NI
Ep BE
GE
-CP
AL
LL
ME
NI
BE
GE
-CP

ℓe
AL

ℓ
LL
ME
NI
BE
GE
-CP

Eℓ
AL
LL
ME

❏ 2 - Ordre de grandeur :
I

◮ La longueur de la liaison
EN
EB

ℓe ≈ 200 pm
PGC
L-

◮ L’énergie de la liaison
LA
EL

|Eℓ | ≈ 240 kJ mol−1

M
NI
BE

❏ 3 - La constante de raideur k du ressort équivalent :

GE
CP

On suppose que le mouvement est unidimensionnel c’est à dire que le mouvement est un

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mouvement de translation suivant l’axe AB de vecteur unitaire →

−
uℓ .
Au voisinage de la position d’équilibre stable(ℓ = ℓe ).
La force vaut
−
→
F = −k(ℓ − ℓe )−
→
uℓ
Le DL de Ep au voisinage de ℓ = ℓe donne :

1h dE i h 2 i
p 2 d Ep
Ep (ℓ) = Ep (ℓe ) + (ℓ − ℓe ) + (ℓ − ℓe ) +···
dℓ ℓ=ℓe 2 dℓ2 ℓ=ℓe
Avec :
• Ep (ℓe ) = Eℓ l’énergie à l’équilibre.
h dE i
p
• = 0 puisque ℓe est une position d’équilibre.

L-
dℓ ℓ=ℓe

LA
h d2 E i
p
• > 0 puisque ℓe est une position d’équilibre stable.

EL
dℓ2 ℓ=ℓe

IM
→
− −−−→ dEp

N
Par dérivation F = −grad Ep =⇒ F = − = −k(ℓ − ℓe ) ce qui donne

BE
dℓ

GE
h d2 E i

-CP
p
k=

AL
2
dℓ ℓ=ℓe

LL
ME
❏ 4 - L’énergie cinétique de la molécule :
NI
BE

1
GE

Ec = (mA −
→
v 2A + mB −
→
v 2B )
-CP

2
AL
LL

❏ 5 - Ordre de grandeur de la vitesse caractéristique vc :

ME

On suppose que les molécules d’air (O2 et N2 ) sont ponctuelles de masse moyenne m et
NI
BE

qu’il se comporte comme un gaz parfait ; donc

GE

r
-CP

1 2 3 3RT A.N
mv = kB T =⇒ vc = vc = 500 m s−1
AL

GGGGGGGGGGA
2 c 2 Ma
LL
ME
NI

❏ 6 - L’énergie mécanique Em de la molécule :

BE
GE

1 1
Em = (mA −
→
v 2A + mB −
→
v 2B ) + Eℓ + k(ℓ − ℓe )2 (E)
-CP

2 2
AL
LL

P−
→ →
−
ME

❏ 7 - Puisque le système est isolé alors F ext = 0 d’où le référentiel barycentrique

I

est galiléen. en effet :

EN
EB

X−
→ →
− −→
F ext = (mA + mB )−
→
a G = 0 =⇒ −
→
PG

v G = cte
C
L-
LA

❏ 8 - Montrons la relation demandée :

EL

−→ −−→
−→ −−→ − → −→ mA OA + mB OB
M

On a : mA GA + mB GB = 0 =⇒ OG =
NI

mA + mB
BE

par dérivation on obtient :

GE

−
→ mA −
→
v A + mB −
→
vB
CP

vG= (1)
mA + mB

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De même :
−→
−
→ dAB
v = =⇒ −
→
v =−
→
vB −−
→
vA (2)
dt
D’après (1) et (2) on tire :
−
→ mA −
vB=−
→
vG+ →
v (3)
mA + mB
−
→ mB −
vA=−
→
vG− →
v (4)
mA + mB
Il en résulte que d’après (E) :

1 1  mA mB − 1
Em = Eℓ + (mA + mB )−
→
v 2G + →
v 2 + k(ℓ − ℓe )2
2 2 mA + mB 2

L-
LA
EL
Par conséquent :

IM
◮ m = mA + mB : la masse totale du système.
mA mB

N
BE
◮µ= : la masse réduite du système.
mA + mB

GE
◮ r = ℓ − ℓe : la distance à partir de la position d’équilibre.

-CP
❏ 9 - Décomposition de l’énergie mécanique Em :

AL
D’après ce qui précède on a :

LL
ME
1 →2 1 −2 1 2
Em = Eℓ + m−
v G + µ→
v + kr NI
BE
2 2 2
GE
-CP

1 →2
◮ m− v G : l’énergie de translation.
AL

2
LL

1 →2
◮ µ−
ME

v : l’énergie de rotation.
2
NI

1
◮ kr 2 : l’énergie de vibration.
BE

2
GE
-CP
AL

Capacité thermique d’un gaz parfait diatomique

LL

II /
ME
NI

❏ 10 - L’expression de l’énergie interne U :

BE
GE

U = N < Em >
-CP
AL
LL

❏ 11 - Théorème d’équipartition de l’énergie.

ME
I
EN

Théorème
EB
PG

A chaque terme quadratique dans l’expression de l’énergie mécanique d’une parti-

C

kB T
L-

cule on fait associer

2
LA
M EL
NI

❏ 12 - La capacité thermique molaire cV,m :

BE

→
− 1 − 1 − 1 2
On a : E m = Eℓ + m→
v 2G + µ→v2 + kr
GE

|{z} 2 {z } |2 {z } |2{z }
CP

terme non quadratique

|
3 termes quadratiques 3 termes quadratiques 1 terme quadratique

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Il en résulte 7 termes quadratiques d’où

7 7 1  ∂U  7
U = NkB T = nRT =⇒ cV,m = = R = cte
2 2 n ∂T V 2

Commentaire :
5
Lorsque on néglige la vibration de la molécule diatomique on a cV,m = R par contre lorsque
2
7
on tient compte on obtient R.
2
Dans le cas classique cV,m est une constante indépendante de la température.
❏ 13 - Commentaire :
Pour les deux gaz cV,m n’est pas constante due dans un intervalle de température et que

L-
LA
cette valeur dépend de la nature du gaz.

EL
◮ Pour le chlore :

IM
dans l’intervalle T< 250 K sa valeur est quasi constante, et pour T> 250K sa valeur croit

N
BE
lorsque la température croit .

GE
◮ Pour l’hydrogène :

-CP
La valeur de cV,m croit lentement pour T<80K puis elle croit en fonction de la température.

AL
LL
On conclut que il existe une température critique à partir de laquelle la capacité thermique

ME
molaire croit avec la température.
NI
BE
GE

III / L’oscillateur harmonique en physique quantique

-CP
AL

❏ 14 - L’équation différentielle vérifiée par la fonction f (x) :

LL
ME

On a : 
∂Ψ E
NI


 = −i Ψ(x, t)
BE

E
Ψ(x, t) = f (x)e−i ~ t =⇒ ∂t2
~
∂ Ψ
GE

E
= f ”(x)e−i ~ t


-CP

∂t2
AL

En remplaçant V (x) par son expression on obtient

LL
ME

h 2µE kµ 2 i
NI

f ”(x) + − x f (x) = 0 (5)

BE

~2 ~2
GE
-CP

❏ 15 - Les dimensions de α et γ
AL
LL

On rappelle que :
ME

• [~]= J.S • [k]= kg.S−2 = J.m−2

I
EN

Donc
kg.J.m−2 4
EB

µk 4
α4 = x =⇒ [α 4
] = m = .kg.m.S −2 J = 1
PG

~2 J 2 .S 2 m
C

Il en résulte : α est une constante sans dimension.

L-
LA

De même pour γ :
MEL

4µE 2 kg.J 2
NI

γ2 = =⇒ [γ 2
] = =1
BE

~2 k J 2 .S 2 ∗ J.m−2
GE

D’où γ est une constante sans dimension.

CP

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❏ 16 - par la fonction f (α) :

L’équation différentielle vérifiéer
dα 2 dα 4 µk
Sachant que : f ”(x) = ( ) f ”(α) avec = Alors on obtient
dx dx ~2
f ”(α) + (γ − α2 )f (α) = 0 (6)

❏ 17 - Vérification :
Au voisinage de l’infini α2 ≫ γ =⇒ (6) donne
f ”(α) − α2 f (α) = 0
2 /2 2 /2
f (α) ∼ e±α =⇒ f ”(α) ∼ (α2 ± 1)e±α comme 1 ≪ α2 alors

L-
f ”(α) ∼ α2 f (α) =⇒ f ”(α) − α2 f (α) ∼ 0

LA
EL
2
Il en résulte qu’au voisinage de l’infini f (α) ∼ e±α /2

IM
❏ 18 - Justification :

N
BE
Puisque |Ψ|2 représente la densité de probabilité donc elle est convergente et par consé-

GE
2
quent f (α) converge donc la solution e+α /2 à éliminer puisqu’elle diverge.

-CP
❏ 19 - L’équation différentielle vérifiée par la fonction g(α)

AL
LL
g”(α) − 2αg ′(α) − (γ + 1)g(α) = 0 (7)

ME
NI
BE
❏ 20 - L’expression du cœfficient bp+2 en fonction de bp :
GE

P P P
On a : g(α) = bp αp =⇒ g ′(α) = pbp αp−1 et g”(α) = p(p − 1)bp αp−2
-CP

En utilisant l’équation (7) on obtient :

AL

X X
LL

p(p − 1)bp αp−2 = (2p + γ + 1)bp αp

ME

On remplace p par p − 2 dans le terme de gauche ce qui donne

NI
BE

X
[(p + 2)(p + 1)bp+2 − (2p + γ + 1)bp ]αp = 0
GE
-CP

p
AL
LL

D’où
ME

2p + γ + 1
bp+2 = bp
NI

(p + 2)(p + 1)
BE
GE

❏ 21 - Les énergies accessibles à un oscillateur harmonique en régime quantique :

-CP

Comme pour p = n 6= 0 =⇒ p + 2 = n + 2 = 0 alors

AL
LL

bn+2 = 0 =⇒ γ = −(2n + 1)
ME
I
EN

On remplace γ par son expression on obtient

EB

s
PG

4µE 2 1 k 1
C

= 4(n + ) =⇒ E = ~ n+
L-

k~ 2 2 µ 2
LA
EL

Il en résulte que
M
NI

s
BE

k
ω=
GE

µ
CP

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IV / Capacité thermique et quantification

❏ 22 - Analyse dimensionnelle :Comme [β] = J −1 et [kB T ] = J alors

1
β=
kB T

❏ 23 - Expression de la constante A :
P P 1
Sachant que n π(En ) = 1 condition de normalisation alors : A n e−βEn = 1 =⇒ A =
Z
avec X
Z= e−βEn

L-
LA
n

EL
(fonction da partition)

IM
 1

N
BE
On remplace En par ~ω n + on obtient
2

GE
-CP
1

AL
P P −β~ω(n+ )
Z= e−βEn
=⇒ Z = e 2

LL
n n

ME
β~ω
P  −β~ω n
−
=⇒ Z = e 2 e NI
BE
n
GE

n+1
−β~ω
1 − e
-CP

β~ω
=⇒ Z = e− 2
AL

1 − e−β~ω
LL
ME

 n+1
Comme n → ∞ alors e−β~ω → 0 ce qui donne :
NI
BE
GE

1 β~ω
Z= =⇒ A = 2 sinh
-CP

β~ω 2
AL

2 sinh
2
LL
ME
NI

❏ 24 - L’expression de l’énergie moyenne < E > :

BE

P
On a : < E >= N < En >=⇒< E >= N En π(En )
GE

1P
-CP

Ce qui donne : < En >= En e−βEn qu’on peut écrire

Z
AL
LL
ME

1 X ∂ −βEn ∂ ln Z
< En >= − e =⇒< En >= −
I

Z ∂β ∂β
EN
EB
PG

Par dérivation du ln Z on obtient :

C
L-

1
LA

β~ω
< E >= U = N~ω coth( )
EL

2 2
M
NI
BE

❏ 25 - La capacité thermique molaire à volume constant :

GE

1 ∂U i 1 ∂β ∂U i
CP

On rappelle que cV,m = =⇒ cV,m = ×

n ∂T V n ∂T ∂β V

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∂β 1
◮ =− = −kB β 2
∂T i kB T 2
∂U 1 1
◮ = − N(~ω)2  β~ω 
∂β V 4
sinh2
2
Il en résulte que
 β~ω 2
2 ξ2
cV,m = R  β~ω  = R
sinh2 ξ
sinh2
2
Avec R = kB NA cte des gaz parfaits.
❏ 26 - Réécriture de l’expression de cV,m :

L-
LA
β~ω 1
On a : ξ = et β = ce qui donne

EL
2 kB T

IM
N
BE
~ω Tv
ξ= =⇒ ξ =

GE
2kB T 2T

-CP
AL
1 2T

LL
En posant : u = =⇒ u = on obtient que

ME
ξ Tv
NI
BE
cV,m = Rχ(u)
GE
-CP
AL

❏ 27 - D’après le graphe de la fonction χ(u), on prévoit l’existence d’une valeur cri-

LL

2Tc
ME

tique uc = ≃ 0, 2
Tv
NI
BE

◮ Pour u 6 uc =⇒ χ = cte donc la capacité thermique est constante.

GE

◮ u > uc =⇒ χ est croissante donc la capacité thermique thermique croit avec la tem-
-CP

pérature.
AL

Ce qui est en concordance avec la courbe expérimentale.

LL

Comparaison entre les valeurs expérimentales et théoriques de Tv :

ME
NI

Tv (th) Tv (exp)
BE

H2 ≈ 530 ≈ 25
GE
-CP

Cl2 80 ≈ 220
AL
LL

Conclusion
ME
I

Le modèle théorique prévoit l’existence d’une température critique au delà la capa-

EN
EB

cité thermique n’est plus constante, mais sa valeur théorique reste loin de sa valeur
PG

expérimentale.
C

Dans cette étude on considère que les molécules sont toujours gazeuses
L-
LA

quelque soit la température, elle ne tient pas compte du changement

EL

d’état ce qui n’est pas réel.

M
NI
BE
GE
CP

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