Corrigé Série N°2: Acides Et Bases: Département de La Formation Préparatoire - 2ème Année 2020 - 2021

Département de la Formation Préparatoire – 2ème Année 2020 - 2021
Corrigé Série n°2 : Acides et bases
Exercice 1
I/ Parmi les composés suivants : 𝐶𝐻4 ; 𝑁𝐻4+ ; 𝑃𝑂43− ; 𝐶𝑙𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐻; 𝐶𝑎𝑂; (𝐻3 𝐶)3 𝑁
1) identifier les acides et les bases de Brønsted.
Selon la théorie de Brønsted, toute espèce capable de :

- libérer un proton est acide
- capter un proton un proton est une base
Acides : 𝑁𝐻4+ ; 𝐶𝑙𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐻
Bases : 𝑃𝑂43− ; (𝐻3 𝐶)3 𝑁
2) Ecrire les équations des réactions avec l’eau.

𝑵𝑯+ +
𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑵𝑯𝟑(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒)
𝑪𝒍𝑪𝑯𝟐 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑪𝒍𝑪𝑯𝟐 𝑪𝑶𝑶− +

(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒)
𝑷𝑶𝟑− 𝟐− −
𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝑷𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑶𝑯(𝒂𝒒)
(𝑯𝟑 𝑪)𝟑 𝑵(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ (𝑯𝟑 𝑪)𝟑 𝑵𝑯+ −

(𝒂𝒒) + 𝑶𝑯(𝒂𝒒)
II/Soit les réactions suivantes :

+ −
a) 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2(𝑎𝑞) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⇄ 𝐶𝐻3 𝑁𝐻3(𝑎𝑞) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞)
+ −
b) 𝐴𝑔(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) ⇄ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)
− +
c) 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝑁𝐻3(𝑎𝑞) ⇄ 𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝑁𝐻4(𝑎𝑞)
− − 2−
d) 𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑞) ⇄ 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑞)
1) Quelles sont celles qui sont des réactions acido-basiques ?

La réaction acido-basique est une réaction de transfert de proton entre deux couples acide/base.
Les réactions acido-basiques sont : (a) ; (c) et (d)
2) Identifier les couples acide/base mis en jeu.

Réaction (a) : 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯/𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− 𝒆𝒕 𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯+
𝟑 /𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯𝟐
Réaction (b) : 𝑯𝑪𝒍/𝑪𝒍− 𝒆𝒕 𝑵𝑯+
𝟒 /𝑵𝑯𝟑
− 𝟐−
Réaction (c) : 𝑯𝑪𝑶𝟑 /𝑪𝑶𝟑 𝒆𝒕 𝑯𝟐 𝑶/𝑶𝑯−
III/ Soient les 𝑝𝐾𝐴 des composé suivants :
Couple Acide/Base 𝑵𝑯+

𝟒 𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 𝑯𝑪𝒍𝑶
𝒑𝑲𝑨𝟏 9,25 1,25 2,16 6,35 7,40
𝒑𝑲𝑨𝟐 - 3,81 7,21 10,33 -
𝒑𝑲𝑨𝟑 - - 12,32 - -
1
1) Ecrire les réactions de dissociation dans l’eau des différents composés en indiquant le
couple acide/base dans chaque cas.
𝑵𝑯+ +
𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑵𝑯𝟑(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) 𝑵𝑯+
𝟒 /𝑵𝑯𝟑
−
𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝑪𝟐 𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶 +
(𝒂𝒒) 𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 /𝑯𝑪𝟐 𝑶−
𝟒
𝑯𝑪𝟐 𝑶− 𝟐− +
𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑪𝟐 𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) 𝑯𝑪𝟐 𝑶− 𝟐−
𝟒 /𝑪𝟐 𝑶𝟒
𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝟐 𝑷𝑶− +

𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 /𝑯𝟐 𝑷𝑶−
𝟒
𝑯𝟐 𝑷𝑶− 𝟐− +
𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝑷𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) 𝑯𝟐 𝑷𝑶− 𝟐−
𝟒 /𝑯𝑷𝑶𝟒
𝑯𝑷𝑶𝟐− 𝟑− +
𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑷𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) 𝑯𝑷𝑶𝟐− 𝟑−
𝟒 /𝑷𝑶𝟒
𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝑪𝑶− +

𝟑(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 /𝑯𝑪𝑶−
𝟑
𝑯𝑪𝑶− 𝟐− +
𝟑(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) 𝑯𝑪𝑶− 𝟐−
𝟑 /𝑪𝑶𝟑
𝑯𝑪𝒍𝑶(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑪𝒍𝑶− +

(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) 𝑯𝑪𝒍𝑶/𝑪𝒍𝑶−
2) Donner les expressions des 𝐾𝐴 correspondantes.
[𝑵𝑯𝟑 ][𝑯𝟑 𝑶+ ]
𝑲𝑨 =
[𝑵𝑯+ 𝟒]
−
[𝑯𝑪𝟐 𝑶𝟒 ][𝑯𝟑 𝑶+ ] [𝑪𝟐 𝑶𝟐−
𝟒 ][𝑯𝟑 𝑶 ]
+
𝑲𝑨𝟏 = ; 𝑲𝑨𝟐 =
[𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 ] [𝑯𝑪𝟐 𝑶𝟒− ]
[𝑯𝟐 𝑷𝑶− +
𝟒 ][𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑯𝑷𝑶𝟐− +
𝟒 ][𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑷𝑶𝟑− +
𝟒 ][𝑯𝟑 𝑶 ]
𝑲𝑨𝟏 = ; 𝑲𝑨𝟐 = ; 𝑲𝑨𝟑 =
[𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ] [𝑯𝟐 𝑷𝑶− 𝟒] [𝑯𝑷𝑶𝟐−
𝟒 ]
[𝑯𝑪𝑶− +
𝟑 ][𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑪𝑶𝟐− +
𝟑 ][𝑯𝟑 𝑶 ]
𝑲𝑨𝟏 = ; 𝑲𝑨𝟐 =
[𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 ] [𝑯𝑪𝑶− 𝟑]
[𝑪𝒍𝑶− ][𝑯𝟑 𝑶+ ]
𝑲𝑨 =
[𝑯𝑪𝒍𝑶]
3) Etablir les diagrammes de prédominance des espèces.
2
4) Quelles sont parmi ces espèces celles qui sont amphotères.
Les amphotères ou appelés aussi les ampholytes sont des substances qui peuvent se comporter à la
fois comme un acide et comme une base.
−
𝑯𝑪𝟐 𝑶− − 𝟐−
𝟒 ; 𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒 ; 𝑯𝑷𝑶𝟒 ; 𝑯𝑪𝑶𝟑
Exercice 2
On prépare quatre solutions d’acide méthanoique HCOOH de concentrations c = 1 ; 10-2 ;
10-4 ; 10-6 mol/l.
1) Calculer le coefficient de dissociation  de l’acide dans chaque solution.
− +
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
t=0 𝐶 0 0
t= 𝐶𝛼 𝐶𝛼
𝐶 − 𝐶𝛼
téq
𝑪𝟏 = 𝟏𝑴:
𝛼² + 10−3,75 𝛼 − 10−3,75 = 0  𝜶𝟏 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟑
𝑪𝟐 = 𝟏𝟎−𝟐 𝑴:
10−2 𝛼² + 10−3,75 𝛼 − 10−3,75 = 0  𝜶𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟐𝟓
𝑪𝟑 = 𝟏𝟎−𝟒 𝑴:
10−4 𝛼² + 10−3,75 𝛼 − 10−3,75 = 0  𝜶𝟑 = 𝟎, 𝟕𝟏𝟒
𝑪𝟒 = 𝟏𝟎−𝟔 𝑴:
10−6 𝛼² + 10−3,75 𝛼 − 10−3,75 = 0  𝜶𝟒 = 𝟎, 𝟗𝟗𝟒
Lorsque 𝐶 tend vers 0, 𝛼 tend vers 1 conformément à la loi de dilution d’Ostwald, ceci montre
que la dissociation d’un acide faible augmente par dilution, ça veut dire qu’un acide faible très dilué se
comporte comme un acide fort.
2) Calculer le pH pour chaque concentration.
D’après l’avancement de la réaction :

[𝐻3 𝑂+ ] = 𝐶𝛼 ⇒ 𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log 𝐶𝛼
𝑝𝐻1 = − log 𝐶1 𝛼1 = − log 1 × 0,013 ⇒ 𝒑𝑯𝟏 = 𝟏, 𝟖𝟗

𝑝𝐻2 = − log 𝐶2 𝛼2 = − log 10−2 × 0,125 ⇒ 𝒑𝑯𝟏 = 𝟐, 𝟗𝟎
𝑝𝐻3 = − log 𝐶3 𝛼3 = − log 10−4 × 0,714 ⇒ 𝒑𝑯𝟏 = 𝟒, 𝟏𝟓
𝑝𝐻4 = − log 𝐶4 𝛼4 = − log 10−6 × 0,994 ⇒ 𝒑𝑯𝟏 = 𝟔, 𝟎𝟎
Données : pKA (HCOOH/ HCOO-) = 3,75
3
Exercice 3 (Devoir Maison)

Soient les valeurs de pKA du couple HCl/Cl- dans différents solvants : eau, éthanol et acide
acétique : -7,3 (H2O) ; 2,1 (C2H5OH) ; 8,55 (CH3COOH).
1) Ecrire les équilibres d’autodissociation pour chaque solvant.
2) Etablir l’échelle d’acidité pour chaque solvant, puis positionner HCl/Cl - dans chacune des
échelles.
3) En déduire le comportement de HCl dans chaque solvant. Ecrire dans chaque cas la réaction
acido-basique de HCl avec le solvant.
Données :
Couple 𝐻3 𝑂+ /𝐻2 𝑂 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻2+ /𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻2+ /𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

𝒑𝑲𝑨 0 -1,22 -1,24
Couple 𝐻2 𝑂/𝑂𝐻 − 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻/𝐶2 𝐻5 𝑂− 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−
𝒑𝑲𝑨 14 20,33 15,69
Exercice 4
1) Caculer le 𝑝𝐻 des solutions suivantes :
Composé 𝑪𝟏 (𝒎𝒐𝒍/𝒍) 𝑪𝟐 (𝒎𝒐𝒍/𝒍) 𝒑𝑲𝑨
Acide chlorhydrique (𝐻𝐶𝑙) 10-2 2.10-7 -
Acide lactique (𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻) 0,6 - 3,86
Acide dichloroéthanoïque (𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂𝐻) 10-1 10-3 1,35
Hydroxyde de Baryum (𝐵𝑎(𝑂𝐻)2) 10-3 10-7 -
Diéthylamine ((𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻) 0,5 10-3 10,84
Ethanoate de sodium (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) 10-3 - 4,76
 Acide chlorhydrique (𝑯𝑪𝒍) 10-2 mol/l

− +
𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞) → 𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
Bilan de matière (CM) :
𝐶 = [𝐶𝑙 − ] = [𝐻3 𝑂+ ]
Bilan de charge (BC ou EN) :
[𝐶𝑙 − ] + [𝑂𝐻 − ] = [𝐻3 𝑂+ ]  [𝐻3 𝑂+ ] = 𝐶 + [𝑂𝐻 − ]
𝐶 > 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau est négligeable
⇒ [𝐻3 𝑂+ ] ≫ [𝑂𝐻 − ] [𝐻3 𝑂+ ] = 𝐶 + [𝑂𝐻 − ] = 𝐶 𝑝𝐻 = − log 𝐶 = − log 10−2  𝒑𝑯 = 𝟐
𝒑𝑯 = 𝟐 < 6,5  Approximation validée
4
 Acide chlorhydrique (𝑯𝑪𝒍) 2.10-7 mol/l

𝐶 < 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau n’est pas négligeable
𝐾𝑒
⇒ [𝐻3 𝑂+ ] ≈ [𝑂𝐻 − ] [𝐻3 𝑂 + ] = 𝐶 + [𝑂𝐻 − ] = 𝐶 + [𝐻 +]
3𝑂
[𝐻3 𝑂+ ]2 − [𝐻3 𝑂+ ]𝐶 − 𝐾𝑒 = 0 [𝐻3 𝑂+ ]2 − [𝐻3 𝑂+ ]2 × 10−7 − 10−14 = 0  𝒑𝑯 = 𝟔, 𝟔𝟐

𝟔, 𝟓 < 𝒑𝑯 = 𝟔, 𝟔𝟐 < 7  Approximation validée
 Acide lactique (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑯𝑶𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯) 0,6 mol/l

− +
𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
𝐶 = [𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂− ]
[𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂− ] + [𝑂𝐻 − ] = [𝐻3 𝑂+ ]
Approximations :
𝐶 > 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau est négligeable  [𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂− ] = [𝐻3 𝑂+ ]
𝑝𝐾𝐴 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶 = 3,86 + 𝑙𝑜𝑔 0,6 = 3,64 > 2 ⇒ Acide faiblement dissocié
[𝐻3 𝑂+ ]²
 𝐶 = [𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂  𝐾𝐴 = −]
 [𝐻3 𝑂+ ] = √𝐾𝐴 𝐶
𝐶
1 1
 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔 𝐶) = (3,86 − 𝑙𝑜𝑔 0,6) 𝒑𝑯 = 𝟐, 𝟎𝟒
2 2
𝒑𝑯 = 𝟐, 𝟎𝟒 ≤ 𝒑𝑲𝑨 − 𝟏 Approximation validée
 Acide dichloroéthanoïque (𝑪𝑯𝑪𝒍𝟐 𝑪𝑶𝑶𝑯) 10-1 mol/l

− +
𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
𝐶 = [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂− ]
[𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂− ] + [𝑂𝐻 − ] = [𝐻3 𝑂+ ]
Approximations :
𝐶 > 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau est négligeable  [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝐻3 𝑂+ ]
𝑝𝐾𝐴 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶 = 1,35 + 𝑙𝑜𝑔 10−1 = 0,35 − 1 < 0,35 < 2 ⇒ Acide moyennement dissocié
5
 𝐶 = [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐻3 𝑂+ ]

[𝐻3 𝑂+ ]²
 [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 𝐶 − [𝐻3 𝑂  𝐾𝐴 = +]
 [𝐻3 𝑂+ ] = √𝐾𝐴 𝐶
𝐶 − [𝐻3 𝑂+ ]
 [𝐻3 𝑂+ ]2 + [𝐻3 𝑂+ ]𝐾𝐴 − 𝐾𝐴 𝐶 = 0  [𝐻3 𝑂+ ]2 + [𝐻3 𝑂+ ]10−1,35 − 10−1,35 × 10−1 = 0
 𝒑𝑯 = 𝟏, 𝟑𝟐
𝒑𝑲𝑨 − 𝟏 < 𝑝𝐻 = 1,32 < 𝒑𝑲𝑨 + 𝟏 Approximation validée
 Acide dichloroéthanoïque (𝑪𝑯𝑪𝒍𝟐 𝑪𝑶𝑶𝑯) 10-3 mol/l

Approximations :
𝐶 > 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau est négligeable  [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝐻3 𝑂+ ]
𝑝𝐾𝐴 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶 = 1,35 + 𝑙𝑜𝑔 10−3 = −1,65 < −1 ⇒ Acide fortement dissocié
 𝐶 = [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝐻3 𝑂+ ]  𝑝𝐻 = − log 𝐶 = − log 10−3  𝒑𝑯 = 𝟑
𝒑𝑯 = 𝟑 > 𝒑𝑲𝑨 + 𝟏 Approximation validée
 Hydroxyde de Baryum (𝑩𝒂(𝑶𝑯)𝟐 ) 10-3 mol/l

𝐻2 𝑂
2+ −
𝐵𝑎(𝑂𝐻)2(𝑎𝑞) → 𝐵𝑎(𝑎𝑞) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
𝐶 = [𝑂𝐻 − ] = [𝐵𝑎2+ ]
[𝑂𝐻 − ] = 2[𝐵𝑎2+ ] + [𝐻3 𝑂+ ]
Approximations :
𝐶 > 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau est négligeable  [𝑂𝐻 − ] = 2[𝐵𝑎2+ ]
[𝐻3 𝑂+ ] ≪ [𝑂𝐻 − ]  [𝑂𝐻 − ] = 2[𝐵𝑎2+ ] = 2𝐶 𝑝𝑂𝐻 = − log 2𝐶
 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔 2𝐶 = 14 + log 2 × 10−3  𝒑𝑯 = 𝟏𝟏, 𝟑𝟎
𝒑𝑯 = 𝟏𝟏, 𝟑𝟎 > 7,5  Approximation validée
 Hydroxyde de Baryum (𝑩𝒂(𝑶𝑯)𝟐 ) 10-7 mol/l

Approximations :
𝐶 < 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau n’est pas négligeable
𝐾𝑒
⇒ [𝑂𝐻 − ] = 2[𝐵𝑎2+ ] + [𝐻3 𝑂+ ] [𝐻 + = 2𝐶 + [𝐻3 𝑂+ ][𝐻3 𝑂+ ]2 + [𝐻3 𝑂+ ]2𝐶 − 𝐾𝑒 = 0
3𝑂 ]
+ 2 + −7
 [𝐻3 𝑂 ] + [𝐻3 𝑂 ]2 × 10 − 10−14 = 0  𝒑𝑯 = 𝟕, 𝟑𝟖
𝟕 < 𝒑𝑯 = 𝟕, 𝟑𝟖 < 7,5  Approximation validée
6
 Diéthylamine ((𝑪𝟐 𝑯𝟓 )𝟐 𝑵𝑯) 0,5 mol/l

+ −
(𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ (𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻2(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
𝐶 = [(𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻] + [(𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻2+ ]
[𝑂𝐻 − ] = [(𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻2+ ] + [𝐻3 𝑂+ ]
Approximations :
𝐶 > 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau est négligeable  [𝑂𝐻 − ] = [(𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻2+ ]
𝑝𝐾𝐴 − 𝑙𝑜𝑔 𝐶 = 10,84 + 𝑙𝑜𝑔 0,5 = 11,14 < 12 ⇒ Base faiblement protonée
[𝑂𝐻 − ]²
 𝐶 = [(𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻] = [𝐻3 𝑂+ ]  𝐾𝐵 =  [𝑂𝐻 − ] = √𝐾𝐵 𝐶
𝐶
1 1
 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝐴 + log 𝐶) = (14 + 10,84 + log 0,5) 𝒑𝑯 = 𝟏𝟐, 𝟐𝟕
2 2
𝒑𝑯 = 𝟏𝟐, 𝟐𝟕 > 𝒑𝑲𝑨 + 𝟏 Approximation validée
 Diéthylamine ((𝑪𝟐 𝑯𝟓 )𝟐 𝑵𝑯) 10-3 mol/l

Approximations :
𝑝𝐾𝐴 − 𝑙𝑜𝑔 𝐶 = 10,84 + 𝑙𝑜𝑔 10−3 = 13,84  12 < 13,84 < 15 ⇒ Base moyennement dissocié
 𝐶 = [(𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻] + [(𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻2+ ][(𝐶2 𝐻5 )2 𝑁𝐻] = 𝐶 − [𝑂𝐻 − ]
[𝑂𝐻 − ]²
 𝐾𝐵 =  [𝐻3 𝑂+ ]2 𝐶 − [𝐻3 𝑂+ ]𝐾𝑒 − 𝐾𝑒 𝐾𝐴 = 0
𝐶 − [𝑂𝐻 − ]
[𝐻3 𝑂+ ]2 10−3 − [𝐻3 𝑂+ ]10−14 − 10−14 × 10−10,84 = 0  𝒑𝑯 = 𝟏𝟎, 𝟕𝟒
 Ethanoate de sodium (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂) 10-3 mol/l

− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎(𝑠) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝑁𝑎(𝑎𝑞)
− −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
𝐶 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝑁𝑎+ ]
[𝑂𝐻 − ] + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝑁𝑎+ ] + [𝐻3 𝑂+ ]
7
Approximations :
𝐶 > 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau est négligeable  [𝑂𝐻 − ] + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝑁𝑎 + ]
 [𝑂𝐻 − ] + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝑁𝑎 + ] = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] [𝑂𝐻 − ] = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
𝑝𝐾𝐴 − 𝑙𝑜𝑔 𝐶 = 4,76 + 𝑙𝑜𝑔 10−3 = 7,76 < 12 ⇒ Base faiblement protonée
[𝑂𝐻 − ]²
 𝐶 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]  𝐾𝐵 =  [𝑂𝐻 − ] = √𝐾𝐵 𝐶
𝐶
1 1
 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝐴 + log 𝐶) = (14 + 4,76 + log 10−3 ) 𝒑𝑯 = 𝟕, 𝟖𝟖
2 2
𝒑𝑯 = 𝟕, 𝟖𝟖 > 𝒑𝑲𝑨 + 𝟏 Approximation validée
2) Caculer le 𝑝𝐻 des solutions suivantes obtenues par mélange des solutions S1 et S2

suivantes :
𝑺𝟏 𝑺𝟐 Concentration Volume
𝐻𝐵𝑟 𝐻𝐶𝑙 C1=C2=2.10-2M V2=2V1
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 C1=C2=2.10-1M V2=2V1
𝐾𝑂𝐻 𝑁𝐻3 C1=C2=2.10-2M V2=2V1
𝐻2 𝐶𝑂3 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 C1=2C2=2.10-2M V2=2V1
𝐻𝐶𝑙𝑂4 𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 C1=2C2=2.10-1M V2=2V1=100 ml
-3 -2
𝐻𝐶𝑙𝑂4 𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 C1=2.10 M ; C2= 10 M V2=V1=50 ml
 𝑯𝑩𝒓 2.10-2 mol/l + 𝑯𝑪𝒍 2.10-2 mol/l

− +
𝐻𝐵𝑟(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞) → 𝐵𝑟(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
− +
𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞) → 𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
𝐶1𝑚é𝑙 = [𝐵𝑟 − ] = [𝐻3 𝑂+ ]
𝐶2𝑚é𝑙 = [𝐶𝑙 − ] = [𝐻3 𝑂+ ]
[𝐵𝑟 − ] + [𝐶𝑙 − ] + [𝑂𝐻 − ] = [𝐻3 𝑂 + ]
Approximations :
− +
𝐶 > 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau est négligeable  [𝐵𝑟− ] + [𝐶𝑙 ] = [𝐻3 𝑂 ]
 [𝐻3 𝑂+ ] = 𝐶1𝑚é𝑙 + 𝐶2𝑚é𝑙  𝒑𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠(𝑪𝟏𝒎é𝒍 + 𝑪𝟐𝒎é𝒍 )
𝐶1 × 𝑉1 𝐶1 × 𝑉1 2 × 10−2 × 𝑉1 2
𝐶1𝑚é𝑙 = = =  𝐶1𝑚é𝑙 = × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 3𝑉1 3𝑉1 3
8
𝐶2 × 𝑉2 2 × 𝐶2 × 𝑉1 2 × 2 × 10−2 × 𝑉1 4
𝐶2𝑚é𝑙 = = =  𝐶2𝑚é𝑙 = × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 3𝑉1 3𝑉1 3
4 −2
𝐶2𝑚é𝑙 3 × 10
= = 2 < 10 𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑢𝑥 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒𝑠 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑒𝑛𝑡 𝑙𝑒 𝑝𝐻
𝐶1𝑚é𝑙 2 × 10−2
3
2 4
 𝑝𝐻 = − log(𝐶1𝑚é𝑙 + 𝐶2𝑚é𝑙 ) = − log ( × 10−2 + × 10−2 )  𝒑𝑯 = 𝟏, 𝟕𝟎
3 3
𝒑𝑯 = 𝟏, 𝟕𝟎 < 6,5  Approximation validée
 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶𝑯 2.10-1 mol/l + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 2.10-1 mol/l

− +
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
𝐶1𝑚é𝑙 = [𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂− ]
𝐶2𝑚é𝑙 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
[𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂− ] + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] + [𝑂𝐻 − ] = [𝐻3 𝑂+ ]
Approximations :
 [𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂− ] + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝐻3 𝑂+ ]
𝐶1 × 𝑉1 𝐶1 × 𝑉1 2 × 10−1 × 𝑉1 2
𝐶1𝑚é𝑙 = = =  𝐶1𝑚é𝑙 = × 10−1 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 3𝑉1 3𝑉1 3
𝐶2 × 𝑉2 2 × 𝐶2 × 𝑉1 2 × 2 × 10−1 × 𝑉1 4
𝐶2𝑚é𝑙 = = =  𝐶2𝑚é𝑙 = × 10−1 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 3𝑉1 3𝑉1 3
2
𝑝𝐾𝐴 (𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻) + 𝑙𝑜𝑔 𝐶1𝑚é𝑙 = 4,20 + 𝑙𝑜𝑔 3 × 10−1 = 3,02 > 2 ⇒ Acide faiblement dissocié
4
𝑝𝐾𝐴 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) + 𝑙𝑜𝑔 𝐶2𝑚é𝑙 = 4,76 + 𝑙𝑜𝑔 3 × 10−1 = 3,88 > 2 ⇒ Acide faiblement dissocié
 𝐶1𝑚é𝑙 = [𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻] 𝑒𝑡 𝐶2𝑚é𝑙 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
On vérifie si les deux acides imposent le 𝑝𝐻 on comparant l’apport des ions 𝐻3 𝑂+ par chaque acide :
+ 𝐾𝐴(𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻) 2 −1
10−4,20
[𝐻3 𝑂 ](𝐶 = 𝐶1𝑚é𝑙 × 𝛼1 = 𝐶1𝑚é𝑙 × √ = × 10 × √2
6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻) 𝐶1𝑚é𝑙 3 × 10−1
3
 [𝐻3 𝑂+ ](𝐶 = 2,05 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑙

6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻)
9
−4,76
+ 𝐾𝐴(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) 4 10
[𝐻3 𝑂 ](𝐶𝐻 = 𝐶2𝑚é𝑙 × 𝛼2 = 𝐶2𝑚é𝑙 × √ = × 10−1 × √4
3 𝐶𝑂𝑂𝐻) 𝐶2𝑚é𝑙 3 × 10−1
3
 [𝐻3 𝑂+ ](𝐶𝐻 = 1,52 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑙

3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
[𝐻3 𝑂+ ](𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻) 2,05 × 10−3

= = 1,35 < 10 𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑢𝑥 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒𝑠 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑒𝑛𝑡 𝑙𝑒 𝑝𝐻
[𝐻3 𝑂+ ](𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) 1,52 × 10−3
 [𝐻3 𝑂 + ] = [𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂− ] + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
𝐾𝐴(𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻) × [𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻] 𝐾𝐴(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) × [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
= +
[𝐻3 𝑂+ ] [𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝐴(𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻) × 𝐶1𝑚é𝑙 𝐾𝐴(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) × 𝐶2𝑚é𝑙
 [𝐻3 𝑂+ ] = +
[𝐻3 𝑂+ ] [𝐻3 𝑂+ ]
 [𝐻3 𝑂+ ]2 = 𝐾𝐴(𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻) × 𝐶1𝑚é𝑙 + 𝐾𝐴(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) × 𝐶2𝑚é𝑙
𝟏
 𝒑𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠(𝑲𝑨(𝑪𝟔 𝑯𝟓𝑪𝑶𝑶𝑯) × 𝑪𝟏𝒎é𝒍 + 𝑲𝑨(𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯) × 𝑪𝟐𝒎é𝒍 )
𝟐
1 2 4
 𝑝𝐻 = − log (10−4,20 × × 10−1 + 10−4,76 × × 10−1 )  𝒑𝑯 = 𝟐, 𝟓𝟗
2 3 3
𝒑𝑯 = 𝟐, 𝟓𝟗 < 𝒑𝑲𝑨 − 𝟏  Approximation validée
 𝑲𝑶𝑯 2.10-2 mol/l + 𝑵𝑯𝟑 2.10-2 mol/l

𝐻2 𝑂
+ −
𝐾𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐾(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
+ −
𝑁𝐻3(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝑁𝐻4(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
𝐶1𝑚é𝑙 = [𝑂𝐻− ] = [𝐾+ ]
𝐶2𝑚é𝑙 = [𝑁𝐻3 ] + [𝑁𝐻4+ ]
[𝑂𝐻 − ] = [𝐻3 𝑂+ ] + [𝐾+ ] + [𝑁𝐻4+ ]
Approximations :
 [𝑂𝐻 − ] = [𝐾 + ] + [𝑁𝐻4+ ] = 𝐶1𝑚é𝑙 + [𝑁𝐻4+ ]
𝐶2 × 𝑉2 2 × 𝐶2 × 𝑉1 2 × 2 × 10−2 × 𝑉1 4
𝐶2𝑚é𝑙 = = =  𝐶2𝑚é𝑙 = × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 3𝑉1 3𝑉1 3
4
𝑝𝐾𝐴 (𝑁𝐻4+ ) − 𝑙𝑜𝑔 𝐶2𝑚é𝑙 = 9,25 − 𝑙𝑜𝑔 3 × 10−2 = 11,12 > 2 ⇒ Base faiblement protonée
10
On vérifie si les deux acides imposent le 𝑝𝐻 on comparant l’apport des ions 𝑂𝐻 − par chaque base :
2
[𝑂𝐻− ](𝐾𝑂𝐻) = 𝐶1𝑚é𝑙 = × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
3
𝐾𝐵(𝑁𝐻+) 𝐾𝑒
4
[𝑂𝐻− ](𝑁𝐻+) = 𝐶2𝑚é𝑙 × 𝛼2 = 𝐶2𝑚é𝑙 × √ = 𝐶2𝑚é𝑙 × √
4 𝐶2𝑚é𝑙 𝐾𝐴(𝑁𝐻+) × 𝐶2𝑚é𝑙
4
4 −2 10−14
= × 10 × √ −9,25 4 = 4,87 × 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝑙
3 10 × × 10 −2
3
2
[𝑂𝐻 − ](𝐾𝑂𝐻) × 10−2
3
= = 13,7 > 10 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝐾𝑂𝐻 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑒 𝑙𝑒 𝑝𝐻
[𝑂𝐻 − ](𝑁𝐻4+) 4,87 × 10−4
2
 [𝑂𝐻 − ] = 𝐶1𝑚é𝑙  𝑝𝑂𝐻 = − log 𝐶1𝑚é𝑙  𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶1𝑚é𝑙 = 14 + log × 10−2
3
 𝒑𝑯 = 𝟏𝟏, 𝟖𝟐
𝒑𝑯 = 𝟏𝟏, 𝟖𝟐 > 7,5  Approximation validée
 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 2.10-2 mol/l + 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 10-2 mol/l

− +
𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
2− +
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3(𝑠) → 𝐶𝑂3(𝑎𝑞) + 2𝑁𝑎(𝑎𝑞)
2− − −
𝐶𝑂3(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
Réaction globale :
𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒒) + 𝑪𝑶𝟐− −
𝟑(𝒂𝒒) ⇄ 𝟐𝑯𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒒)
𝐶1 × 𝑉1 𝐶1 × 𝑉1 2 × 10−2 × 𝑉1 2
[𝐻2 𝐶𝑂3 ]𝑚é𝑙 = = =  [𝐻2 𝐶𝑂3 ]𝑚é𝑙 = × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 3𝑉1 3𝑉1 3
𝐶2 × 𝑉2 𝐶1 2𝑉1 𝐶1 × 𝑉1 2 × 10−2 × 𝑉1 2
[𝐶𝑂32− ]𝑚é𝑙 = = × = =  [𝐶𝑂32− ]𝑚é𝑙 = × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 2 3𝑉1 3𝑉1 3𝑉1 3
[𝐻𝐶𝑂3− ][𝐻3 𝑂+ ] [𝐶𝑂32− ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝐴1 × 𝐾𝐴2 = × = [𝐻3 𝑂+ ]2
[𝐻2 𝐶𝑂3 ] [𝐻𝐶𝑂3− ]
1 1
 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝐴1 + 𝑝𝐾𝐴2 ) = (6,35 + 10,33) 𝒑𝑯 = 𝟖, 𝟑𝟒
2 2
 𝑯𝑪𝒍𝑶𝟒 2.10-1 mol/l + 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂 10-1 mol/l

− +
𝐻𝐶𝑙𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑙𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
− +
𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎(𝑠) → 𝐻𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝑁𝑎(𝑎𝑞)
11
− −
𝐻𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
Réaction globale :
−
𝑯𝑪𝑶𝑶−
(𝒂𝒒) + 𝑯𝑪𝒍𝑶𝟒(𝒂𝒒) → 𝑪𝒍𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒)
On étudie l’avancement molaire de cette réaction :

𝑛(𝐻𝐶𝑙𝑂4 ) = 𝐶1 × 𝑉1 = 2 × 10−1 × 50 × 10−3 = 10−2 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐻𝐶𝑂𝑂−) = 𝐶2 × 𝑉2 = 10−1 × 100 × 10−3 = 10−2 𝑚𝑜𝑙
− −
𝐻𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻𝐶𝑙𝑂4(𝑎𝑞) → 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙𝑂4(𝑎𝑞)
(𝑎𝑞)
t=0 10−2 10−2 0 0

t = tf 0 0 10−2 10−2
A la fin de la réaction, la solution contient un acide faible (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻) de concentration :

𝐶2 × 𝑉2 10−1 × 100 × 10−3
𝐶2𝑚é𝑙 = =  𝐶2𝑚é𝑙 = 6,67 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 150 × 10−3
Le 𝑝𝐻de cette solution est celui de cet acide faible.
Approximations :
𝑝𝐾𝐴 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶2𝑚é𝑙 = 3,75 + 𝑙𝑜𝑔 6,67 × 10−2 = 2,5 > 2 ⇒ Acide faiblement dissocié
1 1
 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔 𝐶2𝑚é𝑙 ) = (3,75 − 𝑙𝑜𝑔 6,67 × 10−2 ) 𝒑𝑯 = 𝟐, 𝟒𝟔
2 2
𝒑𝑯 = 𝟐, 𝟒𝟔 ≤ 𝒑𝑲𝑨 − 𝟏 Approximation validée
 𝑯𝑪𝒍𝑶𝟒 2.10-3 mol/l + 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂 10-2 mol/l

Réaction globale :
−
𝑯𝑪𝑶𝑶−
(𝒂𝒒) + 𝑯𝑪𝒍𝑶𝟒(𝒂𝒒) → 𝑪𝒍𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒)

𝑛(𝐻𝐶𝑙𝑂4 ) = 𝐶1 × 𝑉1 = 2 × 10−3 × 50 × 10−3 = 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐻𝐶𝑂𝑂−) = 𝐶2 × 𝑉2 = 10−2 × 50 × 10−3 = 5 × 10−4 𝑚𝑜𝑙
−
𝐻𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻𝐶𝑙𝑂4(𝑎𝑞) → −
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙𝑂4(𝑎𝑞)
t=0 10−4 5 × 10−4 0 0
t = tf 0 4 × 10−4 10−4 10−4
12
𝑛(𝐻𝐶𝑂𝑂− )
[𝐻𝐶𝑂𝑂− ] 𝑉1 +𝑉2 4 × 10−4
= 𝑛(𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻) = = 4 < 10
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] 10−4
𝑉1 +𝑉2
La solution finale contient l’acide (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻) et sa base conjuguée (𝐻𝐶𝑂𝑂− ) en quantités

voisines (le rapporte entre les deux concentrations ne dépassant pas 10).
Ce type de solution est appelée Solution Tampon. L’expression de son 𝑝𝐻 est exprimé par le relation
d’Henderson-Hasselbalch :
[𝐴− ] [𝐻𝐶𝑂𝑂− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log = 𝑝𝐾𝐴 + log = 3,75 + log 4  𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟑𝟓
[𝐴𝐻] [𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]
Données :
𝐻2 𝐶𝑂3 : 𝑝𝐾𝐴1 = 6,35 ; 𝑝𝐾𝐴2 = 10,33 𝑁𝐻4+ : 𝑝𝐾𝐴 = 9,25
𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 ∶ 𝑝𝐾𝐴 = 3,75 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻: 𝑝𝐾𝐴 = 4,20
Exercice 5
1) Déterminer le 𝑝𝐻 d’une solution contenant 0,6 eq.g/l d’acide phosphorique 𝐻3 𝑃𝑂4.
− +
𝐻3 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻2 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
− 2− +
𝐻2 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
2− 3− +
𝐻𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
∆𝑝𝐾𝐴 = 𝑝𝐾𝐴2 − 𝑝𝐾𝐴1 = 7,21 − 2,16 = 5,05 > 4

𝐶 = [𝐻3 𝑃𝑂4 ] + [𝐻2 𝑃𝑂4− ] + [𝐻2 𝑃𝑂4− ] + [𝑃𝑂3−
4 ]

[𝐻3 𝑂+ ] = [𝐻2 𝑃𝑂4− ] + 2[𝐻2 𝑃𝑂4− ] + 3[𝑃𝑂43− ] + [𝑂𝐻 − ]
Approximations :
On prend en considération seulement la première acidité la plus forte pour calculer le 𝑝𝐻de
𝐻3 𝑃𝑂4 car ∆𝑝𝐾𝐴 = 𝑝𝐾𝐴2 − 𝑝𝐾𝐴1 = 7,21 − 2,16 = 5,05 > 4
 𝐶 = [𝐻3 𝑃𝑂4 ] + [𝐻2 𝑃𝑂4− ]
 [𝐻3 𝑂+ ] = [𝐻2 𝑃𝑂4− ] + [𝑂𝐻 − ]
𝐶 > 3,2. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ⇒ l’autoprotolyse de l’eau est négligeable  [𝐻3 𝑂+ ] = [𝐻2 𝑃𝑂4− ]
𝑁 0,6
𝑝𝐾𝐴1 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶 = 𝑝𝐾𝐴1 + 𝑙𝑜𝑔 3 = 2,16 + 𝑙𝑜𝑔 = 1,46  − 1 < 1,46 < 2
3
⇒ Acide moyennement dissocié

 𝐶 = [𝐻3 𝑃𝑂4 ] + [𝐻2 𝑃𝑂4− ] = [𝐻3 𝑃𝑂4 ] + [𝐻3 𝑂+ ]
13
[𝐻3 𝑂+ ]²
 [𝐻3 𝑃𝑂4 ] = 𝐶 − [𝐻3 𝑂+ ] 𝐾𝐴 =
𝐶 − [𝐻3 𝑂+ ]
 [𝐻3 𝑂+ ]2 + [𝐻3 𝑂+ ]𝐾𝐴1 − 𝐾𝐴1 𝐶 = 0  [𝐻3 𝑂+ ]2 + [𝐻3 𝑂+ ]10−2,16 − 10−2,16 × 0,2 = 0
 𝒑𝑯 = 𝟏, 𝟒𝟕
2) En justifiant la relation utilisée, calculer le 𝑝𝐻 d’une solution à 0,05 mol/l de phosphate

monopotassique 𝐾𝐻2 𝑃𝑂4.
− +
𝐾𝐻2 𝑃𝑂4(𝑠) → 𝐻2 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐾(𝑎𝑞)
− 2− +
𝐻2 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
− −
𝐻2 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
Réaction globale :
𝟐𝑯𝟐 𝑷𝑶− 𝟐−
𝟒(𝒂𝒒) ⇄ 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝑷𝑶𝟒(𝒂𝒒)
− 2−
2𝐻2 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) ⇄ 𝐻3 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻𝑃𝑂4(𝑎𝑞)
t=0 0,05 0 0
t = téq 𝜀 0,05 0,05
[𝐻2 𝑃𝑂4− ][𝐻3 𝑂+ ] [𝐻𝑃𝑂42− ][𝐻3 𝑂+ ]

𝐾𝐴1 × 𝐾𝐴2 = × = [𝐻3 𝑂+ ]2
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] [𝐻2 𝑃𝑂4− ]
1 1
 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝐴1 + 𝑝𝐾𝐴2 ) = (2,16 + 7,21) 𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟔𝟗
2 2
3) On mélange 50 ml de solution à 0,06 mol/l de 𝐾𝐻2 𝑃𝑂4 et 100 ml de solution à 0,0225 mol/l de
𝐾2 𝐻𝑃𝑂4. Quel est le 𝑝𝐻 de ce mélange ? Cette solution présente-t-elle une propriété particulière.
Laquelle ? Expliquer.
2− +
𝐾2 𝐻𝑃𝑂4(𝑠) → 𝐻𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 2𝐾(𝑎𝑞)
− +
𝐾𝐻2 𝑃𝑂4(𝑠) → 𝐻2 𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐾(𝑎𝑞)
𝐶1 × 𝑉1 0,06 × 50 × 10−3
𝐶1𝑚é𝑙 = =  𝐶1𝑚é𝑙 = 2 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 150 × 10−3
14
𝐶2 × 𝑉2 0,0225 × 100 × 10−3

𝐶2𝑚é𝑙 = =  𝐶2𝑚é𝑙 = 1,5 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉1 + 𝑉2 150 × 10−3
𝐶1𝑚é𝑙 2 × 10−2
= = 1,3 < 10
𝐶2𝑚é𝑙 1,5 × 10−2
La solution finale contient l’acide (𝐻2 𝑃𝑂4− ) et sa base conjuguée (𝐻𝑃𝑂42− ) en quantités très
voisines (le rapporte entre les deux concentrations ne dépassant pas 10). Il s’agit alors d’une solution
tampon.
[𝐻𝑃𝑂42− ] 1,5 × 10−2
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log = 7,21 + log  𝒑𝑯 = 𝟕, 𝟎𝟖
[𝐻2 𝑃𝑂4− ] 2 × 10−2
Données :
𝐻3 𝑃𝑂4 : 𝑝𝐾𝐴1 = 2,16 ; 𝑝𝐾𝐴2 = 7,21 ; 𝑝𝐾𝐴3 = 12,32
Exercice 6
A partir de 0,01 mol de 𝐾𝐶𝑁 et d’un agent inorganique usuel de laboratoire.
1) Comment peut-on préparer 1L d’une solution tampon de 𝑝𝐻 = 8,5 ?
Pour préparer une solution tampon à partir d’une solution de 𝐾𝐶𝑁, on doit ajouter un acide fort pour
former l’acide 𝐻𝐶𝑁, pour que ce dernier soit en présence de sa base conjuguée 𝐶𝑁 − .
𝐾𝐶𝑁 en solution aqueuse se dissocie en libérant deux ions 𝐾 + et 𝐶𝑁 − .
𝐻2 𝑂
+ −
𝐾𝐶𝑁(𝑠) → 𝐾(𝑎𝑞) + 𝐶𝑁(𝑎𝑞)
L’ajout d’un acide fort à la solution permet la formation de l’acide 𝐻𝐶𝑁 :

− +
𝐶𝑁(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) → 𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
On doit déterminer la quantité de l’acide fort nécessaire pour former la solution tampon de
𝑝𝐻 = 8,5.
Sachant que :
𝑛(𝐶𝑁 − ) 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅é𝑎𝑔𝑖𝑡 + 𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡
Avec :
𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅é𝑎𝑔𝑖𝑡 = 𝑛(𝐻𝐶𝑁)𝐹𝑜𝑟𝑚é = 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é
A partir de l’expression du 𝑝𝐻d’une solution tampon, on calcul la quantité de l’acide fort à
ajouter 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é :
[𝐵𝑎𝑠𝑒]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log
[𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒]
𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡
 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log = 𝑝𝐾𝐴 + log
𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅é𝑎𝑔𝑖𝑡 𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅é𝑎𝑔𝑖𝑡
15
𝑛(𝐶𝑁 − ) 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅é𝑎𝑔𝑖𝑡 𝑛(𝐶𝑁 − ) 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é

 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log = 𝑝𝐾𝐴 + log
𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅é𝑎𝑔𝑖𝑡 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é
𝑛(𝐶𝑁 − ) 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é
 log = 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴
𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é
0,01 − 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é
 log = 8,5 − 9,21 = −0,71
𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é
0,01
 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é =  𝒏(𝑯𝟑 𝑶+ )𝑨𝒋𝒐𝒖𝒕é = 𝟖, 𝟑𝟕 × 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
(10−0,71 + 1)
2) Quelle serait la variation du 𝑝𝐻, si on ajoute à 100 ml de la solution tampon :

a) 5.10-5 mol de 𝐻𝐶𝑙𝑂4.
Dans 1000 𝑚𝑙 de la solution tampon nous avons :

𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 = 𝑛(𝐶𝑁 − ) 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅é𝑎𝑔𝑖𝑡 = 0,01 − 8,37 × 10−3 = 1,63 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
Et 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é = 8,37 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
Dans 100 𝑚𝑙 on aura alors :
𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 = 1,63 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 et 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é = 8,37 × 10−4 𝑚𝑜𝑙
On étudie l’avancement de la réaction :

−
𝐶𝑁(𝑎𝑞) + 𝐻3𝑂(𝑎𝑞)
+
→ 𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
t=0 1,63 × 10−4 5 × 10−5 8,37 × 10−4
t = tf 1,13 × 10−4 0 8,87 × 10−4
𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 1,13 × 10−4

𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log = 9,21 + log = 8,31
𝑛(𝐻𝐶𝑁)𝐹𝑜𝑟𝑚é 8,87 × 10−4
∆𝑝𝐻 = 8,5 − 8,31  ∆𝒑𝑯 = 𝟎, 𝟏𝟗
La variation du 𝑝𝐻 < 1, la zone tampon est maintenu
b) 5.10-5 mol de 𝑁𝑎𝑂𝐻.
On étudie l’avancement de la réaction :

− −
𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐶𝑁(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
t=0 8,37 × 10−4 5 × 10−5 1,63 × 10−4
t = tf 7,87 × 10−4 0 2,13 × 10−4
𝑛(𝐶𝑁 − )𝐹𝑜𝑟𝑚é 2,13 × 10−4
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log = 9,21 + log = 8,64
𝑛(𝐻𝐶𝑁)𝑅𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 7,87 × 10−4
∆𝑝𝐻 = 8,64 − 8,5  ∆𝒑𝑯 = 𝟎, 𝟏𝟒
La variation du 𝑝𝐻 < 1, la zone tampon est maintenu
16
3) quelle serait la variation du 𝑝𝐻, après l’ajout de 5.10-5 mol de 𝑁𝑎𝑂𝐻 à 100 ml d’eau pure.
𝐻2 𝑂
+ −
𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)
Bilans :
𝐶 = [𝑁𝑎 + ] = [𝑂𝐻 − ]
[𝑁𝑎 + ] + [𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻 − ] [𝑂𝐻 − ] = 𝐶 + [𝐻3 𝑂+ ]
Approximations :
[𝐻3 𝑂+ ] ≪ [𝑂𝐻 − ]  [𝑂𝐻 − ] = 𝐶 + [𝐻3 𝑂+ ] = 𝐶
5 × 10−5
 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶 = 14 + log  𝑝𝐻 = 10,7
100 × 10−3
 ∆𝑝𝐻 = 10,7 − 8,5  ∆𝒑𝑯 = 𝟑, 𝟕
La variation du 𝑝𝐻 > 1, la zone tampon n’est pas maintenu.
Données :
𝐻𝐶𝑁: 𝑝𝐾𝐴 = 9,21
Exercice 7
Soit une solution tampon 𝐻𝐴/𝐴− , obtenue par neutralisation partielle d’un acide faible
𝐻𝐴, de concentration initiale C, par une base forte. Pour cela il a été ajouté C OH- moles de base
forte à un litre de HA (COH- < C), sans variation de volume. Les quantités de matière des espèces en
présence sont :
𝐻𝐴 + 𝑂𝐻 − → 𝐻2 𝑂 + 𝐴−
C(1-x)  xc où : x = COH- / C
1) Exprimer le pouvoir tampon  en fonction de C et de x.
𝑑𝐶
𝛽=
𝑑𝑝𝐻
[𝐴− ] 𝑥𝐶 𝑥 1 𝑥
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log = 𝑝𝐾𝐴 + log = 𝑝𝐾𝐴 + log = 𝑝𝐾𝐴 + ln
[𝐻𝐴] 𝑐(1 − 𝑥) 1−𝑥 ln 10 1 − 𝑥
𝟏 𝒙
 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨 + 𝐥𝐧
𝟐, 𝟑 𝟏 − 𝒙
1 𝑥 1 1 1 𝑑𝑥 𝑑𝐶𝑂𝐻 −
𝑑𝑝𝐻 = 𝑑 ln = ( + ) 𝑑𝑥 = =
2,3 1 − 𝑥 2,3 𝑥 1 − 𝑥 2,3𝑥(1 − 𝑥) 2,3𝐶𝑥(1 − 𝑥)
𝒅𝑪𝑶𝑯−
 = 𝜷 = 𝟐, 𝟑𝑪𝒙(𝟏 − 𝒙)
𝒅𝒑𝑯
17
𝛽 = 𝑓(𝑥) est une fonction du second degré représentée par une parabole.
𝑑𝛽
= 2,3𝐶(1 − 2𝑥)
𝑑𝑥
Le maximum de 𝛽 correspond à 𝑥 = 0,5  [𝐻𝐴] = [𝐴− ]𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴

𝟐, 𝟑
 𝜷𝒎𝒂𝒙 = 𝑪
𝟒
𝑥 0,1 0,5 0,9

𝑑𝛽
+ 0 −
𝑑𝑥
2) On constitue deux tampons ST1 et ST2 de pH = 4,2 :

- ST1 : 1L d’acide méthanoique de concentration C = 5.10-2 M + 1,476 g de soude solide.
- ST2 : 1L d’acide éthanoique de concentration C = 8.10-2 M + 704 mg de soude solide.
Les ajouts de soude sont supposés ne pas provoquer de variation de volume.
18
a) Contrôler que le 𝑝𝐻 de ces tampons vaut 4,2.
- ST1 :
𝑚 1,476 𝐶𝑂𝐻 − 0,037
𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) = = = 0,037 𝑚𝑜𝑙 𝑥 = = 𝒙 = 𝟎, 𝟕𝟒
𝑀 40 𝐶𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 0,05
𝑥 0,74
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log = 3,75 + log  𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟐
1−𝑥 1 − 0,74
- ST2 :
𝑚 0,704 𝐶𝑂𝐻 − 0,0176
𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) = = = 0,0176 𝑚𝑜𝑙 𝑥 = = 𝒙 = 𝟎, 𝟐𝟐
𝑀 40 𝐶𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 0,08
𝑥 0,22
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log = 4,75 + log  𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟐
1−𝑥 1 − 0,22
b) Quel tampon ST1 ou ST2, possède le meilleur pouvoir tampon ?

𝛽 = 2,3𝐶𝑥(1 − 𝑥)
- ST1 :
𝛽1 = 2,3𝐶𝑥(1 − 𝑥) = 2,3 × 5 × 10−2 × 0,74 × (1 − 0,74) 𝜷𝟏 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝒍
- ST2 :
𝛽2 = 2,3𝐶𝑥(1 − 𝑥) = 2,3 × 8 × 10−2 × 0,22 × (1 − 0,22) 𝜷𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝒍
𝛽2 > 𝛽1 la solution tampon ST2 possède le meilleur pouvoir tampon.
Données :
𝑝𝐾𝐴 (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐻𝐶𝑂𝑂− ) = 3,75 ; 𝑝𝐾𝐴 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ) = 4,75
19

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Département de la Formation Préparatoire – 2ème Année 2020 - 2021

Corrigé Série n°2 : Acides et bases

Selon la théorie de Brønsted, toute espèce capable de :

2) Ecrire les équations des réactions avec l’eau.

𝑪𝒍𝑪𝑯𝟐 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑪𝒍𝑪𝑯𝟐 𝑪𝑶𝑶− +

(𝑯𝟑 𝑪)𝟑 𝑵(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ (𝑯𝟑 𝑪)𝟑 𝑵𝑯+ −

II/Soit les réactions suivantes :

1) Quelles sont celles qui sont des réactions acido-basiques ?

2) Identifier les couples acide/base mis en jeu.

III/ Soient les 𝑝𝐾𝐴 des composé suivants :

Couple Acide/Base 𝑵𝑯+

𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝟐 𝑷𝑶− +

𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝑪𝑶− +

𝑯𝑪𝒍𝑶(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑪𝒍𝑶− +

2) Donner les expressions des 𝐾𝐴 correspondantes.

3) Etablir les diagrammes de prédominance des espèces.

4) Quelles sont parmi ces espèces celles qui sont amphotères.

𝛼² + 10−3,75 𝛼 − 10−3,75 = 0  𝜶𝟏 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟑

10−2 𝛼² + 10−3,75 𝛼 − 10−3,75 = 0  𝜶𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟐𝟓

10−4 𝛼² + 10−3,75 𝛼 − 10−3,75 = 0  𝜶𝟑 = 𝟎, 𝟕𝟏𝟒

10−6 𝛼² + 10−3,75 𝛼 − 10−3,75 = 0  𝜶𝟒 = 𝟎, 𝟗𝟗𝟒

2) Calculer le pH pour chaque concentration.

D’après l’avancement de la réaction :

𝑝𝐻1 = − log 𝐶1 𝛼1 = − log 1 × 0,013 ⇒ 𝒑𝑯𝟏 = 𝟏, 𝟖𝟗

Données : pKA (HCOOH/ HCOO-) = 3,75

Exercice 3 (Devoir Maison)

Couple 𝐻3 𝑂+ /𝐻2 𝑂 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻2+ /𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻2+ /𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

 Acide chlorhydrique (𝑯𝑪𝒍) 10-2 mol/l

 Acide chlorhydrique (𝑯𝑪𝒍) 2.10-7 mol/l

[𝐻3 𝑂+ ]2 − [𝐻3 𝑂+ ]𝐶 − 𝐾𝑒 = 0 [𝐻3 𝑂+ ]2 − [𝐻3 𝑂+ ]2 × 10−7 − 10−14 = 0  𝒑𝑯 = 𝟔, 𝟔𝟐

 Acide lactique (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑯𝑶𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯) 0,6 mol/l

 Acide dichloroéthanoïque (𝑪𝑯𝑪𝒍𝟐 𝑪𝑶𝑶𝑯) 10-1 mol/l

 𝐶 = [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂− ] = [𝐶𝐻𝐶𝑙2 𝐶𝑂𝑂𝐻] + [𝐻3 𝑂+ ]

 Acide dichloroéthanoïque (𝑪𝑯𝑪𝒍𝟐 𝑪𝑶𝑶𝑯) 10-3 mol/l

 Hydroxyde de Baryum (𝑩𝒂(𝑶𝑯)𝟐 ) 10-3 mol/l

 Hydroxyde de Baryum (𝑩𝒂(𝑶𝑯)𝟐 ) 10-7 mol/l

 Diéthylamine ((𝑪𝟐 𝑯𝟓 )𝟐 𝑵𝑯) 0,5 mol/l

 Diéthylamine ((𝑪𝟐 𝑯𝟓 )𝟐 𝑵𝑯) 10-3 mol/l

 Ethanoate de sodium (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂) 10-3 mol/l

2) Caculer le 𝑝𝐻 des solutions suivantes obtenues par mélange des solutions S1 et S2

 𝑯𝑩𝒓 2.10-2 mol/l + 𝑯𝑪𝒍 2.10-2 mol/l

 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶𝑯 2.10-1 mol/l + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 2.10-1 mol/l

 𝐶1𝑚é𝑙 = [𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻] 𝑒𝑡 𝐶2𝑚é𝑙 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

 [𝐻3 𝑂+ ](𝐶 = 2,05 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑙

 [𝐻3 𝑂+ ](𝐶𝐻 = 1,52 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑙

[𝐻3 𝑂+ ](𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻) 2,05 × 10−3

 𝑲𝑶𝑯 2.10-2 mol/l + 𝑵𝑯𝟑 2.10-2 mol/l

 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 2.10-2 mol/l + 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 10-2 mol/l

 𝑯𝑪𝒍𝑶𝟒 2.10-1 mol/l + 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂 10-1 mol/l

On étudie l’avancement molaire de cette réaction :

t=0 10−2 10−2 0 0

A la fin de la réaction, la solution contient un acide faible (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻) de concentration :

 𝑯𝑪𝒍𝑶𝟒 2.10-3 mol/l + 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂 10-2 mol/l

On étudie l’avancement molaire de cette réaction :

La solution finale contient l’acide (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻) et sa base conjuguée (𝐻𝐶𝑂𝑂− ) en quantités

Bilan de charge (BC ou EN) :

⇒ Acide moyennement dissocié

2) En justifiant la relation utilisée, calculer le 𝑝𝐻 d’une solution à 0,05 mol/l de phosphate

On étudie l’avancement molaire de cette réaction :

[𝐻2 𝑃𝑂4− ][𝐻3 𝑂+ ] [𝐻𝑃𝑂42− ][𝐻3 𝑂+ ]

𝐶2 × 𝑉2 0,0225 × 100 × 10−3

L’ajout d’un acide fort à la solution permet la formation de l’acide 𝐻𝐶𝑁 :

𝑛(𝐶𝑁 − ) 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑛(𝐶𝑁 − )𝑅é𝑎𝑔𝑖𝑡 𝑛(𝐶𝑁 − ) 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑛(𝐻3 𝑂+ )𝐴𝑗𝑜𝑢𝑡é