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Mémoire
Pour l’obtention du diplôme de
MAGISTER
Option : Chimie Organique (Environnement)
Par
Sujet :
1
DEDICACES
Je dédie ce mémoire à :
A ma belle mère
A Narimene
2
REMERCIEMENTS
Avant tout, je remercie Dieu le tout puissant qui m’a donné l’envie et la force pour mener à
terme ce travail.
Mes remerciements vont aussi à Mesdames MARIA DEL MAR VICIENA et MARIA
DOLORES URENA Professeures au LCI, Laboratoire de Chimie Inorganique de l’Université
d’Almeria (Espagne) pour m’avoir accueillie au sein de leur laboratoire ainsi que pour leur
aide, leur disponibilité et leurs conseils.
Je n’oublierais pas les membres de ce Laboratoire et tout particulièrement Naoufal.
J’apprécie l’honneur que me font Messieurs les Professeurs O.YEBDRI et A. TAYEB qui ont
bien voulu juger ce travail.
Je remercie vivement tout les Laboratoires Nationaux et les Organismes qui ont bien voulu
mettre à ma disposition des informations concernant les Pesticides en Algérie :
- Institut National de la Protection des Végétaux dirigé par Monsieur TANJAOUI,
Directeur Général ainsi que Karima Ingénieur Agronome.
- Les services statistiques des Douanes Algériennes (Monsieur ZAOUI).
- Le Laboratoire de la Police Scientifique (Amine, Soumia)
- La Chambre d’Agriculture de Misserghin (Mr ROUAZ)
- Les Agriculteurs qui ont collaboré et qui ont bien voulu répondre à nos questions.
- ALPHYT (annexe de MOUBYDAL)
- L’ANRH (Mr MAHI)
Enfin, je remercie tous ceux qui de près ou de loin ont contribué à l’élaboration de ce travail.
3
AFNOR: Association Française de Normalisation.
AE : acidité d’échange
C : carbonate
CEC : capacité d’échange cationique
CPG : chromatographie en phase gazeuse
CPL : chromatographie en phase liquide
DDT : 1,1,1-trichloro-2,2-di(4-chlorophenyl)ethane
DDE : 1,1-bis-(4-chlorophenyl)-2,2-dichloroethene
DDD : 1-chloro-4-[2,2-dichloro-1-(4-chlorophenyl)ethyl]benzene
DL50 : dose létale 50
DJA : dose journalière acceptable
DES : dose sans effet
ECD : détecteur à capture d’électron
ELL : extraction liquide-liquide
EPA : agence de protection de l’environnement des Etats Unies d’Amérique
FID : détecteur à ionisation de flamme
HPLC : chromatographie liquide a haute performance
INPV : institut national de la protection des végétaux
Koc : coefficient de partage de carbone organique / eau
Kow : coefficient de partage octanol / eau
LMR : limite maximale de résidu
MAE : extraction aux micro-ondes
MO : matière organique
OMS : organisation mondiale da la santé
SH : substance humique
SPME : micro extraction en phase solide
SXE : extraction au Soxhlet
Sw : solubilité dans l’eau
USDA : département de l’agriculture des Etats Unies d’Amérique
4
SOMMAIRE
5
Dédicaces
Remerciements
Abréviations
Sommaire
Liste des tableaux et figures
Introduction générale….……………………………………………………….……………....1
I. 1. Introduction….………………………………………………………………..…………..3
I. 2. Définition des Pesticides….…………………………………………...……..…………...3
I. 3. Classification des Pesticides….……………………………………………..…………....4
I. 3.1. Premier système de classification….………………………………………..….……..4
I. 3.2. Deuxième système de classification….………………………………………………..5
I. 4. Modes d’action des pesticides….…………………………………………………..….….7
I. 5. Conception des pesticides….……………………………………………………………...8
I. 6. Intérêt de l’utilisation des pesticides….……………………………………….…….….....8
I. 7. Persistances des Pesticides….………………………………………………………..…...9
I. 8. Le Marché des Pesticides ….………………………………………………………….…..9
I. 8.1. Dans le Monde….……………………………………………………………...…....9
I. 8.2. En Algérie….…………………………………………………………………...…..10
I. 9. Effets des pesticides sur la santé et réglementation….……………………………....…..11
I.10. Toxicité des pesticides ….……………………………………………………………....13
I.11. Réglementation ….………………………………………………………………….…..14
II.1. Introduction….…………………………………..…………………………………..…..15
II.1.1. Le sol ….……………………………………………………………………….…..15
II.1.2. La texture ….…………………………………………………………..…………..15
II.1.3. La structure ….……………………………………………………………………..16
II.1.4. La porosité….……………………………………………………………..………..16
II.1.5. Le régime hydrique ….……………………………………………………………..16
II.1.6. Le complexe argilo-humique….………………………..…………………………..16
II.1.7. pH du sol ….………………………………………………………………………..17
II.1.8. Les constituants minéraux….………………………………..……………………..17
II.1.9. Les constituants organiques….……………………………………………………..17
II.2. Dispersion des pesticides dans l’environnement ….…………………………………….18
II.3. Comportement des pesticides dans les sols et leurs limites……………….…………….19
II.3.1.Facteurs liés aux propriétés du sol….………………………………………..….…..21
II.3.1.1. La matière organique….……………………………………………………....21
II.3.1.2. Les argiles….………………………………………………………………….21
6
II.3.1.3. Le pH….…………………………………………………………………...….22
II.3.1.4. Autres facteurs….………………………………………………………….….22
II.3.2. Facteurs liés aux propriétés des pesticides….……………..……………………….22
III.1. Introduction…………………………………………………………………….……….24
III.2. Echantillonnage………………………………………………………………....………24
III.3. Stockage…………………………………………………………………….……..……24
III.4. L’extraction….………………………..……………………………………….….…….25
III.4.1. Extraction des pesticides à partir des sols….……………………….………….….25
III.4.1.1. L’extraction aux micro-ondes (MAE) ….……………………..………….….26
III.4.1.2. L’extraction au Soxhlet (SXE) ….…………………………………….……..26
III.4.2. Extraction de pesticides à partir de l’eau….…………………………..………..…27
III.4.2.1. Extraction liquide-liquide….…………… ……………………………...……27
III.4.2.2. La micro extraction en phase solide (SPME)….…………… ….………..…..27
III.5. Détermination des pesticides….…………………………………………………….….28
III.5.1. Chromatographie en phase gazeuse….……………………………...……..….…..28
III.5.2. Chromatographie Liquide Haute Performance (HPLC) ……………………….….29
IV.1. Introduction….………………………………………………………………………….31
IV.2. Matériels et produits….……………………………………………………………...…31
IV.3. L’échantillonnage….………………………………………………………………...…31
IV.3.1. Méthode de prélèvement du sol….…………………………………….…….……31
IV.3.2. Méthode de prélèvement de l’eau de puits ….……………………………………32
IV.4. La Caractérisation de sols….……………………………………………………...……32
IV.4.1. Détermination de la Granulométrie
par la Méthode du densimètre de Bouyoucos. ….………………………………………..32
IV.4.2. Détermination des Carbonates
par la Méthode du Calcimètre de BERNARD. ….…………………………….…………33
IV.4.3. Détermination de la Capacité d’échange
Cationique du Sol par la Méthode de Mehlich. ….………………………………………….34
IV.4.4. Détermination de l'Acidité d’Echange d’un sol….…………………………………35
IV.4.5. Détermination du pH……………………………………………………………….36
IV.4.6. détermination de la Matière organique
par la methode Walkley-Black….……………………………………………………..……36
IV.4.7. détermination du taux d’humidité ……………………………………….…………37
IV.5. Méthode d’extraction….…………………………………………………….….………38
IV.5.1. Extraction de pesticides à partir de sol….……………………………….….…….38
IV.5.2. Extraction de pesticides à partir de l’eau ….………………………………………39
7
V.3.1.La Deltaméthrine ….………………………………………………….…………….45
V.3.2. Le Méthyl Parathion….…………………………………………………………….….46
V.4. Etudes des sols et des phénomènes d’adsorption des pesticides sur eux………………..48
V.4.1. Zone de prélèvement des échantillons….…………..………………………………48
V.4.2. Prélèvements….……………………………………………………….……………49
V.4.3. Caractérisation de sol ….………………………………………….…………….….50
V.4.5. Extraction ….……………………………………………………………...…………..53
Conclusion ….……………………………………………………………….……………….54
Références bibliographiques……………………………………..………………………...…55
Annexes…………………………………………………………..……………………….…..59
Annexe I : fiche de renseignement des agriculteurs………..………………………...……..60
Annexe II : fiche technique de l’échantillonnage……….………..…………………….…..70
8
LISTE DES TABLEAUX ET FIGURES
TABLEAUX
9
FIGURES
10
INTRODUCTION GENERALE
D’après l’Institut Nationale de Protection des Végétaux, plus de 480 pesticides est enregistrés
en Algérie, dans le domaine de l’agriculture les autorités algériennes emploient l’expression
d’usage « produits phytosanitaires à usage agricole».
Les pesticides sont parmi les polluants les plus dangereux de l’environnement en raison de
leurs stabilités, leurs mobilités, et les effets à longue terme sur les organismes vivants. Le
devenir des pesticides concerne tout le milieu naturel dans son ensemble (sol, eau et air) mais
le sol reste un compartiment clé car une grande proportion des pesticides appliqués lors du
traitement des cultures arrive au sol, par application directe et/ou par lessivage du feuillage
[10]. Leur comportement dans les sols conditionne donc leurs impacts sur d'autres
compartiments de l'environnement. C’est pourquoi il est crucial d’étudier les sols et le devenir
des pesticides sur ces différents sols en vue de comprendre, ou mieux de prédire leur
répartition ultérieure dans l’environnement et les risques de contamination des eaux [16].
Le travail que nous avons abordé se situe dans le cadre général de la chimie verte et de la
préservation de l’Environnement. Pour cela nous nous sommes proposés de faire une étude
sur les pesticides les plus couramment utilisés dans l’Agriculture du Ouest Algérien et
d’évaluer leurs répercutions sur les sols, sur l’eau des nappes phréatiques, et par conséquent
les effets de la pollution par les pesticides sur l’environnement.
La première partie de notre travail est une synthèse bibliographique. Elle est divisée en trois
chapitres :
- Généralités sur les pesticides;
- Les pesticides dans le sol ;
- Analyse des pesticides.
-
La deuxième partie est consacrée à l’étude expérimentale et est divisée en deux chapitres :
- Le premier porte sur la description du matériel et produits utilisés ainsi que les
procédures d’échantillonnage et la caractérisation de sol;
- Le deuxième est consacré à la présentation des différents résultats expérimentaux
obtenus de la caractérisation des différents sols échantillonnés.
11
Chapitre I
12
INTRODUCTION GENERALE
D’après l’Institut Nationale de Protection des Végétaux, plus de 480 pesticides sont
enregistrés en Algérie, dans le domaine de l’agriculture les autorités algériennes emploient
l’expression d’usage « produits phytosanitaires à usage agricole».
Les pesticides sont parmi les polluants les plus dangereux de l’environnement en raison de
leurs stabilités, leurs mobilités, et les effets à long terme sur les organismes vivants. Le
devenir des pesticides concerne tout le milieu naturel dans son ensemble (sol, eau et air) mais
le sol reste un compartiment clé car une grande proportion des pesticides appliqués lors du
traitement des cultures arrive au sol, par application directe et/ou par lessivage du feuillage
[10].
La pollution par les pesticides est généralement chronique et se manifeste à la suite
d’évènements pluvieux qui génèrent sur les terres agricoles des processus d’infiltration et de
ruissellement, responsables du transfert des produits phytosanitaires vers les eaux souterraines
et superficielles [16].Leur comportement dans les sols conditionne donc leurs impacts sur
d'autres compartiments de l'environnement. C’est pourquoi il est crucial d’étudier les sols et le
devenir des pesticides sur ces différents sols en vue de comprendre, ou mieux de prédire leur
répartition ultérieure dans l’environnement et les risques de contamination des eaux.
Le travail que nous avons abordé se situe dans le cadre général de l’étude de la préservation
de l’Environnement. Pour cela nous nous sommes proposés de faire une étude sur les
pesticides les plus couramment utilisés dans l’Agriculture de l’Ouest d’Oran et d’évaluer
leurs répercutions sur les sols, sur l’eau des nappes phréatiques, et par conséquent les effets de
la pollution par les pesticides sur l’environnement.
13
La première partie de notre travail est une synthèse bibliographique. Elle est divisée en trois
chapitres :
- Généralités sur les pesticides;
- Les pesticides dans le sol ;
- Analyse des pesticides.
La deuxième partie est consacrée à l’étude expérimentale et est divisée en deux chapitres :
- Le premier porte sur la description du matériel et produits utilisés ainsi que les
procédures d’échantillonnage et la caractérisation de sol;
- Le deuxième est consacré à la présentation des différents résultats expérimentaux
obtenus de la caractérisation des différents sols échantillonnés.
14
I. 1. Introduction
Les pesticides ont été appliqués de manière préventive afin de repousser ou d’atténuer les
effets des organismes nuisibles.
Bien que la plupart d’entre eux aient été interdits dans de nombreux pays en raison d'effets
mutagènes et cancérigènes, les pesticides et leurs métabolites sont toujours présents dans
l'environnement, en particulier dans les sols et les sédiments, en raison de leur persistance et
leurs propriétés lipophiles [1].
La quantité de pesticides en contact direct avec les microorganismes ciblés est extrêmement
faible par apport à la quantité appliquée.
Des effets secondaires indésirables peuvent alors se produire sur certaines espèces, sur les
communautés ou sur l’écosystème [2].
Le lessivage des pesticides dans le sol et le transport des matières actives par le vent dans les
zones parfois même inaccessibles en sont des exemples concrets et très inquiétants (présence
de DDT au Pôle Nord).
Leur degré de concentration reste fonction des conditions physico-chimiques et
topographiques du terrain, ainsi que d’autres considérations telles que la nature et la
composition du sol et le climat [3].
Dans une étude portant sur l’évaluation du degré de pollution de 23 échantillons des eaux
superficielles et souterraines, on soulignait que 50 % des eaux analysées contenaient de
l’atrazine et indiquait la présence d’autres pesticides (lindane, alachlore, dinoterbe…) à des
fréquences moins importantes [4].
15
I. 3. Classification des Pesticides
En général les substances actives sont classées [10,11] en fonction de :
- la nature de l’espèce à combattre (premier système de classification),
- la nature chimique de la principale substance active (deuxième système de
classification).
16
HERBICIDES FONGICIDES INSECTICIDES
Tableau 1. Historique de l’évolution des trois plus grandes classes des Pesticides de 1900 à 2000. [9]
17
Les structures chimiques caractéristiques de certaines familles sont présentées dans le tableau
ci-dessous :
Famille chimique Exemple de pesticides
Cl Cl
atrazine terbutylazine
N N N N
Triazines
NH N NH NH N NH
Cl
Cl Cl
Organochlorés
DDT
Cl Cl
Urées substituées NH N Cl
Cl NHCON(CH3)OCH3
linuron chlorotoluron
O
Cl
NH
SO2 Cl OCH 2CO2 H
Acides et amines bentazone
N Acide 2,4-dichloro
CH(CH 3 ) 2 Cl
phénoxyacétique
Amino- HO
P NH CO2H glyphosate
phosphanates HO
O
Bipyridinium Br +
- -
Br -
Ammoniums + -
N N Cl Cl
diquat + +
quaternaires M eN N Me paraquat
O
NO2
N
phosalon S Mathyl
S
Organophosphorés Cl
P parathion
P Oet
Oet M eO O
Cl S OM e
Pyréthrenoide
Br
O deltaméthrine
Br O
O
N
F F O
H
C N
C O
F C C CH 3 C
Cl C
H
H H lambdacyhalothrine
CH 3 O
18
Les Pesticides Inorganiques :
En général ce sont des éléments chimiques qui ne se dégradent pas. Leur utilisation entraine
souvent de graves effets toxicologiques sur l’environnement par accumulation dans les sols.
Le plomb, l’arsenic et le mercure sont fort toxiques [8].
Les Biopesticides :
Ce sont des substances dérivées de plantes ou d’animaux.
Elles peuvent être constituées d’organismes tels que les :
- moisissures
- bactéries
- virus
- nématodes
- composés chimiques dérivés de plantes
- phéromones d’insectes.
La présence de certains groupements fonctionnels et/ou atomes confère aux pesticides
certaines propriétés physico-chimiques (ionisabilité, hydrophobie, solubilité, persistance).
Par exemple :
- le groupement donneur ou accepteur de proton d’un pesticide est susceptible de
s’ioniser.
- Un pesticide comprenant des atomes de chlore est généralement récalcitrant à la
dégradation.
Toutefois, il est important de souligner que la connaissance de la famille chimique à
laquelle un pesticide appartient ne suffit pas à elle seule à la définition de ses propriétés ni
à la prédiction de son comportement dans l’environnement [13].
20
I. 7. Persistances des Pesticides
La persistance est la durée nécessaire à la dégradation de 50% du produit. Elle est estimée
dans les eaux, à une dizaine d’années pour le dichlorodiphenyltrichloroéthane (DDT) et plus
de vingt ans pour la Dieldrine. Le Tableau 4 rassemble la Persistance de quelques pesticides
dans les eaux de rivières [5].
21
Par Région du Monde Par Catégorie du Produit
Asie
Amérique du fongicides
22% Nord 26%
26%
insecticides
4% Europe 46%
divers
Amérique
Latine
Figure 1.
1 Utilisation des pesticides dans le monde [18].
I. 8.2. En Algérie
Une enquête réalisée par nos soins auprès des fellahs de la Chambre d’Agriculture d’Oran et
de l’Institut de Protection des Végétaux de la Wilaya d’Oran nous a montrée que les
pyréthrinoïdes, les organophosphorés et les carbamates sont les pesticides les pplus utilisés en
Algérie. Selon l’Institut Nationale de Protection des Végétaux, laa plus grande quantité
d’insecticides est utilisée contre la lutte antiacridienne.
Le marché algérien en pesticides ne cesse d’augmenter ; en 2009 l’Algérie a importé
67millions
ons USD de pesticides et en 2008 ,77
77 million USD contre 49,4 millions USD en 2007
[14,19].
30000
25000
20000
15000
quantités pesticides en
10000
tonne
5000
0
Figure 2. Quantité des pesticides importés en Algérie en tonnes de 1975 à 2007 [19,17].
22
I. 9. Effets des pesticides sur la santé
La contamination de l’homme par les pesticides peut se faire par différentes voies. Il peut les
absorber via les aliments et l’eau ou par contact avec la peau ou encore par inhalation.
Certains produits qui présentent une toxicité aiguë importante peuvent être éliminés
facilement par l’organisme.
A l’inverse, d’autres substances de toxicité moindre sont susceptibles de s’accumuler dans
l’organisme et d’induire des effets à plus long terme qui sont difficilement quantifiables.
Par ailleurs ces produits sont transformés parallèlement en différents métabolites susceptibles
d’engendrer d’autres répercutions sur l’organisme humain [8].
En 2007, Meriel Watts, Scientifique installée en Nouvelle Zélande, a publié un livre sur les
pesticides et le cancer du sein.
Les pesticides peuvent avoir une action multiple dans l’étiologie du cancer du sein. Ce sont :
- des cancérigènes pour les glandes mammaires (induisent des mutations)
- des promoteurs de tumeurs (induisent la prolifération cellulaire)
- des sensibilisateurs des glandes mammaires (rendent les glandes plus sensibles
aux effets des cancérigènes)
- des immuno-modulateurs
- des perturbateurs de la communication intercellulaire
- des perturbateurs endocriniens.
23
En se référant à ces différents mécanismes, Meriel Watts a établi une liste des pesticides
suspectés d’agir sur l’un, l’autre ou plusieurs de ces mécanismes :
Tableau 5. Matières actives suspectes dans le cancer du sein, par Mariel Watts
24
I.10. Toxicité des pesticides
Elle peut être aiguë ou chronique.
- Toxicité aiguë (ou à court terme) : elle se manifeste généralement immédiatement ou
peu de temps (quelques minutes, heures ou jours) après une exposition unique ou de
courte durée à un pesticide.
Les cas d’intoxication aiguë par les pesticides représentent une morbidité et une
mortalité conséquentes dans l’ensemble du monde. Les pays en développement sont
particulièrement vulnérables en raison d’un manque de réglementation, de systèmes de
surveillance, d’application des règles et de formation et d’une insuffisance de l’accès
aux systèmes d’information. Des études antérieures ont mis en évidence une grande
variabilité des taux d’incidence de ces intoxications aiguës [7].
- La toxicité chronique, survient normalement suite à l'absorption répétée de faibles
doses de pesticides. Le délai avant l'apparition de symptômes ou d'une maladie peut
être très long. Dans certains cas, il peut être de plusieurs années. Les effets chroniques
des pesticides sur la santé sont typiquement le cancer. D'autres effets ont été observés
chez les mammifères tels que la perturbation du développement du fœtus et le
dérèglement des systèmes reproducteurs, endocriniens, immunitaires et/ou nerveux
central.
Des études épidémiologiques ont aussi soulevé la possibilité de problèmes hépatiques, rénaux,
immunologiques, cardio-vasculaires, endocriniens, respiratoires, hématologiques, oculaires,
gastro-intestinaux ainsi que des modifications du comportement. Ces effets sont normalement
observés après plusieurs mois ou plusieurs années d’exposition. Certaines études ont associé
l’apparition de certaines formes de cancers (leucémie, lymphomes non-hodgkiniens et cancer
des poumons) à l’utilisation des organophosphorés [50].
Le nombre d'empoisonnements par les pesticides est estimé à trois millions de cas tous les ans
avec environ 220000 décès. 95% d'empoisonnements mortels par les pesticides se produisent
dans les pays en voie de développement [48].
En Algérie, le profil des intoxications par les pesticides reste le même depuis plus de dix ans
(14%) [15].
25
Paramètre Définition
Teneur à ne pas dépasser dans un produit
LMR (Limite Maximale de Résidu)
alimentaire (en mg.kg-1 de produit ou en ppm)
Quantité de substance nécessaire pour tuer 50 %
DL 50 (Dose Létale 50)
des animaux d'un lot expérimental
(en mg.kg-1 p. c.).
Dose d’un produit qui peut être ingérée
DJA (Dose Journalière Acceptable)
quotidiennement par un individu pendant sa vie
entière (en mg.kg-1 p. c.)
DES (Dose sans effet) Dose la plus élevée d'un produit qui ne provoque
aucun effet décelable chez les animaux à
expérimentation (en mg.kg-1 p. c.)
Indication sur l’aptitude de la molécule à
KOC (Coefficient de Partage
être adsorbée ou désorbée sur la matière
Carbone Organique/Eau)
organique. Il représente le potentiel de rétention
de cette substance active sur la matière organique
Tableau 7 : Les principaux paramètres qui contrôlent la toxicité des résidus de pesticides [16].
I.11. Réglementation
Le contrôle des produits phytosanitaires s’est établi peu à peu en fonction de la politique de
développement prôné par le pays et par la disponibilité des moyens.
En Algérie, ce contrôle a connu une évolution dans le temps. La promulgation de la loi n° 87-
17 du 01.08.1987 relative à la protection phytosanitaire a permis d’édicter les mesures
relatives à la fabrication, l’étiquetage, l’entreposage, la distribution, la commercialisation et
l’utilisation des produits phytosanitaires à usage agricole. Au terme de la loi, aucun produit
phytosanitaire ne peut être commercialisé, importé ou fabriqué s’il n’a pas fait l’objet d’une
homologation.
L’homologation des produits phytosanitaires a été instituée en Algérie par les décrets
exécutifs suivant qui fixent les mesures applicables lors de l’importation et l’exportation des
produits phytosanitaires à usage agricole:
- n° 95-405 du 02 décembre 1995 [49].
- n° 10-69 du 31 janvier 2010 [49].
26
Chapitre II
27
II.1. Introduction
II.1.1. Le sol
Le sol est un milieu hétérogène, complexe, variable dans ses constituants physiques,
chimiques et biologiques. Il est composé de trois phases [10]:
- La phase solide : Assemblages ne sont pas compacts ménagent un espace poral
contenant les deux autre phases.
- Phase liquide ou solution de sol : est une solution généralement peu concentrée
contenant des ions inorganiques ainsi que des molécules organiques non ionisées.
- La phase gazeuse ou atmosphère du sol :a une composition voisine de celle de l’air
mais la teneur en dioxygène tend à diminuer en profondeur et celle en dioxyde de
carbone à augmenter.
II.1.2. La texture
La texture reflète la part respective des constituants triés selon leur taille. La texture minérale
est la proportion des sables, limons et argiles mesurés par l’analyse granulométrique.
Elle s’exprime par un terme simple (ex. sableuse, argileuse) ou composé (ex. limono-sableux,
limono-argileux) [16], repéré dans un triangle des textures minérales, représenté sur la fig.3
28
II.1.3. La structure
La structure est un état du sol, variant à court terme, par exemple selon les saisons. Elle
dépend directement de la texture, du taux d’humidité ou de matière organique et de l’activité
de la faune.
II.1.4. La porosité
Selon le degré d’humectation, les vides du sol sont occupés en majeure partie soit par l’eau,
soit par l’air. Leur ensemble représente la porosité. Elle donne une bonne idée de l’état
structural [16].
La porosité renseigne sur les capacités hydriques ou d’air d’un sol, en volume ou en flux.
Elle varie de 30 % dans des sols à texture très fine à 80 % dans les tourbes [76].
II.1.5. Le régime hydrique
Le régime hydrique du sol dépend directement des trois propriétés :
la texture détermine les forces de rétention de l’eau,
la structure influence la circulation de l’eau,
la porosité définit le volume du réservoir hydrique du sol.
Le taux d’humidité est extrêmement sensible aux précipitations récentes, au drainage ou au
couvert végétal [76].
L'eau se répartie en eau de ruissellement qui circule au sein des horizons supérieurs,
parallèlement à la surface, eau gravitaire entraînée par la pesanteur et qui circule le plus
souvent verticalement dans les pores grossiers du sol (supérieurs à 10 μm) et une eau retenue
par les sols au cours de l'infiltration, et qui occupe les pores moyens et fins (inférieurs à 10
μm environ) [16].
II.1.6. Le complexe argilo-humique
Un cation, généralement le calcium ou le fer, assure la liaison des argiles et des polymères
organiques, en formant un pont entre les deux. Le calcium donne des liaisons solides, très
stables, qui empêchent une minéralisation trop rapide de la matière organique humifiée et qui
s’opposent à la dispersion des argiles. Le complexe humus-calcium-argile confère au sol une
teinte noire, bien visible dans les sols carbonatés. Le fer remplace peu ou prou le calcium
dans les sols décalcifiés ou dans des sols calciques riches en fer. La liaison y est plus fragile, à
cause de l’eau d’hydratation qui entoure les cations. Le complexe humus fer- argile colore le
sol en brun [76].
29
II.1.7. pH du sol
L’acidité d’échange est évaluée par la mesure du pH. On détermine le pHeau par analyse d’un
échantillon de sol placé dans de l’eau distillée. Dans ce cas, l’électrode ne mesure que les
protons de la solution du sol, puisque aucun échange n’est effectué ; on parle alors d’acidité
actuelle ou active. Le pHeau est un peu plus élevé que le pHKCl de 0,2 à 1,5 unité selon les cas.
Le pHKCl est le vrai pH du sol, puisqu’il intègre dans une certaine mesure les caractères
physico- chimiques des solides du sol [76].
30
II.2. Dispersion des pesticides dans l’environnement
Lors de l’application des pesticides, les pertes en direction des différents compartiments de
l’environnement varient suivant :
- l’état de développement des cultures
- le réglage du pulvérisateur
- la composition de la bouillie pulvérisée
- et les conditions météorologiques.
Les possibilités d’amélioration sont multiples, mais elles seront toujours difficiles à mettre en
œuvre car leur résultat ne sera jamais facile à visualiser.
Compte tenu de la géométrie de la végétation, et des difficultés de traitement qui en résultent,
les gains seront plus importants en cultures pérennes (plantes qui durent plusieurs années
‘arbre, arbuste) qu’en cultures annuelles basses (cultures de saison (culture maraichère ou
céréale ….) [27].
Impactes sur sol sans culture Impactes sur sol avec culture
Herbicides Fongicides
Insecticides
10% 10%
10% 80%
90%
Fongicides Fongicides
Insecticides Insecticides
10% 20%
60%
40%
30% 40%
31
II.3. Comportement des pesticides dans les sols et leurs limites
PESTICIDES
volatilisation
eaux de pluies
PLANTES
lixiviation
RIVIERE
Drainage
NAPPE
32
Ce type d’interaction est impliqué dans la rétention des pesticides peu ou pas polaires à
caractère hydrophobe tels que les insecticides organochlorés. La liaison hydrogène joue
un rôle important dans la rétention de nombreux pesticides polaires non ioniques comme
les urées substituées et les phénylcarbamates [29, 10,65].
33
La lixiviation est l’entrainement des solutés par l’eau qui s’infiltre dans le sol c’est
essentiellement un phénomène de convection (entraînement avec le mouvement du l’eau)
ralenti par l’adsorption.
Elle dépend :
- des propriétés du sol (adsorption et persistance dans le sol)
- des caractéristiques du sol (texture et structure, matières organiques et pH qui
conditionne l’adsorption)
- des conditions climatiques. Le risque de contamination des eaux souterraines est plus
élevé pour les substances peu adsorbées (très mobile).
Le ruissellement est l’un des processus majeurs des transferts de surface. Les écoulements
latéraux sous la surface du sol, du fait d'une rupture de perméabilité à faible profondeur ou du
fait d'un drainage agricole, peuvent être considérés comme des transferts de surface. Les
pertes par ruissellement peuvent atteindre 20 % [11].
34
II.3.1.3. Le pH
D’une manière générale, une diminution des quantités retenues de pesticides ionisables est
observée quand le pH augmente. Ainsi, pour les pesticides à caractère acide, leur dissociation
en anions avec l’augmentation du pH résulte en une réduction de leur rétention par les sols
[33, 70,43].
35
De nombreuses études visent, à des fins prédictives, à établir des relations entre la capacité de
rétention du sol et ces deux caractéristiques. Il a été montré que l’adsorption des pesticides
non polaires est une fonction croissante de Kow et décroissante de Sw ; autrement dit, plus le
pesticide est hydrophobe plus il est retenu par le sol, et plus il est soluble moins il est adsorbé
[38, 39 ,40].
36
Chapitre III
37
III.1. Introduction
La description du devenir des pesticides et de leurs produits de dégradation dans
l’environnement nécessite leur identification et leur dosage dans les sols et les eaux. A cette
fin, il faut mettre tout un ensemble de techniques qui permettent d’obtenir les informations
recherchées à partir d’échantillons prélevés dans les divers milieux où les pesticides peuvent
être présents [10].
L’analyse des pesticides comprend quatre étapes :
L’échantillonnage
Le stockage
L’extraction
Le dosage
III.2. l’échantillonnage
Cette opération est d’une importance capitale étant donné les variabilités spatiale et
temporelle des milieux naturels, tant que pour les eaux que pour les sols. La signification des
résultats des analyses chimiques et leur utilisation dépendent beaucoup au point que des
dosages corrects effectués à la suite d’un mauvais échantillonnage sont dénués de tout intérêt.
Les concentrations des pesticides dans les sols et les eaux sont en général très petites, la
conséquence est qu’il faut apporter un soin particulier au prélèvement des échantillons pour
éviter des pertes de pesticides et leurs contaminations par d’autres composés [10].
III.3. Le stockage
- les échantillons doivent être stockés à une température donnée le plus tôt possible
après le prélèvement afin d’évité tut évolution chimique ou biochimique.
- Le stockage doit être réalisé dans des récipients inertes, le verre et le téflon sont
souvent utilisés.
- Les échantillons doivent être conservés a l’abri de la lumière.
- La durée du stockage doit être la plus courte possible.
Catégories de pesticides Durée maximum de conservation
7jours avant extraction
Organochlorés
40 jours après extraction
14 jours avant extraction
Organophosphorés
28 jours après extraction
Pesticides polaires 28 jours
38
Tableau 8 : exemple de conservation des échantillons [10]
III.4. L’extraction
L'extraction d'un composé d’un échantillon se compose de plusieurs étapes :
- la solvatation du composé par le solvant d'extraction
- la désorption de la surface de la matrice
- et, enfin, le transport du composé dans le liquide d’extraction.
Chacune de ces étapes est d'une grande importance lorsque l'analyste cherche à la
conception d'un protocole expérimental pour l'extraction de pesticides du sol [20].
Il est nécessaire de tenir compte des éléments suivants :
les molécules doivent être extraites de leur matrice.
les pesticides sont à l’état de traces : il faut donc les concentrer.
un grand nombre de pesticides ont un caractère hydrophobe et sont capables de
s’accumuler sur des supports organiques, ou sur des oxydes minéraux métalliques,
ce qui soustrait une partie des produits à analyser [9].
les produits de dégradation des pesticides sont innombrables ; il est donc
extrêmement difficile de les évaluer.
Cl
Cl
Biphenylol
Triclosan
39
L’appareil de Soxhlet est très utilisé pour les extractions des sols surtout leur nouvelle
génération. L’agitation mécanique et la sonication (ultra sons) sont des techniques
d’extraction d’usage courant.
Gatidou et al., (2004) extraient le diuron et ses métabolites dont la 3,4 dichloroaniline
des sédiments marins par le méthanol aux ultrasons [4].
NH2
H
Cl N N
Cl O
Cl Diuron
Cl 3,4dichloroaniline
Le dosage des pesticides dans les sols dépend de la sélectivité de la méthode d’extraction mise
en œuvre.
III.4.1.1. L’extraction aux micro-ondes (MAE)
La MAE utilise l'énergie micro-ondes, qui est un rayonnement non-ionisant qui provoque le
mouvement moléculaire par la migration des ions et la rotation des dipôles, mais n'induit pas
de modifications de la structure moléculaire.
La première utilisation du MAE a été initiée en utilisant un four micro-ondes domestique [21].
L'échantillon du sol est introduit dans un réacteur en polytétrafluoroéthylène (PTFE).On
ajoute les solvants d’extraction puis on ferme et on irradie pendant quelques minutes à une
énergie donnée [22].
Dean et collaborateurs ont comparé l’extraction au Soxhlet avec l’extraction au MAE pour 16
hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dans des sols hautement contaminés. Il a été
constaté que l’extraction MAE donne des résultats plus efficaces [22].
40
Dans une étude, Saim et Collaborateurs ont comparé l'extraction au Soxhlet avec MAE pour
l'extraction des pesticides à partir d'échantillons de sols contaminés.
Les résultats ont montré que les
le plus hauts recouvrements de pesticides individuels ont été
obtenus par extraction au Soxhlet [23].
Ce résultat nous conforte dans l’utilisation du Soxhlet pour notre travail.
1 Agitateur magnétique
2 Ballon à col rodé
3 Retour de distillation (tube
d'adduction)
4 Corps en verre
5 Filtre
6 Haut du siphon
7 Sortie du siphon
8 Adaptateur d'expansion
9 Condenseur
10 Entrée de l'eau de
refroidissement
11 Sortie de l'eau de
refroidissement
41
est maintenant largement acceptée comme une technique fiable pour la détermination
quantitative de composés organiques volatils, des hydrocarbures aromatiques
polycycliques (HAP) et certains composés organométalliques dans des échantillons d'eau.
C’est une technique qui consiste en l’immersion d’une fibre de silice fondue imprégnée de la
phase solide dans l’échantillon liquide. Les analytes sont adsorbés sur la fibre, puis se
désorbent dans l’injecteur par voie thermique pour la chromatographie en phase gazeuse ou
par entraînement liquide pour la chromatographie liquide [5].
En outre, la SPME est d'un intérêt croissant dans le domaine de l'analyse des résidus de
pesticides. Elle a été appliquée à la détermination d’organophosphorés et
plusieurs organochlorés et triazines dans des solutions aqueuses [24].
Une méthode a été mise au point pour l’analyse des résidus de pesticides dans l’eau par
SPME/GC. C’est une comparaison entre différentes méthodes d’extraction : SPME, extraction
liquide - liquide, extraction en phase solide. les limites de détection obtenues pour une série
de pesticides par SPME étaient supérieures à celles obtenues par la méthode conventionnelle
d’extraction liquide-liquide (ELL) avec de l’hexane et par extraction en phase solide (SPE)
[5].
42
employée pour l’analyse de molécules thermostables, volatiles ou semi-volatiles non ou
moyennement polaire [9].
La substance à analyser est vaporisée après chauffage (jusqu’à 300°C) et ses composants sont
détectés à la sortie de la colonne (L= 20cm, Ø = 0,25 mm). Son principal intérêt est qu’elle
permet de détecter des substances à l’état de traces [25].
Elle est compatible avec de nombreux détecteurs :
- le détecteur à ionisation de flammes (FID) considéré comme le détecteur le moins
sélectif.
- le détecteur thermoïonique (TID) employé pour la détection de pesticides triazine et
organophosphorés.
- Ou encore le détecteur à capture d’électron (ECD) adapté à l’analyse de composés
électronégatifs dont de nombreux pesticides halogénés [9]. La détermination de 26
pesticides a été développée par GC-ECD [26].
Le couplage de la spectrométrie de masse CPG a permis un gain en sensibilité et une grande
spécificité du signal par rapport aux couplages précédemment développés avec d’autre
système de détection.
La CPG/MASS a été utilisé pour la détermination de pesticides organophosphorés et la GC-
ECD pour la détermination des pyréthrénoides et les imidazoles [41].
Hou et al (2004) ont analysé les résidus de pesticides dans le sol par la CPG-SM [42].
Filho et al., en 2010, ont mis au point une méthode d’extraction en phase solide SPME suivi
de GC/mass pour la détermination de résidus de 16 pesticides (organophosphorés, imidazoles,
pyréthrénoides, carbamates, triazoles et tétrazines) dans l’eau [43].
Fur et al ont mis au point une méthode pour la détermination de neuf pyréthrénoïdes par
GC/ECD et GC/MASS. Ils ont obtenu une bonne linéarité entre 0,1 et 2 μg.L-1 et des
coefficients de variation inférieurs à 20% [5].
La GC-ECD a été utilisée pour la détermination de pesticides (organochlorés et
pyréthrénoïdes) dans les fruits et légumes [44].
43
composés grâce à sa banque de spectres de référence. De nombreux pesticides de polarité
variée peuvent être efficacement analysés par HCPL à polarité inverse [45].
une méthode d’analyse a été mise en place pour l’analyse de 14 pesticides de la famille des
carbamates avec une HPLC/UV-DAD. Le couplage de HPLC avec la SM reste le plus
performant des détecteurs [46].
Le couplage de la HPLC et la SM permet le dosage d’un éventail de produits et surtout
d’éliminer les interférences de la matrice. Beaucoup de travaux sont de plus en plus cités qui
utilisent ce couplage [47].
La chromatographie liquide est utilisée aussi pour le dosage des pesticides Ainsi l’analyse du
propanil et ses métabolites dans les rejets de la riziculture par la chromatographie en phase
liquide précédée d’une extraction solide [4].
Cl
O
Cl N
Propanil H
44
Chapitre IV
PRODUITS, MATERIELS ET
METHODES
IV.1. Introduction
45
Notre travail consistera à faire une caractérisation physico-chimique suivie d’une extraction
solide-liquide de pesticides à partir de trois différents sols agricoles, et d’une extraction
liquide-liquide d’eau de puits de ces mêmes sols.
Pour cela les caractéristiques des matériels et des produits utilisés tout au long de nos
manipulations sont décrits ci-dessous.
IV.3. L’échantillonnage
Nous avons procédé, selon un protocole décrit dans la littérature [62], à un échantillonnage
des sols des communes de (annexe 2):
- Bouyakour (Boutlélis)
- Misserghine
- Ain-Beida
Des échantillons d’eau ont été prélevés aux mêmes endroits que les sols échantillonnés.
L’eau est prélevée à partir de puits suivant un protocole décrit [61].
47
b. Mode de calcul des pourcentages des différents constituants des sols [1]:
On utilise pour cela les formules suivantes :
c' + (t'-20).0,36
x = . 100 = % Limon + % Argile
50
c + (t-20).0,36
y = . 100 = % Argile
50
x - y = % Limon
100 - x = % Sable
c = hauteur du densimètre
c' = hauteur du densimètre après 120 mn
48
V1 x P2
C = . 100
V2 x P1
P1 = Poids du Sol
49
b. Mode de calcul de la Capacité d’Echange Cationique
en milliéquivalents pour 100 g de sol.
50
IV.4.5. Détermination du pH
Les mesures de pH des échantillons ont été faites à la fois dans l'eau et dans une solution de
KCl 1N dans le rapport de 1 / 2.5. [48]
51
Agiter pendant 30 secondes et laisser reposer pendant 30 minutes.
Ajouter au deux solutions 200 ml d’eau distillée et 10 ml d’acide phosphorique à 85%,
refroidir en agitant sous un jet d’eau.
Ajouter 1 ml de diphénylamine au deux solutions.
Doser les deux solutions par du sulfate d’ammonium ferreux 0,5 N jusqu’à
l’apparition d’une couleur verte.
0.003x100
c=[(V1N1)-(V2 x Ns x F)]x
P
V1 = Volume du dichromate.
N1 = Normalité du dichromate.
V2 = Volume du sulfate d’ammonium ferreux.
NS = Normalité du sulfate d’ammonium ferreux.
F = Facteur de la solution du sulfate d’ammonium ferreux
P = Poids de l’échantillon de sol.
0.003 est le poids du carbone en milliéquivalents.
MOf = C x 1.72
Le principe de la mesure est le séchage à l’étuve a 103°C d’une masse donnée de l’échantillon
de sol préparé pour l’analyse, jusqu’à masse constante. L’humidité résiduelle W est exprimée
en pourcentage massique.
52
Mode de Calcul du taux d’humidité
On utilse pour cela la formule suivante :
W= [(EH-ES)/EH]*100
peser 10 grammes de sol dans un papier filtre (fermer de sorte que le sol ne déborde
pas). On place de la gaze stérilisée sur le dessus du Soxhlet.
ajouter au ballon 150 ml d’acetone (pour extraire la deltamethrine) ou le
dichlorométhane( pour extraire le méthyl Parathion).
laisser au reflux pendant 6 à 10 heures
évaporer à sec dans un évaporateur rotatif.
ajouter 1 ml d'acétate d'éthyle pour analyse GC/MASS de pesticides ou MeOH 1ml
pour analyser les pesticides par HPLC.
Chaque expérience a été effectuée deux fois.
53
IV.5.2. Extraction de pesticides à partir de l’eau
Nous nous sommes proposé d’appliquer le protocole expérimental ci dessous, méthode
officielle d’extraction liquide-liquide utilisée dans l’Union Européenne [5] :
50 ml de Solvant
Agitation pendant 20 mn
25 ml de Solvant
Agitation pendant 20 mn
25 ml de Solvant
Agitation pendant 20 mn
Agitation pendant 20 mn
54
Chapitre V
RESULTATS ET DISCUSSIONS
55
V.1. Enquête
V.1.1. Introduction
Dans le but de faire un choix sur les molécules de pesticides à étudier, nous avons dans un
premier temps décidé de mener une enquête auprès des utilisateurs à savoir les agriculteurs,
les importateurs et les services étatiques de protection des végétaux.
56
V.1.3. Résultats de l’Enquête.
Notre étude montre que les cultures les plus importantes dans la Région Ouest, sont les
céréales, l’arboriculture et les cultures maraichères. On note une augmentation des volumes
de cultures d’année en année.
cultures
maraichères
17% cereales et
jachére
60%
legumes sec et
cultures
fourragéres
6%
D’après des informations recueillies auprès des services de l’Institut National de la Protection
des Végétaux (INPV),
INPV), les pesticides les plus utilisés au niveau de la wilaya d’Oran sont
représentés dans le tableau ci-dessous
dessous :
CULTURE PESTICIDES
Arboriculture Sulfate de cuivre, Lambdacyhalothrine,
ambdacyhalothrine, Deltamethrine,
(oliviers, agrumes, arbres Moncozeb, Cypermethrine, Alphacypermethrine,
fruitiers à pépins et à noyaux) Methidathion, Méthyl Parathion, Pyrimicarbe
yrimicarbe,
Pymetrozine, Methomyl,Thiamethoxam.
Cultures maraichères Deltamethrine, Lambdacyhalothrine, Mé
Méthyl Parathion,
Abamectine, Cymoxanil-Moncozebe,
oncozebe, Famoxate,
Indoxacarb, Methomyl,Soufre,, Cyfluthrine, Pyrimicrabe,
Cypermethrine.
Culture céréaliers Triadimenol,Propiconazole, Bentazone,
entazone, Pyraflufen
Ethyl.
viticulture Omite,Methidathion,Soufre,Penconazole,
enconazole,Thiamethoxam.
57
Les formulaires remplis auprès de nos dix agriculteurs nous permettent d’affirmer que :
1. La durée de l’épandage ainsi que la quantité du pesticide dépendent de la surface de la
zone à traiter. En général, l’épandage est réalisé à l’aide de pulvérisateurs
manuellement pour les superficies allant jusqu’à 10 hectare et mécaniquement pour les
superficies supérieures.
4. Le stockage des produits chez les agriculteurs se fait sans observer des règles de
sécurité particulières, dans des hangars à la portée de tout le monde.
5. 9/10 ne prennent pas de douche après l’épandage, 6/10 ne se lavent pas les mains et
8/10 ne mettent pas de gang lors de la préparation et l’épandage du pesticides et la
totalité ne mettent pas de tenue adéquate.
6. D’une manière générale, les pesticides utilisés sont très souvent périmés et leurs
emballages ne sont pas détruits. Ils sont souvent délaissés dans un coin ou jetés avec
les déchets ménagers.
Remarque :
Il arrive souvent que personnes privées (ingénieurs agronomes ou autres) conseillent certains
agriculteurs sur les traitements ; ceci entrainent que des données statistiques échappent à
l’INPV.
59
Les deux communes de Boutlélis et Misserghin sont connues pour les cultures des :
- oliviers
- agrumes
- cultures maraichères en hiver (choux fleur, fèves, tomates, pomme de terre, poivrons ainsi
que le melon en été.
Structure
60
V.3.1.La Deltaméthrine [73]
Br
O
Br O HO2 C O
O CN Deltaméthrine
Br
O
Br O OHC O
O CONH 2
Br
O
Br O HOH 2 C O
O COOH
OH
Br
HO2 C O
Br CO2 H
HO2 C O
OH
61
La dégradation de la Deltaméthrine se fait par deux voies principales: l'hydrolyse
de la liaison ester pour donner l'acide cis-3-(2,2-dibromo-vinyl)-2,2-dimethylcyclo-
propanecarboxylic (Br2CA) et 3-phénoxybenzoïque(PBacid); et l'hydrolyse du groupe cyano
pour donner le premier amide, et par la suite de l'acide carboxylique (DCOOH).
L'acide 3-phénoxybenzoïque (PBacid) a été identifié comme étant le principal produit de
dégradation résultant de hydrolyse de la liaison ester.
Ce produit a en outre été dégradés à la fois acide 3 - (2-hydroxyphénoxy)-benzoïque (2-OH-
PBacid) et acide 3 - (4hydroxyphénoxy)benzoique (4-OH-PBAcid).[72]
La chromatographie sur couche mince des sols (CCM du sol) a également été utilisée pour
évaluer la mobilité de la Deltaméthrine. Selon le système de classification des pesticides de
mobilité développés par Helling & Turner [73], la deltaméthrine est classée comme composé
à faible mobilité à immobile dans les sols.
62
Figure 11 : Synthèse du Méthyl Parathion
63
V.4. Etudes des sols et des phénomènes d’adsorption des pesticides sur eux.
64
Figure 13 : sites de prélèvements des différents échantillons de sol : E1, E2 et E3.
V.4.2. Prélèvements
Tous les échantillons ont été prélevés dans des flacons en verre teinté de 2.5 litres aussi bien
pour les sols que pour les eaux de puits.
Ils ont été conservés dans l’obscurité à 4°C.
L’eau de puits est aspirée à la surface à l’aide de pompes ; les échantillons sont recueillis à
partir des conduites alimentées par ces pompes.
65
V.4.3. Caractérisation de sol
Les travaux sur la caractérisation des sols nous ont permis d’élaborer le tableau suivant où
sont les différents paramètres des sols étudiés.
CEC** - - 22,06
(meq/100g de
sol)
AE*** - - 3,99
(meq/100g de
sol)
*
: MOT : matière organique totale
**
: CEC : capacité d’échange cationique
***
: AE : acidité d’échange
****
: C : carbonate
66
Calvet et al. (2005) [10], ont montré que les fractions de matière organique et d'argile sont les
constituants principaux qui affectent le comportement des pesticides.
En effet, les pesticides cationiques sont mieux adsorbés par les sols riches en minéraux
argileux et défavorisée par la présence de sable en quantité élevée.
Par conséquent, les résultats que nous avons obtenus montrent que le sol E1 (Bouyakour)
comparé aux 2 autres sols, présente une forte concentration en argile avec 30.52% et un
pourcentage en matière organique (2.28 %) ce qui laisse prédire que dans cet endroit les
pesticides seront beaucoup adsorbés et par conséquent nous assisterons à une importante
bioaccumulation dans les produits agricoles.
Dans la suite de notre travail nous nous attèleront à vérifier cela.
On note également que le pourcentage de sable est relativement élevé pour E2 (Misserghin)
et E3 (Aïn Beïda) ce qui laisse supposer qu’il y aura moins d’adsorption sur ces sols et le
passage d’un pourcentage de pesticides plus élevé dans les eaux sous terraines.
85
O 80
35
La position du point O est repérée par trois
coordonnées correspondant au % de sables,
limons et argiles granulométrique.
Sur un sol plus ou moins humide, il y a échange entre les molécules d’eau et les molécules de
pesticides sur les sites d’adsorption. Par contre à des taux d’humidité élevés ou à des pH
acides, le pesticide est mieux retenue par le sol. Ce qui pourrait minimiser son infiltration. En
effet, plus le sol est sec, plus cela facilite l’adsorption du pesticides [10].
67
Figure 15.Représentation schématique de l’adsorption de molécules hydrophiles à l’état
dissous sur une surface hydrophile [10].
On note que E3 (Aïn Beïda) possède un taux d’humidité de 3.70 % et un pHsol/eau de 8.17, ce
qui nous laisse prédire que dans ce sol, les pesticides s’adsorbent beaucoup moins, comparé
aux deux autres.
Nos trois sols présentent des pH compris entre 8.17 et 8,27 ; ce sont donc des sols alcalins; ce
qui nous amène à dire que ces trois sols favorisent la rétention des pesticides cationiques et les
empêchent de s’infiltrer en profondeur. Ils resteront en surface et seront retenu par la matière
organique et les carbonates [77].
La capacité d’échange cationique (CEC) de E3 est de 22,06 méq.100g-1alors qu’elle est
négligeable pour les deux autres sols. Ceci veut dire que nous sommes en présence d’un sol
avec un taux de saturation élevée et par conséquent, il sera susceptible de voir les pesticides
entrainés par lixiviation dans les eaux souterraine [78].
D’un autre côté, on peut classer les trois dans la catégorie des sols très peu calcaires, compte
tenu de leur pourcentage de CaCO3 qui varie de 0 à 0.35 [77].
68
V.4.5. Extraction
Dans le but d’identifier et de doser les pesticides présents dans les sols choisis et l’eau des
puits environnants, nous avons réalisé deux types de manipulations sur les échantillons
prélevés :
Extraction de pesticides à partir des sols : extraction solide-liquide au moyen d’un appareil
Soxhlet. Les solvants utilisés sont respectivement l’acétone pour la Deltaméthrine et le
Dichlorométhane pour le Méthyl Parathion. L’acétate d’éthyle a également été utilisé pour
les deux composés. [22]
Extraction de pesticides à partir de l’eau : nous avons utilisé une extraction liquide-liquide
utilisée dans l’Union Européenne et reprise par Sebih et al [3]. L’hexane et le
Dichlorométhane ont été utilisés.
Les résultats de cette partie n’ont malheureusement pas encore été obtenus étant donné le
manque de matériels et de standards.
Les travaux seront prochainement finalisés avec l’installation des différents appareils acquis
par notre laboratoire.
69
CONCLUSION
On conclusion, nous pouvons dire que les Pesticides qui représentent un véritable problème
de santé publique dans le Monde et en Algérie.
Il est peut être temps, chez nous, que la population ainsi que les autorités responsables des
différents secteurs utilisateurs, prennent conscience du problème pour le gérer dans le sens
d’une diminution des quantités par l’utilisation d’une agriculture biologique ou semi-
biologique et par le développement durable.
A travers le travail que nous avons abordé, et qu’il faut finir, nous avons montré par les
résultats de l’enquête auprès des utilisateurs qu’aucune précaution n’est prise pour protéger
les hommes et l’environnement. On note même des produits comme le DDT qui est interdit
par l’OMS depuis 1972, le Malathion sont toujours utilisés chez nous avec tous les dangers
que cela représente.
Il faut noter que la multiplication des cancers, des maladies endocriniennes et des maladies
neurologiques (Parkinson, Alzheimer) n’est peut être pas étrangère à cela.
L’adsorption des pesticides, dans les sols agricoles, étant fonction de leurs structures et de la
nature des sols utilisés, il sera nécessaire pour la suite de nos travaux de mettre au point
l’identification et le dosage des produits utilisés par des techniques modernes tel que la
HPLC.
Il faudra aussi faire des études sur le devenir des pesticides dans le sol, c’est la formation des
métabolites mais aussi leurs migrations après lessivage, lixiviation vers les nappes phréatiques
et les eaux de ruissellement.
70
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[77] : Mémento de l’agronome edition Cirad 2003
[78] : DENIS BAIZE, Guide des analyses en pédologie: choix, expression, présentation,
interprétation.
74
ANNEXES
75
Annexe I
FICHE DE RENSEIGNEMENT 1.
PESTICIDES UTILISES
Période
Concentration de la Nom Type de
Culture d’utilisa-tion
Matière active commercial Pesticide
du pesticide
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Les insecticides sont efficace mais les fongicides dépendent de la réapparition des
champignons et cela dépend du changement climatique qui est assez fréquent (montée de T°).
76
FICHE DE RENSEIGNEMENT 2.
PESTICIDES UTILISES
Période
Concentration de la Type de
Nom commercial Culture d’utilisation
Matière active Pesticide
du pesticide
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Les insecticides sont efficace mais les fongicides dépendent du changement climatique.
77
FICHE DE RENSEIGNEMENT 3.
PESTICIDES UTILISES
Période
Concentration de la Type de
Nom commercial Culture d’utilisa-tion
Matière active Pesticide
du pesticide
76% sulfate Bouillie fongicide Orangers Mars- Avril
tetracuivrique Bordelaise/Comac
tricalcique
25g/l.deltamethrine Decis insecticide juin
Méthyl parathion methylparatox insecticide
250g/lCypermethrine cyperthrine insecticide
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Les fongicides sont mis plusieurs fois.
78
FICHE DE RENSEIGNEMENT 4.
PESTICIDES UTILISES
Période
Concentration de la Matière Type de
Nom commercial Culture d’utilisa-tion du
active Pesticide
pesticide
76% sulfate Bouillie fongicide oliviers Fevrier-mai
tetracuivrique tricalcique bordelaise
25g/l.Deltamethrine Decis insecticide juin
400g/l.Methidathion Ultracid 40 insecticide
250g/l.Cypermethrine Cyperthrine insecticide
50g/l.lambdacyhalothrine karate insecticide
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Tous les pesticides utilisés sont efficaces.
79
FICHE DE RENSEIGNEMENT 5.
PESTICIDES UTILISES
Période
Concentration de la Matière Type de
Nom commercial Culture d’utilisa-tion
active Pesticide
du pesticide
76% sulfate Bouillie fongicide Choux Mars- Avril
tetracuivrique tricalcique Bordelaise/Comac fleurs
25g/l.Deltamethrine Decis insecticide fèves
Methyl Parathion methylparatox insecticide juin
250g/lCypermethrine cyperthrine insecticide
50g/lLambdacyhalothrine kung fu insecticide
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Tous les pesticides utilisés sont efficaces.
80
FICHE DE RENSEIGNEMENT 6.
PESTICIDES UTILISES
Période
Concentration de la Matière Type de
Nom commercial Culture d’utilisa-tion
active Pesticide
du pesticide
Methyl parathion Methylparatox insecticide Tomate fevrier-Mars-
250g/lTriadimenol Bayfidan insecticide aubergine Avril
200g/l Methomyl Agrinat insecticide
150g/l Indoxacarb Avunt insecticide
98%Soufre Soufre fongicide
50g/l.Lambdacyhalothrine karate insecticide
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Les fongicides sont efficaces mais concernant la tomate les insecticides sont utilisés plusieurs
fois a cause d’un puceron très résistant.
81
FICHE DE RENSEIGNEMENT 7.
PESTICIDES UTILISES
Période
Concentration de la Matière Type de
Nom commercial Culture d’utilisa-tion
active Pesticide
du pesticide
Methylparatox Methyl parathion insecticide oliviers
caiman 80%Moncozeb fongicide amandiers Mars- Avril
Decis 25g/l.Deltamethrine insecticide cultures Juin-juillet
Ultracid 40 400g/l.Methidathion insecticide maraichères
Vertimec 18g/l.Abamectine insecticide
karate 25g/l.Lambdacyhalothrine insecticide
soufre 98% soufre fongicide
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Tous les pesticides utilisés sont efficaces.
PESTICIDES UTILISES
Période
Concentration de la Type de
Nom commercial Culture d’utilisa-tion
Matière active Pesticide
du pesticide
Methyl parathion Methylparatox insecticide amandiers Mars- Avril
80%Moncozeb Caiman fongicide cultures Juillet-aout
iprovalicarb Melody duo insecticide maraichères
25g/lDeltamethrine Decis insecticide
400g/lMethidation Ultracid 40 insecticide
18g/l Abamectine Vertimec insecticide
25g/llambdacyhalothrine karate insecticide
98%soufre soufre fongicide
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Tous les pesticides utilisés sont efficaces.
PESTICIDES UTILISES
Concentration de la Période d’utilisa-
Nom commercial Type de Pesticide Culture
Matière active tion du pesticide
80%Moncozeb Caiman fongicide oliviers Mars- Avril
25g/l.Deltamethrine Decis insecticide Octobre-
98%Soufre Soufre fongicide novembre
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Les insecticides sont efficaces mais étant donnée qu’il y’a un fort taux d’humidité nous
utilisons régulièrement les fongicides jusqu’à deux a trois fois par an.
84
FICHE DE RENSEIGNEMENT 10.
PESTICIDES UTILISES
Période
Concentration de la Matière Type de
Nom commercial Culture d’utilisa-tion
active Pesticide
du pesticide
Methyl parathion Methylparatox insecticide agrumes Mars-
80%Moncozeb Caiman fongicide oliviers Avril
650g/kg.Iprodione Melody duo fongicide cultures Juillet-aout
25g/l.Deltamethrine Decis insecticide maraichères
400g/l.Methidation Ultracid 40 insecticide
18g/l.Abamectine Vertimec insecticide
25g/l.lambdacyhalothrine karate insecticide
250g/l cypermethrine cyperthine insecticide
98%soufre soufre fongicide
22.5 % Famoxate Equation Pro fongicide
( Famoxadone)
30 % Cymoxanil
5- Pensez-vous que les pesticides que vous avez utilisés sont efficaces ?
Tous les pesticides utilisés sont efficaces sauf pour la culture de tomate l’utilisation de
l’insecticide peut se répété.
Date de
Prélèvement 26/09/2011 27/09/2011
26/09/2011
Arbres fruitiers
Arbres Fruitiers,
Culture Cultures maraîchères
Artichaut poivron
existante
,tomate, oignons.
Profondeur 30
30 30
du sol en cm
0° 0° 0°
Coord. O**
47’04.52’’ 44’43.90’’ 40’16.23’’
aire (ha) 1
1
1
Nbr de
prélèvements
20
20 20
86
Résumé
Le Travail que nous avons abordé se situe dans le cadre général de l’étude de la
préservation de l’Environnement. Pour cela nous nous sommes proposés de faire une étude
sur les deux pesticides les plus couramment utilisés dans l’Agriculture dans l’ouest d’Oran et
d’évaluer leurs répercutions sur les sols, sur l’eau des nappes phréatiques, et par conséquent
les effets de la pollution par les pesticides sur l’environnement.
Notre choix c’est porté sur deux matières actives a savoir le Methyl Parathion un
insecticide de la famille des organophosphorés et la Deltamethrine un insecticides de la
famille des périthrénoides .Nous avons fait une étude de caractérisation des trois différents
sol de trois sites différents (Boutlélis, Miserghine et Ain Beida) suivi d’une extraction solide-
liquide des deux matières actives choisie, et aussi d’une extraction liquide-liquide d’eau des
puits de terres agricoles ciblés. Notre but de cette étude été de comprendre le comportement
des deux matières actives ciblés dans le sol.
Mots-clés :
Pesticides; Méthyl parathion; Deltamethrine; Sol; Extraction solide-liquide; Environnement;
Périthrénoides organophosphorés; Insecticide; Extraction liquide-liquide.