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Dåpartement: Materiaux et preeedes Annee universitaire2012- 2013·

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SECTION :..•.....•..•..•.......•......
Numero de place l' examen :...... }~ å

Duree (2h:03min)

N.ll :
1- les documents et les portables sont interdits
2-Les reponse« doivent etre ecrises soigneusement sur la copied'examen apres
verijication. Lacopie ne.doit pas contenir ni ra ture ni plusieurs rlponses pour
Lameme question. Une feuille propre sera bien valurisee.

P,adie ..1 : .atomisiigue .

1- Donner la configuration electronique et la representation de LEWIS des atomes H,H+, 0, et

02-,N;F; on donne Z(O)=8' Z(H)=l Z(N)=7 Z(F)=9
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2- Apartir de la configuration electronique preciser ei quelles familles et å quelles lignes
appartient 0 et H,F
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3- Determiner le nombre d'oxydation de 0 dans les molecules suivantes : O2, ~hO, H202, OF2
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4- En utilisant Ie modele de LEWIS explique lå formation des liaisons dans les especes ei-dessus
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 5-En utilisamt la methode de VSEPR indiquer.la.geometrie desmolecules suivantes H20,NH3 et
indiquees l'atome centrale ainsi que les doublets liants et non liants sous fonne (AXnEm) .
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ö-Calculer I'energie de premier ionisationde l'oxygene et l'affinite electronique AE de l'atome t ..

d' oxygene en utilisant pour le calcule des-energies la methode de Slater.

On donne : Eo=":;13 ,6eV .
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7-El).,ded~ I'electronegativite de 0 en utilisant; I'echelle de Mtilliken A E +EI

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2\6
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Partie II : eguilibres en solutions agueuses
p, - Tracerle diagramme potentiel - pH du plomb pour une concentration totale de plomb dissout
egale 0,1 mol/l, les especes concernees etant Pb(s),Pb2-r,Pb(OHh(s)et [pb(OH)3r
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On Donne:
EO(Pb2+/Pb)=-O,13V pKs1(Pb(OH)2(s) __ Pb2+ ) =15,3
pKs2 (Pb(OH)2(s) - [Pb(OH)3r) =1,3

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316
B- On fait dissoudre le CuCh dans l'eau, il se forme la colorationbleu.
l-Expliquer la formation de la coloration sachant que l'ion Cu2+ est incolore.

2-Ecrire la reaction globale de fonnation du complexe Cu(H20)l+

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3-Donner l' expression de 1a constante globale de dissociation de ce complexe.

c- L'ion Cu2+ forme un precipite avec l'ion OH' dans l'eau sachant que Ks(Cu(OI!)2) = 2,2 10'20
et que la M (Cu(OH)2)=97,Sg/mol.

l-Exprimer la solubilite S en fonction de Ks pour un precipite CU(OH)2. Et definir 1a solubilite

apparente S' .
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2-Calculer 1a solubilite de Cu(OHn dans l' eau pure.

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3- Quelles serait la concentration de Ofi dans une solution saturee en CU(OH)2 , deduire la
valeur de pH de cette solution.
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4-En deduire le pH å partir duquelle precipite apparait,
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5-Quel volume d'eau necessaire pour dissoudre totalement Sg de CU(OH)2

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·416
Partie m : Thermochimie
La combustion totale d'une mole de methanol liquide dans les conditions standards de pression
et de temperature, libere 725,2 kJ selon la reaction suivante:

l-Calculer l' enthalpie molaire standard de fonnation du methanol liquide.

On donne les enthalpies molaires standards de fonnations de H20(l) et de C02(g).
LlliF,298 (H20, 1) = -285,2 kl.mol"
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LiHF,298 (C02, g) = -393,5 kJ.mor

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2- Calculer 1'enthalpie de cette reaction 60°C. Sachant que le methanol bout 64,SoC.
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3-Calculer 1a chaleur de cette reaction 126°C et å å pression d'une atmosphere sachant qu'å
cette pression, le methanol bout å.64,SoC et l'eau å 100°C et que les chaleurs de vaporisations
sont:

Llli"vap,373 (H20, 1) =44kJ.morl

t.Hovap,337,S (CH30H, 1) = 35,4 kl.mol"

On donne les chaleurs molaires å pression constante:

c, (H20, 1)= 75,2 J morlKI C, (H20, g) = 38,2 J.morl.K I

C, (CH30H, 1)= 81,6 J morlK- 1
C, (CH30H, g) = 53,5 J morl.Kol
C, (02. g) = 34,7 J mol" K1 c, (C02,g) = 36,4 J.morl .K-I
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