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La Corrosion
2009-2010
OBJECTIFS
INTRODUCTION
Toutes les restaurations et prothses mtalliques sont amenes tre exposes dans la
cavit buccale un environnement corrosif. Le principal lectrolyte du milieu buccal est la
salive, qui est un milieu trs variable en fonction de la nature du bol alimentaire ingr, des
variations de temprature intra-orale, des diffrences daration selon les zones considres,
de la prsence et de la composition de la plaque dentaire ou du tartre, de certains tats
physiologiques (grossesse) et/ou pathologiques (diabte). Les liquides physiologiques (et
tout ce que lon regroupe sous lappellation gnrale de fluides extra-cellulaires) peuvent
constituer, dans certains cas, un second lectrolyte agissantsur les reconstitutions dentaires,
particulirement dans les zones plus ou moins anarobie (sillons gingivo-dentaires et zones
occluses). Enfin, lesang, qui peut tre prsent dans la cavit buccale au niveau des zones
tissulaires inflammatoires ou traumatises, constitue galement un lectrolyte
particulirement agressif. Cette extrme variabilit du milieu explique que les phnomnes
et les manifestations de la corrosion endobuccale sont trs diffrents dun patient lautre,
bien que le mcanisme des ractions soit toujours identique. De ce fait, en clinique, il est
ncessaire davoir une attitude prudente et raisonne afin de limiter les risques de
corrosion.
DFINITION
Elles peuvent :
- prendre naissance simultanment en diffrents points dans un mme mtal ou dun alliage
- tre deux mtaux ou alliages diffrents (corrosion galvanique).
Les ractions lectrochimiques sont des ractions d'oxydorduction avec transfert
dlectrons. Toute raction doxydorduction se compose de deux ractions :
- Une raction doxydation
M Mz+ + ze- = raction anodique, ple (-), avec perte dlectrons
- Une raction de rduction
Ox + ze- Red = raction cathodique, ple (+), avec gain dlectrons
Les deux ractions se produisent simultanment de sorte que le courant lectrique total est
en apparence nul : il existe nanmoins rellement. Il est nomm courant de corrosion.
Lorsquun mtal de valence n est plong dans un milieu conducteur des ions Mn+ passent
dans la solution tandis que dans le mtal apparaissent des charges ngatives. Le passage
des ions Mn+ est limit dans le temps car pour quitter le mtal ces ions doivent vaincre la
rpulsion des ions qui sont dj dans la solution et lattraction des lectrons en excs qui
chargent ngativement le mtal. Le potentiel pris par le mtal par rapport la solution tend
donc vers une valeur stationnaire appele potentiel dlectrode.
Le potentiel dquilibre est un potentiel courant nul. Cest le potentiel que prend un
mtal par rapport la solution de lun de ses sels. Il est caractristique du mtal et peut tre
calcul en utilisant la relation de Nernst :
E= Eo + RT/nF log (Ox)/(Red)
Le potentiel de corrosion, appel aussi potentiel libre ou potentiel labandon est le
potentiel que prend un mtal ou un alliage mtallique donn par rapport un lectrolyte
donn. Il est dpendant des conditions exprimentales et peut tre mesure par rapport
une lectrode de rfrence.
Les lectrodes de rfrences sont des lectrodes impolarisables. Llectrode de rfrence
dont la tension est choisie gale zro toute temprature est llectrode hydrogne mais
cette lectrode est longue prparer et dun emploi dlicat. Celle qui est le plus utilise est
llectrode au calomel satur (E.C.S ou S.C.E en version anglo-saxonne). Il peut tre tabli
une classification des mtaux et alliages en fonction de la valeur du potentiel de corrosion,
on parle alors de srie galvanique ou chelle galvanique (Figure 1).
Dans certaines conditions denvironnement, les mtaux et alliages protgs par un film
passif peuvent subir une attaque par piqration, lorsquil se produit une rupture localise
du film. Ces piqures se localisent en certains points de la surface mtallique, elles
dveloppent de faon insidieuse et sauto propagent : au fond de la cavit cre, lhydrolyse
des ions mtalliques dissous entraine une augmentation du degr dacidit, ce qui entretient
le phnomne de corrosion.
Corrosion intergranulaire
Cest une attaque slective aux joints de grains, par suite dhtrognits locales :
appauvrissement de lun des constituants ou au contraire, enrichissement par suite de
prcipitation lors dun traitement thermique par exemple. Il a alors cration de piles locales
avec dissolution des zones anodiques.
Appele aussi corrosion caverneuse, elle est due une diffrence daccessibilit de
loxygne entre deux zones dune structure mtallique. Il y a alors une attaque des parties
mtalliques les moins accessibles loxygne.
Corrosion galvanique
Il sagit de lattaque prfrentielle de la phase la moins noble dun alliage comportant deux
phases ou de la corrosion pouvant exister entre au moins deux matriaux mtalliques
placs dans le mme environnement. Il y a formation dune pile. En cas de couplage, plus
les mtaux en prsence sont loigns sur lchelle galvanique, plus la pile forme dispose
dnergie pour provoquer les transformations. Les phnomnes de corrosion sont amplifis
la fois dans la cintique de dgradation et dans la gnration dions dans le milieu
biologique.La partie la moins noble est lanode et la plus noble est la cathode. Le rapport de
surface anode/cathode joue un rle trs important. Il faut retenir que, plus lanode est de
petite taille, plus la vitesse de dissolution est leve. Ce fait a une grande importance dans
la pratique clinique en odontologie, en particulier lors du choix des alliages utiliss pour les
ralisations prothtiques.
Cest la dtrioration qui se produit linterface entre des surfaces en contact, suite la
conjugaison de la corrosion et dun faible glissement rciproque des deux surfaces.
Cest une fissuration du mtal qui rsulte de laction commune dune contrainte mcanique
(force de traction) et dune raction lectrochimique.La corrosion sous leffet de la fatigue
est due lapplication rpte des contraintes.
- Universit Mdicale Virtuelle Francophone -
llectrode de rfrence : les tensions sont mesures par rapport une lectrode de
rfrence. Celle la plus souvent utilise en laboratoire est sature en chlorure de
potassium (ECS). Elle est immerge dans une allonge qui communique avec
llectrolyte de la cellule par lintermdiaire dun fritt.
llectrode auxiliaire : un fil de platine est utilis comme contre-lectrode dans les
tudes o des perturbations en tension ou en courant sont imposes au systme.
Potentiel de corrosion
Elles sont obtenues en faisant varier de faon continue le potentiel appliqu llectrode de
travail depuis le domaine cathodique (valeurs ngatives du potentiel) jusquau domaine
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- Courant de corrosion
Il est dtermin graphiquement partir de la courbe log i = f(E), il est exprim en intensit,
lunit de mesure est lA/cm. Dans la plupart des cas de corrosion endobuccale, il peut tre
considr que la corrosion est contrle par le transfert de charge et que les concentrations
linterface sont voisines de celles au cur de la solution. La valeur de lintensit du courant
de corrosion icorr peut alors tre obtenu en extrapolant la droite de Tafel, cathodique et/ou
anodique, jusquau potentiel de corrosion Ecorr (figure 6).
- Rsistance de polarisation
Aucune condition cintique particulire nest requise pour dterminer la rsistance de
polarisation qui est dtermine partir de la courbe E=f(i) au voisinage immdiat du
potentiel de corrosion de lchantillon + ou 50mV (figure 7).
Figure 7 : Dtermination de la rsistance de polarisation
La rsistance la corrosion constitue donc un critre de choix aussi important que les
proprits mtallurgiques et physiques des alliages.
VI RECOMMANDATIONS PRATIQUES
Pour prvenir lapparition des phnomnes de corrosion :
- Le fabricant doit veiller l'uniformit du ou des alliages : contrle rigoureux des
compositions, viter les ajouts d'lments d'alliage peu nobles. Il doit galement fournir des
informations sur la rsistance la corrosion des biomatriaux. Bien que la procdure ne soit
pas obligatoire, la rsistance la corrosion de certains alliages est value selon la norme
NF EN ISO 10271, ce qui assure que les proprits lectrochimiques de ces alliages sont
satisfaisantes. Par ailleurs, certains fabricants indiquent dans leur documentation
commerciale la valeur de certains paramtres (Rp, Ecorr ). Il est ncessaire dencourager
ces dmarches.
- Le prothsiste doit assurer une mise en uvre irrprochable (viter les dfauts de
fonderie, contrles prcis des tempratures de coule, utiliser descreusets en fonction de
l'alliage utilis, ne pas rutiliser d'anciennes masselottes, matriser les procdures de
refroidissement, polir parfaitement les surfaces pour supprimer toute oxydation
superficielle, prvoir un traitement thermique final de r-homognisation).
- Le praticien doit prescrire, conformment la directive europenne 93/42/CEE, le ou les
alliages en prenant en compte lensemble des paramtres cliniques et notamment en
ralisant un bilan les alliages dj existants dans la cavit buccale afin de prendre en compte
les ventuels risques de corrosion galvanique. Il faut dans la mesure du possible limiter le
nombre de matriaux utiliss (par exemple il faut raliser les faux-moignons et
suprastructures dans le mme mtal ou alliage). Le praticien doit galement veiller ce le
rapport des surfaces anodique/cathodique ne soit pas dfavorable, et ce particulirement
lors de la ralisation de brasures.
VII ANNEXES
BIBLIOGRAPHIE