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Diagnostic scurit dun procd de traitement des gaz par photocatalyse : application de la methode MOSAR

Diagnostic scurit dun procd


de traitement des gaz par photocatalyse :
application de la mthode MOSAR
P.-X.Thivel*,Y. Bultel**, F. Delpech*
* Universit Joseph-Fourier, Groupe de recherche sur lenvironnement et la chimie atmosphrisque, 39-41, boulevard Gambetta, 38000 Grenoble,
** Institut national polytechnique de Grenoble, Laboratoire dlectrochimie et de physico-chimie des matriaux et interfaces,
1130, rue de la Piscine, BP 75, 38402 Saint-Martin-dHres
Pour tout contact : pierre-xavier.thivel@ujf-grenoble.fr, francoise.delpech@ujf-grenoble.fr, Yann.Bultel@lepmi.inpg.fr

Rsum
La prise de conscience gnrale des impacts des activits
anthropiques sur lenvironnement entrane un dveloppement des procds de traitement des effluents, notamment
gazeux. Dans ce contexte, les procds de traitement des
effluents gazeux par photocatalyse sur TiO2 ont connu un
essor considrable, et de nouvelles technologies voient
rgulirement le jour. Paralllement, pousss par une
rglementation de plus en plus contraignante et par une
sensibilisation socitale accrue, les entreprises publiques et
prives ralisent le diagnostic scurit de leurs installations.
Cette tude propose une analyse des dangers et des risques
associs la mise en uvre dun procd de photocatalyse
deffluents gazeux sur TiO2 laide de la mthode MOSAR
(mthode organise systmique danalyse des risques). Cette
mthode est base sur une tude macroscopique du
systme permettant lidentification de diffrents soussystmes, puis lanalyse des sources de dangers de chacun
dentre eux, llaboration et la hirarchisation de scnarios de
dangers laide de grille gravit x probabilit. La dernire
tape correspond la recherche et ltude de barrires de
scurit technologiques ou organisationnelles afin de rendre
les risques acceptables.
Mots clefs
Scurit, analyse de risques, procd photocatalytique, MOSAR

Summary
The increasing ecological awareness of anthropic activities on
environment induces numerous development in the field of
gaseous emissions treatment processes. On the one hand,
gaseous effluent depollution by photocatalysis with TiO2 as photocatalyst is particularly and widely studied and new application
technologies are regularly designed. On the other hand, regulations become more and more restrictives and due to a growing
societal consciousness, public administration and private societies
have to realise the safety study of their plants.

This article propose a hazard and risk analysis associated to the


gaseous effluents photocatalysis processes based on the use of
MOSAR method (Method Organised Systematic Analysis of Risk).
This leads first to a macroscopic study of the plant to identify
sub-systems describing the experimental set-up, then to the risks
analysis and their evaluation for each one. In a complementary
step, the description of undesired events scenarios and their
evaluation with a Gravity vs Probability grid. The final step
corresponds to the search of technological and organizational
prevention and protection barriers to improve users safety.

Introduction
La rglementation gnrale dans le domaine de la scurit
contraint dsormais chaque tablissement public ou priv
raliser une valuation des risques professionnels inhrents
chaque unit de travail en vue de la rdaction
du document unique (dcret n 2001-1016 du
5 novembre 2001). Pour cela, il est ncessaire didentifier tous
les risques, de les valuer et de les hirarchiser afin de
proposer ensuite la mise en uvre dactions permettant de
les minimiser. Ce travail de diagnostic scurit concerne donc
aussi les units de recherche et notamment les pilotes
dessai mis en place dans les laboratoires et qui constituent
les postes de travail des tudiants et des chercheurs.
Dans cette tude, nous nous sommes prfrentiellement
intresss lanalyse des dangers et des risques associs
lutilisation dun pilote de traitement des gaz par photocatalyse. Lobjectif de ce prototype est ltude de la dgradation
des composs organiques volatils (COV) sous certaines
conditions dirradiation (UV) en prsence dun catalyseur
(TiO2) photoexcitable. Les dangers associs ce type de procd et son utilisation sont multiples : mcaniques
(pices tournantes, cuve sous pression), chimiques (utilisation
de COV), physiques (rayonnement UV)
Il est donc important de bien les identifier afin dentreprendre une dmarche dvaluation puis de matrise du risque et
de sensibiliser les utilisateurs aux dangers potentiels lis cet
quipement.

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Cette tude sappuie sur la mthode MOSAR (mthode


organise systmique danalyse des risques) [1-3] qui, utilise
dans le mme cadre sur dautres units pilotes [4-5], permet
partir dune modlisation du procd le dcoupant en
sous-systmes, didentifier les sources de dangers, dtablir
des scnarios dvnements non souhaits puis de les hirarchiser. Le premier module de la mthode MOSAR appel
module A correspond une analyse macroscopique des risques du systme. Ltape suivante ou module B, non ralis
dans cette tude, proposerait une analyse microscopique des
principaux risques pralablement identifis.
Ce travail propose donc une application et une mise en
uvre de la mthode MOSAR. Aprs une prsentation
rapide de la mthode utilise et la description du pilote de
photocatalyse, les principaux rsultats de lanalyse des risques
ainsi que les actions envisages pour amliorer la scurit des
oprateurs sont prsents.

Description du pilote
Le montage exprimental utilis au cours de notre tude est
reprsent schmatiquement sur la figure 1. Il a t labor
au laboratoire de gnie des procds papetiers (LGP2) [6-7].
Il est compos de quatre units principales : une cuve de
prparation de mlange gazeux en amont, un circuit de dilution,
un photoracteur et une chane danalyse des effluents gazeux.
Les effluents gazeux sont prpars dans une cuve en inox de
168 L. Linjection dun volume connu dun COV ltat liquide
(tolune dans le contexte de cette tude) est ralise
travers un septum alors que lenceinte est soumise un vide
relatif de 0,3 bar laide dune pompe vide, ce qui garantit
la vaporisation de lchantillon. La cuve est ensuite remplie
dair pur et la pression rgle 3 bars. Un manomtre mtallique et une soupape de scurit tare 4 bars sur la cuve
permettent le suivi de la pression.
En sortie de la cuve de prparation, un dbitmtre massique
rgule le flux de polluant concentr. Celui-ci est mlang de
lair pur grce un circuit de dilution comportant un
dbitmtre massique et deux dbitmtres flotteur.
Ce circuit permet dobtenir un dbit de gaz traiter dont la
concentration en polluant ainsi que le taux dhumidit sont
matriss. Lair pur de dilution utilis est de lair comprim
(8 bars) dtendu 2 bars et pur par passage sur cartouche de charbon actif et silica-gel.
Le photoracteur, de gomtrie cylindrique, est constitu de
trois parties coaxiales indpendantes : une cartouche
centrale mobile supportant un filtre photocatalytique sur sa
paroi externe, une couronne intermdiaire incluant douze
lampes UV, et une enveloppe externe, mobile galement,
supportant sur sa face interne un filtre photocatalytique.
Leffluent pntre, par le haut, dans lespace annulaire intermdiaire du racteur recouvert de part et dautre de filtre
photocatalytique. Il est brass grce aux mouvements de
rotation des deux cartouches et est irradi dans tout le
volume ractionnel de lespace annulaire. Leffluent trait est
extrait la base de la cartouche centrale aprs passage
travers le mdia.

Enfin, le suivi de la dgradation des polluants est assur laide


dune chane danalyse comportant deux chromatographes en
phase gazeuse, quips lun avec un dtecteur ionisation de
flamme (FID) et lautre avec un dtecteur catharomtrique
(TCD). Dans les deux cas, le fluide vecteur utilis pour sparer
les composs dans les colonnes de chromatographie est de
lhydrogne. De nombreux essais de photocatalyse ont t
mens sur cette installation [8-11].

Analyse de risque
Prsentation de la mthode
La mthode organise systmique danalyse des risques
(MOSAR) est une approche gnrique permettant danalyser
les risques dune installation et didentifier les moyens de
prvention, protection et mitigation ncessaires pour les
neutraliser [2]. Cette mthode permet didentifier les sources
de danger, de discerner des scnarios dvnements non
souhaits (ENS) puis de les hirarchiser et de proposer des
barrires de scurit. Elle sappuie sur le modle mthodologie
danalyse de dysfonctionnement des systmes (MADS) qui
introduit les notions de systmique et dfinit le modle
global du processus de danger.
La mthode MOSAR prsente ici comprend notamment
une vision macroscopique (module A) qui consiste raliser
une analyse des risques de proximit ou analyse principale de
scurit ou analyse des risques principaux. Elle fait appel
une modlisation systmique du processus tudi qui permet
de dcomposer linstallation en sous-systmes pour identifier
systmatiquement les dangers prsents par chacun dentre
eux.
Ces sous-systmes sont ensuite mis en relation pour faire
apparatre des scnarios de risques majeurs. Cette partie de
lanalyse correspond une Analyse prliminaire des risques
(APR) volue qui construit, partir dune modlisation des
diffrents types de dangers par le modle MADS, les scnarios
possibles. La ngociation dobjectifs permet de hirarchiser
ces scnarios. La recherche systmatique de barrires et leur
mise en place permettent de neutraliser ces scnarios, et leur
suivi technique ou organisationnel dans le temps en assure la
prennit.
La dmarche peut se poursuivre par une analyse dtaille
(module B) de type sret de fonctionnement avec mise en
uvre doutils comme les analyses des modes de dfaillance,
de leurs effets et de leur criticit (AMDEC) par exemple [5, 12-13].
Le principe du module A de la mthode MOSAR consiste :
identifier et valuer les risques du systme considr ;
ngocier les objectifs et lacceptabilit des risques par les
acteurs concerns.
Identification des risques et des scnarios
La premire tape de la mthode MOSAR consiste en une
dcomposition fonctionnelle du systme en sous-systmes (Ssi)
pour identifier les sources de dangers issues de chacun dentre eux.

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Lanalyse du pilote a permis de distinguer cinq sous-systmes


reprsents sur la figure 1, il sagit de :
Ss1 :le circuit de prparation et de dilution de leffluent gazeux,
Ss2 : le photoracteur,
Ss3 : la chane danalyse de leffluent gazeux,
Ss4 : loprateur,
Ss5 : lenvironnement.
En utilisant la grille de typologie des systmes sources de
danger de la mthode MOSAR [2-3] pour chaque soussystme, une liste exhaustive des dangers de linstallation
considre peut tre tablie en fonction de leur origine
(mcanique, chimique, lectrique).
Le tableau 1 (appel tableau A dans la mthode MOSAR)
prsente les sources de dangers retenues dans notre cas et
fait en outre apparatre les vnements initiateurs, initiaux et
principaux.
Lidentification des processus de danger se fait ligne par ligne
en recherchant les vnements qui constituent les processus
de danger. Le tableau 1 est exploit en commenant par la
colonne des vnements initiaux. Ces derniers peuvent tre
lis soit au contenant, cest--dire lenveloppe du systme
source, soit son contenu.
On recherche ensuite les vnements initiateurs qui peuvent
les engendrer. Ces vnements peuvent tre dorigine interne
ou externe au systme source de danger. A partir de l, des
scnarios dvnements non souhaits courts (mettant en
uvre un seul sous-systme) ou longs (reliant entre eux les
diffrents sous-systmes) peuvent tre construits.
Dans les installations industrielles, notamment celles qui
prsentent des risques de nature chimique, on admet que les
scnarios daccidents majeurs sont connus notamment grce
au retour dexprience. Les trois scnarios principaux
gnralement retenus sont lincendie, lexplosion et la
libration de produits toxiques.
Dans lobjectif dune dmarche de prvention et de matrise
des risques, il est indispensable de pouvoir construire des
scnarios daccidents possibles (ou des scnarios
dvnement non souhait) et notamment de faire
apparatre les principaux.
Pour cela, chaque sous-systme list dans le tableau 1 peut
tre reprsent sous forme de logigramme dont les entres
sont les vnements initiateurs dorigine interne ou externe,
et les sorties sont les vnements principaux. Un vnement
principal peut savrer tre galement vnement initiateur
dun autre danger du mme sous-systme ou dun autre
sous-systme.
Des scnarios dautodestruction sont obtenus en combinant
entre eux les vnements dentre et/ou de sortie entre eux
et en identifiant des retours en boucle des diffrents vnements.
On obtient ainsi des scnarios courts ou longs denchanements
dvnements ou scnarios de proximit ou aussi scnarios
principaux dENS ou accidents, qui relient entre eux, par
lintermdiaire de leurs vnements initiateurs et principaux,
les diffrents sous-systmes. Des exemples de scnarios
courts et longs sont construits sur les figures 2, 3 et 4, o
figurent les 5 sous-systmes prcdemment identifis et leurs
vnements initiateurs et principaux.

La prsence de douze lampes UV au sein du photoracteur


induit un risque dirradiation UV. Chaque lampe UV met un
rayonnement continu entre 300 et 460 nm ; soit essentiellement
des UVA (315 400 nm) et quelques UVB (280-315 nm),
plus dangereux. Ce scnario dirradiation (scnario A) est
celui reprsent sur la figure 2. Cette irradiation UV peut
provenir dun accident : cest alors une irradiation prononce
mais ponctuelle. Elle peut galement avoir un caractre plus
chronique si loprateur utilise rgulirement linstallation
sans positionner le cache mtallique protecteur autour du
photoracteur et sans respecter les consignes de scurit.
Toute intervention de loprateur ncessite des manipulations
et donc un risque de blessures associ. Ce risque est modlis
par le scnario B prsent sur la figure 3. Les blessures
peuvent avoir lieu lors du fonctionnement normal de linstallation (appel phase dexploitation du procd : EX) ou lors
doprations de maintenance (phase de maintenance : MA).
De nombreux appareils lectriques (chromatographe,
pompe vide, ordinateur, lampes UV) sont ncessaires au
bon fonctionnement du procd. Ces appareils sont relis au
secteur. Il y a ainsi un risque dlectrocution (scnario C). Un
scnario dintoxication li lutilisation du tolune ou tout
autre COV est galement identifi (scnario D). Enfin deux
autres scnarios, lis au procd, sont dus lutilisation dune
part de lhydrogne, gaz vecteur de la chane analytique
(scnario E : explosion dun mlange air/hydrogne) et dautre part dune cuve sous pression contenant du tolune (scnario F : rupture de la cuve). Ces trois derniers scnarios
sont prsents sur la figure 4.
Probabilit des scnarios et rduction des
risques
La phase suivante de la mthode est une phase dvaluation
des risques et de hirarchisation des scnarios, en
dterminant pour chacun dentre eux leur probabilit et leur
gravit. Ceux-ci peuvent alors tre positionns sur une
matrice gravit/probabilit (figure 5) dont les niveaux ont t
quantifis laide de la grille UIC prsente par Laurent [14].
Le scnario A dexposition aux UV est probable suite
loubli du cache ou un non-respect des consignes.
Le niveau dexposition aux UV est alors faible (seule la partie
suprieure des lampes dpasse sur une hauteur de 2 cm)
mais la dure est importante (dure dune exprience de 2
8 heures, voire plus). Ceci entrane des effets dits majeurs
pour loprateur. Daprs la rfrence [15], une exposition
prolonge aux UV peut entraner des pathologies aigus ou
chroniques directement lies la pntration et labsorption
des rayonnements dans les structures de la peau et de lil
(simple rythme, lsions actiniques cutanes, lsions prcancreuses, lsions de la corne et de la conjonctive, etc.).
De mme, les scnarios de blessure et dintoxication avec
maux de tte de loprateur (respectivement B et D) sont
jugs probables et de gravit majeure. Le tolune est un
solvant facilement inflammable, irritant pour la peau et dont
linhalation peut provoquer somnolence ou vertiges. Une
nouvelle fiche toxicologique est fournie par lINRS [16].

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Enfin, le scnario dlectrocution C est rare mais critique. Les


scnarios E et F, dexplosion lie lutilisation de lhydrogne
ou de la cuve de prparation, sont jugs trs rares mais aux
consquences catastrophiques pouvant entraner le dcs
des oprateurs.
Dans lobjectif de rduire les risques, deux types de barrires
peuvent tre mises en place :
Les barrires dites technologiques sont des outils qui
sopposent automatiquement lapparition dun vnement
prjudiciable la scurit. Ce type de barrire ne ncessite
pas dintervention humaine.
Les barrires dites opratoires ou dutilisation
ncessitent, elles une intervention humaine. Elles reposent sur
une consigne prcise, active ou non par un lment ou un
ensemble technologique.
Afin de rduire les possibilits de dfaillance humaine, les
barrires technologiques sont gnralement prfres aux
barrires opratoires. Lobjectif est ici de diminuer, grce la
mise en uvre de ces barrires, la fois la probabilit et la
gravit des scnarios jugs comme inacceptables. Dans ce cas
prcis, il est bien sr vident que les rgles de scurit
lmentaires sont supposes acquises et appliques (port de
blouse, interdiction de fumer ou de manger dans les
locaux). Lidentification des barrires mettre en uvre se
fait laide du tableau B de la mthode MADS MOSAR. Un
exemple est donn dans le tableau 2, pour le scnario A en
phase dexploitation (EX).
Les barrires mises en place ou proposes dans le laboratoire sont :
Pour le scnario A : sensibilisation aux risques UV, consignes
pour la mise en place du cache; port des lunettes de protection
UV obligatoire pour manipuler, signalisation par affiches de la
prsence de sources de rayonnement UV.
Pour le scnario B : consignes pour la manipulation,
changement de la structure porteuse du pilote et de la
chane analytique.
Pour le scnario C : demande de mise en conformit de
linstallation lectrique avec mise en place dun diffrentiel.
Pour le scnario D : demande dinstallation de ventilation
adapte aux locaux et aux polluants tudis.
Pour le scnario E : demande de stockage des bouteilles
lextrieur du laboratoire ou mise en place dun gnrateur
dhydrogne ou changement du gaz vecteur (hlium).
Pour le scnario F : vrification et tarage rgulier de la
soupape de scurit.
Suite la mise en place de ces recommandations, la
hirarchisation des scnarios selon la grille probabilit x
gravit est susceptible dtre modifie comme le montre la
figure 5 ; les scnarios prcdemment dans la zone
inacceptable de la matrice (A0, B0, C0, D0, E0 et F0) se
retrouvent alors dans la zone des scnarios acceptables, soit
par rduction de la probabilit (A1, B1, D1, E1 et F1), soit par
diminution de la gravit (A1, C1, E1, F1). Il est galement
noter que, dans certains cas, il est possible, par la mise en
place de recommandations techniques ou opratoires, de
minimiser la fois la probabilit doccurrence ainsi que la
gravit de certains scnarios (A1, E1 et F1).

Conclusions et perspectives
Le diagnostic scurit propos dans cette tude sappuie sur
la mthode MOSAR pour raliser lanalyse et la hirarchisation
des scnarios de risques associs lutilisation dun pilote de
laboratoire de traitement des effluents gazeux par
photocatalyse sur TiO2. Cette mthode permet une tude
macroscopique du systme comprenant diffrentes tapes :
le choix de 5 sous-systmes, lidentification des sources de
danger, la mise en vidence de diffrents scnarios
dvnements non souhaits, leur hirarchisation laide
dune grille gravit x probabilit et la recherche de barrires
de scurit technologiques ou organisationnelles.
Les scnarios majeurs conduisent une exposition des
oprateurs aux risques dirradiation aux UV, de blessure,
dlectrocution,
dintoxication,
dexplosion
dans
lenvironnement et dexplosion de systme sous pression.
Diffrentes propositions de mise en uvre de barrires
permettent de rduire les risques et de rendre les scnarios
les plus critiques acceptables, et ce mme si la notion
dacceptabilit du risque reste subjective.
Ce type dtude est dsormais rglementairement
obligatoire et, pour que la mise en place des barrires puisse
garder toute son efficacit, doit tre suivi dune part de
ractualisations priodiques qui prennent en compte des
volutions techniques du systme et dautre part dactions
permanentes de sensibilisation des oprateurs, souvent
temporaires, aux risques encourus. Ceci reprsente
videmment un investissement la fois financier et humain
qui reste la charge des laboratoires de recherche.

Rfrences
[1] Prilhon P., 2000, Phoebus, 12, 31-49.
[2] Prilhon P., 2003,Techniques de lingnieur, fascicule SE 4 060.
[3] Prilhon P., 2004,Techniques de lingnieur, fascicule SE 4 061.
[4] Bultel Y., Deseure J., Aurousseau M., Analyse de risque sur un systme
pile combustible par la mthode mads-mosar , Rcents Progrs en
Gnie des Procds, CD 90 (2003) 8 pages, ISBN 2-910239-6460.
[5] Thivel P.-X., Bultel Y., Delpech F., Analyse des risques par la mthode
MOSAR dun procd pilote de combustion de la biomasse , Rcents
Progrs en Gnie des Procds, CD 92 (2005) 8 pages, ISBN 2-910239-66-7.
[6] Brevet franais n 99-06906, 29 mai 1999, Procd de purification deffluents
gazeux par photocatalyse, installation pour la mise en uvre du procd .
[7] Brevet international n 27-94033, 1er dcembre 2000,
Procd de purification deffluents gazeux par photocatalyse, installation
pour la mise en uvre du procd .
[8] Nguyen Dinh An C. Conception et ralisation dun pilote pour le traitement photocatalytique deffluents gazeux pollus en composs organiques
volatils : application llimination du mthanol , 2001, doctorat de lINPG.
[9] Nguyen Dinh An C., Delpech F., Mondjian P., Roux J.-C., Photocatalysis
in pulp and paper industry , 1999, 2e Congrs europen de gnie des procds, Montpellier.
[10] Vallet C., Bouzaza A., Laplanche A., Dussaud J. Dgradation photocatalytique de quelques composs odorants dans un racteur continu ,
Rcents Progrs en Gnie des Procds, CD 90 (2003) 8 pages, ISBN 2910239-6460.
[11] Nour A, Etude dun procd de dgradation du tolune en phase
gazeuse associant adsorption sur charbons actifs et photocatalyse sur TiO2 ,
2005, Master recherche, INPG.

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[12] Norme NF X60 510, Afnor, Paris, 1986.


[13] Thivel P.-X., Hus P., Depriester M., Rougeot F.,
Diagnostic maintenance dune station dpuration des eaux uses de
papeterie , 2004, Dchets, Sciences et Techniques, n 34, 27-35.
[14] Laurent A., 2003, Scurit des procds chimiques , Edition Tec &
Doc, Paris.

[15] Barlier-Salsi A., Salsi S., Klingler A., Lampes rayonnement ultraviolet :
quantification des risques associs leur utilisation , INRS, Cahier de notes
documentaires Hygine et scurit du travail, n 170, ND 2074-170-98,
disponible sur le site http://www.inrs.fr (1998).
[16] INRS, Fiche toxicologique n 74, disponible sur le site http://www.inrs.fr,
(2004).

Figure 1 : Schma du procd de photocatalyse

Figure 5 : Positionnement des scnarios sur la grille gravit x probabilit

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Tableau 1 : Tableau A de la mthode MOSAR : classement par type de dangers

Tableau 2 : Tableau B de la mthode MADS MOSAR

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Figure 2 : Scnario (A) dirradiation UV

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Figure 3 : Scnarios (B) de blessure et (C) dlectrocution de loprateur

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Figure 4 : Scnarios (D) dintoxication, (E) dexplosion et (F) de rupture de la cuve sous pression

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