Constante d'quilibre et titrage d'une solution

Exercice de rvision, chimie chapitres 3, 4 et 5

D'aprs bac, Polynsie juin 2005
Aide au calcul : 10 0,6

1
4

1
0,16
6,3

L'ammoniac, NH3, est un gaz qui, dissous dans leau, donne une solution basique d'ammoniaque.
Des solutions d'ammoniaque sont vendues dans le commerce.
Ces solutions, aprs dilution, sont utilises comme produit nettoyant et dtachant. On se propose d'tudier
quelques proprits de lammoniac dissous puis de dterminer sa concentration dans un de ces produits.
Donnes :
Masse molaire de lammoniac : M(NH3) = 17 gmol-1
Constante d'acidit du couple ion ammonium/ammoniac 25C: K A1 = 6,3 x 10-10 soit pKA1 = 9,2.
Constante d'acidit du couple H2O/ HO 25C: K A2 = Ke = 1,0 x10-14
Constante d'acidit du couple H3O+/ H2O 25C: K A3 = 1,0 x100

I - L'ammoniac, NH3(aq)
1. L'ammoniac est une base en solution aqueuse.
a) Donner la dfinition d'une base selon Brnsted.
b) crire l'quation de raction entre lammoniac et leau.
c) Exprimer et calculer la constante d'quilibre de cette raction.
2. On dissout dans un volume d'eau V gal 250 ml une quantit de matire n d'ammoniac gale
2,5 x 10-3 mol. Le pH de la solution S obtenue vaut 10,6.
a) Calculer la concentration c en solut ammoniac apport.
b) Calculer la concentration en ion oxonium, H3O+, dans la solution.
c) En dduire la concentration en ion hydroxyde, HO , dans la solution.
_

d) Montrer que le taux d'avancement final peut s'crire =

[ HO ] f
c

, puis le calculer. (On pourra

utiliser un tableau descriptif de l'volution du systme).

e) Que peut-on dire de la transformation ?
f) Quelle espce du couple de l'ammoniac est majoritaire dans la solution ? Donner 2 justifications
diffrentes.

II - Dtermination de la concentration en ammoniac de la solution commerciale

1. Dilution de la solution commerciale
Afin de dterminer la concentration c0 de la solution commerciale, on propose de raliser un titrage
acido-basique de la solution commerciale. Celle-ci tant trs concentre, on fabrique par dilution, une
solution S1 de concentration c1 mille fois plus petite.
Parmi les lots de verrerie proposs, choisir, en justifiant, celui que l'on doit utiliser pour raliser au
mieux cette dilution.
Lot 1
Lot 2
Lot 3
Lot 4
Pipette jauge 1 mL
Pipette gradue 10 mL
Pipette jauge 1 mL
Pipette jauge 10 mL
Becher 1000 mL
Fiole jauge 1 L
Fiole jauge 1 L
Fiole jauge 1 L
Becher 50 mL
Becher 50 mL
Becher 50 mL
Becher 50 mL
2. Titrage acido-basique de la solution dilue.
On ralise un titrage pH-mtrique de V1= 20,0 mL de solution dilue S1 par une solution d'acide chlorhydrique
(H3O+(aq) + Cl(aq)) de concentration cA = 1,5010-2 molL-1.
La courbe est donne page suivante.
a) crire l'quation de la raction support du titrage.
b) Pourquoi les valeurs du pH diminuent lorsque le volume vers augmente ?
c) Que reprsente la seconde courbe trace ?

pH
14
12
10
8

pH=f(VA)

6
4
2

VA (mL)
0

d)
e)
f)
g)

10

12

14

16

18

20

22

24

En utilisant la valeur du pH pour un volume vers de 8,0 mL, montrer que la raction est totale.
Quels doivent tre les autres critres d'une raction de titrage ?
Dfinir l'quivalence d'un titrage.
Complter littralement le tableau d'avancement ci-dessous en notant VAE est le volume de solution
acide vers l'quivalence.
quation
tat initial
tat intermdiaire
tat final
avant l'quivalence
tat final
l'quivalence
tat final
aprs l'quivalence

h)
i)
j)
k)

tablir la relation l'quivalence entre c1, cA, V1, VAE.

Dterminer le volume VAE d'acide chlorhydrique ncessaire pour atteindre l'quivalence.
En dduire c1 puis c0.
Parmi les indicateurs colors suivants, choisir, en justifiant, celui qui pourrait tre utilis pour raliser
ce titrage de faon colorimtrique.

Indicateur colore
hlianthine
Rouge de chlorophnol
Bleu de bromothymol
phnolphtalne

Couleur forme
acide
rouge
jaune
jaune
incolore

Zone de virage
3, 1 4,4
5,2 6,8
6,0 7 ,6
8,2 10

Couleur forme
basique
jaune
rouge
bleu
Rouge violac

Rponses
I. NH3(aq)
1.a) Une base selon Brnsted est une espce chimique capable de capter un proton H+.
1.b) NH3(aq) + H2O(l) = NH4+(aq) + HO(aq)

1.c. K =

[HO(aq)]q [NH 4+(aq)]q

[NH3(aq)]q

La raction d'auto-protolyse de l'eau a pour quation : 2 H2O(l) = H3O+(aq) + HO(aq)

Sa constante dquilibre est KE = KA2 = [ H 3O(+aq ) ]q [ HO(aq ) ]q
La raction de l'ion ammonium (acide) avec l'eau: NH4+(aq) + H2O(l) = NH3(aq) + H3O+(aq)
[ H 3O(+aq ) ]q [ NH 3( aq ) ]q
Sa constante dquilibre est KA1 =
[ NH 4+( aq ) ]q
En multipliant le numrateur et le dnominateur de K par [ H 3O(+aq ) ]q on remarque que
K=

K=

[ H 3O(+aq ) ]q [ HO(aq ) ]q [ NH 4+( aq ) ]q

[ NH 3( aq ) ]q [ H 3O(+aq ) ]q

+
( aq ) q

= [ H 3O

[ NH 4+( aq ) ]q
1
]
= K A2
+
[ NH 3( aq ) ]q [ H 3O( aq ) ]q
K A1

( aq ) q

] [ HO

1,0 1014
1,0 1014
=
10 = 0,16
104 = 1,6
105
6,3 1010
6,3 10

n
V
2,5 103
2,5
c=
=
103 = 0,10
103 = 1,0
102 mol.L-1
0,250
0,250

2.a) c =

2.b) [ H 3O(+aq ) ]q = 10pH

1
1010 = 0,2510-10 = 2,510-11 mol.L-1
4
Remarque : la solution est basique donc il est normal que [ H 3O(+aq ) ]q soit faible.

+
Donc [ H 3O(aq)
]q = 1010,6 =100,61010 =

2.c) Il faut utiliser le produit ionique de leau : KE = KA2 = [ H 3O(+aq ) ]q [ HO(aq ) ]q

Rappel : le produit ionique de leau est la constante dquilibre de la raction dautoprotolyse de leau,
son expression a dj t utilise ci-dessus.
[ HO(aq ) ]q =

K A2
[H3O(+aq)]q

1,0 1014
1,0 1014
1,0 1014
1,0 1014
4

=
=
=
= 4104 mol.L-1
10
10
0,6
1
1010,6
10
10 10
1010
4
+
Cela confirme le caractre basique : [ H 3O( aq ) ]q [ HO(aq ) ]q

[ HO(aq ) ]q =

2.d)
NH3(aq) +
quation
cV
Etat initial (en mol)
En cours de
cV x
transformation (en mol)
Etat final si
cV xmax = 0
transformation totale
Etat final si
cV xq
transformation limite
x
[ HO(aq ) ]q = q
V
xf
[ HO(aq ) ] f V [ HO(aq ) ] f
=
=
=
xmax
c V
c

H2O(l)
Excs

NH4+(aq)
0

HO(aq)
0

Excs

Excs

xmax

xmax

Excs

xq

xq

Remarque : ltat final est un tat dquilibre donc [ HO(aq ) ]q = [ HO(aq ) ] f

=

[ HO(aq ) ]q
c

4 104
= 0,04 soit 4%
1,0 10 2

2.e) La transformation est limite, les produits ragissent facilement pour reformer les ractifs.
2.f) Lespce majoritaire est la base NH3 car (2 justifications demandes) :
le pH (10,6) est suprieur au pKA du couple (9,2)
le taux davancement de la raction entre lacide et leau est infrieur 50 %

II. Dtermination de la concentration en ammoniac de la solution commerciale

1. Dilution de la solution commerciale
Solution mre:
c0
V0 volume prlever

Solution fille:
c1 = c0/1000
V1 volume prpar

Au cours dune dilution la quantit de matire de solut se conserve,

soit n0 = c0V0 = n1 = c1V1
c
c0V0 = 0 V1
1000
V
Soit V0 = 1 , il faut prlever un volume 1000 fois plus petit que le volume de solution prparer.
1000
Les volumes doivent mesurs trs prcisment, il faut utiliser de la verrerie jauge. Le lot 1 ne convient
pas. Seul le lot 3 permet de respecter les proportions entre V0 et V1.

2. Titrage acido-basique de la solution dilue

2.a) L'quation support du titrage est: NH3(aq) + H3O+(aq) = NH4+(aq) + H2O(l).
2.b) Lors du titrage, on verse de un acide dans une base, donc le pH diminue.
2.c) La seconde courbe trace est la drive du pH par rapport au volume (le pH tant une fonction
dcroissante du volume, la drive est ngative, le zro correspondant cette courbe est donc en haut du
graphique).

2.d) Pour un volume vers de 8 mL, on a pH 9 et Vtot = 28,0 mL.

-2
-3
-5
-4
- On a vers (H O )
=cA V = 1,50 10 8,0 10 = 12 10 = 1,2 10 mol de H O
- Il reste dans la solution (H O ) = H O
= 10

-9
-3
-12
-11
Soit (H O ) = 10 28,0 10 = 28 10 = 2,8 10 mol de H O
On constante que quasiment tout ce qui a t vers a ragi, la raction est donc totale.
On peut aussi calculer le taux davancement.
- Comme on est avant lquivalence le ractif limitant est le ractif vers, cest H O , on a alors
= (H O )

- La quantit de H O lquilibre est donne par (H O ) = (H O )

On en dduit = (H O )
(H O )
De plus ltat final est ltat dquilibre (car on considre que la raction est suffisamment rapide ou que
lon attend suffisamment longtemps). On a donc = !" .
Il vient donc # =

$%&

"(*+ ,- )./01 "(*+ ,- )2

'()

"(*+ ,- )./01

3,53789 :,;378<<
3,53789

=1

Donc la raction est totale.

2.e) Pour quune raction puisse servir pour un titrage, il faut quelle totale (prouv la question
prcdente) mais aussi quelle soit rapide et unique.
2.f) Pour V < VAE , le ractif titrant est en dfaut et le ractif titr est en excs.
Pour V = VAE , l'quivalence est atteinte, les ractifs sont introduits dans les proportions
stchiomtriques.
Pour V > VAE , le ractif titr a disparu, il est en dfaut; le ractif titrant est en excs.
L'quivalence correspond au changement de ractif limitant.
2.g) Le tableau davancement est :
+

H3O+(aq)

NH4+(aq)

quation

NH3(aq)

tat initial

c1V1

cAVA

tat intermdiaire

c1V1- x

cAVA- x

xf

xE

xE

tat final
c1V1- xf
cAVA- xf = 0
avant l'quivalence
tat final
c1V1- xE = 0 cAVAE- xE = 0
l'quivalence
tat final
c1V1- xE = 0
cAVA- xE
aprs l'quivalence
Aprs lquivalence lavancement reste gal xE car il ny a plus
lquivalence).

H2O(l)

de NH3 (ractif limitant depuis

2.h) D'aprs le tableau prcdent, lquivalence on a : c1V1- xE = 0 et cAVAE- xE = 0

donc cAVAE = c1V1
2.i) La mthode des tangentes ou la drive nous donne VAE = 14,0 mL

2.j) c1 =

c A V AE
V1

21,0
2,10
1,50 102 14,0 1,50 14,0
=
10 2 =
10 2 =
10 2 = 1,05102 molL-1
20,0
20,0
20,0
2,00
c0 = 1000c1
c0 = 10,5 molL-1

c1 =

2.k) Le pH lquivalence vaut 5,7 ; or la zone de virage de lindicateur color doit contenir cette valeur
du pH, cest le rouge de chlorophnol qui convient.